JPS5948002B2 - 特殊な分散剤を含有する重合物水性分散液の製法 - Google Patents
特殊な分散剤を含有する重合物水性分散液の製法Info
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- JPS5948002B2 JPS5948002B2 JP51108429A JP10842976A JPS5948002B2 JP S5948002 B2 JPS5948002 B2 JP S5948002B2 JP 51108429 A JP51108429 A JP 51108429A JP 10842976 A JP10842976 A JP 10842976A JP S5948002 B2 JPS5948002 B2 JP S5948002B2
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、水性乳濁液中におけるオレフイケ性不飽和単
量体の重合に際し、分散剤として特殊な重合物を使用す
ることによる重合物分散液の製法に関する。
量体の重合に際し、分散剤として特殊な重合物を使用す
ることによる重合物分散液の製法に関する。
重合物たとえばスチロール及び（又は）アクリルニトリ
ルとブタジエンとの重合物、アクリルエステル及び（又
は）ビニルエステル重合物ならびにハロゲン化ビニルも
しくはハロゲン化ビニリデンの重合物の水性分散液を工
業的に製造するに際しては、石鹸ともよばれるいわゆる
乳化剤により、単量体を水中に乳化し、そして乳化状態
においてラジカル生成触媒特に水溶性過酸化物たとえば
過酸化水素又は過硫酸アルカリの作用下に単量体を重合
させる。
ルとブタジエンとの重合物、アクリルエステル及び（又
は）ビニルエステル重合物ならびにハロゲン化ビニルも
しくはハロゲン化ビニリデンの重合物の水性分散液を工
業的に製造するに際しては、石鹸ともよばれるいわゆる
乳化剤により、単量体を水中に乳化し、そして乳化状態
においてラジカル生成触媒特に水溶性過酸化物たとえば
過酸化水素又は過硫酸アルカリの作用下に単量体を重合
させる。
その際多くの場合に良好な耐剪断力性及び耐凍結性を示
す重合物分散液が得られる。その顔料親和性については
多くの場合にまだ不満足であり、そして強い起泡性が多
くの使用工程たとえば高速運転の塗布機による加工処理
の場合に、多大の支障をもたらす。オレフィン性不飽和
単量体の乳化重合に際して、普通の保護膠質たとえばポ
リビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース又は
ビニルピロリドン共重合物を併用する場合にも、それは
欠点となる。したがつて加工処理に際しては、常法によ
り製造された乳化剤を含有する重合物分散液に、しばし
ば消泡剤たとえば特殊なオキシアルキル化生成物及び（
又は）シリコーン油が添加される。
す重合物分散液が得られる。その顔料親和性については
多くの場合にまだ不満足であり、そして強い起泡性が多
くの使用工程たとえば高速運転の塗布機による加工処理
の場合に、多大の支障をもたらす。オレフィン性不飽和
単量体の乳化重合に際して、普通の保護膠質たとえばポ
リビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース又は
ビニルピロリドン共重合物を併用する場合にも、それは
欠点となる。したがつて加工処理に際しては、常法によ
り製造された乳化剤を含有する重合物分散液に、しばし
ば消泡剤たとえば特殊なオキシアルキル化生成物及び（
又は）シリコーン油が添加される。
これによつて、従来法により製造された乳化剤含有分散
液の通常３０〜４０ターン／ ｃｍ程度の表面張力が、
４０〜５０ターン／儂に高められるが、このようにして
も実際に起泡を完全に避けることは成功していない。そ
のほか消泡剤を多量添加するときは、抄紙におけるいわ
ゆる目玉、基体上におけ・ る重合物薄膜の粘着性の低
下、２層を形成する消泡剤の分離なども生ずる。起泡傾
向をおさえるために、すでに（ａ）モノアルキル硫酸及
び（又は）モノアルケニル硫酸のアルカリ塩及び（又は
）アンモニウム塩ならびに（ｂ）脂肪酸と多価アルコー
ルからの少なくとも１個の水酸基を有するエステルを含
有する水性乳濁液中でオレフイン性不飽和単量体を重合
させることにより、重合物の水性分散液が製造された。
液の通常３０〜４０ターン／ ｃｍ程度の表面張力が、
４０〜５０ターン／儂に高められるが、このようにして
も実際に起泡を完全に避けることは成功していない。そ
のほか消泡剤を多量添加するときは、抄紙におけるいわ
ゆる目玉、基体上におけ・ る重合物薄膜の粘着性の低
下、２層を形成する消泡剤の分離なども生ずる。起泡傾
向をおさえるために、すでに（ａ）モノアルキル硫酸及
び（又は）モノアルケニル硫酸のアルカリ塩及び（又は
）アンモニウム塩ならびに（ｂ）脂肪酸と多価アルコー
ルからの少なくとも１個の水酸基を有するエステルを含
有する水性乳濁液中でオレフイン性不飽和単量体を重合
させることにより、重合物の水性分散液が製造された。
この場合は注目されるほどの泡の減少には成功したが、
分散液の泡形成につきなお不満足であり、そしてこの方
法により製造された分散液は４５ダイン／ＣＷＬ以下の
表面張力を有する。本発明者らは、水性媒質が分散剤と
して次式（式中Ｘは−０一又は−ＮＨ−を、ＹはＨ、又
はカチオンを示し、ｎは１〜８の整数を示す）の繰返し
単位を有する水溶性重合物を含有するとき、普通の重合
触媒を用いて分散剤を含有する水性媒質中においてオレ
フイン性不飽和単量体を重合させることにより、特に起
泡性の少ない重合物水性分散液を製造しうることを見出
した。
分散液の泡形成につきなお不満足であり、そしてこの方
法により製造された分散液は４５ダイン／ＣＷＬ以下の
表面張力を有する。本発明者らは、水性媒質が分散剤と
して次式（式中Ｘは−０一又は−ＮＨ−を、ＹはＨ、又
はカチオンを示し、ｎは１〜８の整数を示す）の繰返し
単位を有する水溶性重合物を含有するとき、普通の重合
触媒を用いて分散剤を含有する水性媒質中においてオレ
フイン性不飽和単量体を重合させることにより、特に起
泡性の少ない重合物水性分散液を製造しうることを見出
した。
この分散剤は従来の乳化剤と併用して装入することがで
き、重合の開始点及び（又は）その間又はその終点にお
いて添加することが可能である。
き、重合の開始点及び（又は）その間又はその終点にお
いて添加することが可能である。
新規な重合方法により製造された水性分散液は、一般に
５５ダイン／ＣＩＩＬ以上の表面張力を示し、しかも実
際上発泡しない。そのほかこの分散液は剪断力、凍結及
び電解質に対する顕著な耐性及びすぐれた顔料親和性を
有し、また多くの基体を湿らすことがきわめて少ないの
で、使用上多くの場合に界面活性物質（すなわち湿潤剤
）を添加することが有利である。一般式（１）の繰返し
単位を含有する水溶性重合物は既知である。
５５ダイン／ＣＩＩＬ以上の表面張力を示し、しかも実
際上発泡しない。そのほかこの分散液は剪断力、凍結及
び電解質に対する顕著な耐性及びすぐれた顔料親和性を
有し、また多くの基体を湿らすことがきわめて少ないの
で、使用上多くの場合に界面活性物質（すなわち湿潤剤
）を添加することが有利である。一般式（１）の繰返し
単位を含有する水溶性重合物は既知である。
その例は２−アクリルアミド−２一メチループロパンス
ルホン酸、２−スルホエチルアクリレート及び−メタク
リレート、３−スルホプロピルアクリレート及び−メタ
クリレートならびにその塩特にそのナトリウム塩カリウ
ム塩及びアンモニウム塩の各単独重合物である。また前
記種類のスルホン基を有するアクリル化合物の水溶性共
重合物も既知であつて、遊離ラジカル形成性の水溶性触
媒たとえば過酸化水素、過硫酸アルカリ又は過硫酸アン
モニウムならびに酸化還元触媒を使用して溶液重合の常
法により、水性媒質中において製造することができる。
本方法のため用いられる水溶性共重合物に、一般にこの
水溶性重合物に対し５０重量％までの量で重合金有され
うるコモノマーとしては、特に３〜５個の炭素原子を有
するα，β−モノオレフイン性不飽和のモノ一及びジカ
ルボン酸、たとえば特にアクリル酸及びメタクリル酸な
らびにそれらのアミド、さらに酢酸ビニル、アクリル酸
メチル、ビニルスルホネート及びアクリルニトリルがあ
げられる。
ルホン酸、２−スルホエチルアクリレート及び−メタク
リレート、３−スルホプロピルアクリレート及び−メタ
クリレートならびにその塩特にそのナトリウム塩カリウ
ム塩及びアンモニウム塩の各単独重合物である。また前
記種類のスルホン基を有するアクリル化合物の水溶性共
重合物も既知であつて、遊離ラジカル形成性の水溶性触
媒たとえば過酸化水素、過硫酸アルカリ又は過硫酸アン
モニウムならびに酸化還元触媒を使用して溶液重合の常
法により、水性媒質中において製造することができる。
本方法のため用いられる水溶性共重合物に、一般にこの
水溶性重合物に対し５０重量％までの量で重合金有され
うるコモノマーとしては、特に３〜５個の炭素原子を有
するα，β−モノオレフイン性不飽和のモノ一及びジカ
ルボン酸、たとえば特にアクリル酸及びメタクリル酸な
らびにそれらのアミド、さらに酢酸ビニル、アクリル酸
メチル、ビニルスルホネート及びアクリルニトリルがあ
げられる。
一般式（１）の繰返し単位を有する、本発明の重合法に
適する単独重合物及び共重合物のＫ一値は、２０℃で１
％水溶液について測定して一般に２０〜１２０特に４０
〜７０であり、そして前記種類の単独重合物が多くの場
合好ましい。
適する単独重合物及び共重合物のＫ一値は、２０℃で１
％水溶液について測定して一般に２０〜１２０特に４０
〜７０であり、そして前記種類の単独重合物が多くの場
合好ましい。
２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸の
単独重合物及びその水溶性塩、特に２０〜１２０のＫ値
を有するそのナトリウム塩が特に重要である。
単独重合物及びその水溶性塩、特に２０〜１２０のＫ値
を有するそのナトリウム塩が特に重要である。
本方法において分散剤として適する単独重合物及び共重
合物を製造するために使用されるスルホエステルは、さ
らに１−スルホ−２−プロピルアクリレート、２−スル
ホ−１−プロピルアクリレート、２−スルホ−１−プロ
ピルメタクリレート、２−スルホ−１−ブチルアクリレ
ート及び−メタクリレート、１−スルホ−２−ブチルア
クリレート及び−メタクリレート、３−スルホ−２−ブ
チルアクリレート及び−メタクリレート、２−メチル−
２−スルホ−１−プロピルアクリレート、２ーメチル−
１−スルホ−２−プロピルアクリレート、３−スルホ−
１−プロピルアクリレート、３ースルホ−１−ブチルア
クリレート、４−スルホ−１−ブチルアクリレート及び
ーメタクリレートである。さらにアクリル酸及びメタク
リル酸の好適なスルホアルキルアミドの例としては、２
−アクリルアミドプロパンスルホン酸、２−アクリルア
ミドエタンスルホン酸、２−メタクリルアミドエタンス
ルホン酸、４−アクリルアミドブタンスルホン酸−１，
３−アクリルアミドプロパンスルホン酸、３−メタクリ
ルアミドプロパンスルホン酸及びアクリルアミドネオペ
ンチルスルホン酸があげられる。新規な乳化重合法にお
いては、重合物水性分散液の製造のために普通のエチレ
ン性不飽和単量体を使用することができる。
合物を製造するために使用されるスルホエステルは、さ
らに１−スルホ−２−プロピルアクリレート、２−スル
ホ−１−プロピルアクリレート、２−スルホ−１−プロ
ピルメタクリレート、２−スルホ−１−ブチルアクリレ
ート及び−メタクリレート、１−スルホ−２−ブチルア
クリレート及び−メタクリレート、３−スルホ−２−ブ
チルアクリレート及び−メタクリレート、２−メチル−
２−スルホ−１−プロピルアクリレート、２ーメチル−
１−スルホ−２−プロピルアクリレート、３−スルホ−
１−プロピルアクリレート、３ースルホ−１−ブチルア
クリレート、４−スルホ−１−ブチルアクリレート及び
ーメタクリレートである。さらにアクリル酸及びメタク
リル酸の好適なスルホアルキルアミドの例としては、２
−アクリルアミドプロパンスルホン酸、２−アクリルア
ミドエタンスルホン酸、２−メタクリルアミドエタンス
ルホン酸、４−アクリルアミドブタンスルホン酸−１，
３−アクリルアミドプロパンスルホン酸、３−メタクリ
ルアミドプロパンスルホン酸及びアクリルアミドネオペ
ンチルスルホン酸があげられる。新規な乳化重合法にお
いては、重合物水性分散液の製造のために普通のエチレ
ン性不飽和単量体を使用することができる。
すなわちたとえば重合金有されたブタジエンに対し多く
の場合３０〜７０重量％特に４０〜６０重量％のスチロ
ール及び（又は）アクリルニトリル、ならびに場合によ
り追加として全単量体に対し１〜５重量％の量で、α，
β−モノオレフイン性不飽和の３〜５個の炭素原子を有
するモノカルボン酸及び（又は）ジカルボン酸、たとえ
ば特にアクリル酸、メタクリル酸及びフマール酸を重合
金有するブタジエン共重合物分散液を製造することがで
きる。たとえば多くの場合３〜２０個の炭素原子を含有
するモノオレフイン性不飽和カルボン酸エステル、たと
えばメタノール、エタノール、プロパノール、ｎ−ブタ
ノール、イソブタノール又は２−エチルヘキサノールの
アクリルー及びメタクリル酸エステル、酢酸、プロピオ
ン酸、酪酸又はラウリン酸のビニルエステルからの単独
−及び共重合物分散液、ならびに前記種類のアクリル酸
−又はメタクリル酸エステルと、スチロール及び（又は
）アクリルニトリル及び（又は）多くの場合単量体全量
に対し０．５〜 ５重量％の少量のα，β−オレフイン
性不飽和の、多くの場合３〜５個の炭素原子を含有する
モノー及び（又は）ジカルボン酸又はその塩、アミド、
Ｎ−アルキルアミド又はＮ−メチロールアミド（たとえ
ば特にアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、フマー
ル酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチル
アクリルアミド、Ｎーメチロールアクリルアミド、Ｎ−
メチロールメタクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアク
リルアミド、Ｎ−ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、
Ｎ−メトキシメチルメタクリルアミド及びＮ− ｎ ー
ブトキシメチルメタクリルアミド）との共重合物からの
単独−及び共重合物分散液を製造することができる。そ
のほか同様にして、ポリスチロールの水性分散液、なら
びにハロゲン化ビニル特にたとえば塩化ビニル及び塩化
ビニリデンならびにエチレンからの重合物の水性分散液
、たとえば塩化ビニリデン７０〜９０重量％及びアクリ
ルニトリル及び（又は） １〜４個の炭素原子を含有す
るアルカノールのアクリル酸エステル１０〜３０重量％
からの共重合物の水性分散液、あるいは酢酸ビニル及び
（又は）塩化ビニル１０〜４０重量％特に１５〜３５重
量％及びエチレンからの共重合物の水性分散液を製造す
ることができる。本発明の方法により水性乳濁液中で重
合される、前記種類の単量体の量は、普通の範囲すなわ
ち単量体と分散剤を含む水性相との全量に対し一般に２
０〜７０重量％特に４０〜６０重量％の範囲である。
の場合３０〜７０重量％特に４０〜６０重量％のスチロ
ール及び（又は）アクリルニトリル、ならびに場合によ
り追加として全単量体に対し１〜５重量％の量で、α，
β−モノオレフイン性不飽和の３〜５個の炭素原子を有
するモノカルボン酸及び（又は）ジカルボン酸、たとえ
ば特にアクリル酸、メタクリル酸及びフマール酸を重合
金有するブタジエン共重合物分散液を製造することがで
きる。たとえば多くの場合３〜２０個の炭素原子を含有
するモノオレフイン性不飽和カルボン酸エステル、たと
えばメタノール、エタノール、プロパノール、ｎ−ブタ
ノール、イソブタノール又は２−エチルヘキサノールの
アクリルー及びメタクリル酸エステル、酢酸、プロピオ
ン酸、酪酸又はラウリン酸のビニルエステルからの単独
−及び共重合物分散液、ならびに前記種類のアクリル酸
−又はメタクリル酸エステルと、スチロール及び（又は
）アクリルニトリル及び（又は）多くの場合単量体全量
に対し０．５〜 ５重量％の少量のα，β−オレフイン
性不飽和の、多くの場合３〜５個の炭素原子を含有する
モノー及び（又は）ジカルボン酸又はその塩、アミド、
Ｎ−アルキルアミド又はＮ−メチロールアミド（たとえ
ば特にアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、フマー
ル酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチル
アクリルアミド、Ｎーメチロールアクリルアミド、Ｎ−
メチロールメタクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアク
リルアミド、Ｎ−ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、
Ｎ−メトキシメチルメタクリルアミド及びＮ− ｎ ー
ブトキシメチルメタクリルアミド）との共重合物からの
単独−及び共重合物分散液を製造することができる。そ
のほか同様にして、ポリスチロールの水性分散液、なら
びにハロゲン化ビニル特にたとえば塩化ビニル及び塩化
ビニリデンならびにエチレンからの重合物の水性分散液
、たとえば塩化ビニリデン７０〜９０重量％及びアクリ
ルニトリル及び（又は） １〜４個の炭素原子を含有す
るアルカノールのアクリル酸エステル１０〜３０重量％
からの共重合物の水性分散液、あるいは酢酸ビニル及び
（又は）塩化ビニル１０〜４０重量％特に１５〜３５重
量％及びエチレンからの共重合物の水性分散液を製造す
ることができる。本発明の方法により水性乳濁液中で重
合される、前記種類の単量体の量は、普通の範囲すなわ
ち単量体と分散剤を含む水性相との全量に対し一般に２
０〜７０重量％特に４０〜６０重量％の範囲である。
重合温度も普通の範囲すなわち０〜１５０゜Ｃ特に２０
〜９０℃、多くの場合に６０〜１３０℃であり（標準状
態で）、気体の単量体を重合させる場合又は１００℃を
越える温度において操作する場合でない限り、多くは常
圧下で重合が行なわれる。本発明方法においては重合触
媒として、オレフイン性不飽和単量体の乳化重合に対し
て普通の、一般に水溶性の過酸化物系触媒、たとえば特
に過酸化水素、過硫酸のナトリウム塩、カリウム塩及び
アンモニウム塩、過硼酸塩及び酸化還元触媒たとえば過
酸化水素及びアスコルピン酸からの混合物が、場合によ
り鉄塩を添加して用いられる。
〜９０℃、多くの場合に６０〜１３０℃であり（標準状
態で）、気体の単量体を重合させる場合又は１００℃を
越える温度において操作する場合でない限り、多くは常
圧下で重合が行なわれる。本発明方法においては重合触
媒として、オレフイン性不飽和単量体の乳化重合に対し
て普通の、一般に水溶性の過酸化物系触媒、たとえば特
に過酸化水素、過硫酸のナトリウム塩、カリウム塩及び
アンモニウム塩、過硼酸塩及び酸化還元触媒たとえば過
酸化水素及びアスコルピン酸からの混合物が、場合によ
り鉄塩を添加して用いられる。
一般式（Ｉ）の繰返し単位を有する水溶性重合物の量は
、広い範囲で変動が可能であるが、一般には重合される
オレフイン性不飽和単量体に対し０．０５〜５重量％、
特に０．１〜 ３重量％好ましくは０．５〜１．５重量
％である。一般に普通の乳化剤の添加は、本発明の重合
方法において必ずしも必要ではないが、重合の過程にお
いてこれを添加してもよく、そしていわゆる乳濁液供給
法の実施に際して水相中において単量体の一部を乳化す
るためには、少量の普通の乳化剤を併用することが多く
の場合好ましい。これによつて、従来法で製造された乳
化剤を含有する分散液よりも起泡順向がはるかに少ない
分散液が得られる。そのほか乳化剤を少量併用すると、
重合物分散液の粒子の大きさを制御できる。しかも本方
法をそのまま実際に工業的に実施する場合に、たとえば
いわゆる単量体供給法にしたがつて操作するに際しては
、乳化剤の添加を省くことができる。本発明方法により
製造された重合物分散液は、従来法により製造された分
散液に比して特にその高い表面張力において優れており
、その安定性の点でも優れ、不織布用の結合剤が問題に
なる限りでは実際的に起泡せず、これを用いてたとえば
ニードルスリースの床張りを製造することができる。
、広い範囲で変動が可能であるが、一般には重合される
オレフイン性不飽和単量体に対し０．０５〜５重量％、
特に０．１〜 ３重量％好ましくは０．５〜１．５重量
％である。一般に普通の乳化剤の添加は、本発明の重合
方法において必ずしも必要ではないが、重合の過程にお
いてこれを添加してもよく、そしていわゆる乳濁液供給
法の実施に際して水相中において単量体の一部を乳化す
るためには、少量の普通の乳化剤を併用することが多く
の場合好ましい。これによつて、従来法で製造された乳
化剤を含有する分散液よりも起泡順向がはるかに少ない
分散液が得られる。そのほか乳化剤を少量併用すると、
重合物分散液の粒子の大きさを制御できる。しかも本方
法をそのまま実際に工業的に実施する場合に、たとえば
いわゆる単量体供給法にしたがつて操作するに際しては
、乳化剤の添加を省くことができる。本発明方法により
製造された重合物分散液は、従来法により製造された分
散液に比して特にその高い表面張力において優れており
、その安定性の点でも優れ、不織布用の結合剤が問題に
なる限りでは実際的に起泡せず、これを用いてたとえば
ニードルスリースの床張りを製造することができる。
この床張りは、強くこする場合に白ιルまを生じること
がなく、この種の不織布を製造する場合は、いわゆる滲
透吸収による損失が、分散液を含浸させた不織布を乾燥
する際に低減される。一般式（１）の繰返し単位を有す
る水．溶性共重合物は既知であるが、保護膠質又は分散
勅剤としてのその使用は知られていない。
がなく、この種の不織布を製造する場合は、いわゆる滲
透吸収による損失が、分散液を含浸させた不織布を乾燥
する際に低減される。一般式（１）の繰返し単位を有す
る水．溶性共重合物は既知であるが、保護膠質又は分散
勅剤としてのその使用は知られていない。
この理由から、実際に起泡する傾向を有しない安定な重
合物分散液が本発明の方法において得られたことは予測
不可能なことである。さらに１，３−ジエン共重合物の
安定分散液たとえばブタジエン−スチロール及び（又は
）アクリルニトリル共重合物のそれは、従来は工業的に
乳化剤のみを単独使用して実際に製造することが不可能
であり、分散剤としての保護膠質を使用することにより
初めて製造が可能であつた。本発明の方法により製造さ
れた重合体水性分散液がきわめて高い表面張力を有する
ため、この新規な分散液を用いる場合に、普通の界面活
性剤（又は石けん）たとえばラウリル硫酸塩又は脂肪ア
ルキルスルホン酸塩を添加することによつて、特殊な使
用分野に最適の分散液の表面張力を得ること、すなわち
この分散液を用いて処理された基体の特殊な場合に希望
される湿潤性を、分散液の特に高い安定性において、４
０〜６８ダイン／ＣｒｌＬの表面張力にすることが、多
くの場合に可能となる。新規な分散液は一般に平たい基
体のための塗料、含浸剤及び接着剤として、場合により
着色された形で用いることができる。
合物分散液が本発明の方法において得られたことは予測
不可能なことである。さらに１，３−ジエン共重合物の
安定分散液たとえばブタジエン−スチロール及び（又は
）アクリルニトリル共重合物のそれは、従来は工業的に
乳化剤のみを単独使用して実際に製造することが不可能
であり、分散剤としての保護膠質を使用することにより
初めて製造が可能であつた。本発明の方法により製造さ
れた重合体水性分散液がきわめて高い表面張力を有する
ため、この新規な分散液を用いる場合に、普通の界面活
性剤（又は石けん）たとえばラウリル硫酸塩又は脂肪ア
ルキルスルホン酸塩を添加することによつて、特殊な使
用分野に最適の分散液の表面張力を得ること、すなわち
この分散液を用いて処理された基体の特殊な場合に希望
される湿潤性を、分散液の特に高い安定性において、４
０〜６８ダイン／ＣｒｌＬの表面張力にすることが、多
くの場合に可能となる。新規な分散液は一般に平たい基
体のための塗料、含浸剤及び接着剤として、場合により
着色された形で用いることができる。
その優れた安定性及び顔料親和性のために、新規方法に
より製造された重合体水性分散液は、特に紙の塗被料用
の結合剤として、ならびにその高い表面張力及び前記の
しまを生じないことのために不織布用結合剤として適す
る。さらにこの重合体分散液は、粘着剤の原料として、
水硬性結合剤への添加物として、顔料捺染のり用の結合
剤として、織物及び非織物の平らな構造物たとえばフイ
ルム、紙及び板紙のための塗料として、ならびにパテ及
び目詰め材料の製造のための原料として用いられる。下
記実施例中の部及び％は重量に関し、実施例中に記載の
分散剤のＫ値は、ハ一・フイーケンチヤ一によるツエル
ローゼ一＼ミ一１３巻５８頁（１９３２年）の報文にし
たがい、１％水溶液の形で２０℃で測定された。
より製造された重合体水性分散液は、特に紙の塗被料用
の結合剤として、ならびにその高い表面張力及び前記の
しまを生じないことのために不織布用結合剤として適す
る。さらにこの重合体分散液は、粘着剤の原料として、
水硬性結合剤への添加物として、顔料捺染のり用の結合
剤として、織物及び非織物の平らな構造物たとえばフイ
ルム、紙及び板紙のための塗料として、ならびにパテ及
び目詰め材料の製造のための原料として用いられる。下
記実施例中の部及び％は重量に関し、実施例中に記載の
分散剤のＫ値は、ハ一・フイーケンチヤ一によるツエル
ローゼ一＼ミ一１３巻５８頁（１９３２年）の報文にし
たがい、１％水溶液の形で２０℃で測定された。
実施例 １
攪拌式反応器中に水１１７部、過硫酸ナトリウム０．２
７部及びポリ−２−アクリルアミド−２−メチルプロパ
ンスルホン酸のナトリウム塩（Ｋ値６０）２．５部を装
入して８０℃に加熱し、これに下記の添加物１及びを同
時に、８０℃の温度を保持して添加する。
７部及びポリ−２−アクリルアミド−２−メチルプロパ
ンスルホン酸のナトリウム塩（Ｋ値６０）２．５部を装
入して８０℃に加熱し、これに下記の添加物１及びを同
時に、８０℃の温度を保持して添加する。
添加後なお１時間８０℃で仕上げ重合させると、粘着物
質の原料として適する５５％分散液が得られる。
質の原料として適する５５％分散液が得られる。
分散液の表面張力は６０ダイン／ＣＴｒＬである。実施
例 ２耐圧式重合反応器中に水１３５０部、過硫酸カリ
ウム４０部及びポリ−２−アクリルアミド−２一メチル
プロパンスルホン酸（Ｋ値８０）のナトリウム塩８２部
を装入し、反応器を窒素で２回洗浄し、最後に１気圧の
窒素気圧の下に置く（前置物）。
例 ２耐圧式重合反応器中に水１３５０部、過硫酸カリ
ウム４０部及びポリ−２−アクリルアミド−２一メチル
プロパンスルホン酸（Ｋ値８０）のナトリウム塩８２部
を装入し、反応器を窒素で２回洗浄し、最後に１気圧の
窒素気圧の下に置く（前置物）。
混合容器（添加物１）内で、水３４６０部、３％ピロリ
ん酸ナトリウム水溶液１３５０部、ラウリル硫酸ナトリ
ウム塩２０部、メタクリル酸アミド１３５部、アクリル
酸２７８部、ならびにジイソプロピルキサントゲンジス
ルフイド４０部を溶解したスチロール７８３０部を、よ
く攪拌して混合する。
ん酸ナトリウム水溶液１３５０部、ラウリル硫酸ナトリ
ウム塩２０部、メタクリル酸アミド１３５部、アクリル
酸２７８部、ならびにジイソプロピルキサントゲンジス
ルフイド４０部を溶解したスチロール７８３０部を、よ
く攪拌して混合する。
混合容器を窒素で洗浄し、次いでブタジエン５２６５部
を添加する。この単量体乳濁液（添加物１）のうち３７
７５部を、反応器中の前置物に添加する。１３０℃に加
熱し、７５℃に達したときさらに単量体乳濁液（添加物
１）の供給を開始する。
を添加する。この単量体乳濁液（添加物１）のうち３７
７５部を、反応器中の前置物に添加する。１３０℃に加
熱し、７５℃に達したときさらに単量体乳濁液（添加物
１）の供給を開始する。
添加の時間は２〜３時間であるが、その間１３０℃の重
合温度を保持する。添加物１と同時に２％過硫酸カリウ
ム水溶液５４００部（添加物）を重合容器に供給する。
添加物１及びの添加が終了したのち、さらに２％過硫酸
力リウム水溶液１３５０部（添加物１）を３０分かけて
反応器に加える。
合温度を保持する。添加物１と同時に２％過硫酸カリウ
ム水溶液５４００部（添加物）を重合容器に供給する。
添加物１及びの添加が終了したのち、さらに２％過硫酸
力リウム水溶液１３５０部（添加物１）を３０分かけて
反応器に加える。
凝結物不含で５０％の低粘度分散液が得られ、この液は
ガラス上にきわめて良好に粘着する透明薄膜を生成し、
そして６２ダイン／儂の表面張力を有する。実施例 ３ 耐王式の重合反応器に水４８１０部、過硫酸カリウム４
０部、ポリ一 ２ −アクリルアミド−２一メチルプロ
パンスルホン酸のナトリウム塩（Ｋ値４０）１００部、
メタクリル酸アミド１３５部及び３％ピロリん酸ナトリ
ウム水溶性１３５０部を装入し、窒素を用いて洗浄した
のちｌ気圧の窒素気圧下に置く（前置物）。
ガラス上にきわめて良好に粘着する透明薄膜を生成し、
そして６２ダイン／儂の表面張力を有する。実施例 ３ 耐王式の重合反応器に水４８１０部、過硫酸カリウム４
０部、ポリ一 ２ −アクリルアミド−２一メチルプロ
パンスルホン酸のナトリウム塩（Ｋ値４０）１００部、
メタクリル酸アミド１３５部及び３％ピロリん酸ナトリ
ウム水溶性１３５０部を装入し、窒素を用いて洗浄した
のちｌ気圧の窒素気圧下に置く（前置物）。
混合容器（添加物１）内で、ジイソプロピルキサントゲ
ンジスルフイド４０部を溶解したスチロール５２６５部
及びアクリル酸２７８部を攪拌下に混合する。
ンジスルフイド４０部を溶解したスチロール５２６５部
及びアクリル酸２７８部を攪拌下に混合する。
この混合容器を窒素で洗浄し、次いでブタジエン７８３
０部を加える。この単量体混合物の７００部を、反応器
中の前置物に加え、８０゜Ｃに加熱し、５０′Ｃに達し
たとき単量体混合物（添加物１）の残部の供給を開始す
る。添加時間は７〜８時間であつて、その間８０吃の重
合温度を保持する。添加物１と同時に２％過硫酸カリウ
ム水溶液５４００部（添加物１１）を反応器に供給する
。添加物１及びｎの添加が終了したのち、さらに２％過
硫酸カリウム水溶液１３５０部（添加物１１１）を３０
分かけて添加する。凝結物不含の５０％分散液が得られ
、この液はガラス上に良好に粘着する透明薄膜を生成し
、そして６２ダイン／ＣＴｎの表面張力を有する。実施
例 ４ 攪拌式反応器中に、水１１６０部、２０％ポリ−ｒ−ス
ルホプロピルメタクリレートのナトリウム塩水溶液（Ｋ
値４０）８７部、硫酸ラウリルナトリウム０．５部、メ
タクリルアミド３２部及び過硫酸カリウム１．５部を装
入し、９０″Ｃに加熱する。
０部を加える。この単量体混合物の７００部を、反応器
中の前置物に加え、８０゜Ｃに加熱し、５０′Ｃに達し
たとき単量体混合物（添加物１）の残部の供給を開始す
る。添加時間は７〜８時間であつて、その間８０吃の重
合温度を保持する。添加物１と同時に２％過硫酸カリウ
ム水溶液５４００部（添加物１１）を反応器に供給する
。添加物１及びｎの添加が終了したのち、さらに２％過
硫酸カリウム水溶液１３５０部（添加物１１１）を３０
分かけて添加する。凝結物不含の５０％分散液が得られ
、この液はガラス上に良好に粘着する透明薄膜を生成し
、そして６２ダイン／ＣＴｎの表面張力を有する。実施
例 ４ 攪拌式反応器中に、水１１６０部、２０％ポリ−ｒ−ス
ルホプロピルメタクリレートのナトリウム塩水溶液（Ｋ
値４０）８７部、硫酸ラウリルナトリウム０．５部、メ
タクリルアミド３２部及び過硫酸カリウム１．５部を装
入し、９０″Ｃに加熱する。
次いで下記の添加物１及びｎを、３時間かけて９０″Ｃ
に保持した前置物に攪拌下に加える。
に保持した前置物に攪拌下に加える。
添加物１：
スチロール ７７３部
イソブチルアクリレート ７７３部
アクリル酸 ２３部
添加物１１：
過硫酸カリウム８部の水３９２部中の水溶液次いでなお
ｌ時間仕上げ重合を行なうと、安定な５０％分散液が得
られる。
ｌ時間仕上げ重合を行なうと、安定な５０％分散液が得
られる。
この液は透明薄膜を形成し、そして６２ダイン／ＣＴＩ
Ｌの表面張力を有する。実施例 ５ 耐圧攪拌式反応器中に水６５０部、ピロリん酸ナトリウ
ム１部、ラウリル硫酸ナトリウム０．５部、過硫酸ナト
リウム１部及び２０％ポリ−ｒ−スルホプロピルメタク
リレートのナトリウム塩水溶液（Ｋ値９０）５０部を撹
拌下に装人し、６０″Ｃに加熱する。
Ｌの表面張力を有する。実施例 ５ 耐圧攪拌式反応器中に水６５０部、ピロリん酸ナトリウ
ム１部、ラウリル硫酸ナトリウム０．５部、過硫酸ナト
リウム１部及び２０％ポリ−ｒ−スルホプロピルメタク
リレートのナトリウム塩水溶液（Ｋ値９０）５０部を撹
拌下に装人し、６０″Ｃに加熱する。
この前置物に、下記の添加物１及び…を撹拌下に６０″
Ｃで５時間かけて加える。添加物１： 塩化ビニリデン ８５０部 ｎ−ブチルアクリレート １００部 アクリル酸エチル ４５部 添加物１１： 過硫酸ナトリウム５部の水２００部中の水溶液次いでな
おｌ時間６０′（１１，で仕上げ重合を行なうと、凝結
物不含で５８ダイン／ＣＴＩＬの表面張力を有する５０
％分散液が得られ、この液は強靭な薄膜を生成する。
Ｃで５時間かけて加える。添加物１： 塩化ビニリデン ８５０部 ｎ−ブチルアクリレート １００部 アクリル酸エチル ４５部 添加物１１： 過硫酸ナトリウム５部の水２００部中の水溶液次いでな
おｌ時間６０′（１１，で仕上げ重合を行なうと、凝結
物不含で５８ダイン／ＣＴＩＬの表面張力を有する５０
％分散液が得られ、この液は強靭な薄膜を生成する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 水性媒質が分散剤として次式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中Ｘは
−Ｏ−又は−ＮＨ−を、ＹはＨ又はカチオンを示し、ｎ
は１〜８の整数を示す）の繰返し単位を有する水溶性重
合物を含有することを特徴とする、普通の重合触媒を用
いて分散剤を含有する水性媒質中においてオレフィン性
不飽和単量体を重合させることによる、重合物水性分散
液の製法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19752540468 DE2540468B2 (de) | 1975-09-11 | 1975-09-11 | Verfahren zur Herstellung von wäßrigen Polymerisat-Dispersionen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5233983A JPS5233983A (en) | 1977-03-15 |
| JPS5948002B2 true JPS5948002B2 (ja) | 1984-11-22 |
Family
ID=5956179
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP51108429A Expired JPS5948002B2 (ja) | 1975-09-11 | 1976-09-11 | 特殊な分散剤を含有する重合物水性分散液の製法 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5948002B2 (ja) |
| BE (1) | BE845976A (ja) |
| CH (1) | CH606119A5 (ja) |
| DE (1) | DE2540468B2 (ja) |
| ES (1) | ES451405A1 (ja) |
| FR (1) | FR2323701A1 (ja) |
| GB (1) | GB1551126A (ja) |
| IT (1) | IT1066285B (ja) |
| NL (1) | NL182402B (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3035375A1 (de) * | 1980-09-19 | 1982-05-06 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | Emulgiermittelfreie waessrige kunststoffdispersion |
| DE3939918A1 (de) * | 1989-12-02 | 1991-06-06 | Henkel Kgaa | Polymere stabilisatoren fuer die emulsionspolymerisation |
| IT1241156B (it) * | 1990-05-18 | 1993-12-29 | Vendril | Procedimento per la produzione di polimeri acrilici in sospensione |
| US5268412A (en) * | 1990-11-21 | 1993-12-07 | Eastman Kodak Company | Polymer blends for aqueous dispersions having improved freeze-thaw stability |
| DE19608911A1 (de) | 1996-03-07 | 1997-09-11 | Wacker Chemie Gmbh | Vernetzbare Schutzkolloide |
| WO1998000449A1 (en) * | 1996-06-28 | 1998-01-08 | Eastman Chemical Company | Waterborne polymer composition having a small particle size |
| CA2834607C (en) | 2011-06-02 | 2020-01-14 | Rohm And Haas Company | Amphoteric polymer composition |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS50138080A (ja) * | 1974-04-06 | 1975-11-04 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE566000A (ja) * | 1957-03-25 | |||
| NL226190A (ja) * | 1957-03-25 | |||
| US2923734A (en) * | 1957-03-25 | 1960-02-02 | Dow Chemical Co | Preparation of sulfo esters of alpha-methylene carboxylic acids |
| JPH0718722A (ja) * | 1993-06-30 | 1995-01-20 | Sekisui Chem Co Ltd | 配管接続構造 |
-
1975
- 1975-09-11 DE DE19752540468 patent/DE2540468B2/de active Granted
-
1976
- 1976-09-06 IT IT5114476A patent/IT1066285B/it active
- 1976-09-08 CH CH1139276A patent/CH606119A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-09-09 GB GB3734976A patent/GB1551126A/en not_active Expired
- 1976-09-09 BE BE170450A patent/BE845976A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-09-10 FR FR7627328A patent/FR2323701A1/fr active Granted
- 1976-09-10 ES ES451405A patent/ES451405A1/es not_active Expired
- 1976-09-10 NL NL7610089A patent/NL182402B/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-09-11 JP JP51108429A patent/JPS5948002B2/ja not_active Expired
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS50138080A (ja) * | 1974-04-06 | 1975-11-04 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL7610089A (nl) | 1977-03-15 |
| IT1066285B (it) | 1985-03-04 |
| GB1551126A (en) | 1979-08-22 |
| DE2540468C3 (ja) | 1988-11-10 |
| NL182402B (nl) | 1987-10-01 |
| DE2540468A1 (de) | 1977-03-24 |
| JPS5233983A (en) | 1977-03-15 |
| FR2323701B1 (ja) | 1980-06-27 |
| FR2323701A1 (fr) | 1977-04-08 |
| BE845976A (fr) | 1977-03-09 |
| ES451405A1 (es) | 1978-01-01 |
| CH606119A5 (ja) | 1978-10-13 |
| DE2540468B2 (de) | 1980-04-17 |
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