JPS5946646A - Photosensitive silver halide material - Google Patents
Photosensitive silver halide materialInfo
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- JPS5946646A JPS5946646A JP14950082A JP14950082A JPS5946646A JP S5946646 A JPS5946646 A JP S5946646A JP 14950082 A JP14950082 A JP 14950082A JP 14950082 A JP14950082 A JP 14950082A JP S5946646 A JPS5946646 A JP S5946646A
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- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/3003—Materials characterised by the use of combinations of photographic compounds known as such, or by a particular location in the photographic element
- G03C7/3005—Combinations of couplers and photographic additives
- G03C7/3006—Combinations of phenolic or naphtholic couplers and photographic additives
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規なシアン色素画像形成カプラー、および上
記カプラーを含有するハロゲン化銀写真感光材料に関す
る。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a novel cyan dye image-forming coupler and a silver halide photographic material containing the above coupler.
通常のカラー写真画像は、芳香族第一級アミン系発色現
像主薬が露光されたハロゲン化銀粒子を還元する際に自
らが酸化され、これと色素を形成する３つの異なったカ
プラーとがハロゲン乳剤乳剤中でカプリング反応するこ
とにより得られる。Ordinary color photographic images are created when an aromatic primary amine color developing agent is itself oxidized when reducing exposed silver halide grains, and this and three different couplers that form dyes form a halogen emulsion. Obtained by coupling reaction in an emulsion.
上記の方法においては減色法による色再現が行われ、イ
エロー、マゼンタ、シアンの３色が用いられている。こ
の中でシアン色素を形成するために広く使用されている
カプラーはフェノール類およびナフト−ル類である。特
にフェノールシアンカプラーにおいて改良すべき点とし
て望まれることは第１に形成されるシアン色素の分光吸
収特性が良好であること、すなわち、吸収スペクトルの
緑色領域（特に５００ｎｍ〜５５０ｎｍ）の吸収が小さ
くかつ最大吸収波長が長波（６４０ｎｍ〜６６０ｎｍ）
であること、第２に形成されるシアン色素が光、熱、湿
気に対して充分な堅牢性を有していること、およびこの
ような保存条件下で未発色部に汚染が少ないこと、第３
には発色性が良好なこと、すなわち、充分な発色感度と
発色濃度を有していること、第４にＥＤＴＡ第２鉄塩を
主成分とする漂白浴あるいは漂白定着浴がランニングで
疲労しても色素の損失がないことなどである。In the above method, color reproduction is performed by a subtractive color method, and three colors, yellow, magenta, and cyan, are used. Among these, couplers widely used to form cyan dyes are phenols and naphthols. In particular, what is desired to be improved in phenolic cyan couplers is that the cyan dye formed has good spectral absorption characteristics, that is, absorption in the green region of the absorption spectrum (particularly from 500 nm to 550 nm) is small and Maximum absorption wavelength is long wave (640nm to 660nm)
Second, the cyan dye formed has sufficient fastness against light, heat, and moisture, and under such storage conditions, there is little contamination in the uncolored area. 3
Fourthly, the bleaching bath or bleach-fixing bath mainly composed of EDTA ferric salt must have good coloring properties, that is, have sufficient coloring sensitivity and coloring density. Also, there is no loss of pigment.
そしてこれらの欠点を改良するために従来から数多くの
技術が公開されている。特に上記の第４点に対する特性
に優れているために注目されているカプラーとして２，
５−ジアシルアミノフェノールカプラーがある。例えば
米国特許第２，７７２，１６２号、同２，８９５，８２
６号に記載されたフェノールの２位と５位にアシルアミ
ノ基を有したカプラーである。これらのカプラーは確か
にシアン色素の耐熱性が優れ、分光吸収特性も優れては
いるが、カプラー自体の発色性ならびに色素の耐光性が
著るしく劣っているという重大な欠点がある。そこでこ
れらの欠点を改良するためにフェノール核の４位にフッ
素原子を導入したカプラーが例えば米国特許第３，７５
８，３０８号に開示され、優れた発色性能を示したが、
これらのカプラーは光によって黄色汚れが生じるという
好ましくない性質をもっている。In order to improve these drawbacks, many techniques have been published. 2 is a coupler that is attracting attention because of its excellent characteristics particularly regarding the fourth point above.
There is a 5-diacyl aminophenol coupler. For example, U.S. Patent Nos. 2,772,162 and 2,895,82
This is a coupler having acylamino groups at the 2- and 5-positions of the phenol described in No. 6. Although these couplers do have excellent cyan dye heat resistance and excellent spectral absorption characteristics, they have serious drawbacks in that the coloring properties of the couplers themselves and the light resistance of the dyes are extremely poor. Therefore, in order to improve these drawbacks, a coupler in which a fluorine atom is introduced at the 4-position of the phenol nucleus is proposed, for example, in U.S. Patent No. 3,75.
Although it was disclosed in No. 8,308 and showed excellent coloring performance,
These couplers have the undesirable property of yellow staining when exposed to light.
またフェノール核の２位にペンタフルオロベンズアミド
基を有する２，５−ジアシルアミノフェノールカプラ−
が米国特許第３，７５８，３０８号、同第３，８８０，
６６１号に記載されている。In addition, a 2,5-diacylaminophenol coupler having a pentafluorobenzamide group at the 2-position of the phenol nucleus
No. 3,758,308, U.S. Pat. No. 3,880,
It is described in No. 661.
これらの刊行物中に記載されているカプラーは、分光吸
収特性に関しては満足し得るが、色素の堅牢性について
は必ずしも充分ではない。The couplers described in these publications are satisfactory in terms of spectral absorption properties, but are not always sufficient in terms of dye fastness.
またフェノール核の５位にスルホンアミド基を有する２
，５−ジアシルアミノフェノールシアンカプラーが開発
されており、例えば特開昭５３−１０９６３０号、同５
５−１６３５３７号、同５６−２９２３５号、同５６−
９９３４１号、同５６−１１６０３０号、同５６−５５
９４５号および同５６−８００５４号に記載されている
。これらのカプラーの使用による色素は、堅牢性におい
て優れているが 分光吸収特性の点については不十分で
ある。In addition, 2 with a sulfonamide group at the 5-position of the phenol nucleus
, 5-diacylaminophenol cyan couplers have been developed, for example, in JP-A-53-109630 and JP-A-53-109630.
No. 5-163537, No. 56-29235, No. 56-
No. 99341, No. 56-116030, No. 56-55
No. 945 and No. 56-80054. Dyes produced using these couplers have excellent fastness, but are unsatisfactory in terms of spectral absorption properties.
本発明の目的は、分光吸収特性に優れ、かつ色汚染と画
像保存性が改良されたカプラーを含有するハロゲン化銀
写真感光材料を提供することにある。An object of the present invention is to provide a silver halide photographic material containing a coupler that has excellent spectral absorption characteristics and improved color staining and image storage stability.
本発明者等は種々検討を重ねた結果、上記目的は反射支
持体上に、下記一般式（Ｉ）または一般式（ＩＩ）で示
されるシアンカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層を
有するハロゲン化銀写真感光材料において、上記ハロゲ
ン化銀乳剤層および／または前記反射支持体に対して該
ハロゲン化銀乳剤層より遠い側に位置する写真層に上記
一般式（ＩＩＩ）で示される２−（２′〜ヒドロキシフ
ェニル）ベンゾトリアゾール化合物の少くとも１種を含
有するハロゲン化銀写真感光材料により達成し得ること
を見い出した。As a result of various studies, the present inventors have found that the above objective is to provide a silver halide emulsion layer containing a cyan coupler represented by the following general formula (I) or general formula (II) on a reflective support. In the silver photographic light-sensitive material, 2-(2 It has been found that the present invention can be achieved using a silver halide photographic material containing at least one type of benzotriazole compound ('~hydroxyphenyl).
一般式（Ｉ）
式中、Ｒ１は炭素数１〜８の直鎖または分岐のアルキレ
ン基、Ｒ２はアルキル基を表わし、ｎは１〜３の整数を
表わす。但し、ｎが２以上のとき、Ｒ２は同じでも異な
っていてもよい。General Formula (I) In the formula, R1 represents a linear or branched alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, R2 represents an alkyl group, and n represents an integer of 1 to 3. However, when n is 2 or more, R2 may be the same or different.
一般式（ＩＩ）
式中、Ｒ３は直鎖または分岐のアルキレン基、Ｒ４はア
ルキスルファモイル基、アリールスルファモイル基、ア
ルキルスルホンアミド基、アリールスルホンアミド基ま
たはアミノスルホンアミド基を有するフェニル基を表わ
す。General formula (II) In the formula, R3 is a linear or branched alkylene group, and R4 is a phenyl group having an alkylsulfamoyl group, an arylsulfamoyl group, an alkylsulfonamide group, an arylsulfonamide group, or an aminosulfonamide group. represents.
一般式（ＩＩＩ）
式中、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９はそれぞれ水
素原子または一価の基を表わす。General formula (III) In the formula, R5, R6, R7, R8 and R9 each represent a hydrogen atom or a monovalent group.
以下、本発明を更に詳細に説明する。The present invention will be explained in more detail below.
本発明において、前記一般式（Ｉ）におけるＲ１は炭素
数１〜８の直鎖または分岐のアルキレン基を表わすが、
このアルキレン基としては好ましくはメヂレン、１，１
−エチレン基、１，２−エチレン基、２，２−プロピレ
ン基、１，３−プロピレン基、１，１−イソブチレン基
、１，１−ペンチレン基、３−メチル−１，１−ブチレ
ン基、１，１−ベプチレン基、１，４−ブチレン基、１
，６−へキシレン基および１，８−オクチレン基等を挙
げることができる。また前記一般式（Ｉ）におけるＲ２
はアルキル基を表わすが、好ましくは炭素数１〜２０の
アルキル基であって、具体的にはメチル基、エチル基、
１−プロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基
、ｓｅｃ−ペンチル基、ｔ−ペンチルＸ、ｔ−オクチル
基、ノニル基、ドデシル基、ｓｅｃ−ドデシル基および
オクタデシル基等を挙げることができる。さらに前記一
般式（ＩＩ）におけるＲ３は直鎖または分岐のアルキレ
ン基を表わすが、好ましくは前記Ｒ１が表わす基と同義
の基のほかに、１，１−ノニレン基、１，１−ドデシレ
ン基および１，１−トリデシレン基等を挙げることがで
きる。In the present invention, R1 in the general formula (I) represents a linear or branched alkylene group having 1 to 8 carbon atoms,
This alkylene group is preferably medilene, 1,1
-ethylene group, 1,2-ethylene group, 2,2-propylene group, 1,3-propylene group, 1,1-isobutylene group, 1,1-pentylene group, 3-methyl-1,1-butylene group, 1,1-beptylene group, 1,4-butylene group, 1
, 6-hexylene group and 1,8-octylene group. Furthermore, R2 in the general formula (I)
represents an alkyl group, preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, specifically a methyl group, an ethyl group,
Examples include 1-propyl group, butyl group, t-butyl group, pentyl group, sec-pentyl group, t-pentyl X, t-octyl group, nonyl group, dodecyl group, sec-dodecyl group, and octadecyl group. . Further, R3 in the general formula (II) represents a linear or branched alkylene group, and preferably includes a group having the same meaning as the group represented by R1, a 1,1-nonylene group, a 1,1-dodecylene group, and a 1,1-nonylene group. Examples include 1,1-tridecylene group.
次に前記一般式（ＩＩＩ）におけるＲ５、Ｒ６、Ｒ７、
Ｒ８およびＲ９は同一でも互いに異なっていてもよく水
素原子または一価の基を表わすが、一価の基としてはハ
ロゲン原子（塩素、臭累、沃素、フッ素）、ニトロ基、
ヒドロキシ基、アルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ
−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、アミノプロピル、ｎ−
ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、クロロブチル、
ｎ−アミル、ｉｓｏ−アミル、ヘキシル、オクチル、ノ
ニル、ステアリルアミドブチル、デシル、ドデシル、ペ
ンタデシル、ヘキサデシル、ミクロヘキシル、ベンジル
、フェニルエチル、フェニルプロピル等の各基）、アル
ケニル基（例えばビニル、アリル、メタアリル、ドデセ
ニル、テトラデセニル、オクタデセニル等の各基）、ア
リール基（例えばフェニル、４−メチルフェニル、４−
エトキシフェニル、２−ヘキソキシフェニル、３−ヘキ
ソキシフェニル、等の各基）、アルコキシ基（例えばメ
トキシ、エトキシ、プロポキシ、クロロブトキシ、デコ
キシ、ジアミノフェノキシ、ペンタデコキシ、オクタデ
コキシ等の各基）、アシルオキシ基（例えばカルボメト
キシ、カルボブトキシ、カルボヘキソキシ、カルボペン
タデコキシ等の各基）、アシルオキシ基（例えばフェノ
キシ、４−メチルフェノキシ、２−プロピルフェノキシ
、３−アミルフェノキシ等の各基）、アルキルチオ基（
例えばメチルチオ基、エチルチオ、ｔ−プチルチオ、ｔ
−オクチルチオ、ベンジルチオ等の各基）、アリールチ
オ基（例えばフェニルチオ、メチルフェニルチオ、エチ
ルフェニルチオ、メトキシフェニルチオ、エトキシフェ
ニルチオ、ナフチルチオ等の各基）、モノまたはジアル
キルアミノ基（例えばＮ−エチルアミノ、Ｎ−ｔ−オク
チルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−ｔ
−ブチルアミノ等の各基）、酸素または窒素を含む５員
または６員の複素環基、（例えばピペリジノ、モルホリ
ノ、ピロリジノ、ピペラジノ等の各基）などを示し、Ｒ
８とＲ９とは閉環して炭素原子からなる５員または６員
環を形成してもよい。またＲ５〜Ｒ９で示される置換基
は炭素数の総計が５〜３６であることが望ましく、また
アルキル基は炭素数１〜１８であることが好ましい。Next, R5, R6, R7 in the general formula (III),
R8 and R9 may be the same or different and represent a hydrogen atom or a monovalent group, and monovalent groups include a halogen atom (chlorine, odorant, iodine, fluorine), a nitro group,
Hydroxy group, alkyl group (e.g. methyl, ethyl, n
-propyl, iso-propyl, aminopropyl, n-
Butyl, sec-butyl, t-butyl, chlorobutyl,
n-amyl, iso-amyl, hexyl, octyl, nonyl, stearylamidobutyl, decyl, dodecyl, pentadecyl, hexadecyl, microhexyl, benzyl, phenylethyl, phenylpropyl, etc.), alkenyl groups (e.g. vinyl, allyl, aryl groups (e.g. phenyl, 4-methylphenyl, 4-
ethoxyphenyl, 2-hexoxyphenyl, 3-hexoxyphenyl, etc.), alkoxy groups (e.g. methoxy, ethoxy, propoxy, chlorobutoxy, decoxy, diaminophenoxy, pentadecoxy, octadecoxy, etc. groups), acyloxy groups (e.g. groups such as carbomethoxy, carbobutoxy, carbohexoxy, carbopentadecoxy, etc.), acyloxy groups (e.g. groups such as phenoxy, 4-methylphenoxy, 2-propylphenoxy, 3-amylphenoxy, etc.), alkylthio groups (
For example, methylthio group, ethylthio, t-butylthio, t
-octylthio, benzylthio, etc.), arylthio groups (e.g. phenylthio, methylphenylthio, ethylphenylthio, methoxyphenylthio, ethoxyphenylthio, naphthylthio, etc.), mono- or dialkylamino groups (e.g. N-ethylamino , N-t-octylamino, N,N-diethylamino, N,N-di-t
R
8 and R9 may be closed to form a 5- or 6-membered ring consisting of carbon atoms. Further, the substituents represented by R5 to R9 preferably have a total number of carbon atoms of 5 to 36, and the alkyl group preferably has 1 to 18 carbon atoms.
次に前記一般式（Ｉ）〜（ＩＩ）で表わすことができる
化合物の代表的な具体例を記載するが、本発明はこれら
によって限定されるものではない。Next, typical examples of compounds that can be represented by the above general formulas (I) to (II) will be described, but the present invention is not limited thereto.
（例示化合物）
引続いて前記一般式（ＩＩＩ）で示される２−（２′−
ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール化合物の代表
的具体例を記載するが、本発明がこれらにより限定され
るものではない。(Exemplary compounds) Subsequently, 2-(2'-
Typical examples of the (hydroxyphenyl)benzotriazole compound will be described, but the present invention is not limited thereto.
（例示化合物）
（ｕｖ−１）
（ｕｖ−２）
（ｕｖ−３）
（ｕｖ−４）
（ｕｖ−５）
（ｕｖ−６）
（ｕｖ−７）
（ｕｖ−８）
（ｕｖ−９）
（ｕｖ−１０）
（ｕｖ−１１）
（ｕｖ−１２）
（ｕｖ−１３）
（ｕｖ−１４）
（ｕｖ−１５）
（ｕｖ−１６）
（ｕｖ−１７）
（ｕｖ−１８）
（ｕｖ−１９）
（ｕｖ−２０）
（ｕｖ−２１）
（ｕｖ−２２）
（ｕｖ−２３）
（ｕｖ−２４）
（ｕｖ−２５）
（ｕｖ−２６）
（ｕｖ−２７）
（ｕｖ−２８）
上記のようなベンゾトリアゾール系化合物は例えば特公
昭３６−１０４６６号、同４２−２６１８７号、同４８
−５１９６号、同４８−４１５７２号、米国特許第３，
７５４，９１９号、同４，２２０，７１１号等に記載さ
れでいる。(Exemplary compounds) (uv-1) (uv-2) (uv-3) (uv-4) (uv-5) (uv-6) (uv-7) (uv-8) (uv-9) ( uv-10) (uv-11) (uv-12) (uv-13) (uv-14) (uv-15) (uv-16) (uv-17) (uv-18) (uv-19) ( uv-20) (uv-21) (uv-22) (uv-23) (uv-24) (uv-25) (uv-26) (uv-27) (uv-28) Benzotriazole as above Examples of such compounds include those described in Japanese Patent Publication Nos. 36-10466, 42-26187, and 48
-5196, 48-41572, U.S. Patent No. 3,
No. 754,919, No. 4,220,711, etc.
本発明においては、本発明に係わる前記のシアンカプラ
ーの使用量は銀１モル当り１０〜３０モル％の範囲であ
り好ましくは１５〜２５モル％である。In the present invention, the amount of the cyan coupler used in the present invention is in the range of 10 to 30 mol %, preferably 15 to 25 mol %, per 1 mol of silver.
また前記本発明に係わるベンゾトリアゾール系化合物で
ある紫外線吸収剤は、非感光性層のバインダー１重量部
当り、０．０１〜２重量部程度含有される。The ultraviolet absorber, which is a benzotriazole compound according to the present invention, is contained in an amount of about 0.01 to 2 parts by weight per 1 part by weight of the binder of the non-photosensitive layer.
本発明に係わるシアンカプラーおよびベンゾトリアゾー
ル系化合物を含有する本発明のハロゲン化銀写真感光材
料に関しては後述するが、上記ベンゾトリアゾール系化
合物を本発明のハロゲン化銀写真感光材料（以下、本発
明の感材と略す）に適用するためには、本発明に係わる
カプラーの添加方法と全く同様に下記に詳述されるよう
な高沸点有機溶媒または低沸点有機溶媒の単独または混
合溶液に溶解せしめ、バインダー例えばゼラチン水溶液
中に分散させて層として構成させる。The silver halide photographic material of the present invention containing a cyan coupler and a benzotriazole compound according to the present invention will be described later. In order to apply the coupler to a photosensitive material, the coupler is dissolved in a single or mixed solution of a high-boiling organic solvent or a low-boiling organic solvent, as detailed below, in exactly the same manner as the method of adding the coupler according to the present invention. It is dispersed in a binder, for example, an aqueous gelatin solution, and constituted as a layer.
そして本発明に係わるベンゾトリアゾール系化合物は本
発明の感材の非感光性層例えば中間層や保護層中に添加
するが、カプラーを含む感光性層に添加することもでき
る。The benzotriazole compound according to the present invention is added to a non-photosensitive layer such as an intermediate layer or a protective layer of the sensitive material of the present invention, but it can also be added to a photosensitive layer containing a coupler.
本発明によれば本発明の感材において本発明に係わるカ
プラーとベンゾトリアゾール系化合物との組み合わせ使
用により色汚染の発生が効果的に防止され、かつ画像の
保存性が向上することが明らかにされた。しかもシアン
カプラーの色再現性も良好に維持され、優れたカラー画
像を得ることができる。According to the present invention, it has been revealed that the use of a combination of the coupler of the present invention and a benzotriazole compound in the photosensitive material of the present invention effectively prevents the occurrence of color staining and improves the storage stability of images. Ta. Moreover, the color reproducibility of the cyan coupler is maintained well, and excellent color images can be obtained.
本発明に於て前記カプラーを乳剤に含有させるには公知
の種々な技術を適用することができる。In the present invention, various known techniques can be applied to incorporate the coupler into the emulsion.
例えばトリクレジルホスフェート、ジブチルフタレート
等の高沸点有機溶媒または酢酸エチル、プロピオン酸ブ
チル等の低沸点有機溶媒の単独または混合溶媒に溶解し
た後、界面活性剤を含むゼラチン溶液に分散させて乳剤
中に添加する。またアルカリ水溶性を有するものはフィ
ッシャー分散法によって添加することができる。For example, after dissolving in a high boiling point organic solvent such as tricresyl phosphate or dibutyl phthalate or a low boiling point organic solvent such as ethyl acetate or butyl propionate, alone or in a mixed solvent, it is dispersed in a gelatin solution containing a surfactant to create an emulsion. Add to. Moreover, those having alkaline water solubility can be added by the Fischer dispersion method.
本発明に使用される乳剤は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀
、沃臭化銀または沃臭塩化銀のいづれであってもよい。The emulsion used in the present invention may be silver chloride, silver bromide, silver chlorobromide, silver iodobromide or silver iodobromochloride.
該乳剤の調製方法は従来公知の酸性法、中性法あるいは
アンモニア法のいづれを用いてもよく、またシングルジ
ェット法、ダブルジェット法によってもよい。若しくは
所謂コントロールド・ダブルジェット法を必要に応じ用
いることができる。この方法は粒子サイズ分布の極めて
狭い単分散型乳剤を得るには有利である。The emulsion may be prepared by any of the conventionally known acidic methods, neutral methods, or ammonia methods, or by the single-jet method or the double-jet method. Alternatively, a so-called controlled double jet method can be used as necessary. This method is advantageous for obtaining monodisperse emulsions with extremely narrow particle size distributions.
ハロゲン化銀粒子の形状は立方体、八面体、それらの共
存による十四面体、もしくは種々の双晶またはそれらの
混合のいづれであってもよい。更に乳剤は粗大粒子でも
微粒子のいづれから成っていてもよい。The shape of the silver halide grains may be cubic, octahedral, dodecahedral due to the coexistence of these, various twin crystals, or a mixture thereof. Furthermore, the emulsion may consist of either coarse grains or fine grains.
本発明に使用する乳剤は、粒子生成中或は生成後、白金
、パラジウム、イリジウム、ロジウム、ルテニウム、ビ
スマス、カドミウム或は銅などによってドーピングされ
ていてもよい。The emulsion used in the present invention may be doped with platinum, palladium, iridium, rhodium, ruthenium, bismuth, cadmium, copper, or the like during or after grain formation.
更に本発明に関る乳剤は、粒子生成後不要な可溶性塩類
を除去してもよいし、或は含有させたまゝでもよい。該
塩類を除去する場合には古くから知られているヌーデル
水洗法或は透析法、凝析水洗法等任意に用いることがで
きる。Further, in the emulsion according to the present invention, unnecessary soluble salts may be removed after grain formation, or they may remain contained. In the case of removing the salts, any method such as the Nudel water washing method, the dialysis method, or the coagulation water washing method, which has been known for a long time, can be used.
更に本発明に関る乳剤は化学増感によって増感すること
ができる。具体的にはアリルチオ力ルパミド、Ｎ，Ｎ−
ジフェニルチオ尿素、チオ硫酸ナトリウム、シスチン等
の硫黄増感剤、テトラメチルセレノ尿素等のセレン増感
剤、金化合物、パラジウム化合物、ブラチニウム化合物
、ルテニウム化合物、ロジウム化合物、イリジウム化合
物等の貴金属増感剤、またはこのような増感剤の組合せ
を用いて増感することができる。或はまた水素ガス、塩
化第一錫等の還元剤を用いて還元増感することができる
。Furthermore, the emulsions according to the invention can be sensitized by chemical sensitization. Specifically, allylthiolupamide, N,N-
Sulfur sensitizers such as diphenylthiourea, sodium thiosulfate, and cystine, selenium sensitizers such as tetramethylselenourea, and noble metal sensitizers such as gold compounds, palladium compounds, bratinium compounds, ruthenium compounds, rhodium compounds, and iridium compounds. , or a combination of such sensitizers. Alternatively, reduction sensitization can be performed using a reducing agent such as hydrogen gas or stannous chloride.
本発明に係る感材に用いられる緑色感光性乳剤および前
記シアンカプラーを含む赤色感光性乳剤は、夫々所望の
感光波長域に感光性を付与するために、適当な増感色素
をハロゲン化銀１モルに対し５×１０−６〜３×１０−
３％モル添加して光学増感される。増感色素としては種
々のものを用いることができ、また夫々増感色素を１種
あるいは２種以上組合せて用いることができる。本発明
に於て有利に使用される増感色素としては例えば次の如
きものを挙げることができる。The green-sensitive emulsion and the red-sensitive emulsion containing the cyan coupler used in the light-sensitive material of the present invention each contain an appropriate sensitizing dye containing silver halide 1 1 in order to impart photosensitivity in the desired wavelength range. 5 x 10-6 to 3 x 10-6 per mole
It is optically sensitized by adding 3% mole. Various sensitizing dyes can be used, and each sensitizing dye can be used alone or in combination of two or more. Examples of sensitizing dyes that can be advantageously used in the present invention include the following.
即ち、緑色感光性乳剤に用いる増感色素としては、例え
ば米国特許第１，９３９，２０１号、同第２，０７２，
９０８号、同２，７３９，１４９号、同第２，９４５，
７６３号、英国特許第５０５，９７９号等に記載されて
いる如きシアニン色素、メロシアニン色素または複合シ
アニン色素をその代表的なものとして挙げることができ
る。また、赤色感光性乳剤に用いる増感色素としては、
例えば米国特許第２，２６９，２３４号、同第２，２７
０，３７８号、同第２，４４２，７１０号、同第２，４
５４，６２９号、同第２，７７６，２８０号等に、記載
されている如きシアニン色素、メロシアニン色素または
複合シアニン色素をその代表的なものとして挙げること
ができる。更にまた米国特許第２，２１３，９９５号、
同第２，４９３，７４８号、同第２，５１９，００１号
、***特許第９２９，０８０号等に記載されている如き
シアニン色素、メロシアニン色素または複合シアニン色
素を緑色感光性乳剤または赤色感光性乳剤に有利に用い
ることができる。That is, as sensitizing dyes used in green-sensitive emulsions, for example, U.S. Pat.
No. 908, No. 2,739,149, No. 2,945,
Representative examples thereof include cyanine dyes, merocyanine dyes, and composite cyanine dyes as described in No. 763, British Patent No. 505,979, and the like. In addition, as sensitizing dyes used in red-sensitive emulsions,
For example, U.S. Patent Nos. 2,269,234 and 2,27
No. 0,378, No. 2,442,710, No. 2,4
Typical examples thereof include cyanine dyes, merocyanine dyes, and composite cyanine dyes as described in Japanese Patent Nos. 54,629 and 2,776,280. Furthermore, U.S. Patent No. 2,213,995,
A green-sensitive emulsion or a red-sensitive cyanine dye, merocyanine dye or composite cyanine dye as described in German Patent No. 2,493,748, West German Patent No. 2,519,001, West German Patent No. 929,080, etc. It can be advantageously used in emulsions.
本発明の感材には他に各種写真用添加剤を含有せしめる
ことができる。例えばリサーチ・ディスロージャー誌１
７６４３号に記載されているかぶり防止剤、安定剤、紫
外線吸収剤、色画像褪色防止剤、色汚染防止剤、螢光増
白剤、帯電防止剤、硬膜剤、界面活性剤、可塑剤、湿潤
剤等を用いることができる。The photosensitive material of the present invention can also contain various other photographic additives. For example, Research Disclosure magazine 1
Antifoggants, stabilizers, ultraviolet absorbers, color image fading inhibitors, color stain inhibitors, fluorescent whitening agents, antistatic agents, hardeners, surfactants, plasticizers, as described in No. 7643; Wetting agents and the like can be used.
本発明の感材に於て、乳剤な調製するために用いられる
親水性コロイドには、ゼラチン、誘導体ゼラチン、ゼラ
チンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、
カゼイン等の蛋白質、ヒドロキシエチルセルロース誘導
体、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体
、澱粉誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビニルイミ
ダゾール、ポリアクリルアミド等の単一あるいは共重合
体の合成親水性高分子等の任意のものが包含される。In the photosensitive material of the present invention, hydrophilic colloids used to prepare an emulsion include gelatin, derivative gelatin, graft polymers of gelatin and other polymers, albumin,
Any of proteins such as casein, cellulose derivatives such as hydroxyethyl cellulose derivatives and carboxymethyl cellulose, starch derivatives, single or copolymer synthetic hydrophilic polymers such as polyvinyl alcohol, polyvinylimidazole, and polyacrylamide are included. .
本発明の感材は、必要に応じて前記の如き種々の写真用
添加剤を含有せしめた本発明に関る乳剤層をぞの他の構
成層と共に、コロナ放電処理、火炎処理または紫外線照
射処理を施した支持体上に、または下引層、中間層を介
して支持体上に塗設することによって製造される。有利
に用いられる支持体としては、例えばバライタ紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン合成紙、反射層を併設
した、或は反射体を併用する透明支持体、例えばガラス
板、セルロースアセテート、セルロースナイトレイト或
はポエチレンテレフタレート等のポリエステルフィルム
、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポ
リスチレンフィルム等があり、これらの支持体は夫々感
材の使用目的に応じて適宜選択される。The sensitive material of the present invention may be subjected to corona discharge treatment, flame treatment or ultraviolet irradiation treatment along with the emulsion layer according to the present invention containing various photographic additives as described above, if necessary. It is manufactured by coating on a support coated with the above-mentioned coating, or by coating it on the support via a subbing layer or an intermediate layer. Advantageously used supports include, for example, baryta paper, polyethylene-coated paper, polypropylene synthetic paper, transparent supports with a reflective layer or with a reflector, such as glass plates, cellulose acetate, cellulose nitrate, or Examples include polyester films such as polyethylene terephthalate, polyamide films, polycarbonate films, and polystyrene films, and these supports are appropriately selected depending on the intended use of the photosensitive material.
本発明に於て用いられる乳剤層及びその他の構成層の塗
設には、デッピング塗布、エアドクター塗布、カーテン
塗布、ホッパー塗布など種々の塗布方法を用いることが
できる。また米国特許第２，７６１，７９１号、同第２
，９４１，８９８号に記載の方法による２層以上の同時
塗布を用いることもできる。Various coating methods such as dipping coating, air doctor coating, curtain coating, and hopper coating can be used to coat the emulsion layer and other constituent layers used in the present invention. Also, U.S. Patent No. 2,761,791;
It is also possible to use simultaneous coating of two or more layers by the method described in No. 941,898.
本発明に於ては各乳剤層の塗膜位置を任意に定めること
ができるが、例えばフルカラーの印画用感材の場合には
、支持体側から順次青色感光性乳剤層、緑色感光性乳剤
層、赤色感光性乳剤層の配列とすることが好しい。In the present invention, the coating position of each emulsion layer can be arbitrarily determined, but for example, in the case of a full-color photographic material, the blue-sensitive emulsion layer, the green-sensitive emulsion layer, the green-sensitive emulsion layer, It is preferable to arrange the red-sensitive emulsion layer.
また本発明の感材においては、目的に応じて適当な厚さ
の中間層を設けることは任意であり、更にフィルタ一層
、カール防止層、保護層、アンチハレーション層等の種
々の層を構成層として適宜組合せて用いることができる
。これらの構成層には結合剤として前記のような乳剤に
用いることのできる親水性コロイドを同様に用いること
ができ、またその層中には前記の如き乳剤層中に含有せ
しめることができる種々の写真用添加剤を同様に含有せ
しめることができる。In addition, in the photosensitive material of the present invention, it is optional to provide an intermediate layer with an appropriate thickness depending on the purpose, and various layers such as a filter layer, an anti-curl layer, a protective layer, an antihalation layer, etc. They can be used in appropriate combinations. Hydrophilic colloids that can be used in the emulsion as described above can be used as binders in these constituent layers, and various types of colloids that can be contained in the emulsion layers as described above can be used in these layers. Photographic additives may be included as well.
本発明の感材は種々の用途に利用され、それぞれの目的
に応じて優れた特性を示すが、例えば一般用ポジ感材、
直接ポジ感材、特殊用（例えば印刷用、Ｘレイ用、高解
像力用）感材に用いることができるが、特にカラー印画
紙用として適切である。The photosensitive material of the present invention is used for various purposes and exhibits excellent properties depending on the purpose.
Although it can be used as a direct positive photosensitive material or a photosensitive material for special purposes (for example, for printing, X-ray, and high resolution), it is particularly suitable for color photographic paper.
本発明の感材は、露光後通常のカプラー含有内型カラー
感材に用いられる発色現像法で発色現像するのが有利で
ある。もし反転法で作画する場合には、まづ黒白ネガ現
像液で現像し、次いで白色露光を与えるか、或はかぶり
剤を含有する浴で処理し、更に発色現像主薬を含むアル
カリ現像液で発色現像する。発色現像後、酸化剤として
フェリシアニド、アミノポリカルボン酸（例えば、エチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、Ｎ−ヒドロキエ
チレンンジアミン二酢酸の第二鉄塩等）またはマロン酸
、酒石酸、りんご酸、ジグリコール酸等の金属錯塩等を
含有する漂白液で漂白処理し、更にチオサルフェート等
の銀塩溶剤を含有する定着液で定着処理して銀像ど残存
ハロゲン化銀を除き染料像を残す。漂白液と定着液を用
いる代りに、アミノポリカルボン酸の第二鉄塩等の酸化
剤どチオサルフェート等の銀塩溶剤を含有する一浴漂白
定着液を用いて漂白定着することもできる。また発色現
像、漂白、定着または漂白定着に組合せて、水洗、停止
、安定等の各処理を施すことができる。The light-sensitive material of the present invention is advantageously subjected to color development after exposure by a color development method used for conventional coupler-containing internal color light-sensitive materials. If an image is to be created by the reversal method, it is first developed with a black and white negative developer, then exposed to white light or processed with a bath containing a fogging agent, and then developed with an alkaline developer containing a color developing agent. develop. After color development, oxidizing agents such as ferricyanide, aminopolycarboxylic acids (e.g., ferric salts of ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, N-hydroxyethylenediaminediacetic acid, etc.) or malonic acid, tartaric acid, malic acid, and diacetic acid are used as oxidizing agents. It is bleached with a bleaching solution containing a metal complex salt such as glycolic acid, and then fixed with a fixing solution containing a silver salt solvent such as thiosulfate to remove residual silver halide and leave a dye image. Instead of using a bleach and fix solution, bleach-fixing can also be carried out using a one-bath bleach-fix solution containing an oxidizing agent such as a ferric salt of an aminopolycarboxylic acid, and a silver salt solvent such as a dothiosulfate. Further, in combination with color development, bleaching, fixing, or bleach-fixing, various treatments such as washing with water, stopping, stabilizing, etc. can be performed.
本発明の感材を発色現像するのに有用な発色現像主薬は
第一級のフェニレンジアミン類およびその誘導体で、例
えば次の如きものをその代表として挙げることができる
。Color developing agents useful for color developing the photosensitive material of the present invention include primary phenylenediamines and derivatives thereof, and representative examples include the following.
Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−
ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−カルバミドメ
チル−Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−カル
バミドメチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリル−２−メチ
ル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−カルポ
キシメチル−２−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ
−カルバミドメチル−Ｎ−エチル−２−メチル−ｐ−フ
ェニレンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフル
フリル−２−メチル−ｐ−アミノフェノール、３−アセ
チルアミノ−４−アミノジメチルアニリン、Ｎ−エチル
−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−４−アミノア
ニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエ
チ−ル−３−メチル−４−アミノアニリン、Ｎ−メチル
−Ｎ−β−スルホエチル−ｐ−フェニレンジアミンのナ
トリウム塩等である。N,N-dimethyl-p-phenylenediamine, N,N-
Diethyl-p-phenylenediamine, N-carbamidomethyl-N-methyl-p-phenylenediamine, N-carbamidomethyl-N-tetrahydrofurfuryl-2-methyl-p-phenylenediamine, N-ethyl-N-carpoxymethyl -2-methyl-p-phenylenediamine, N
-Carbamidomethyl-N-ethyl-2-methyl-p-phenylenediamine, N-ethyl-N-tetrahydrofurfuryl-2-methyl-p-aminophenol, 3-acetylamino-4-aminodimethylaniline, N-ethyl -N-β-methanesulfonamidoethyl-4-aminoaniline, N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethyl-3-methyl-4-aminoaniline, N-methyl-N-β-sulfoethyl-p -Sodium salt of phenylenediamine, etc.
本発明の感材は、親水性コロイド層中に、これらの発色
現像主薬を、発色現像主薬の形態で、或はそのプレカー
サとして含有し、アルカリ性の活性化浴により処理する
こともできる。The photosensitive material of the present invention may contain these color developing agents in the form of a color developing agent or as a precursor thereof in the hydrophilic colloid layer, and may be processed in an alkaline activation bath.
発色現像プレカーサは、アルカリ性条件下、発色現像主
薬を生成しうる化合物で、水、メタノール、エタノール
、アセトン等の適当な溶媒に溶解して加えることもでき
、またジブチルフタレート、ジオクチルフタレ−ト、ト
リクレジルフォスフェート等の高沸点有機溶媒を用いた
乳化分散液として加えることもでき、リサーチ・ディス
クロージャー誌１４８３０に記載されているようにラテ
ックスポリマーに含浸させて添加することもできる。A color developing precursor is a compound capable of producing a color developing agent under alkaline conditions, and can be added after being dissolved in a suitable solvent such as water, methanol, ethanol, acetone, etc. It can also be added as an emulsified dispersion using a high boiling point organic solvent such as tricresyl phosphate, or as an impregnation into a latex polymer as described in Research Disclosure 14830.
以下実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明
の実施の態様がこれにより限定されるものではない。The present invention will be specifically described below with reference to Examples, but the embodiments of the present invention are not limited thereto.
実施例 １
下記第１表に示した本発明による例示カプラーおよび比
較用カプラーを用い、これら各カプラー１Ｏｇをそれぞ
れジブチルフタレート５ｍｌと酢酸エチル３０ｍｌとの
混合液に加え、６０℃に加温して完全に溶解した。これ
らの溶液を各々アルカノールＢ（アルキルナフタレンス
ルホネート、デュポン社製）の１０％水溶液５ｍｌおよ
びゼラチン５％水溶液２００ｍｌと混合し、コロイドミ
ルを用いて乳化し、それぞれの分散液を作成した。次い
でこれらの分散液を５００ｇのゼラチン塩臭化銀（２０
モル％の臭化銀を含む）乳剤に添加しポリエチレン被覆
紙にそれぞれ塗布、乾燥した。次いで下記第１表に示し
た本発明によるベンゾトリアゾール系例示化合物および
比較用の紫外線吸収剤を用い、これら化合物の各々１０
ｇをそれぞれジブチルフタレート５ｍｌと酢酸エチル２
０ｍｌとの混合液に加え、６０℃に加温して完全に溶解
し、この溶液をゼラチン５％水溶液２００ｍｌと混合し
コロイドミルを用いて乳化した。そしてこの紫外線吸収
剤を含有する乳化液を第１表に示した組み合わせになる
ように前記カプラー含有層の上に塗布し、乾燥した。ま
た比較試料として紫外線吸収剤に含有しないゼラチン層
をカプラー含有層の上に塗布し、乾燥して１４種のハロ
ゲ化銀カラー感材を作成した。これらの試料番号１〜１
４を常法に従ってウェッジ露光を行い、下記の処理を行
った。Example 1 Using exemplary couplers according to the present invention and comparative couplers shown in Table 1 below, 10 g of each of these couplers was added to a mixture of 5 ml of dibutyl phthalate and 30 ml of ethyl acetate, and heated to 60°C to completely dissolve the couplers. dissolved in. These solutions were each mixed with 5 ml of a 10% aqueous solution of Alkanol B (alkylnaphthalene sulfonate, manufactured by DuPont) and 200 ml of a 5% aqueous gelatin solution, and emulsified using a colloid mill to prepare respective dispersions. These dispersions were then mixed with 500 g of gelatin silver chlorobromide (20
(containing mol % of silver bromide), the emulsions were coated on polyethylene-coated paper, and dried. Next, using the benzotriazole-based exemplified compounds according to the present invention shown in Table 1 below and a comparative ultraviolet absorber, 10% of each of these compounds was used.
g, 5 ml of dibutyl phthalate and 2 ml of ethyl acetate, respectively.
The solution was added to a mixed solution of 0 ml and heated to 60° C. to completely dissolve, and this solution was mixed with 200 ml of a 5% gelatin aqueous solution and emulsified using a colloid mill. Then, the emulsions containing the ultraviolet absorbers were coated on the coupler-containing layer in the combinations shown in Table 1 and dried. Further, as comparative samples, a gelatin layer not containing an ultraviolet absorber was coated on the coupler-containing layer and dried to prepare 14 types of silver halide color sensitive materials. These sample numbers 1-1
4 was subjected to wedge exposure according to a conventional method, and the following processing was performed.
処理工程（３０℃） 処理時間
発色現像 ３分３０秒
漂白定着 １分３０秒
水 洗 ２分
上記処理工程に使用された処理液組成は下記のとおりで
ある。Processing step (30°C) Processing time Color development 3 minutes 30 seconds Bleach-fixing 1 minute 30 seconds Water Washing 2 minutes The composition of the processing solution used in the above processing step is as follows.
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタ
ンスルホンアミドエチル）−アニリン硫酸塩
５ｇベンジルアル■ール
５ｍｌヘキサメタホウ酸ナトリウム
２５ｇ無水亜硫酸ナトリウム １８５ｇ
臭化ナトリウム、 １４ｇ臭化カリ
ウム ０．５ｇホウ砂
３９．１ｇ水を加えて１ｌとし、水酸
化ナトリウムを用いてｐＨ１０．５に調整。4-Amino-3-methyl-N-ethyl-N-(β-methanesulfonamidoethyl)-aniline sulfate
5g benzyl alcohol
5ml sodium hexametaborate
25g Anhydrous sodium sulfite 185g
Sodium bromide, 14g Potassium bromide 0.5g Borax
Add 39.1 g of water to make 1 liter, and adjust the pH to 10.5 using sodium hydroxide.
エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム塩
６１．０ｇエチレンジアミンテ
トラ酢酸−２−アンモニウム塩
５００ｇチオ硫酸アンモニウム １２４
．５ｇメタ重亜硫酸ナトリウム １３．５ｇ無
水亜硫酸ナトリウム ２．７ｇ水を加えて
１ｌとする。Ethylenediaminetetraacetate iron ammonium salt
61.0g ethylenediaminetetraacetic acid-2-ammonium salt
500g ammonium thiosulfate 124
．． 5g Sodium metabisulfite 13.5g Anhydrous sodium sulfite 2.7g Add water to make 1 liter.
上記により処理して得られた試料について、それぞれ耐
光性の試験を行った。なお表中、明褪色性は得られた各
画像をキセノンフェードメーターで５００時間曝射後に
おける、また暗褪色性における耐熱性については７７℃
で２週間後における、さらに耐湿性については６０℃、
相対湿度８０％で２週間後のそれぞれ初期濃度１．０に
おける残存率を百分率で表わした。A light resistance test was conducted on each of the samples obtained by the above treatment. In the table, light fading resistance is measured after each image is exposed to xenon fade meter for 500 hours, and dark fading resistance is measured at 77°C.
Regarding humidity resistance after 2 weeks at 60℃,
The residual rate at the initial concentration of 1.0 after two weeks at 80% relative humidity was expressed as a percentage.
またステライン明褪色性試験を行った試料の未露光部に
おける青色濃度の増加割合を百分率で表わした。In addition, the rate of increase in blue density in the unexposed area of the sample subjected to the Stelline light fading test is expressed as a percentage.
（比較カプラー）
（Ａ）
（Ｂ）
（米国特許第３，７５８，３０８号）
（Ｃ）
（特開昭５３−１０９６３号）
（比較化合物）
（Ｄ）
（米国特許第３，７０７，３７５号）
上記第１表の結果から、本発明による試料３、４、７お
よび８と比較試料１および５とを比較すると明らかなよ
うに本発明に係わるカプラーとベンゾトリアゾール系化
合物との組み合わせ使用により、ステインの発生が著る
しく減少していることが認められた。これに対して本発
明に係わるカプラーと本発明外の紫外線吸収剤との組み
合わせ使用ではステインの減少は全くみられなかった。(Comparative coupler) (A) (B) (U.S. Patent No. 3,758,308) (C) (JP-A-53-10963) (Comparative compound) (D) (U.S. Patent No. 3,707,375 ) From the results in Table 1 above, it is clear that when comparing Samples 3, 4, 7, and 8 according to the present invention with Comparative Samples 1 and 5, the use of the coupler according to the present invention in combination with a benzotriazole compound, It was observed that the occurrence of stains was significantly reduced. On the other hand, no reduction in stain was observed when the coupler according to the present invention was used in combination with an ultraviolet absorber other than the present invention.
また本発明外のカプラーを使用した場合は、これに本発
明に係わるベンゾトリアゾール系化合物を組み合わせて
用いてもステイン防止には効果がないことも解った。さ
らに本発明による試料は何れも明褪色試験ならひに暗褪
色試験の結果、他の試料に比し一段と画像安定性におい
ても優れていることが理解された。It has also been found that when a coupler other than the present invention is used in combination with a benzotriazole compound according to the present invention, there is no effect in preventing staining. Furthermore, it was found that all of the samples according to the present invention were superior in image stability compared to other samples as a result of the bright and dark fading tests.
代理人 桑 原 義 美
手続補正書
１１召和５７年９月１６Ｅ４
一１
・１′・す
’ｌ−１＋・・’ｌＪ’ｌｌス１１若杉和夫殿 、
−ｉ・２ 発明σ）名称
ハロゲン化銀写真感光材料
Ｓ（ｒ市 ］ｌ ？−で づ る ｊＸ・１白′１どの
関ｆ糸 特５′１出り１′１人イ１ｊすｌ 東京−ｉ
ｉ ｎ１宿区西ｊ（１１−宿１丁１．１２６ ａ ２
’ｊｆ・Ｊ’ｌ・ （＋２７）小西六写貞１−４業株式
会社代ｌ、Ｉｌ’Ｊ？没 −汁計−−岡□−宙ｒ自
発
６、補正の対象
願書および明細書
７、 補正の内容
別紙の如く内容Ｖｃ要更なし
く願書および明細書の浄占）
手続補正書
ｕ、＋ 匹５５７ イｌ １０ 月 ４１１１ °
ｌ Ｉ’ｌ ゛Ｉｊ、盲ｌ゛５７年８月２７Ｌｌ差し出
し特許願（４）−昭寸＋−＋Ｉ悴−封′、 −母御
２発１１月１ノ）ｉｊｈ
ハロゲン比銀写真感光材判
・（？市１１′・−１，７１
・ｊ；イ′１．１−内閉１６’： ’ｌ ）ｊ、ｌ’
ｌ出１ｉ’＋’ｉ人イ１１１１’１１！＋、’・１，１
・□山ｆ白′１く西ｉ’ｉ！ｌｌ′ｌＩ’１１２ｆｉ吊
２゛弓ｆ’１ｆ’ｌ’ （１２７１小西、°、゛す°
真１業株式会？１１シＩ訓Ｉ；、ｉ’ｉｌづ用本信彦
４ 代 １甲 ！、
〒 １０１
１−：１すｌｌＩ！祷、・、’：ｌｉ ｌ ｌ ’ｌ’
Ｊ’ ｌ＋さぐＩ）町１山１１１！６、補正の対象
明細書の「発明の詳細な説明」の欄
７、 補正の内容
発明の詳細な説明χ次の如く補正する〇手続補正書
１１召１１１５８イ１１０月６１１
１ 中（□し′□ｌ、！１
昭ＩＩ ５７ ’ｌ ′ｌ’１．１’ｌ ｉ、
・（１・＋’、 １． ４ ９ ５ ０ ０
！じ２ ヅ、ｔ １ｌｌｉ ｒ））２′＋ Ｉ’ｓハロ
ゲン化銀写真感光拐料
＋７山１’、Ｊ、１′）ｒ’１
・＋１ ｆ’ｌ 、’θ）１１ノロ、ｊ・ ″１１ｊ、
、′ｌ出シ；１（（人（１１す１ 屯’＋’、’
１ｉｌｉ Ｉｊ泊ＩＩ’西＞ｒ白１’ｉ ｌ Ｉ’ Ｉ
Ｉ ２Ｌｉ計２−３ｆ１ｔ′＋・ （ｌ：４７）小西六
写真ｉ業株式会石ｆｔ、、＋１１シ♀、・］罷川用信彦
居 （：＋１ 中’＋４−７１ ＩＩ ９’１１１
＋’ ”−＜ １’、町１．；ｆＪ１１（生白、′、〕
Ｊ肖ＩＸ′、抹式会ｒ＋内６、 補正の内容
明細τの１発明の肝＃［ｔｌ ｔ、ｓ説明コの側７、
補正の内容
発明の詳細な説明を次の如く補止イイ）。Agent Yoshi Kuwahara Beautiful procedural amendment 11 Showa 57 September 16E4 11 ・1'・Su'l-1+...'lJ'llsu 11 Kazuo Wakasugi,
-i・2 Invention σ) Name Silver halide photographic light-sensitive material S (r city] l ?- zuru j -i
i n1 Shuku-ku Nishi J (11-Shuku 1-chome 1.126 a 2
'jf・J'l・ (+27) Konishi Roku Shasei 1-4 Industry Co., Ltd. l, Il'J? Lost - Juice meter - Oka - Sora self
Issue 6, Application and specification to be amended 7, Contents of amendment (as shown in the attached sheet) Procedural amendment U, + 557 Il October 4111 °
l I'l ゛Ij, blind l゛August 1957 27Ll Submitted Patent Application (4) - Show size + - + I2-Seal', - Mother 2 issue November 1) ijh Halogen ratio silver photographic photosensitive material size・(? City 11'・-1,71 ・j; i'1.1-inner closure 16': 'l)j, l'
lout1i'+'ipersoni1111'11! +,'・1,1
・□Mountain f White '1 Ku Nishi i'i! ll'lI'112fi hanging 2゛bow f'1f'l' (1271 Konishi, °, ゛su°
Shinichigyo Co., Ltd.? 11 ShiI Precepts I;, i'ilzuyomoto Nobuhiko 4th Generation 1A! , 〒 101 1-:1sullI! Prayer,・,':li l l 'l'
J' l+Sag I) Machi 1 Yama 111! 6, "Detailed explanation of the invention" column 7 of the specification to be amended, Contents of the amendment Detailed description of the invention χ Amend as follows〇 Procedural amendment 11 Call 11158i110月611 1 中（□し′□l、!1 Show II 57 'l ′l'１．１'l i、
・(1・+', 1. 4 9 5 0 0
! ji2 ㅅ, t 1lli r)) 2'+ I's silver halide photographic photoreceptor + 7 mountains 1', J, 1') r'1 ・+1 f'l, 'θ) 11 noro, j・'' 11j,
,'loutshi;1((person(11th1ton'+','
1ili Ij Tomari II' West > r White 1'i l I' I
I 2Li total 2-3f1t'+・ (l:47) Konishi Roku Photo I Gyo Co., Ltd. Kaiishi ft,, +11shi♀,・] Yonobuhiko Inokawa (:+1 Naka'+4-71 II 9'111
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Contents of the amendment The detailed description of the invention has been supplemented as follows.
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Claims (1)
）で示されるシアンカプラーを含有するハロゲン化銀乳
剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、上記
ハロゲン化銀乳剤層および／または前記反射支持体に対
して該ハロゲン化銀乳剤層より遠い側に位置する写真層
に下記一般式（ＩＩＩ）で示される２−（２′−ヒドロ
キシフェニル）ベンゾトリアゾール化合物の少くとも１
種を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
料。 一般式（Ｉ） （式中、Ｒ１は炭素数１〜８の直鎖または分岐のアルキ
レン基、Ｒ２はアルキル基を表わし、ｎは１〜３の整数
を表わす。但し、ｎが２以上のとき、Ｒ２は同じでも異
なっていてもよい。） 一般式（ＩＩ） （式中、Ｒ３は直鎖または分岐のアルキレン基、Ｒ４は
アルキルスルファモイル基、アリールスルファモイル基
、アルキルスルホンアミド基、アリールスルホンアミド
基またはアミノスルホンアミド基を有するフェニル基を
表わす。） 一般式（ＩＩＩ） （式中、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９はそれぞれ
水素原子または一価の基を表わす。）[Claims] The following general formula (I) or general formula (II) is formed on a reflective support.
) In a silver halide photographic light-sensitive material having a silver halide emulsion layer containing a cyan coupler represented by: At least one of the 2-(2'-hydroxyphenyl)benzotriazole compounds represented by the following general formula (III) is placed in the photographic layer.
A silver halide photographic material characterized by containing seeds. General formula (I) (wherein R1 represents a linear or branched alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, R2 represents an alkyl group, and n represents an integer of 1 to 3. However, when n is 2 or more , R2 may be the same or different.) General formula (II) (wherein, R3 is a linear or branched alkylene group, R4 is an alkylsulfamoyl group, an arylsulfamoyl group, an alkylsulfonamide group, General formula (III) (wherein R5, R6, R7, R8 and R9 each represent a hydrogen atom or a monovalent group)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14950082A JPS5946646A (en) | 1982-08-27 | 1982-08-27 | Photosensitive silver halide material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14950082A JPS5946646A (en) | 1982-08-27 | 1982-08-27 | Photosensitive silver halide material |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5946646A true JPS5946646A (en) | 1984-03-16 |
| JPH0314168B2 JPH0314168B2 (en) | 1991-02-26 |
Family
ID=15476506
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14950082A Granted JPS5946646A (en) | 1982-08-27 | 1982-08-27 | Photosensitive silver halide material |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5946646A (en) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| EP1571181A2 (en) | 2004-02-24 | 2005-09-07 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Inorganic fine particle dispersion and manufacturing method thereof as well as image-recording material |
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| WO2010013582A1 (en) | 2008-07-30 | 2010-02-04 | 富士フイルム株式会社 | Ink-jet recording method |
| WO2010013529A1 (en) | 2008-07-30 | 2010-02-04 | 富士フイルム株式会社 | Ink-jet recording method |
| WO2010090213A1 (en) | 2009-02-04 | 2010-08-12 | 富士フイルム株式会社 | Thermal distribution display and method for confirming thermal distribution |
| EP2436740A1 (en) | 2003-09-29 | 2012-04-04 | Fujifilm Corporation | Ink for inkjet printing, ink set for inkjet printing, inkjet recording material and producing method for inkjet recording material, and inkjet recording method |
| WO2014124052A1 (en) | 2013-02-06 | 2014-08-14 | Fujifilm Hunt Chemicals, Inc. | Chemical coating for a laser-markable material |
-
1982
- 1982-08-27 JP JP14950082A patent/JPS5946646A/en active Granted
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0314168B2 (en) | 1991-02-26 |
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