JPS5956443A - 成形材料用樹脂組成物 - Google Patents
成形材料用樹脂組成物Info
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- JPS5956443A JPS5956443A JP57166303A JP16630382A JPS5956443A JP S5956443 A JPS5956443 A JP S5956443A JP 57166303 A JP57166303 A JP 57166303A JP 16630382 A JP16630382 A JP 16630382A JP S5956443 A JPS5956443 A JP S5956443A
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- Japan
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- nylon
- polyamide resin
- xylylenediamine
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/08—Copolymers of styrene
- C08L25/12—Copolymers of styrene with unsaturated nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は成形性、機械的特性、耐化学薬品性等ζこ優れ
た成形材料用樹脂組成物に関する。
た成形材料用樹脂組成物に関する。
メタキシリレンジアミンを主成分とするキシリレンジア
ミンとα、ω−直鎖脂肪族二塩基酸とから合成されるポ
リアミド樹脂（以下ｒＭＸナイロン」と略称する）は高
弾性率繊維、または２軸延伸フイルムとして工業的に注
目されている。しかし、無延伸状態では常温で脆性破壊
する性質をもち、耐衝撃性が劣るため長い間然延伸製品
が工業的に価値を見出し得なかった。
ミンとα、ω−直鎖脂肪族二塩基酸とから合成されるポ
リアミド樹脂（以下ｒＭＸナイロン」と略称する）は高
弾性率繊維、または２軸延伸フイルムとして工業的に注
目されている。しかし、無延伸状態では常温で脆性破壊
する性質をもち、耐衝撃性が劣るため長い間然延伸製品
が工業的に価値を見出し得なかった。
官本等はＭＸナイロンにガラス繊維等を配合することに
より上記欠点が大いに改善され化学的性質、熱的性質、
機械的性質等の優れた成形材料ないし成形物が得られる
ことを見出した（特公昭５４−５２４５８）。かへるガ
ラス繊維で強化されたＭＸナイロンはその優れた物性の
改番こ、エンジニャリングプラスチックとして、その将
来は大いに期待されている。しかし、なおその成形作業
性、物理的性質は十分と言えず、改良が望まれている。
より上記欠点が大いに改善され化学的性質、熱的性質、
機械的性質等の優れた成形材料ないし成形物が得られる
ことを見出した（特公昭５４−５２４５８）。かへるガ
ラス繊維で強化されたＭＸナイロンはその優れた物性の
改番こ、エンジニャリングプラスチックとして、その将
来は大いに期待されている。しかし、なおその成形作業
性、物理的性質は十分と言えず、改良が望まれている。
一般にポリアミド樹脂の耐衝撃性を改善するために、種
々の方法が提案されている。例えば英国特許９９８，４
５９号は、線状ポリアミド５０〜９９重量％及びオレフ
ィン共重合体粒子１〜５０重量％の混合物を含んでなり
、且つオレフイン共重合体が０．１〜１０モル％の酸基
を含有する熱可塑性樹脂組成物を開示している。
々の方法が提案されている。例えば英国特許９９８，４
５９号は、線状ポリアミド５０〜９９重量％及びオレフ
ィン共重合体粒子１〜５０重量％の混合物を含んでなり
、且つオレフイン共重合体が０．１〜１０モル％の酸基
を含有する熱可塑性樹脂組成物を開示している。
また米国特許５，８４５，１６５号では、成形物靭性を
改良するため、α−オレフィンとα。
改良するため、α−オレフィンとα。
β−エチレン性不飽和カルボン酸との共重合体で酸基の
少なくとも１０％が金属イオンにて中和されているイオ
ン性共重合体との樹脂組成物とすることが示されている
。しかし、これ等特許に示された組成物は成形品の耐衝
撃性についてなお不十分であり、またその組成物の成形
性その成形性、流動性に問題があり改良が永年型まれて
いた。
少なくとも１０％が金属イオンにて中和されているイオ
ン性共重合体との樹脂組成物とすることが示されている
。しかし、これ等特許に示された組成物は成形品の耐衝
撃性についてなお不十分であり、またその組成物の成形
性その成形性、流動性に問題があり改良が永年型まれて
いた。
ＭＸナイロンは、ナイロン６、ナイロン６６等汎用ポリ
アミド樹脂と基本的物性、結晶化挙動等が大きく異なる
ため、α−オレフィンとα。
アミド樹脂と基本的物性、結晶化挙動等が大きく異なる
ため、α−オレフィンとα。
β−不飽和カルポン酸との共重合体またはこれ等と類似
の共重合体の添加等、従来汎用ポリアミド樹脂に行われ
ている技術によるだけでは優れた性能と作業性を有する
成形材料を得ることは出来ない。ＭＸナイロンは、比較
的結晶化速度がおそく、成形収縮率がきわめて小さい材
料であり、成形物の金型からの離形が困難な場合がある
。さら１こ結晶化または成形物の同化に要する時間が長
くなり、成形サイクルが著しく長くなる場合がある等多
くの不都合が生ずる。
の共重合体の添加等、従来汎用ポリアミド樹脂に行われ
ている技術によるだけでは優れた性能と作業性を有する
成形材料を得ることは出来ない。ＭＸナイロンは、比較
的結晶化速度がおそく、成形収縮率がきわめて小さい材
料であり、成形物の金型からの離形が困難な場合がある
。さら１こ結晶化または成形物の同化に要する時間が長
くなり、成形サイクルが著しく長くなる場合がある等多
くの不都合が生ずる。
一方アクリロニトリルースチレン共重合体（以下ｒＡＳ
樹脂」と略称する）は、透明性に加え、機械的性質、耐
薬品性、耐ストレスクラッキングの特性が工業材料とし
て比較的バランス良く保持されているため近年ポリスチ
レン、ポリカーボネート、ポリメタクリレート等、透明
材料分野を中心に注目されている。しかし、強度と耐久
性を必要とする機械部品に適用するには、それらの耐衝
撃性、耐薬品性、耐熱性等では、なお不十分である。ま
たガラス繊維強化ＡＳ樹脂は、その強度特性がかなり改
善されるが、繊維含有量が２０９６程度でも熱変形温度
が１００℃をわずかに超える程度であり十分とは言えな
い。
樹脂」と略称する）は、透明性に加え、機械的性質、耐
薬品性、耐ストレスクラッキングの特性が工業材料とし
て比較的バランス良く保持されているため近年ポリスチ
レン、ポリカーボネート、ポリメタクリレート等、透明
材料分野を中心に注目されている。しかし、強度と耐久
性を必要とする機械部品に適用するには、それらの耐衝
撃性、耐薬品性、耐熱性等では、なお不十分である。ま
たガラス繊維強化ＡＳ樹脂は、その強度特性がかなり改
善されるが、繊維含有量が２０９６程度でも熱変形温度
が１００℃をわずかに超える程度であり十分とは言えな
い。
本発明者らは、ＡＳ樹脂とＭＸナイロンを主成分とする
ナイロン系樹脂との混合物に、さらにガラス繊維、炭酸
カルシウム等の無機質充填材料を配合することにより、
両生成分樹脂からは、全く予測出来ない優れた成形作業
性、耐化学薬品性、機械的特性、熱的特性をかね備えた
成形材料が得られることを見出し本発明に到達した。
ナイロン系樹脂との混合物に、さらにガラス繊維、炭酸
カルシウム等の無機質充填材料を配合することにより、
両生成分樹脂からは、全く予測出来ない優れた成形作業
性、耐化学薬品性、機械的特性、熱的特性をかね備えた
成形材料が得られることを見出し本発明に到達した。
而して本発明はＭＸナイロン１〜９９重量％、好ましく
は５５〜９９重量％およびナイロン６６９９〜１重量％
、好ましくは５０〜１重量％からなるポリアミド樹脂組
成物５〜９５重量部ならびにアクリロニトリルを共重合
成分として５〜５０モル％、好ましくは１０〜５０モル
％含有するＡＳ樹脂９５〜５重量部からなる樹脂組成物
１００重量部にガラス繊維、ガラスビてなる成形材料用
樹脂組成物である。
は５５〜９９重量％およびナイロン６６９９〜１重量％
、好ましくは５０〜１重量％からなるポリアミド樹脂組
成物５〜９５重量部ならびにアクリロニトリルを共重合
成分として５〜５０モル％、好ましくは１０〜５０モル
％含有するＡＳ樹脂９５〜５重量部からなる樹脂組成物
１００重量部にガラス繊維、ガラスビてなる成形材料用
樹脂組成物である。
５一
本発明で使用するＭＸナイロンは、メタキシリレンジア
ミン単独または、メタキシリレンジアミン６０重量％以
上と、パラキシリレンジアミン４０重量％以下とのジア
ミン混合物と炭素数６ないし１２のα、ω−直鎖脂肪族
二塩基酸、たとえば、アジピン酸、セバシン酸、スペリ
ン酸、ウンデカンニ酸、ドデカンニ酸等との重縮合反応
によって合成されるポリアミド樹脂である。成形性、成
形物性能等のバランスを考慮すると上記α、ω−直鎖脂
肪族二塩基酸中でアジピン酸が特に好適である。
ミン単独または、メタキシリレンジアミン６０重量％以
上と、パラキシリレンジアミン４０重量％以下とのジア
ミン混合物と炭素数６ないし１２のα、ω−直鎖脂肪族
二塩基酸、たとえば、アジピン酸、セバシン酸、スペリ
ン酸、ウンデカンニ酸、ドデカンニ酸等との重縮合反応
によって合成されるポリアミド樹脂である。成形性、成
形物性能等のバランスを考慮すると上記α、ω−直鎖脂
肪族二塩基酸中でアジピン酸が特に好適である。
本発明の組成物は一般には、押出機中にてポリアミド樹
脂の融点より５〜５０℃高い温度で溶融ペレット化に製
造される。
脂の融点より５〜５０℃高い温度で溶融ペレット化に製
造される。
本発明の組成物は、この種の組成物に一般ζこ用いられ
る、１種または２種以上の通常の添加剤、例えば酸化、
熱及び紫外線等による劣化に対する安定剤、防止剤、核
化剤、可嵐剤、難燃剤、帯電防止剤、滑剤等で変性する
態様も含まれる。
る、１種または２種以上の通常の添加剤、例えば酸化、
熱及び紫外線等による劣化に対する安定剤、防止剤、核
化剤、可嵐剤、難燃剤、帯電防止剤、滑剤等で変性する
態様も含まれる。
６−
本発明に於いてＡＳ樹脂は、Ｍｘナイロンを含有する、
ナイロン系樹脂に適度の親和性を有しており、押出機中
において、これ等の樹脂にガラス繊維、炭酸カルシウム
等の無機充填材を配合することにより、優れた機械的特
性、熱的特性、耐化学薬品性が得られることが見出され
た。特に高い熱変形温度、弾性率とアイゾツト衝撃強度
は、これ等配合からは予測し難い優れた特性である。
ナイロン系樹脂に適度の親和性を有しており、押出機中
において、これ等の樹脂にガラス繊維、炭酸カルシウム
等の無機充填材を配合することにより、優れた機械的特
性、熱的特性、耐化学薬品性が得られることが見出され
た。特に高い熱変形温度、弾性率とアイゾツト衝撃強度
は、これ等配合からは予測し難い優れた特性である。
以下、実施例および比較例により更に詳細に説明する。
なお実施例および比較例の記載に於いて新たに用いた略
称は次の意味を有する。
称は次の意味を有する。
ナイロンＭＸＤ６ ；メタキシリレ苓ジビン酸とからの
ポリアミド樹脂 Ａ Ｓ ＩＩ ｌ１ｔｉ Ａ ：アリロニトリルースチ
レン（モル比２７：７５）共重合体 〃 Ｂ；アリロニトリルースチレン（モル比１５７８
７）共重合体 〃 Ｃ；アリロニトリｌレースチレン（モル比５０ニ
ア０）共重合体 実施例 １ ＡＳＳ樹脂 ２０重量部、ナイロンＭｘＤ６５５重量
部、ナイロン６６５重量部およびガラス繊維（３Ｂチヨ
ツプトストランド）４０重量部を混合機で混合した後、
単軸スクリュー型押出機を用い、シリンダ一温度２７０
℃で溶融混合した後、水冷し、ベレン）化した。このベ
レットを用いて試験片を成形し、物性試験に供した。試
験片成形条件、試験片形状、試験法は以下の通りである
。
ポリアミド樹脂 Ａ Ｓ ＩＩ ｌ１ｔｉ Ａ ：アリロニトリルースチ
レン（モル比２７：７５）共重合体 〃 Ｂ；アリロニトリルースチレン（モル比１５７８
７）共重合体 〃 Ｃ；アリロニトリｌレースチレン（モル比５０ニ
ア０）共重合体 実施例 １ ＡＳＳ樹脂 ２０重量部、ナイロンＭｘＤ６５５重量
部、ナイロン６６５重量部およびガラス繊維（３Ｂチヨ
ツプトストランド）４０重量部を混合機で混合した後、
単軸スクリュー型押出機を用い、シリンダ一温度２７０
℃で溶融混合した後、水冷し、ベレン）化した。このベ
レットを用いて試験片を成形し、物性試験に供した。試
験片成形条件、試験片形状、試験法は以下の通りである
。
試験片成形条件
金型温度 １５０℃
樹脂温度 ２５５℃
射出時間 １５ ｓｅｃ・
冷却時間 １５ ｓｅｃ・
試験法
引張強度 ＡＳＴＭ Ｄ ６５Ｂ （２ｏ℃絶乾時
）引張伸び ＡＳＴＭ Ｄ ６５Ｂ （２０℃絶乾
時）引張弾性率 ＡＳＴＭ Ｄ ６５Ｂ （２０℃
絶乾時）曲げ強度 ＡＳＴＭ Ｄ ７９０ （２０
℃絶乾時）曲げ弾性率 ＡＳＴＭ Ｄ ７９０ （
２０℃絶乾時）アイゾツト衝撃 ＡＳＴＭ Ｄ ２
５６ （２０℃絶乾時）熱変形温度 ＡＳＴＭ Ｄ
６４Ｂ （２６４ｐｓｉ）比 重 ＡＳＴＭ
Ｄ ７９２ （２０℃絶乾時）試験結果を表−１に
示した。
）引張伸び ＡＳＴＭ Ｄ ６５Ｂ （２０℃絶乾
時）引張弾性率 ＡＳＴＭ Ｄ ６５Ｂ （２０℃
絶乾時）曲げ強度 ＡＳＴＭ Ｄ ７９０ （２０
℃絶乾時）曲げ弾性率 ＡＳＴＭ Ｄ ７９０ （
２０℃絶乾時）アイゾツト衝撃 ＡＳＴＭ Ｄ ２
５６ （２０℃絶乾時）熱変形温度 ＡＳＴＭ Ｄ
６４Ｂ （２６４ｐｓｉ）比 重 ＡＳＴＭ
Ｄ ７９２ （２０℃絶乾時）試験結果を表−１に
示した。
実施例 ２，５，６．７および８
実施例１と同様にして、表−１に示した配合処方匿基づ
いて、種々の樹脂組成物の試験片を成形し物性試験に供
した。結果を表−１に示した。
いて、種々の樹脂組成物の試験片を成形し物性試験に供
した。結果を表−１に示した。
実施例 ３
ＡＳ樹脂８ ２５重量部、ナイロンＭｘＤ６４０重量部
、ナイロン６６５重量部およびガラス繊維 ５０重量部
を混合機で混合した後、単軸スクリュー型押出機を用い
、シリンダ一温度２７０℃で溶融混合した後、水冷し、
ペレット化した。このペレットを用いた成形片の試験結
果を表−１に示した。
、ナイロン６６５重量部およびガラス繊維 ５０重量部
を混合機で混合した後、単軸スクリュー型押出機を用い
、シリンダ一温度２７０℃で溶融混合した後、水冷し、
ペレット化した。このペレットを用いた成形片の試験結
果を表−１に示した。
９一
実施例 ４
ＡＳＳ樹脂 ２０重量部、ナイロンＭＸＤ ６５５重
量部、ナイロン６６５重量部およびガラス繊維 ４０重
量部を混合機で混合した後、単軸スクリュー型押出機を
用い、シリンダ一温度２７０℃で溶融混合した後、水冷
し、ペレット化した。このペレットからの成形片の試験
結果を表−１に示した。
量部、ナイロン６６５重量部およびガラス繊維 ４０重
量部を混合機で混合した後、単軸スクリュー型押出機を
用い、シリンダ一温度２７０℃で溶融混合した後、水冷
し、ペレット化した。このペレットからの成形片の試験
結果を表−１に示した。
比較例 １，２．５
ＡＳｉ［Ａのガラス繊維またはガラス繊維と無機質フィ
ラーとによる強化成形材料の試験結果を比較例１および
５としてナイロンＭＸＤ６のガラス繊維と無機質フィラ
ーとによる強化成形材料の試験結果を比較例２として表
−１に各々示した。
ラーとによる強化成形材料の試験結果を比較例１および
５としてナイロンＭＸＤ６のガラス繊維と無機質フィラ
ーとによる強化成形材料の試験結果を比較例２として表
−１に各々示した。
１０−
表−１
特許出願人 三菱瓦斯化学株式会社
代表者 長野和室
−１１〜１２−
Claims (1)
- キシリレンジアミンとα、ω−直鎖脂肪族二塩基酸とか
ら得られるポリアミド樹脂１〜９９重量％およびナイロ
ン６６９９〜１重量％からなるポリアミド樹脂組成物５
〜９５重量部ならびにアクリロニトリルを共重合成分と
して５〜５０モル％含有するスチレン−７クリロニトリ
ル共重合体９５〜５重量部からなる樹脂組成物１００重
量部に無機質充填材５〜１５０重量部を配合してなる成
形材料用樹脂組成物
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57166303A JPS5956443A (ja) | 1982-09-24 | 1982-09-24 | 成形材料用樹脂組成物 |
| US06/534,149 US4500668A (en) | 1982-09-24 | 1983-09-21 | Resin composition for molding materials |
| DE3334561A DE3334561C2 (de) | 1982-09-24 | 1983-09-23 | Formmasse |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57166303A JPS5956443A (ja) | 1982-09-24 | 1982-09-24 | 成形材料用樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5956443A true JPS5956443A (ja) | 1984-03-31 |
Family
ID=15828840
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57166303A Pending JPS5956443A (ja) | 1982-09-24 | 1982-09-24 | 成形材料用樹脂組成物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4500668A (ja) |
| JP (1) | JPS5956443A (ja) |
| DE (1) | DE3334561C2 (ja) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0618929B2 (ja) * | 1984-03-28 | 1994-03-16 | チッソ株式会社 | ガラス繊維強化ポリプロピレン組成物 |
| EP0375728B1 (en) * | 1987-08-24 | 1993-06-09 | AlliedSignal Inc. | High impact, styrenic polymer/thermoplastic polymer grafted blends |
| US5210134A (en) * | 1987-08-24 | 1993-05-11 | Allied Signal | High impact, styrenic polymer/thermoplastic polymer grafted blends |
| US4803247A (en) * | 1987-10-27 | 1989-02-07 | Allied-Signal Inc. | Polyamide compositions having nitrile rubber and copolymer of ethylene and alpha-olefin therein |
| US4826955A (en) * | 1988-01-21 | 1989-05-02 | Allied-Signal Inc. | Amorphous copolyamide article of manufacture with moisture-insensitive oxygen barrier properties |
| DE3804392A1 (de) * | 1988-02-12 | 1989-08-24 | Basf Ag | Fuellstoffhaltige polyamid-formmassen mit verbesserter oberflaeche und lackierbarkeit |
| JPH01313557A (ja) * | 1988-06-14 | 1989-12-19 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 成形材料用樹脂組成物 |
| US5204396A (en) * | 1991-06-14 | 1993-04-20 | Polyplastics Co., Ltd. | Long fiber-reinforced polyamide resin composition and molded articles therefrom |
| DE19750725A1 (de) * | 1997-11-15 | 1999-05-20 | Basf Ag | Dimensionsstabile thermoplastische Formmassen |
| AU2578499A (en) * | 1998-02-03 | 1999-08-16 | Continental Pet Technologies, Inc. | Enhanced oxygen-scavenging polymers, and packaging made therefrom |
| US20020037377A1 (en) * | 1998-02-03 | 2002-03-28 | Schmidt Steven L. | Enhanced oxygen-scavenging polymers, and packaging made therefrom |
| US6500559B2 (en) | 1998-05-04 | 2002-12-31 | Cryovac, Inc. | Multiple layer film with amorphous polyamide layer |
| US6271298B1 (en) | 1999-04-28 | 2001-08-07 | Southern Clay Products, Inc. | Process for treating smectite clays to facilitate exfoliation |
| US6787592B1 (en) | 1999-10-21 | 2004-09-07 | Southern Clay Products, Inc. | Organoclay compositions prepared from ester quats and composites based on the compositions |
| US6849680B2 (en) | 2001-03-02 | 2005-02-01 | Southern Clay Products, Inc. | Preparation of polymer nanocomposites by dispersion destabilization |
| EP2423263A1 (de) | 2010-08-27 | 2012-02-29 | Ems-Patent Ag | Polyamidformmasse und daraus hergestellte Gegenstände |
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-
1982
- 1982-09-24 JP JP57166303A patent/JPS5956443A/ja active Pending
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1983
- 1983-09-21 US US06/534,149 patent/US4500668A/en not_active Expired - Lifetime
- 1983-09-23 DE DE3334561A patent/DE3334561C2/de not_active Expired
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5163860A (ja) * | 1974-11-26 | 1976-06-02 | Mitsubishi Gas Chemical Co | |
| JPS5545576A (en) * | 1978-09-29 | 1980-03-31 | Nippon Steel Corp | Excitation circuit of electromagnet for welding arc deflection |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3334561C2 (de) | 1986-04-03 |
| DE3334561A1 (de) | 1984-03-29 |
| US4500668A (en) | 1985-02-19 |
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