JPS5954682A - セラミツクハニカム構造体の開口端面封止方法 - Google Patents

セラミツクハニカム構造体の開口端面封止方法

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JPS5954682A
JPS5954682A JP57163513A JP16351382A JPS5954682A JP S5954682 A JPS5954682 A JP S5954682A JP 57163513 A JP57163513 A JP 57163513A JP 16351382 A JP16351382 A JP 16351382A JP S5954682 A JPS5954682 A JP S5954682A
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hole
honeycomb
sealing
honeycomb structure
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は自動車排気ガ、ス、工場排出ガスなどの有毒ガ
ス、浄化等に川:いらオ’tているセラミックハニカム
構造1本開口端面封土方法に関するものであり、自動車
排気ガス中の浮j1α微粒子、などを取り除くハニ力、
ム構造を基・体とするセラミックハニカムフィルタ及び
触媒担体用の七ンミツクハニカム病造体の開口端面貫通
孔の封圧方法に関するものである。
最近自動車排気ガス浄化用(+−+ 14<や熱交換器
等に、1ムく利用されているセラミックハニカム・(音
造f本は−>i:、 Jlf 1.)s (7) t’
[it+1孔カJ’J −ニ多F& 分布し、カッ貞i
[Q孔は平行で直線的になつ、、テいるのでガス流の[
E力i++失が非常に小さく、単位体積当りの表面積は
大きく、」7かも貫通孔は薄い壁でt(!f jljさ
れているため小さなMk [11でヒート′rツ、ブが
容易に行える等の利点において注目されている。このセ
ラミックハニカム構造[1にの単位体積当りの表面積が
大きい点と多数のVレ−11孔を形成している16壁が
薄い点に着11シて;′rx を図、及σ;“T〜2図
に示されるように多孔・質七ンミック(:4料より成る
多数の賢1ffi孔2をJTするハニカノ・(、すi 
j?f I+:の所定の11通孔の−f・4部を封じ(
14で11市するとともに残りの貫通孔のイ1(い、1
″IA I’?l(を封じ(1・1.’  C11+1
. ′□!Iることに:より1t1壁3をi濾過層と一
4’ ルri’位IB l’t’f当りのフイ/L/ 
タ面(l′1が欠き≧[2[−カ(11失力(!/ない
セラミックハニカム\]・イルりlがrl、Iられるこ
とか・用C)れている。f!IIぢli 1tli孔を
j影h’;、 してい7)j’41iい志孔質隔1i’
4がフーfルタの役1:lをしこ、ガス中の浮j’7?
I:人ネ\′I子奈ij” i?’5 ’4−るもので
あリ ハニカノ・(1°’j +:’j I+tlt 
Ji (上材シ((’IIはI君1’t’! 8と緊密
に1γ合し含塵ガス流がリークしないよ)′、i全にj
′1止せられる必要があり、セラミックハニカムフィル
タ製造においてセラミックハニカム)、17 造1,1
..の1川IJ 端1’+i 、I!f′晶イの封止は
、最も重要なポイントとなっている。
また、FI!!!媒担体川のセラ用ックハニカム\(i
’i 造14’におQ、′Vで、その機械的強度を向上
させるために第3図及び第4図に示すようにハニカム(
p;造体開LI KtJ面の外周壁近傍の11通孔を封
止することが知られているがこの種のセラミックハニカ
ム構造体においても封じ例は、ハニカムI’l’I’l
+’、i 14(の隔壁と緊密に接合している必要があ
る。
このようなセラミックハニカム(7,°Ij青体の開L
−1’l’+A”r面封正にJ、るセラミックハニカノ
\フィルタの製造方法において使用される↓・jじ(副
どしてはアメリカ 竹1’l“明細書第42417140壮に示されている
ように焼成ゴ(ろ朽しくM?マ1蛙発発泡−Cハご/力
’ t!’f ij九f本貝j「n孔を封止するマンガ
ンーコージエライF fIi月し+A1あるいは特開昭
57−4.L316号公(・1)で開示されているよう
にjl’6戒過程で溶1f+!相をほとんど介さない封
じ拐のハニカムtf’/造f本との熱膜Il+ 2係ク
ンくのゑ′−を限定し1−1t+E合(4着によるt′
↓通孔の封止、あるいは行1jl IM(57−4,p
、Xローフ y;公fig テ開示すレティルcaor
I+/、分を1(14′、’Ic シMllルj1・性
る−・増加さけたアルミナセメント4′シしセイt「ど
が知られている。 ′  □ [7カ、し1.7’11 +、:、、−702′ガアー
」−ジ蘂、イ1.,3ユ、:る1、(ンi I”l N
’i J’Jでの溶Mi+b 5a f(−トイ止テL
t J’−1シイ:i’ ?:I 、I+、 ’!i”
i的(Iにダゆ+++jて゛しかも溶1.il!ガラス
化してrM ンン1ざオするためニハニi) ムr、X
+11.、j、y (、tHIT”’;j、7孔ハbq
< rrt ニg+、r ’、+t−すルコトカできる
か1ifllt削成分としてマンガンと、・含む□ので
溶層(する1品度が1200−CfiiJ後と樺めて低
く、・1!ラミツクハニカノ・フィルタに捕集された炭
滓、’ ft (i:’t R7子]炉11ムによる高
温にさらされる七ラミックハニカムフィルタの、(“X
lじイ゛イとして&」耐熱イ〆1らが不十4)であった
、、4: i−1#’i +NI hs、 ’、1、)
 ’<1ff、! >ir L/、耐熱fl: 不向士
2tゼても507M I、 RIF +1’(−J’L
 、、l’、で)m 41i1Bガンス化C51、゛1
−ジゴ7 イl’ ?Jl ” 二、/J A rj’
i Ji!ffi f4h (1)貫“通孔1’f”1
.1.’、”l) u9 ’+*’ t’L’ jm孔
1’/;I Il+!への1が、11(!がt(pじや
すい欠点がある3゜を入にS溶融イ11を(汗とんど介
さない月しくAによる11’e 合F>’ q テ8;
l、U’j シ仁jトハ= カ、A C1”t i+<
 (g: q> (22H<5p II+、!Xが小さ
いことに」:るセラミックハニカム・フィルタとじての
耐舜、%衝撃特性には優れるものの、刺し材粉末自体の
焼成過程での固相反1ル1等による焼成収縮によりハニ
カム構造体貫j)n孔隔壁とjJじ4:イ間にすき間を
生じることか多く1°1通化の緊密な封止にはボ]−分
てあった。
さらに、CaO成分を限定したアルミナセメントによる
ハニカムh′4造体開LJ端ii’+iのJ−1止では
、焼f、ji:過程を必要とし、7Cい利点をイI−づ
るもののアルミナセメントの熱雇脹係数か比較的高くコ
ージェライト等低熱IIII三脹のハニカム4’h’j
 ff:E 14’を封止する封じ(珂としては不適当
であった。
一般にコージエライl−(2r、f(:02/+72C
)、・5 b 132 )の低鐙Sitτ脹組成1に関
しては多くの6ノ[り1:がなされ、コージコーライト
理論組Iル4点(Sl刀2:51゜3%、 At208
H3i、、n%。
鮪畦I;3.8制付近の53−0□43〜52%r A
lpOB 83〜39%、111gold〜L、S%の
化’?a:If成jri JjU C原21バツチ中の
不純物の低減、カオリンJいイ“・1の配向f’l:の
利用マグネ9711京J〈(料り六・の11今叶により
25〜1000 ’Cの温度Rtij’17i1でt 
L、 o x to 7c以下の低1ii it]、、
q iJi成か?IIられている。一方ハニカノ’ 4
’HX2 (イ員;1ljfLの−1すtj、に必貿と
する焼□成収縮□率の低れ(2に関しては、他虻融剤成
分、発泡成分の添加等が知られているか本・異的に焼成
収縮が小さく、シがも若干の1膨■【性を有するような
コージェライト)京料バッヂtl ”D、’6 は知ら
れていない。
本発明はこれら従来のハにカッ・構造体の゛開口端1r
11の封止h°法における不都合をなくシ、低膨張で耐
熱性に優れた封じ何によるハニカムf1り造体開口、i
:、:(面のIfr定の位置の四面孔を極めて緊密に封
止するイ「f頓挫の高いト1止方法であって、センミッ
クハニカムt、1(/j′2体の開[゛1端面の所定の
位置のL′1通孔をα−゛γルミー110重fit部以
7.I−、ト仮焼タルクlo重1+j FilX以」−
の成分またはα−アルミナL 5 、FItii目冗以
1“と石乾もしくは無定形シ□リカ5゜5重電部以−ヒ
の11’Jう)、またはJ・ライト71【1“11部以
上の成分υ〕うちいづ“11.かの成分を含有するコー
ジェライト竹1g口・1バツチにより封止し、次いで1
.30 ++”C以」−のン’f+M l朝で13′6
成し前記コージェライト質即、料バッチをフージコーラ
イト化するセンミックハニカムt(に造作の開11端面
月11一方法である1、 以下本発明の詳細な説明づ□る。ハニカム構造1−Fの
開口端向をJ・・]止する七’7ミツク原料バツヂはず
でに説明したように、その原料バッチを焼成する際−に
収縮が少番い□ごとが組物である。、このためにはコー
クエライト質の原・料バツヂにおいてα−アルミナ、仮
焼タルク、仮ム゛tカリ副ン、石英又は無定形シリカ、
ムライ□ト、パイロフィライトζ仮焼パイロフィライト
、カイヤナイト、仮焼カイヤナイト、ペリクレース、仮
焼ボーキサイト等の焼成過程の低温領域で反応性に乏し
い原料の使用によリコージエライト焼成獣の焼IJ彫収
縮低減に効果のあることを発明者が見出した。これらの
原料の使用により焼成時の収縮か減少する理由は、これ
らの原料と共にコージェライトを肘・成する原料である
水酸化アルミニウム、未加工□粘土、タルク等の比較的
低温において起る囁〜晶水の放出及び結晶li・?造の
変化あるいは分解によって生じる収縮を抑制すル一方1
200’C以上でのコージェライト化反jlj’;の過
程で、特に1aoo’c以上の□、1′I吉h11領域
で急激にコージェライト化が□進行するためにその体積
膨張か大きくなるものと考えられる。しかも、コージェ
ライト化反応において非常に粘1.’i fi液相渦程
を含むので、体4’!目1ζ6脹によりj1止したl’
f jQi孔隔壁を押し割ることはなくハニカム構造’
H: Pl”’yffj孔の隔壁交点1119を含めて
4117めて緊密な封止状01元をイ:Iることかでき
1′(γ1成d・lI IT!、での+yr;眼はVt
通孔封止において非常にイ1効である。
−1−記のo;+ 1”)の中で仮焼ハ:を利について
はその仮焼湿田、によりその反1+i′、;性は大きく
影響を受ける。例えば一般に市販されているジ目−ジア
カメリン社k j、+A力Aリン”GLOMAX−LL
” (商品名)雪を使用してもはとんど焼HrV、 i
!縮率低減に効果は□i!4ぬられl、rいかカメリン
が十分にムライト化する1晶度で焼IMされlこ仮+:
t’6カ同リンでは大きな効果をテIIるにとができる
これらの低fi+i冒C反1+i: flニーに乏しい
原料の中からα−アルミリ゛とfJm +:raタルク
、□α−アルミナと石力5もしくはl)!e XiZ 
Jltlリンあるいはムライトのうぢいずわかを一5!
!J+を以−1z :I?、Iじ(;イに・配合する理
由は後記の実1+11i pzll ′cllll ラ
カニするとおり封じセ4のtt’/、++”+収&1率
がゼロ以下にならず封じ材がハニカムtt(I M ’
 1本の貫通□孔を緊密に封止できないからである。こ
れらの原料の中で仮焼タルクはX線回折において完全□
にタルクが消失しプロ’I−エンスタタイト化したもの
であり、ムライトは合成ムライト原料を使用してもカリ
オンを十分ム・ライト化が行われる温度例え:ば□12
00℃以上で焼成し:たちのをi14合H(を補正して
使用してよいつ これ□らの配合バ(についての限シi
!□理由・テ上限ヲ定メナイノハ、BiO2−Al20
8− Mg0(D 81Q分系で低膨張を示す・組成は
公□知のごとくコーヅエライ) (2Mg02A120
35!3i02) Qll’i@絹成句近tb 七まい
領域であり)1n常の□低膨張コージェライト組1に原
料バッチとして使用されるタルク、カオリンζアルミナ
系組+1ilyJではその組成点により石英無定形シリ
カ 等 SiO2源I6t’f+ =  α−フリレミ
t 等Al2O8ic< /東F# 、仮t17i タ
ルク等SjO2Mgo H,、、H原(ト、ム5 イl
−等S 102− ’A、1208源原料の配合紙原料
限を受りるがらである。
封じ材の熱膨張係数はハニカムji)i造作が□耐熱?
1tI5)′テ性を安求される時特にf<要なq″ff
l:であり、自動車排気ガスにさらされるコージェライ
トハニカムも1・”J′清体開LT端而面11〕やコー
ジエ1ラ−r、 +−′LJjハニカノ\フィルタのJ
、lI、合月市されるコージエラ、イトハニカノ・M 
A’、’c f4<の〆;’!’+ 1141モ11.
1.!係数と同等又は若干I%’4iい1・)ζ渇から
8+) n゛c (1)l関度111i田(で2.0 
X、、 1.+1 ′]//(”、を)・(えるに卦1
「I−;Σわ、!・=ニハカノN(I□’l ’A’r
 1本及びハニカノ、フィルタの耐6′:b ?Ili
+撃・ビI:を一片しくそこなうのでθf箒1: シ<
11い。卜iじ(:(のダリIp11]、!係数は焼成
千件、α−アルミナ、石4!?、ムライト、仮炉、タル
クA牙の坤、料バッチ中の反jll)+性に乏しいハ;
「、料の配合)+j Ij!、料バッチの化学組成に」
:り変化するが、化学組成について&Jすでに公知のコ
ーン;1−ライトの低膜+++)、領J或にあJ 1.
 ’64.’ iy°εlJ?、収縮率にくれはと人き
4「影う1労をqえ7Jい、ので、コージエラ・イトの
低11.+s 1llj組成テj1″(域内で1.G+
、料バッチ中の)’Z tJi;i 1’14に乏しい
原料の配合11゛(とカl、1t−午flにより1おi
!1j+かC> 8 tl +lCに1冒づる熱膜1)
(φ係数を2.DX [1、/C以■・に制i、ill
 J’ることが好ましい。
コJ−ジj−ノイ+、 ItJj原料バッチは目旧1゛
C1シ上のtl’A成(、二」:つてぞの結晶組成はコ
ージエラ−(+・以外にムライト、スピネル、リフイリ
ン、コランダム:!fCz、)結晶相を含むがこれらの
結晶相は封じ拐の耐熱性を改善するのでこれらの結晶相
が原料バッチ中に3()重11七%以下含むことが望ま
しい。この30取(1t%未満の限定理由4;J 3I
I 、ffj量%以」−では封じ材の熱膜j11・東係
数が2.11X Ln”−6,fc祭越え耐熱術枢11
:を劣化するためである。
本づd明で4I」、じ材原料として使用する原料は全て
74IJ以下の粒度が好ましいが灯A IA2. /f
−件との関係によりこれ以4にでもさ、しつ2J)、え
jfい。
封止されるハニカlx 4’hi造体の4’)竹は本発
明の月じ拐が焼成後コージェライト竹と4「るので、耐
熱衝撃性の面からはハニカム構造[本もコージエライ、
ト質であるこ、とが11ンも好ましいがハニカムf’+
17i Al’E f+1:)I LJg:iA面封止
のJ:程向からは封じ(A焼成ンlT11度以1−の耐
熱性を治″する材質であれは量的゛」はなく、その目的
に応じて、例えば、、)\ライl−、ジルコンノ・ライ
ト、アルミナ、炭化珪素、窒化11末、ジルコニア等の
相性を用いることができる。
ハニカムも“1を造作開口i/、7.を面貫辿孔への封
じ材原料バッチの導入は特開11ji57−7215号
公報に開示されているようにテープを貼ったハニカムイ
1゛4°+:4cΔSψ11.1・而の所′;j!の1
゛1通孔の部分に穴あけをし封じ材原料バッチをII:
、人してもよい。また貫通孔・に挿入できる即Iい注入
器等により直、接ハニカム構造体に封じ()11東A′
・)バッチを導入してもよ、い。封じ愕’ +g(料バ
ッチはハニカムR,l/造H’□ Pi 1iHj孔に
導入後転・1j■されるがこの時戟f!’l! +[5
! ej・iに」:り封止部分にず、き間等の不都合が
ある時はrlび刊じ材原料バ・ツチを轡、入し修正u”
CG ;II +It Ig 態ニ間kl117Cケレ
I’;I ’l 分、テRa)/’l。、I=l シ1
゛イI++i :f)バッチか7!′メ入され※2、J
、’t、 、されたハ:二カJ\Fi・“1′造n: 
+、till’l ’i:すσ)コージェライト焼成湿
度である・1800’(:〜14・50Cの)マil’
+ I(E、より9)ましくは13 n fl’C−1
413[+℃σl 21“、、H)U3 :(焼成1さ
れる。  t 80 n’c刊近の比較的低11ui 
10−のIJ/l lid、のrib含、低iKh l
tl、iを1(するに41長1(3間の11f−1,1
1時間を必・2゛とり−るが1Φ旧>′C・pj iJ
+−で6,1ルに1j■間の1’+’: J’、? 1
1.71川テヨイ。sI タj’l シ4(’、 J”
A3”11ハフ チGJ才s リル反応1・′しに乏し
い1.1;+、利の配合h)が、多い場合&1当然高い
焼成渦j(とr−+いl’4持時開時間必狭と4−る。
、実施例 直径LL8mm、長濱152+++gJJ通孔の隔壁の
厚さ・0・傷3關=平方センチメートル当りの貝iiQ
孔数約16個の形状を有するコージェライト質ハニカム
構造体を一体押出し製、法により成形し一乾燥後焼成温
度1手20′Cで2時間保持し°c +36成しコージ
ェライト質ハニカムフィルタの)傳1δに月1いるハニ
カム構造体を製造した。。
このハニカム(1すj造14りの」へ1止は<rx i
表に示1’ il’4合割合のコージェライト組成原料
バッチ(/761〜A 22 )ぞれぞれ2りに対しメ
ヂルセルTJ−ズ2o、り、グ!J セ!J :z18
59 、水6oo9,1加工’T: J:ズ?Ji−紳
しC、ペースト状の封じ拐原イ゛1バッヂとし直径14
.5τ1の、ノズルを有するピスト、ン付シリンダー6
・−コ;り封止部の深さ15〜25開になるように[’
1iilj孔y114面を」\I Jlユした。ハニカ
ム荀“/i青[本の貞J111召、 %’l +l I
t−妬11面の貞、;i)3孔を’J’l Jl−、’
jニア而面市松+す3様になるようにJIじ、りj”;
りの11通化の・他(+、+ia而も同様にして市松伜
様に刊じた。それぞIし第1イ1ξのコージェライトに
11成封じ材原料バッチにより開口!/、ltJ面か」
・4止されたコー泳うイ) ’f;(” ニー カム’
、i’(’fl I’I’、Ir; 15(1’c T
: 2119 間乾j% サg]lIa端面のJ’l’
 +l−状胛に異常がないのかチェックした後それぞれ
最W’4 (f、1t /FJ、: !、 41) o
’cで6時間保持シ”’Ci6t+成し、月じ1′、I
芥・:J−ジェライト比さ【l封+1−シた。
それぞれの月じ(:]ババラの熱融1+1.1係教、結
晶組成)1、x111t’;、収縮率は2Qamφx 
50fflJa (1) テX ) ヒ−スヲソレぞれ
の混練物より作成しハニカムli’/ 7=lj体と同
じ最昌χ晶度14100”Cで6 If&1f11 (
!4:持して・illム戊し1llll定を行った。1
llll >iX結1(シをz′01表に示!l−、。
・また作成したそれぞれの−1−ンエーライトF(ハニ
ノノムフィルタについて」・t 11z ’41ぐf/
、1巳については、I’[T1rI孔に゛(1行に)′
(、線を)ili Lゲ(′、モレのイf無により1“
f 、、+1−(,7′S、rxiシをチェックした。
ぞの結jILについても第1表に示す。
// 以1−の′1≦M(;例により明らかなように本発明の
セラミツクハニカノ% l’i’/造体の開造体、+ 
6:61而、111止方法によりビラミックハニカムt
i・′7造1・1・の開+=+ !“7:ia il+
i [°l jl:I孔の」、す1:、Hr、密で完全
な1IiJ +1−が川fil″とy(り特ニ±7 ミ
ックハニカノ、フィルクの製侍においてはI!’l;イ
fの判決に几べ゛C格段とイrj di+’i性の、1
7.い、緊密に:f1.l +l−され、しかも+i1
i、I d;九P((j +、it・で1′1ミに(*
、c I’tたコージエライIハ4−カッ\フィルタる
′l′γ易に+++!!潰する封市方法でW、つ′CC
アイーゼルエンジンぞの他の内燃(当門の高温J’JI
’ 9.(、ガス中の微粉1.′J、!塵の除火等に極
めてイYり[1であり、またその他ハエ力j% l’l
Nf造体の強造体研1人く1屯川利川も可f1′?Iて
゛あり戸ヒ’f1’ニー1−4句(めてイ1用である1
【図面の簡単な説明】
第11ql i;1−1rフミツ々ハニ力〕\フイル々
の−1”IIる゛・’tH: ’4” +I而面図 第2 h口21・’+’、 ’I I・λIの−・部切
欠き側面1゛(,1、第;(1歳I Get外周1″+
Rか+M、+出されたセラミックハニカノ(:+7(;
jl2 fi<の−例を承り1に面目、第4図はパ03
図の四面の1(ノ「面図でt)る。 1・・・ハニカ−’ +7’f J青(杢、 2・・・
1.T i山孔、3・・・多孔質セラミック隔壁、 4・・・貫通孔封じ材。 ’l”I’ N’l’出+cq+人  日本碍子Mr 
式会’ if:第n図 第33図 第2図 第4図  d

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 】、 セラミックハニカム構造1本の開D !’f7A
    j nj!の1析定の位置の貫通孔をα−アルミナl 
    Q 1fOt(i’f11、以」二と仮焼タル月」)重
    +It、 r?ls以上の成分、またl−tα−アルミ
    ナ15爪f1を部以上とイコ英もし1くけ無定ノヒシリ
    カ5.5爪垣1f19以」−の成分、またはムライト7
    重賦1り;以上の戊、分のうぢりずれかの成分を含有す
    るコージェ、ライ、ト質原料バッチによりJ’t d−
    L 、次いでL3oo’C以J:の温1グでム′L成し
    、前記コージェライト′eL原料バツヂをコージェライ
    ト化するこ、とを!r:j ?’h、とするーヒラミッ
    クハニカムも′qikf本の開口妬を相1十1正方法1
    . 24、  セラミックハニカム描造体の一方の開、Li
     ’I:t5而の所定の位16の1通孔を封止するとと
    もにi’?Z L゛−ロj+7孔の他の封止されない貫
    通孔を他方、の開II端面にて封止する′持11″山′
    1求の範囲第1.、項記載のセラミックハニカム(1q
    造体の開口端面1封正方法。 & セラミックハニカム病造体の外周壁□近、傍の開D
     9J rm (1)貫通孔を少なくと、も−々!’;
    IjiA fTII T’封止する特許請求の範囲第1
    項記載のセラミックハニカム構曽体、の開[コgfJ面
    封止方、法。 4、 セラミツ、クハニカム構造体、がコー、¥工、ラ
    イト質である特許請求の範囲8r!1項、第2項。 第8項のいずれかに記、載のセラミツ、クハニカム構造
    体の開口端面封止み法。  、、。
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