JPS5952694A - 感熱記録材料 - Google Patents

感熱記録材料

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JPS5952694A
JPS5952694A JP57163650A JP16365082A JPS5952694A JP S5952694 A JPS5952694 A JP S5952694A JP 57163650 A JP57163650 A JP 57163650A JP 16365082 A JP16365082 A JP 16365082A JP S5952694 A JPS5952694 A JP S5952694A
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Keiji Taniguchi
圭司 谷口
Kiyotaka Iiyama
飯山 清高
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Ricoh Co Ltd
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Ricoh Co Ltd
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/333Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
    • B41M5/3333Non-macromolecular compounds
    • B41M5/3335Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof
    • B41M5/3336Sulfur compounds, e.g. sulfones, sulfides, sulfonamides

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感熱記録材料に関し、特に発色性その他の記録
血性にすぐれ、画像の安定性が良好な感熱記録材料に関
する。
一般の感熱記録材料は紙、フィルム等の支持体上に発色
剤としてロイコ染料のような無色又は淡色の発色性染料
及びこれを熱時発色せしめる顕色剤としてフェノール性
化合物(特にビスフェーノールA)、有機酸等の酸性物
質からなる発色系に更に結合剤、充填剤、感度向上剤、
滑剤、その他の助剤を分散した感熱発色層を設けたもの
で、例えば特公昭43−4160号、特公昭45−14
039号、特開昭48−27736号等に紹介され、広
く実用に供されている。この種の感熱記録シートは加熱
時(加熱には熱ヘッドを内蔵したサーマルプリンターや
ファクシミリ等が利用される)の発色剤と顕色剤との瞬
間的な化学反応により発色画像を得るものであるから、
他の記録材料に比べて現像、定着等の煩雑な処理を施す
ことなく、比較的簡単な装置で短時間に記録が得られる
こと、騒音の発生及び環境汚染が少ないこと、コストが
安いことなどの利点により、図書、文書などの複写に用
いられる他、電子計算機、ファクシミリ□、テレックス
、医療計測機等の種々の情報並びに計測機器の記録材料
として有用である。一方、近年、社会の発展と共に記録
の高速化及び高密度化に対する要求が高まってきた。こ
のため記録装置自体の高速化は勿論、これに対応し得る
記録月相の開発が強く望まれている。そこでこのような
観点から特開昭53−39139号、特開昭s 3−2
 a 1:39号、特開昭5:3−5636号、特開昭
53−11036号等には前述のような感熱発色層に更
に各種ワックス類、脂肪酸アミド、アルキル化ビフェニ
ル、置換ビフェニルアルカン、クマリン類、ジフェニル
アミン類等の低融点の熱溶融性物質を増感剤(あるいは
融点時1・−剤)として添加したものが提案されている
。しかし増感剤を添加する方式は発色反応に先立−ツ−
C¥tず増感剤を溶融する必要があるため、短時間のパ
ルスで微小な熱量しか供給されない高速記録において充
分な熱応答性か得られないばかりでなく、発色層中の増
感剤が溶融するため、サーールーソドトツス伺着やにじ
み、尾引き、ゴースト等のトラブルが発生し易いという
記録適性上の問題がある。また高温及び/又は多湿下で
保存した場合は経時と共にかぶりを生じる上、記録画像
のコニ、+ラストを低下させることが多い。従って高速
記録用感熱記録シートとしては増感剤を添加しない構成
のものが望ましい。しかし感熱記録シートに使用される
無色又は淡色の発色性染料は通常160〜240Cと高
いので、増感剤を添加しないで高速記録用として適した
感熱発色層を構成するには低融点で、しかも前記発色剤
を発色させる能力の大きな顕色剤の使用が不可欠である
。ところで、無色又は淡色の発色性染料と組合せる酸性
物質、特にフェノール性化合物については特公昭45−
14039号を初めとして各種文献に数多く記載されて
いるが、このうちビスフェノールAが品質の安定性、低
価格、入手のし易さ等の点から汎用されている。
しかし、このビスフェノールAは融点が156〜158
Cと高いため、熱感度が低い(従って熱発色温度が高い
)という欠点がある。これに対し、融点の低いフェノー
ル性化合物、例えば4−1−ブチルフェノール°(融点
94〜99tL’)、α−ナフトール(融点95〜96
C)、β−ナフトール(融点119〜122C)等のモ
ノフェノール類を使用した場合には感熱記録シートの保
存安定性が劣り、室温でも次第にかぶりを生じるはかシ
でなく、いわゆるフェノール臭が強く、実用的ではない
。また特公昭54−12819号には、2゜2−ビス(
4′−ヒドロキシフェニル)ノルマルヘキザン(融点9
9〜103C)を、特開昭55−27253号には1.
1−ビス(4′−ヒドロキシフェニル)アルカン(アル
カンの炭Xiは3〜13)をそれぞれ用いて熱感度が高
く、且つ保存安定性及び発色性の良い感熱記録シートを
作り得ることが記載されているが、これらの物質はいず
れも合成が困難で入手性に問題がある。更に特開昭56
−144193号には、■)−ヒト1」キシ安息香酸の
低級アルキルエステル又はベンジルエステルは合成が容
易であり、またこれを用いて高感度の感熱記録シートを
作り得ることが記載されているが、このものは発色部が
経時と共に消色し易く、しかも前記フェノール性化合物
の結晶が析出する(いわゆる白粉現象)という保存」二
の欠点を有している。
以上のように、従来の高速記録用感熱記録シートは増感
剤又は融点降下剤を使用したものも使用しないものもそ
れぞれ一長一短があシ、実用的といえるものはなかった
本発明の第1の目的は、増感剤又は融点降下剤を使用す
る必要がなく、従って熱応答性、記録適性に優れ、さら
に高温及び又は多湿下でも保存安定性及び画像コントラ
ストに優れた感熱記録材料を提供することである。
本発明の第2の目的は、高熱感度のフェノール性化合物
を使用するにも拘わらず、室温での保存安定性に優れ、
フェノール臭もなく、入手性の問題もない、極めて実用
的な感熱記録材料を提供することである。
即ち、本発明の感熱記録材料は、ロイコ染料に対する顕
色剤として、一般式 (式中、Rはエーテル結合を1〜5個含有するアルキレ
ン基を表わす) で表わされるフェノール性物質を用いることを特徴とす
る。
本発明で使用される前記一般式のフェノール性物質はモ
ノチオハイドロキノンと相当するジノ・ロゲノアルキル
エーテルとをアルカリ性条件下で反応させることにより
、容易に高収率、高純度で、且つ比較的安価に合成でき
る。
このようなフェノール性化合物と併用されるロイコ染料
(無色又は淡色の発色性歯t′=l )としては従来公
知のものでよく、例えば下記のものが挙げられる。
クリルタルハイオレソトラクトン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(o。
p−ジメチルアニリノ)フルオラン 3−(N−エチル−p−)ルイジ、ノ)−6−メチル−
7−アニリノフルオラン 3−ピロリ/ノー6−メチル−7−アニリノフルオラン 3−ピペリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン 3−(N−シクロヘキシル−孕−メチルアミノ)−6−
メチル−7−アニリノフルオラン3−ジエチルアミノ−
7−(o−クロロアニリノ)フルオラン 3−ジエチルアミノ−7−(m −)リフルオロメチル
アニリノ)フルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロロフルオラ
ン 3−ジエチルアミノ−6−メチルフルオラン3−シクロ
ヘキシルアミノ−6−クロロフルオラン ココでロイコ染料と前記式のフェノール性化合物との比
率はl:1〜6(重量)程度が適当である。
前記一般式で表わされるフェノール性物質において、R
はエーテル基を1〜5個含有するアルキレン基であるが
、この場合、エーテル基はアルキレン基の主鎖中にあっ
てもよく、また側鎖にあってもよい。このエーテル基含
有アルキレン基中に含t 11る炭素数は通常2〜15
個の範囲である。
本発明において採用する好ましいエーテル基含有アルキ
レン基は、エーテル結合1〜3個を含有し、かつ炭素数
2〜7個を有するものである。前記一般式で表わされる
フェノール性物質の具体例としては以下に示すものが挙
げられる。また、本発明においては、必要に応じ、慣用
の顕色剤の併用を妨げるものではない。
なお、本発明においては、ロイコ染料及び顕色剤を支持
体上に結合支持させるため、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることは差しつがえなく、例、tJf、ホIJビニ
ルアルコール、メトキシセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリビニル
ピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、デ
ンプン、ゼラチンなどの水溶性のもの、あるいはポリス
チレン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリブチル
メタクリレートなどの水性エマルジョンタイプのものを
結合剤として用いることができる。
また、本発明においては、必要に応じ、更に慣用の補助
添加剤、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、硫酸バリウ
ム、ステアリン酸アルミニウムなどの微粉末を添加し、
発色画像の鮮明性を向上させることができる。
本発明の感熱記録材料は、種々の構造のものとすること
ができ、ロイコ染料と顕色剤との間の発色反応を利用す
る従来知られている構造のものは全て包鼻される。例え
ば、本発明の感熱記録材料は、支持体上に、ロイコ染料
と顕色剤とを同一の塗布層又は別個の塗布層として支持
させた構造の感熱記録材料や、ロイコ染料を転写層とし
て支持体に支持させて形成した転写シートと、顕色剤を
受容層として支持体に支持させた受容シートとからなる
熱転写型の感熱記録材料とシフ゛C利用することができ
る。熱転写型の感熱記録材1斗の場合、転写シートに対
して、受容シートをその受容層が転写シートの転写層に
接するようにして重ね、その重合ソートの表面又は裏面
から熱印字することによシ受容シートの受容層面に所望
の発色画像を形成させることができる。
本発明の感熱記録材料は、例えば、前記した各成分を含
む感熱層形成用塗液な、紙、合成紙、プラスチックフィ
ルムなどの適当な支持体上に塗布し、乾燥することによ
って製造され、各種の記録分野、殊に、高速記録用の感
熱記録材料として利用される。
こうして得られる本発明の感熱記録材料は以下のような
特長を持っている。
(1)増感剤又は融点降下剤を使用しないで製品とする
ことができるので、特に熱応答性に優れ、このため高感
度で鮮明な画像が得られる。
(2)前記(1)と同じ理由で、高温又は多湿下でもか
ぶりを生じることがなく、また画像コントラストが低下
することもない。
(3)前記(1)と同じ理由から、サーマルヘッドへの
カス付着やにじみ、尾引き、ゴースト等のトラブルがな
く、記録適性に優れている。
(4)前記式のフェノール性化合物を使用することによ
り、室温でかぶりを生じたり、フェノール臭を発生する
ことがなく、極めて実用的である。
(5)前記式のフェノール性化合物は合成容易で、従っ
て入手上の問題がなく、しかも高収率、高純度で且つ比
較的安価に得られる。
(6)前記(4)と同じ理由から発色画像が経時的に消
色したり、白粉現象を起こしたりすることがなく、非常
に安定している。
その他、同様な理由から次のような特長もある。
(7)支持体として薄い原紙又はフ、イルノ、を用いた
ものは特に赤外線及びストロボフラッシュタイプの感熱
複写機用感熱複写機用感熱記録材料として優れている。
(8)  塗布量の低減が可能で、生産効率も向上する
以下に本発明の実施例を示す。なお部、係はそれぞれ重
量部、重量部である。
実施例1 下記処方の混合物をそれぞれ磁性ボールミル中で2日間
粉砕分散してA液、B液及びC液を調製した。
A液処方 ニリノフルオラン 3ドアキシ1チ/1z−t!/′0−2の10  20
部チ水溶液 水                    60部B
液成分 3ド0キ′1チ/1z−4!/kO−、l’、の10 
 20部多水溶液 水                    60部C
液処方 炭酸カルシウム           20部メチルセ
ルロースの5%水溶液     20液水      
               6o部以上のようにし
て得られた〔A〕〜〔C〕液を用い、下記組成の感熱発
色層液を調製し、基準秤量50゜5’/ln’の市販上
質紙に乾燥塗布量4〜51/m2 となるように。ワイ
ヤーバーを選んで塗布、乾燥し、次いで感熱発色層表面
の平滑度がベック平滑度で500〜600秒になるよう
カレンダーがけし、感熱発色層液 [A]  液           10重量部〔I3
〕  液            30重量部〔C〕 
液            3o重量部実施例2 実施例Jの[13]液の代りに下記〔D〕液を使用する
以外は全て実施例1と同様にして感熱記録ソート(bl
を作った。
〔D 液〕
比較例】 実施例1の〔13〕液の代りに下記[E)液を使用する
以外はすべて実施例1と同様にしご感熱記録シー)(C
)を作った。
〔E液〕
ビスフェノールA            20部水 
                    60部比較
例2 実施例1の〔B〕液の代りに下記CF)液を使用する以
外はすべて実施例1と同様にして感熱記録シート(d)
を作った。
〔F液〕
水                    60部以
上のようにして得た感熱記録シー ) (a)〜(d)
をG−111フアクシミリ装置(リファノクス3300
株リコー製)で高速で印字(印字速度: 0.94m5
eIC1印加電圧=16V、18■、20V)し、その
発色濃度をマクベス濃度計I(、D−514(マクベス
社製)で測定した。その結果を表−1に示す。
捷だ、上記印字物(印字速度: 0. !l 4 m5
ec、印加電圧:20■のもの)を1週間放置後、再度
発色濃度をマクベス濃度計RD5Nで測定した。
また、その時の発色部の白粉現象も観察した。その結果
を表−2に示す。
表−1 表−2 表−1、表−2より明らかなように、本発明の感熱記録
材料は高速記録時の発色性にすぐれ、発色画像の極めて
安定した感熱記録材料であることが判る。
4心慮人 弁理士 池 浦 敏 明

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)  ロイコ染料とその顕色剤との間の発色反応を
    利用した感熱記録材料において、該顕色剤として、一般
    式 (式中、Itはエーテル結合1〜5間含有するアルキレ
    ン基である) で表わされるフェノール性化合物を用いることを特徴と
    する感熱記録材料。
JP57163650A 1982-09-20 1982-09-20 感熱記録材料 Granted JPS5952694A (ja)

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JP57163650A JPS5952694A (ja) 1982-09-20 1982-09-20 感熱記録材料
US06/527,899 US4502068A (en) 1982-09-20 1983-08-30 Thermosensitive recording material
GB08325134A GB2127985B (en) 1982-09-20 1983-09-20 Thermosensitive recording materials
DE3333987A DE3333987C2 (de) 1982-09-20 1983-09-20 Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial
FR8314923A FR2533167B1 (fr) 1982-09-20 1983-09-20 Matiere d'enregistrement thermosensible

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JPS5952694A true JPS5952694A (ja) 1984-03-27
JPH0152198B2 JPH0152198B2 (ja) 1989-11-08

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3920503A1 (de) * 1988-06-23 1989-12-28 Ricoh Kk Phenolische verbindungen und diese enthaltendes aufzeichnungsmaterial
EP0701905A1 (en) 1994-09-14 1996-03-20 New Oji Paper Co., Ltd. Thermosensitive reversible colordeveloping and disappearing agent

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3920503A1 (de) * 1988-06-23 1989-12-28 Ricoh Kk Phenolische verbindungen und diese enthaltendes aufzeichnungsmaterial
EP0701905A1 (en) 1994-09-14 1996-03-20 New Oji Paper Co., Ltd. Thermosensitive reversible colordeveloping and disappearing agent

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