JPS59500739A - ferromagnetic recording material - Google Patents
ferromagnetic recording materialInfo
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- JPS59500739A JPS59500739A JP50173683A JP50173683A JPS59500739A JP S59500739 A JPS59500739 A JP S59500739A JP 50173683 A JP50173683 A JP 50173683A JP 50173683 A JP50173683 A JP 50173683A JP S59500739 A JPS59500739 A JP S59500739A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。 (57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.
Description
【発明の詳細な説明】 強磁性記録材料 発明の背景 高密度磁気記録に有用な強磁性酸化鉄が高度の保磁力を有するということは知ら れている。強磁性酸化物粉末の保磁力を増大するいくつかの技術がある。これら はたとえば、針状の強磁性酸化物にコバルトを加えることを含んでいる。[Detailed description of the invention] ferromagnetic recording material Background of the invention It is not known that ferromagnetic iron oxide, which is useful for high-density magnetic recording, has a high coercive force. It is. There are several techniques to increase the coercivity of ferromagnetic oxide powders. these includes, for example, adding cobalt to acicular ferromagnetic oxides.
アメリカ合衆国特許番号４，１８８．３０２は、強磁性酸化物のコア上に単一の 混合コーティングを形成するためのコバルトおよび鉄イオンを含むγ−Ｆｅｚｅ ｓの懸濁液の使用を教示する。コーティングされた粒子の保磁力は、耐え得る期 間中、強磁性酸化物粒子を加熱することによって増大され得る。U.S. Patent No. 4,188.302 discloses a single γ-Feze with cobalt and iron ions to form a mixed coating teaches the use of suspensions of s. The coercive force of the coated particles is can be increased by heating the ferromagnetic oxide particles during the process.
残留磁気と同様に保磁力の特性は、それらは磁気テープが達成し得る記録密度を 直接反映するので、磁気テープの重要な特徴である。記録され検索可能な情報の 面積密度を改良することについての増加しつつある要求は、磁気安定性のような 他の性能の見地を１牲にすることなく記録密度を増大することができる材料を設 計し、生産し、使用する大きな問題を、磁気粒子製ｆｉ業者と同様に記録媒体に 与えた。磁気記録媒体コーティングの量と材料費の約８０ないし８５％が磁気粒 子によるものであると考えるときに、この負担は特に厳しい。Similar to remanence, the properties of coercivity determine the recording density that a magnetic tape can achieve. It is an important feature of magnetic tape because it reflects directly. recorded and searchable information; Increasing demands for improving areal density, such as magnetic stability We have created a material that can increase recording density without sacrificing other performance aspects. The big problems of measuring, producing, and using magnetic particles are solved by magnetic particle manufacturers as well as recording media. Gave. Approximately 80 to 85% of the amount and material cost of magnetic recording media coatings are magnetic grains. This burden is especially severe when considering that it is caused by a child.
上述のように、保磁力を改良するための粒子変性の成る主要な方法は、コバルト をｌ”ｅ＠Ｏｓまたは、Ｆｅ ａ ０４の鉄イオンをコバルトに置換えたγ−Ｆ ｅ ２０゜に加えることであり、またはγ−Ｆｅ ２’ Ｏｓにおける真空格子 位置をコバルトイオンで満たすことである。As mentioned above, the primary method of particle modification to improve coercivity consists of cobalt l”e@Os or γ-F in which the iron ion of Fea04 is replaced with cobalt e 20°, or the vacuum lattice in γ-Fe2'Os The idea is to fill the positions with cobalt ions.
先行技術の変更方法は、コア材料として役立つＦｅ ００Ｈ，Ｆｅ ｓ ０４ 、Ｔ ”’Ｆｅ ａ ０４−および部分的に還元されたγ−Ｆｅ ２０ａを使用 する。一般的に言うと、粒子状の材料は、コバルト、鉄、または伝統的に２価塩 であり、そしていくつかの場合に錯化剤および還元剤を伴う他の遷移金属イオン の水溶液に懸濁される。特定期間の温度、圧力、変性金属塩溶液の濃度およびｐ Ｈの特定の状態において、Ｎａ ＯＨ，ＫＯＨ，またはＮＨ，ＯＨのような塩基 の化学量論的総量に等しいかまたはそれよりも多い量を加えることによって化学 反応が行なわれる。そのように処理されたコア材料はその後、水状前から分離さ れ、乾燥され、そして通常、特定の期間にわたって特定の温度で、酸化、還元、 あるいは不活性環境条件において実行される熱処理を受ける。特に、保磁力にお ける磁気特性の増大と強化の範囲と、特定の飽和度と、達成される残留磁気とは 、主に〈１）コバルトのａＦｌ、（２）もしあるならば、他の金属イオンの総】 、（３）列挙された処理反応の変性の条件、そして（４〉後熱処理プログラムに 依存している。A modification of the prior art is that Fe00H, Fes04 serves as the core material. , using T ”’Fe a 04- and partially reduced γ-Fe 20a do. Generally speaking, particulate materials are cobalt, iron, or traditionally divalent salts. and other transition metal ions, in some cases with complexing and reducing agents. suspended in an aqueous solution of Temperature, pressure, concentration of modified metal salt solution and p for a specific period of time In certain states of H, bases such as Na OH, KOH, or NH, OH chemical by adding an amount equal to or greater than the total stoichiometric amount of A reaction takes place. The core material so treated is then separated from the aqueous preform. oxidation, reduction, or undergo a heat treatment carried out in inert environmental conditions. In particular, the coercive force What is the extent of increase and strengthening of the magnetic properties, the specific degree of saturation and the remanence achieved? , mainly (1) aFl of cobalt, (2) the sum of other metal ions, if any] , (3) conditions for modification of the listed treatment reactions, and (4) post-heat treatment program. dependent.
しかしながら、上述の粒子の変性方法に関して、いくつかの欠点がある。たとえ ば、処理の融通性と同様に、いくつかの化学的な不足がある。コバルトは極めて 高価な要素であるが、効果的には使われず、一方、後熱処理ステップは磁気的不 安定を引き起こし、制御することが困難な気体一固体反応を提供する。However, there are several drawbacks with respect to the particle modification methods described above. parable For example, there are some chemical deficiencies as well as processing flexibility. Cobalt is extremely Although an expensive element, it is not used effectively, while a post heat treatment step is Provides a gas-solid reaction that causes stability and is difficult to control.
材料使用者の見地から、先行技術の工程は非常に複雑であり、高性能材料を製造 し使用する社内努力を正当化する大規模な装置と労働力とを必要とする。これら の方法は、変性された材料をコーティング剤へ直接に混合する融通性に欠け、乾 燥と後処理ステップに対する必要性が相変わらず存在する。最後に、ＦｅＯの量 と、飽和度と、残留磁気との正確な制御は、記録媒体の低周波数応答と感度とを 増大させるが、非常に困難である。From a material user's perspective, prior art processes are very complex and cannot produce high-performance materials. and require extensive equipment and labor to justify the in-house effort used. these This method lacks the flexibility of directly mixing the modified material into the coating and is difficult to dry. There continues to be a need for drying and post-processing steps. Finally, the amount of FeO Precise control of magnetism, saturation, and remanence can control the low frequency response and sensitivity of the recording medium. increase, but it is very difficult.
このように、先行技術によって４！験した困難性なしに、高性能強磁性酸化物を 製造することが、この発明の目的である。Thus, according to the prior art, 4! high-performance ferromagnetic oxides without the difficulties encountered It is an object of this invention to manufacture.
後熱処理ステップを必要とせずに、増大した保磁力を伴って、低性能強磁性酸化 物を高性能強磁性酸化物に転換することが、この発明のもう１つの目的である。Low performance ferromagnetic oxidation with increased coercivity without the need for post heat treatment steps It is another object of this invention to convert the materials into high performance ferromagnetic oxides.
さらに、先行発明または先に実施されている方法に６いて利用され°ているより も少ない量のコバルトを使用して、強度の保磁力の強磁性酸化鉄を製造すること が、この発明の他の目的である。In addition, the prior invention or previously practiced method may be further utilized. Producing ferromagnetic iron oxide with high coercive force using small amounts of cobalt is another object of this invention.
さらに、高性能強磁性酸化吻粒子を製造し、それによって２価酸化鉄（Ｆｅｄ） の量および飽和磁化が正確に制御され得ることが、この発明の他の目的である。Furthermore, we fabricated high-performance ferromagnetic oxidized particles, thereby producing divalent iron oxide (Fed) It is another object of this invention that the amount of magnetization and saturation magnetization can be precisely controlled.
この発明のこれらの目的および他の目的は、以下の検討を考察するとき、より完 全に評価されるであろう。These and other objects of the invention will become more complete when considering the following discussion. It will be fully appreciated.
発明の概要 この発明は、高密度アナログおよびデジタル磁気記録部材に適した強度の保磁力 および強度の飽和磁化材料をもたらすために、強度の保磁力の記録材料、特に、 金属化合物、好ましくは、コバルト、鉄の化合物、同一物の混合された化合物、 またはマンガン、ニッケルおよび亜鉛またはこれらの混合された化合物のような 他の遷移金属イオンの化合物の２またはそれ以上の別個の層をデポジットするこ とにより、低保磁力の酸化鉄が変性される強度の保磁力の強磁性酸化物の準備お よび製造に関する。Summary of the invention This invention provides high coercive force suitable for high-density analog and digital magnetic recording members. and a strong coercive force recording material, especially to yield a strong saturation magnetization material. metal compounds, preferably cobalt, iron compounds, mixed compounds of the same; or such as manganese, nickel and zinc or mixed compounds of these Depositing two or more separate layers of compounds of other transition metal ions By preparing a strong coercive ferromagnetic oxide, a low coercive iron oxide is modified. and related to manufacturing.
この発明の方法は、水溶媒に低保磁力の強磁性酸化物粒子を懸濁し、粒子の表面 上に第１の金属の層を形成し、第１の金属の表面上に第２の金属の層を形成し、 第２の金属の表面上に第３の金属の層を形成することを含む。第１および第３の 金属は同一であってもよい。理想的には、第１、第２および第３の金属１は、そ れぞれの金属の個々の溶液を別々に与え、各々の表面上で起こる金属吸着反応を 引き起こす十分な曇の塩基を加えることによって形成される。The method of this invention involves suspending ferromagnetic oxide particles with low coercive force in an aqueous solvent, and forming a layer of a first metal on the surface of the first metal; forming a layer of a second metal on the surface of the first metal; forming a layer of a third metal on a surface of the second metal. first and third The metals may be the same. Ideally, the first, second and third metals 1 Apply individual solutions of each metal separately and evaluate the metal adsorption reactions that occur on each surface. Formed by adding enough base to cause cloudiness.
この多層成長方法は、パ表面交換”の原理に基づいている。This multilayer growth method is based on the principle of ``surface exchange''.
理想的には、それぞれの金属は、金属が与えられる表面を飽和する量で加えられ る。Ideally, each metal is added in an amount that saturates the surface to which it is applied. Ru.
この発明を実施する例として、γ−Ｆｅ 、Ｏ，またはＦｅ ＃ ０４またはこ れらの中間生成物または前処理された生成物から構成されかつ適する粒子のサイ ズ、表面領域および全体的な形態の、低保持力および磁気モーメントを有する強 磁性酸化物が、ミルされ、どの塩基または分散剤を伴いまたは伴わず、水に１！ 濁され得る。先行技術によると、コバルトや鉄のような遷移金属イオンはともに 、強磁性コア粒子を変性するために、単一のステップで加えられる。As an example of implementing this invention, γ-Fe, O, or Fe #04 or this the size of particles composed of these intermediate products or pretreated products and suitable of strength, surface area and overall morphology, with low coercive force and magnetic moment. The magnetic oxide is milled and added to water with or without any base or dispersant. It can be clouded. According to prior art, transition metal ions such as cobalt and iron both , is added in a single step to modify the ferromagnetic core particle.
逆に、この発明は、遷移金属イオンの総量を様々な部分に分離し、予め設計され た計画に従って、異なるステップの期間中にそれらを加える。On the contrary, this invention separates the total amount of transition metal ions into various parts and Add them during different steps according to the planned plan.
もしもコバルトが第１の遷移金属イオンとして使用されるべきならば、それは懸 濁液に加えられ、その後強磁性コア材料上にコバルトの層を完全に形成するため に吸容反応を受ける。それから、コバルト層上の最上部の層を含む鉄を成長する ために、同一の懸濁液に、第一鉄イオンのような他の遷移金属イオンおよびＮａ ＯＨのような塩基の溶液が加えられる。そのように形成された鉄は、コバルト のような第３の層の吸着をさらに受けやすい新しいコアまたは表面として作用す る。たとえば、コバルトを含んでいる第３の溶液は形成され、第１の層に類似し た第３の層を形成するために、Ｎａ ＯＨのような培基を再び受ける。１！濁液 に加えられる。この工程は、さらに他の表面父換反応を伴って続行され得る。If cobalt is to be used as the first transition metal ion, it is added to the suspension and then to completely form a layer of cobalt on the ferromagnetic core material. undergoes an absorption reaction. Then grow the iron containing the top layer on top of the cobalt layer For this purpose, other transition metal ions such as ferrous ions and Na A solution of a base such as OH is added. The iron so formed is cobalt act as a new core or surface that is more susceptible to adsorption of a third layer such as Ru. For example, a third solution containing cobalt is formed and resembles the first layer. A medium such as NaOH is applied again to form a third layer. 1! cloudy liquid added to. This process can be continued with further surface father exchange reactions.
上述の工程によって、固定Ｊの遷移金属イオンから強磁性粒子の磁気特性を何倍 にも高める。特に商業ベースで使用されたときに、コバルトは、もしも遷移金属 イオンの１つとして使用されるなら、極めて高価なので、これらの材料の使用を 最大にすることが極めて重要である。また、反応のすべては、単一の反応容器に おける湿式化学の使用のみを含む。反応が完了した後に、強度の保磁力および磁 気モーメントを達成するためのどのような後熱処理をも必要としない変性された 酸化物を回収するために、懸濁液は濾過され、洗浄され乾燥され得る。By the above process, the magnetic properties of ferromagnetic particles can be multiplied from transition metal ions of fixed J. Also increase. Especially when used on a commercial basis, cobalt is If used as one of the ions, the use of these materials is discouraged as they are extremely expensive. It is extremely important to maximize. Also, all of the reactions are carried out in a single reaction vessel. Includes only the use of wet chemistry in After the reaction is complete, strong coercive and magnetic Modified without the need for any post-heat treatment to achieve a high temperature To recover the oxides, the suspension can be filtered, washed and dried.
しかしながら、後熟処理は、この発明に従って準備された変性された酸化物の保 磁力をさらに増大するために、与えられ得る。However, the post-ripening treatment is a To further increase the magnetic force, it can be applied.
例Ｉ 単−引Ｉ ３ Ｑ ｙ ２ 、／ ｇの表面面積と、３４０エルステツドの保磁力と、そし て７２ 、３ｅｍｕ ／１３の飽和磁化とを有する２０゜０９の針状ガンマ凛ｆ ｌＳ第一鉄の粉末は、２見のＤＩ水に分散された。システムから空気を一帰する ために、懸濁液は窒素で３０分間バブリングされ、２００＋ＪのＤＩ水に溶ｆｌ ｉサレタ２ 、８０ （７）Ｃｏ ＳＯ−・７ Ｈ２０と７！］のＦｅ５Ｏ１・ ７Ｈ２０が反応容器に加えられた。この後には、１０分間以上にわたる５．９９ の５０％ＮａＯＨの付加が読いた。Example I Single pull I 3 Q y 2, / g surface area, 340 oersted coercive force, and acicular gamma of 20°09 with a saturation magnetization of 72, 3emu/13 The lS ferrous powder was dispersed in two portions of DI water. purge air from the system For this purpose, the suspension was bubbled with nitrogen for 30 min and dissolved in 200+J DI water. i Saleta 2, 80 (7) Co SO-・7 H20 and 7! ] of Fe5O1・ 7H20 was added to the reaction vessel. After this, 5.99 over 10 minutes The addition of 50% NaOH was read.
上述の憑５液は、１００℃で活発に攪拌されながら熱せられ、さらに３．５時間 にわたってその温陳に維持された。The above-mentioned solution 5 was heated at 100°C with vigorous stirring, and then heated for an additional 3.5 hours. It was maintained in its warm state over the years.
懸濁液は室温まで冷却され、導電率が５００μ５ｈｏｓ以下になるまで脱イオン 水で洗浄された。酸化物はその後、濾過され、ｉｏｏ℃で２．５＃間にわたって 乾燥された。The suspension is cooled to room temperature and deionized until the conductivity is below 500μ5hos. Washed with water. The oxide was then filtered and heated for 2.5# at ioo°C. dried.
変性された酸化物の保磁力は、４８０ ０ｅであり、一方飽和磁化モーメントは ７８．５ｅｍｕ ７ｇであった。ＣＯおよびＦＯＯについての分析は各々、２． ７％および４゜８％の値を与えた。その次の２００℃における１時間にわたる加 熱の後、保磁力は６１０ ０ｅと計測され、飽和磁化モーメントは７５．４ｅｍ ｕ／ｇと計測された。この粉末はその後、ポリウレタンのバインダに処理され、 磁気テープの製造において知られている伝統的な態様で、ポリエチレンテレフタ ラ−１・のベース上にコーティングされた。その結果得られたテープの特性は以 下のとおりである。The coercive force of the modified oxide is 480 0e, while the saturation magnetization moment is It was 78.5emu 7g. The analyzes for CO and FOO are as follows: 2. Values of 7% and 4°8% were given. Subsequent heating at 200°C for 1 hour After heating, the coercive force is measured to be 610 0e and the saturation magnetization moment is 75.4em It was measured as u/g. This powder is then processed into a polyurethane binder and In the traditional manner known in the manufacture of magnetic tape, polyethylene terephthalate Coated on the base of La-1. The properties of the resulting tape are as follows: It is as below.
表■ 例Ｉ−オーディオテープの特性 直角度 ０．７９ 配向率 ２．１２ 〜ｌ０Ｌ−４００Ｈｚ −０，７ｄＢ 倍信号／プリント 率４ｈｒｓ１５０℃ ４０．５ｄＢ 例ＩＩ ２層構造 １００（＋の例Ｉのコア材料は、２立の脱イオン水に分散され、例Ｉにおけるよ うに窒素でバブリングされた。５゜Ｑ ｌ”１Ｆｅ８０４ ・７Ｈｚ Ｏが２０ ０ａ＋ｉの脱イオン水に溶解され、前の例にお番するように、同一の懸濁液に加 えられｌ；。この次に、２９．３Ｑの５０９６ＮａＯＨが１５分間にわたって活 発にｉ拌されながら加えられた。Table■ Example I - Characteristics of audio tape Squareness 0.79 Orientation rate 2.12 ~l0L-400Hz -0.7dB Double signal/print Rate 4hrs150℃ 40.5dB Example II 2 layer structure The core material of Example I of 100 (+) was dispersed in two batches of deionized water and Sea urchins were bubbled with nitrogen. 5゜Q l”1Fe804 ・7Hz O is 20 0a+i in deionized water and added to the same suspension as in the previous example. I can get it;. Next, 29.3Q of 5096NaOH was activated for 15 minutes. Added while stirring.
懸濁液は１００℃で熱せられ、そしてその温度で３．５時間にわたって維持され たｅ懸濁液はその後、空温まで冷却された。、変性された酸化物の小さなサンプ ルは回収され、ＩＩ；！に理され、磁気について分析され、そしてこのサンプル はサンプルＡと命名された。The suspension was heated to 100°C and maintained at that temperature for 3.5 hours. The suspension was then cooled to air temperature. , a small sample of modified oxide Le was recovered and II;! and analyzed for magnetism, and this sample was named sample A.
上４ ” Ｌ％ Ｅ３ ＋ｄ ニ、１４．３９ （７）ＣＯＳＯｓ ・７Ｈ２０ と３５ＱのＦｅ ８０４ ・７ｉ−Ｉｚ○が加えられ、その後に１５分間にわた って活発な攪拌を伴いながら２９．ＯＱの５゜％Ｎａ ＯＨが加えられた。スラ リはその後、加熱され、そしてさらに３時間にわたってｉｏｏ℃で維持され、そ の後ンへ却された。酸化物は、スラリにおいて４００μ［１ｌｈｏｓの導電率が 得られるまで脱１′オン水で洗浄された。ｒえｔカはその後、濾過され、３時間 にわたって１００℃で乾ＷＪ４己れ、このサンプルはサンプルＢと命名された。Upper 4" L% E3 + d d, 14.39 (7) COSOs ・7H20 and 35Q of Fe 804 7i-Iz○ were added, followed by 15 minutes of 29. with vigorous stirring. 5°% of OQ NaOH was added. sura The liquid was then heated and kept at ioo°C for a further 3 hours, and was rejected after that. The oxide has a conductivity of 400μ[1lhos in the slurry. Washed with de-1' deionized water until obtained. The liquid was then filtered and kept for 3 hours. This sample was named Sample B.
サンプル、へおよびＢに対する１Ｆ！、磁力の値は、各々２９７Ｑｅおよび４４ ｉ ＣＩＴ’６５っだ、飽和磁化モーメントはそれぞれ、７Ｂ、５ｅｕＩｌ／Ｑ および８４’、 ５ ｅｍｕ ７ｇと計測された。サンプルＡに対するＣｏおよ びＦｅＯの電位分析は、０．０７％および４．９％の値を与えた。一方サンプル Ｂに対して、ＣＯおよびＦｅＯの値はそれぞれ、２゜８％および１５．２％であ った。1F for sample, to and B! , the magnetic force values are 297Qe and 44Qe, respectively. i CIT'65, the saturation magnetization moment is 7B and 5euIl/Q, respectively. and 84', 5 emu 7g. Co and Potential analysis of FeO and FeO gave values of 0.07% and 4.9%. Meanwhile sample For B, the values of CO and FeO are 2°8% and 15.2%, respectively. It was.
例ＩＩ■ ３層構造 １００ｇの例Ｉのコア酸化物は、分散され、反応容器に加えられ、そして、前の 例で示したように窒素で一部された。７．’Ｉａ のＣｏ ８０４−７Ｈ２０が １００１１ｕ（１）ｆｉ１オン水に溶解され、攪拌されながら反応容器に加えら れた。Example II■ 3 layer structure 100 g of the core oxide of Example I was dispersed and added to the reaction vessel and Partially purged with nitrogen as shown in the example. 7. 'Ia Co 804-7H20 10011u (1) fi1 dissolved in water and added to the reaction vessel with stirring. It was.
これに、４．２９の５０％Ｎａ ＯＨが、１０分間１．： ｖ −） で加えら れた。形成されたスラリはその後、１００℃まで加熱され、そして３時間にわた ってその温度で維持され、モしてＭ ｇまで冷却された。、Ｘとラベルされた５ 、０ｇのサンプルは、先の例のように、回収され、′ａ過され、洗浄されそして 乾燥された。To this, 50% NaOH of 4.29 was added for 10 minutes. : v -) add It was. The formed slurry was then heated to 100°C and heated for 3 hours. It was then maintained at that temperature and then cooled down to Mg. , 5 labeled X , 0g sample was collected, filtered, washed and washed as in the previous example. dried.
残っている冷Ｗされたスラリに、２００ ｐＱの説イオン水に溶解された３５． ０ｇのＦｅ ８０４ ・７Ｈ２０が加えられた。そこで、１５０ｍｆｌに希釈さ れた２０．５ｇの５０％ＮａＯＨは、１５分間にわたって活発に攪拌されながら 反応容器に加えられた。形成されたスラリは１００℃まで加熱され、そして１６ 時間にねってその温度で櫂持され、その後冷却された。Ｙとラベルされた５、０ ９のサンプルは、上述のように回収され、そして処理され、そして分析された。In the remaining cooled slurry, 200 pQ was dissolved in ionized water. 0g of Fe804.7H20 was added. Therefore, it was diluted to 150mfl. 20.5 g of 50% NaOH was added with vigorous stirring for 15 minutes. added to the reaction vessel. The formed slurry was heated to 100 °C and 16 It was kept at that temperature for a period of time and then cooled. 5,0 labeled Y Nine samples were collected, processed, and analyzed as described above.
残っている冷却されたスラリに、ｌ０Ｃ）＋Ａの脱イオン水に攪拌されながら溶 解された７、１ｇのＣＯ３Ｏ４・７Ｈ２０が加えられた。その後、１１００ｆｆ １に希釈された４゜２５９の５０％Ｎａ ＯＨが、１５分間にわたって活発に攪 拌されながら加えられた。スラリはその後、攪拌されながら１００℃まで加熱さ れ、そして３時間にねってその温度に維持され、その後９１４まで冷却された。The remaining cooled slurry is dissolved in 10C)+A deionized water with stirring. 7.1 g of CO3O4.7H20 was added. After that, 1100ff 4°259 50% NaOH diluted to 1:1 with vigorous stirring for 15 min. Added while stirring. The slurry was then heated to 100°C while being stirred. The temperature was maintained for 3 hours and then cooled to 914°C.
サンプルＺとラベルされた酸化物は、５ＱＱｍｈｏｓの導電率が得られるまで、 洗浄され、その後濾過され、そして２．５時間にねって乾燥された。The oxide labeled Sample Z was heated until a conductivity of 5QQmhos was obtained. Washed, then filtered and tumble dried for 2.5 hours.
サンプル２の一部は、例Ｉで示された態様で、正確に後熱処理された。A portion of Sample 2 was post-heat treated exactly in the manner shown in Example I.
サンプルｘ、ｙ、ｚおよびＺＺに対する磁気的および化学的分析は以下のとおり である。Magnetic and chemical analyzes for samples x, y, z and ZZ are as follows It is.
）−１ｃ（Ｑｅ） ４０５ ３９９ ５９８ ７７９σＳ （ＥＭＵ／ｇ） ７ ２，７ ７８，１ ７８，９７７．６ＣＯ１、５％ １．４％ ２．９％ ２， ９％Ｆｅ０ ０．２％ ６，０％ ７．８％ ６，１％例ＩＩＩの変性された竣 化吻、すなわちサンプル２は、ポリウレタンバインダシステムで処理され、磁気 テープの製造で知られた伝統的な態様で、ポリエチレンテレフタラートのベース 上にコーティングされた。このテープの磁気特性は次のとおりである。)-1c (Qe) 405 399 598 779σS (EMU/g) 7 2,7 78,1 78,977.6CO1, 5% 1.4% 2.9% 2, 9% Fe0 0.2% 6,0% 7.8% 6,1% Modified finish of Example III The proboscis, i.e. sample 2, was treated with a polyurethane binder system and magnetically A base of polyethylene terephthalate, in the traditional manner known for the manufacture of tapes coated on top. The magnetic properties of this tape are as follows.
表ＩＩ 例ｌｌｌ−オーディオテープ上の３層の後熱処理されていない変性された酸化物 の特性 ＨＣ６１９Ｑｅ ＭＳ １９３６Ｇ 直角度 ０．８４ 配向率 ２．８２ ＭｏＬ−４００Ｈｚ ＋３．７ ｄＢ 倍信号／プリント 率４ｈｒｓ１５０℃ ４３．６ｄＢ 例■ｖ ５層構造 例ＩＩＩと正確に同一な準備手順は、３層の澱化物スラリが得られるまで続けら れた。このスラリは、同−例において述べられたように鉄およびコバルトの層を デポジションする手順を繰返すことによってさらに処理された。５層の後熱処理 されていない変性された芯化物ｐ末は各々、６７４ ０ｅおよび８１ 、７ｅｍ ｕ ／！Ｉｔの保磁力および飽和磁化モーメントを有した。ＧｏおよびＦｅＯに 対する同一の粉末の化学分析は各々、４．１および１３．５％の直を与えた。Table II Example lll - Modified oxide without post-heat treatment of 3 layers on audio tape characteristics of HC619Qe MS 1936G Squareness 0.84 Orientation rate 2.82 MoL-400Hz +3.7 dB Double signal/print Rate 4hrs150℃ 43.6dB Example ■v 5 layer structure A preparatory procedure exactly identical to Example III is continued until a three-layer starch slurry is obtained. It was. This slurry has a layer of iron and cobalt as mentioned in the same example. It was further processed by repeating the deposition procedure. 5 layers post heat treatment The unmodified cored p-terminals are 674 e and 81 ,7em, respectively. u/! It had a coercive force and saturation magnetization moment of It. Go and FeO Chemical analysis of the same powders gave values of 4.1 and 13.5%, respectively.
ＩＩＩを通して例Ｉの方法によって得られた変性された酸化物の比較は、表ＩＩ Ｉに示されている。各々のケースにおいて、コアは、３％のコバルトイオンおよ び７％の鉄イオンで変性された。この発明の３層構造の磁気特性における改良点 は、表ＩＩＩから１めて明白である。A comparison of the modified oxides obtained by the method of Example I through III is shown in Table II It is shown in I. In each case, the core contains 3% cobalt ions and and 7% iron ions. Improvements in the magnetic properties of the three-layer structure of this invention is first clear from Table III.
表ＩＩＩ コア上の３０６のコバルトイオンおよび７％の鉄イオンを用いた変性実！＠（後 熱処理なし）友１ 同におけ ）−１ｃ σＳ （Ｅる方法 工１６） ム止二 Ｌ１ ３％Ｃｏ＋＋／／７％Ｆｅ＋＋ Ｔ Ｉ ４５７ ７９ 、１（２図） ７ちＦｅ＋＋／／３％Ｃｏ＋＋ Ｉ Ｉ ４ ４ ９ ７ ５ 、７（２層） エピタキシャル ｒ ’ ４８０ ７８．５（共同沈澱） １．５％ｃｏ＋＋／／７％Ｆｅ＋十／／１．！ＪＣｏ＋＋ ｒ Ｔ Ｔ ６ ０ ０ ７ ８ 、５（３ツ） この発明に上る方法が改良されたｒ餞気論子を展えきすることをさらに示すため に、３？６のコバルトおよび７％の銑の量は維持されているが、例ＩＩＩに示さ れるように金属イオン沈澱は、それぞれの嶺においてコバル（−および鉄イオン の様々な配分を得るために使用された。績果は表１ ｖに示されている。Table III Modified fruit with 306 cobalt ions and 7% iron ions on the core! @(rear No heat treatment) Friend 1 Same as) -1c σS (E method Technique 16) Mu Stop 2 L1 3%Co++//7%Fe++ T I 457 79, 1 (Figure 2) 7chi Fe++ // 3% Co++ I I 4 4 9 7 5, 7 (2 layers) Epitaxial r’ 480 78.5 (co-precipitation) 1.5% co++//7% Fe+10//1. ! JCo++ r T T 6 0 0 7 8, 5 (3) To further demonstrate that the inventive method provides improved performance , the amounts of cobalt and 7% pig were maintained, but as shown in Example III. The metal ion precipitate has cobal (- and iron ions) at each ridge, as shown in the figure. was used to obtain various distributions of The results are shown in Table 1v.
表ＩＶ コバルトイオンおよび鉄イオン総岳の分離実験 ＨＣσ５ （Ｏｅ ） （ＥＭＬ、！１０ ） １％Ｃｏ＋＋／／７％Ｆｅ＋＋／／２％Ｃｏ＋＋ ５５６ ７７ 、 ６２ｔＣ Ｏ＋＋／／７％Ｆｅ＋＋／／１％ＣＯ＋＋ ５４３ ７８． Ｑｌ、５ｔｃｏ＋ ＋／／７＆Ｆｅ＋＋／１．５％Ｃｏ＋＋ ６００ ７８ 、 ５３．５％Ｆｅ＋ ＋／／３％Ｃｏ＋＋／／３．５％Ｆｅ＋＋ ５０１ ７４ 、 ７付けられた番 号は、強磁性コア上のコバルトのパーセントに対する保磁力のグラフのように、 この発明の変性手順の効果を示している。さらに詳細に説明すると、γ−Ｆｅ２ ０、のコアは、先行技術およびここに示された進歩した方法とに従って変性され た。曲ａ１は、コバルトのみがγＦｅｚＯａの粒子に加えられたときに、保磁性 とコバルトのパーセントとの間の関係を示している。曲線２は、コバルトおよび 鉄イオンが単一層としてエピタキシャル鱈にコアに与えられたときの同様の関係 を示している。逆に、曲線Ｓは、コバルト／鉄／コバルトの３あるいはそれ以上 の層の構造がこの発明に従って形成されたときの保磁力とコバルトのパーセント との間の「１係を示している。Table IV Cobalt ion and iron ion Sodake separation experiment HCσ5 (Oe) (EML, !10) 1%Co++//7%Fe++//2%Co++ 556 77, 62tC O++//7%Fe++//1%CO++ 543 78. Ql, 5tco+ +//7&Fe++/1.5%Co++ 600 78, 53.5%Fe+ +//3%Co++//3.5%Fe++ 501 74, number given 7 The issue looks like a graph of coercive force versus percent cobalt on a ferromagnetic core. Figure 2 shows the effectiveness of the modification procedure of this invention. To explain in more detail, γ-Fe2 0, was modified according to the prior art and the advanced methods presented herein. Ta. Curve a1 shows that when only cobalt is added to the γFezOa particles, the coercivity and the percentage of cobalt. Curve 2 shows cobalt and A similar relationship when iron ions are applied as a single layer to the epitaxial cod core. It shows. Conversely, curve S shows three or more cobalt/iron/cobalt coercive force and percent cobalt when the layer structure of is formed according to this invention It shows the ``1st section'' between.
前述のように、形成後加熱段階が実行されたときにのみ先行技術の粒子が、この 発明の多層種子の磁気特性を試みることができる。逆に、この発明の磁気粒子は 、湿式化学方法のみを使用することによって典型的に製造され得る。As previously mentioned, prior art particles only undergo this process when a post-formation heating step is performed. The magnetic properties of the multi-layered seeds of the invention can be tested. On the contrary, the magnetic particles of this invention , can typically be produced by using only wet chemical methods.
粒子変性のこの方法はまたそれ自身を、磁気記録部材を作ることにおける最後の スラリの直接の利用に与える。たとえば、成るものは、終了した強磁性粒子の懸 濁液から過剰な塩を除去することのみを必要とし、そしてその後、溶媒の取替え とそれに続く伝統的な溶媒栴成の技術によってまたは、本質的な濾過、洗浄、乾 燥および後熱処理工程ステップによることなく、溶媒構成技術をさらに直接使用 することのいずれかによって最後の製造において同一のスラリ先行技術の製造の 融通性の問題、貧弱なコバルト効果の利用、磁気不安定性および不経済な後処理 工程ステップを直接克服する。This method of particle modification also marks itself as a last resort in making magnetic recording members. Provides for direct use of slurry. For example, it consists of a suspension of terminated ferromagnetic particles. It is only necessary to remove excess salt from the suspension, and then replace the solvent. and subsequent traditional solvent preparation techniques or by essential filtration, washing and drying techniques. More direct use of solvent formulation techniques without drying and post heat treatment process steps Slurry identical in the last manufacture by any of the prior art manufactures Flexibility problems, poor utilization of cobalt effects, magnetic instability and uneconomic post-processing Overcome process steps directly.
変Ｉ匣引自の効果 １９Effect of Hen I Box Hikiji 19
Claims (1)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PCT/US1983/000522 WO1983003558A1 (en) | 1982-04-19 | 1983-04-12 | Ferromagnetic recording materials |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59500739A true JPS59500739A (en) | 1984-04-26 |
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ID=22174993
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50173683A Pending JPS59500739A (en) | 1983-04-12 | 1983-04-12 | ferromagnetic recording material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59500739A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS638223A (en) * | 1986-06-27 | 1988-01-14 | Showa Denko Kk | Production of ferromagnetic powder for magnetic recording |
| JPH04252001A (en) * | 1991-01-10 | 1992-09-08 | Titan Kogyo Kk | Manufacture of ferromagnetic iron oxide powder for magnetic recording use |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPS5123697A (en) * | 1974-08-20 | 1976-02-25 | Hitachi Maxell | |
| JPS54106895A (en) * | 1978-02-08 | 1979-08-22 | Fuji Photo Film Co Ltd | Ferromagnetic powder |
| JPS5659629A (en) * | 1979-10-15 | 1981-05-23 | Tdk Corp | Manufacture of high coercive force magnetic powder |
-
1983
- 1983-04-12 JP JP50173683A patent/JPS59500739A/en active Pending
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