JPS5945925A - Manufacture of complex of colloidal cesium oxide and free organic acid of same - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 金属石齢目アマ二鋪のような不飽和油やγルギド樹脂の
ような不飽和合成樹ｆｉｌの乾録を促進するためにペイ
ントやワニスの１ａ合ζ勿中に乾燥へ１１として使用ざ
れていることは周知である。哉属石υ陽イオンは酸化工
｛呈と正召工４・｛４を１占６ｕに触媒４−ると考えら
れているが、陰イオンは金属の４！ｊ　１ｔ．として鋤
き、油溶性、水不溶性、およびペイントの他の成６）と
の相溶性を与えーＣいる。[Detailed Description of the Invention] In order to promote the drying of unsaturated oils such as metallurgical linseed and unsaturated synthetic resins such as γ-rugide resins, paints and varnishes can be used in combinations of 1a and ζ. It is well known that it is used as a drying agent. It is believed that the cation is a catalyst 4- with the oxidation and the positive 4 and {4 being 6u, but the anion is the metal 4! j 1t. As a paint, it provides compatibility with oil-soluble, water-insoluble, and other constituents of the paint.

１９７１年６月１６日付で出１１公告ざれたスチールお
よびスミスの英国９・′Ｊ軒第１　２　３　６，　０　
８　５号明りＩｌ書には、このため、生じた石鹸が油溶
性である限り、酸１単位当りできるだけ長間の＆糾を＞
Ｊｒ人すると経済上明らかな有利であることが観察され
ている。金属を長間に尋人することは酸に対ずる金属の
比率が化学鼠ｂ＝　ｌｉ：Ｉ比率よりも大きい「』ム基
性」石鹸を使用することによって辻成される。Steel and Smith's UK 9 J House No. 1 2 3 6, 0, published on June 16, 1971.
8. For this reason, as long as the resulting soap is oil-soluble, per acid unit should be heated for as long as possible.
It has been observed that there are clear economic advantages for juniors. Long-term cleaning of metals is accomplished by using "mu-based" soaps in which the ratio of metal to acid is greater than the chemical ratio b=li:I.

例を挙げると、 ２ＲＣＯＯＨ　＋ＰｂＯ→（ＲＣＯＯ）２｝’ｂ　＋Ｉ
Ｉ２０　　−−化学Ｌ論的比率 ２ＲＣＯＯＨ＋　２ＰｂＯ→ＲＣＯＯＰｂ−０−ＰｂＯ
ＯＣＲ＋Ｈ雪Ｏ−ｒ　ＪＭ２１ｉｉ性」石鹸 しかし、上記英国特許には、このタイプの「塩基性」石
鹸の製造においては、生成した石鹸と油の溶油は粘度が
非常に高くて扱い録く、特にペイント組成物の製造に必
要な配合操作が困難であると批評されている。上記英国
特許に従えば、この高い粘度はカルボン酸またはそのア
ルカリ金属塩の反応混合物をペイント乾燥剤の金ｊ、Ｊ
４陽イオンを与える多価金Ｉｉ４塩または金属酸化物と
反応させることによって低下させることができる。For example, 2RCOOH +PbO→(RCOO)2}'b +I
I20 --Chemical ratio 2RCOOH+ 2PbO→RCOOPb-0-PbO
However, the above British patent states that in the production of this type of "basic" soap, the resulting soap and oil solution has a very high viscosity and must be handled in a particularly The formulation operations required to produce paint compositions have been criticized for being difficult. According to the above mentioned British patent, this high viscosity is due to the fact that the reaction mixture of carboxylic acids or their alkali metal salts is used as a paint drying agent.
It can be lowered by reacting with polyvalent gold Ii4 salts or metal oxides that provide 4 cations.

この方法に使用される多価金属塩または金Ｊ／ｉ４酸化
物はアルミニウム、バリウム、銅、鉄またはマグネシウ
ムの塙もしくは酸化物であり、好ましくはジルコニウム
、亜鉛またはマンガンの塩もしくは酸化物であり、もつ
とも好ましくはカルシウム、船またはコＪ＜ルトの塩も
しくは酸化物である。亜鉛石鹸やカルシウム石鹸のよう
な一定の石鹸がそれ自体は乾燥剤として作用しないがコ
バルト石鹸や船石鹸のような他の石鹸に対して相乗効果
を発揮する限り、異なった金玩石υの混合物を使用する
ことが推奨される。イｈ土類金属石ωまたはセリウム石
鹸には言及がない。The polyvalent metal salt or gold J/i4 oxide used in this method is an aluminium, barium, copper, iron or magnesium salt or oxide, preferably a zirconium, zinc or manganese salt or oxide; Most preferred are calcium salts or oxides. Mixtures of different gold stones υ, insofar as certain soaps, such as zinc and calcium soaps, do not act as desiccants by themselves, but have a synergistic effect on other soaps, such as cobalt soaps and ship soaps. It is recommended to use. There is no mention of earth metal stones or cerium soap.

１９６４年１０月１４日付で出願公告されたターナ−、
ダウンズおよびハーソンの英国特許第９７２、８０４号
明卸１書には、アルミニウムまたはホウ素、１個以上の
二価の金属元素もしくは金属残基であって該アルミニウ
ムまたはホウ素ど該二価金１４原子が酸素原子を介して
結合しているもの、および１個以上のカルボン酸残基を
へ゛有する台用有機石鹸が記載されている。このような
金属有機化合物はアルミニウムまたはホウ素リアルフキ
シトもしくはアリールオキシドを二価の金属または金属
残基のアシルオキシドと輪台することにより得られる。Turner, whose application was published on October 14, 1964.
British Patent No. 972,804 to Downs and Herson, Book 1, discloses that aluminum or boron, one or more divalent metal elements or metal residues in which the divalent gold 14 atoms, such as aluminum or boron, are Organic table soaps have been described which are bonded via an oxygen atom and which have one or more carboxylic acid residues. Such metal-organic compounds are obtained by combining aluminum or boron lylphoxides or aryl oxides with divalent metals or acyl oxides of metal residues.

二価の＆属および金ｔ４残基にはマグネシウム、カルシ
ウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、カドミウム、
妖、コバルト、ニッケル、船、銅、マンガンおよびジル
レフニル物基が色′まれるが、セリウムのような希土類
斑１っ４または残基には言及がない。製品の金机含以は
畠く、イ１似瞥夜残ムζは億ｋＡ　１原子当り０．５な
いし１５当量の比で存在している。その結果、この製品
は従来の金属石鹸よりも酸受容能力が＾い。従って、こ
れらは上記英国特許Ｍｔ２３４０８５号明細書に記載さ
れている「塩基性」石鹸のタイプの一例である。Divalent and gold T4 residues include magnesium, calcium, strontium, barium, zinc, cadmium,
Cobalt, cobalt, nickel, copper, manganese, and dirrefnyl groups are mentioned, but there is no mention of rare earths or residues such as cerium. The metal content of the product is quite large, and the amount of metal content in the product is 0.5 to 15 equivalents per 1 billion kA atom. As a result, this product has a higher acid-accepting ability than traditional metal soaps. These are therefore an example of the type of "basic" soaps described in the above-mentioned British patent Mt234085.

１９７６年３月３１日付で出願公告されたコリンズおよ
びバールの英国特許第’Ｌ４５０．５４７号明細書には
、合成カルボン酸の普通または「塩基性」金属石鹸は従
前天然の酸から導かれたものに類似な化合物であったが
、種々の合成カルボン酸が入手できるようになるとそれ
らを使用して相互にｊＡ性体の関係ではないにしても多
少とも均質な化合物を提供してきたことが記載されてい
る。コリンズらは異なった調製法と異なった組成を使用
して上記従来技術を改善することを提案して、異なった
性質の乾燥剤製品すなわち金属石鹸を得ている。Collins and Barr British Patent No. 'L450.547, published March 31, 1976, states that common or "basic" metal soaps of synthetic carboxylic acids were previously derived from natural acids. However, when various synthetic carboxylic acids became available, it has been described that they have been used to provide compounds that are more or less homogeneous even though they do not have a mutual relationship of jA-forms. ing. Collins et al. proposed to improve upon the prior art by using different preparation methods and different compositions to obtain desiccant products or metal soaps with different properties.

コリンズらの従来法は融合法または礼紋法を含んでいる
。反応体の酸は適当な不活性溶媒、通常はミネラルスピ
リットのような炭化水素溶媒に溶解させることができ、
次いでこの溶媒には所望の金属化合物が′ｍ常は適当な
ｉ″蓼化物または無機化合物もしくは塩のルで（、ｊＳ
加され、適当な７１１１１度で加熱して反応が促進され
る。この結果、石鹸の伏化水素溶液が生じるが、溶媒を
溜去して金属濃度を所望の値まで増加できる。Collins et al.'s conventional methods include the fusion method or the ethos method. The reactant acid can be dissolved in a suitable inert solvent, usually a hydrocarbon solvent such as mineral spirits;
The desired metal compound is then added to the solvent, usually in the form of a suitable compound or inorganic compound or salt.
The reaction is accelerated by heating at an appropriate temperature of 71111°C. This results in a solution of soap in hydrogen chloride, but the solvent can be distilled off to increase the metal concentration to the desired value.

コリンズらの方法は天然製品もしくはそれの肪導体また
゛は合成製品であってもよいカルボン酸または酸混合物
を使用し、これをグリコールエーテルやグリコールその
他同様のポリ副−ルと混合し、さらに金属粉のような金
属化合物または金ｋｉ４の酸化物、水酸化物、酢酸η、
１（または炭酸１１．ｆを添加している。次いでこの混
合（１勿を６５℃ないし１４５℃のＩ！！度で金属化合
物が消失するまで加熱した仮、水を溜去し、反応混合物
を濾過し、ａ刺のグリコールとグリコールエーテルを溜
去し゛Ｃ適当な所望のａ度または伏線にする。The method of Collins et al. uses a carboxylic acid or acid mixture, which may be a natural product or a fatty conductor thereof, or a synthetic product, which is mixed with glycol ethers, glycols, and other similar polyadryols, and then mixed with a metal powder. Metal compounds such as or gold ki4 oxides, hydroxides, acetic acid η,
1 (or 11.f) of carbonic acid is added.Then, this mixture (1) is heated at 65°C to 145°C until the metal compound disappears, water is distilled off, and the reaction mixture is heated. Filter and distill off the glycols and glycol ethers to the desired concentration or concentration.

金属のグリコールエーテルまたはポリオールに対する当
口比は０．５以上であるが、製品のＵ；Ｌ動性を維持す
ることを布望するときはかなりの−のグリコールエーテ
ルまたはポリオールが製品中に保持されるようにしなけ
ればならない。金属部分と酸部分の当量比は１０以上で
あり、金属が鉛のときは１５以上であり、船に対しては
２以上の比が容易に得られる。船石鹸の他にバリウム石
鹸、ニッケル石鹸およびマンガン石、鹸ならびにコバル
ト石鹸がこの方法により製造されているが、セリウムの
ような希土類金属の石鹸に闘しては言及されていない。Although the metal to glycol ether or polyol ratio is greater than or equal to 0.5, significant amounts of glycol ether or polyol are retained in the product when it is desired to maintain the U;L mobility of the product. You must do so. The equivalent ratio of the metal part to the acid part is 10 or more, 15 or more when the metal is lead, and a ratio of 2 or more is easily obtained for ships. In addition to ship soap, barium, nickel and manganese soaps, soaps and cobalt soaps have been produced by this method, but there is no mention of rare earth metal soaps such as cerium.

上記特許の特許婦者らは彼らの製品と方法が英国特Ｍ第
１．１４８．９９８号明細傷６己賊のように単にカルボ
ン酸鉛の粘度を低下させるために、またはフイシャーの
米国特許第２．００７：　５５３号明細ｌ記載のように
単に石鹸溶液を安定化するためにグリコールやグリコー
ルエーテルの使用社を変えているのとは明らかに異なっ
ている。これらの製品はＪｊｌｌ　９人のムーニー・ケ
ミカルス社から市販されている。The patentees of the above-mentioned patents described their products and methods as described in British Patent No. 1.148.998 merely for reducing the viscosity of lead carboxylates, or as disclosed in Fischer's U.S. Pat. 2.007: This is clearly different from the method described in Specification No. 553, in which the company using glycol or glycol ether is simply used to stabilize a soap solution. These products are commercially available from Mooney Chemicals, Inc. of J.J.

１９７８年２月１７日付出願公開されたガムレン・ニー
ロブ社の仏国特許第７６２２４２６号明細書および１９
８０年７月９日付出願公開された英国９・）・計画ｔ５
７ｔ２１０号１ｉ１１細脅にはセリウム原子の数に対す
る酵当以数のＪｌｌが０２ないし１によって相徴づけら
れるイ１佃溶妹にμＪ溶１．の４Ｊ゛（ぶセリウム塩が
記載されている。この場合、「Ｍ当以」は使用されてい
る１役が一官ｆＪｔｉ性のときは酸分子数を意味し、二
酸または三削の場合にはこの数値は２倍または６倍しな
りればならず、より一般的には多酸の場合には酸官能の
ｂｔを乗する必要がある。French Patent No. 7622426 and No. 19 of Gamlen Nierob, published on February 17, 1978
UK 9) Plan t5 published on July 9, 1980
In 7t210 No. 1i11, the number Jll of fermentation relative to the number of cerium atoms is indicated by 02 to 1, and μJ 1. 4J'' (cerium salt is listed. In this case, ``M dui'' means the number of acid molecules when the first role used is monofunctional, and when it is di-acid or tri-functional, it means the number of acid molecules.) This number must be multiplied by 2 or 6, or more generally by the bt of the acid functionality in the case of polyacids.

このようにして得られるセリウム化合物は同じイ１効任
に対して従Ｉすに１吏用されていたｋｔよりもずっと少
量が要求されるたりであり、また、金属濃度がｓ　ｏ　
ｏ　ｖ／ｌに達する高台わｊＧＪ度にもかかわらず流動
性をもち取扱いが容易であるとともに炭化水素媒体への
完全溶解１；をダ目しＣいる浴部が得られる。The cerium compound obtained in this way requires a much smaller amount of kt than the conventionally used kt for the same potency, and also has a metal concentration of so
A bath part is obtained which has fluidity and is easy to handle despite the high degree of GJ reaching 0 V/l, and which does not completely dissolve in the hydrocarbon medium.

有機Ｗ　ハＲＣＯＯ）ｉｓ　ｌ（ｂ　ＯＩ＋１１　％　
ＲＯｂ　Ｏｘ　Ｈ１ＲＯＰＯ３１［。Organic W haRCOO) is l(b OI+11%
ROb Ox H1ROPO31[.

または（ｒｔｏ　）、ｐ　ｏ、ｎ　（ただし、Ｒは炭素
’ｔ＜Ｑ　７以上の伏化水素残基を示す。）のいずれで
あってもよい。or (rto), po, or n (wherein, R represents a hydrogen atomized residue having carbon 't<Q 7 or more).

有機酸残基は直重もしくは分校状脂肪族残基または脂關
式残基でもよく、これらは場合によってはアルキル化さ
れていてもよい。あるいは有機酸残基は芳香族残基でも
よく、これは場合によってはアルキル化されていてもよ
い。セリウム有機酸塩はさらに少なくとも１棺の他の希
土類金属元素をセリウムを含む全希土類金属元素含量の
２５％以下含んでいてもよい。これらの組成物は２００
２／ｌを超える組成物を含むセリウム有機酸塩またはそ
の混合物の有機溶媒溶液の形で得られる。この組成物は
ペイントやフェスまたは液体燃料に添加してもよい。The organic acid residues may be straight or branched aliphatic or aliphatic residues, which may optionally be alkylated. Alternatively, the organic acid residue may be an aromatic residue, which may optionally be alkylated. The cerium organic acid salt may further contain at least one other rare earth metal element up to 25% of the total rare earth metal element content including cerium. These compositions are 200
It is obtained in the form of a solution of a cerium organic acid salt or a mixture thereof in an organic solvent with a composition of more than 2/l. The composition may be added to paints, festivals or liquid fuels.

これらのセリウム有機酸塩またはその混合物を調製する
方法は、（有機または水性有機媒体中で）有機酸と新た
に調製された水酸化セリウム（′（Ｃｏ（ＯＨ）３　）
を生成する有機酸塩の比ｒがａ２ないし１となるような
条件の下で反応させること、から成る。反応は加熱して
行なうのが好ましく、有機媒体としては炭化水素が好蓋
しい。数時間後、反応により生成した水の一部を自発的
に分離する。The method for preparing these cerium organic acid salts or mixtures thereof consists of combining an organic acid (in an organic or aqueous organic medium) with freshly prepared cerium hydroxide ('(Co(OH)3)
It consists of reacting under conditions such that the ratio r of organic acid salts to produce is from a2 to 1. The reaction is preferably carried out by heating, and hydrocarbons are preferred as the organic medium. After a few hours, some of the water produced by the reaction separates out spontaneously.

反応後、反応媒体から水が分離し易くするためにグリコ
ール、アルコールまたはγルキルグリコールのような溶
姪をさらに加えてもよい。このようにして得られた浴液
は超当な炭化水素を６加することによってその＊Ｗを調
部することができる。After the reaction, further additives such as glycols, alcohols or gamma-alkyl glycols may be added to facilitate the separation of water from the reaction medium. The *W of the bath liquid thus obtained can be determined by adding 6 superhydrocarbons.

上記特許の実施例では水酸化セリウム （（Ｃ，（ＯＨ）、）はＧｉｌ　ｔＴｉセリウムをアン
モニア水で沈澱さυて（Ｕられる。沈澱を硝酸−ｆオン
が消えるまで水洗し、水分ａ′Ｌ士が１５％になるまで
濾過する。水酸化セリウムはホワイトスピリット中で１
３ｏｆの通常の品位のオレインばと８０℃で反応させる
。４時間攪拌後、グリコールを添加し、分離された水を
除去し、次いでブチルグリコールを添加した後、ホワイ
トスピリットを添加し一’ＣＭ終溶液を作る。In the example of the above-mentioned patent, cerium hydroxide ((C, (OH),) is obtained by precipitating Gil tTi cerium with aqueous ammonia. Cerium hydroxide is 15% in white spirit.
React with 3 of ordinary grade olein at 80°C. After stirring for 4 hours, add glycol, remove the separated water, then add butyl glycol, then add white spirit to make a 1'CM final solution.

性態すべきことに、上ｍｌ特ｄ′１の特許４ＢＩ者らが
問題としたのは第二セリウム塩ではなく第一セリウム塩
である。Interestingly, the problem faced by the authors of Patent 4BI in the above ml special d'1 was not the ceric salt but the cerous salt.

仏国特許出願第８１０９２１４号明＾、１１１書、米田
特ｆｔ第２．５８２．０７５号明却１１鳥ｊ５よびそれ
らの中で’ｔＪＡ　Ａｍされている関連のケースは容易
に分散しｆＪるセリウム化合物の水性分散液の調製に言
及している。Ｎｏ５−１Ｃ１−またはＣＩ　０４″′を
含有する水和セリアを２００℃ないし４５０℃で１ない
し２時間加熱して水溶液中に分散し得る材料を得る。し
かし、この材料が有機媒体中に分散し得ることを示す徴
候は何もない。French patent application no. Reference is made to the preparation of aqueous dispersions of compounds. Hydrated ceria containing No5-1C1- or CI 04"' is heated at 200°C to 450°C for 1 to 2 hours to obtain a material that can be dispersed in an aqueous solution. However, if this material is dispersed in an organic medium, There are no indications that it will.

カーク・オスマー著「エンサイクロペジャ・オブ・ケミ
カル・テクロロジイ」第２版第４巻第８５０頁には含水
酸化第二七リウムまたは水酸化セリウム（ＣｅＯ２・ｘ
ＨｚＯ（ただし、Ｘはグないし２の数を示す。））とも
呼ばれる水和酸化第二七リウムが第二七リウム塩の溶液
に水酸化ナトリウムまたはアンモニウムを添加するとゼ
ラチン状沈澱として形成されることが示されている。通
常は水和酸化第二七リウムと叶ばれる。沈澱が乾燥する
と８５ないし９０％のＣａ　０２を含有する黄色の水和
酸化物が生じる。顆粒状水酸化第二七リウムは不溶性の
セリウム塩を濃縮水酸化ナトリウムと煮肺し、次いで洗
浄し乾燥する。これらの化合物の組成と構造は調製法に
よって決まるが、多くの猷ｃｅｏ１で表わすことが一般
のブラクチスである。Encyclopedia of Chemical Technology, 2nd edition, Volume 4, page 850, written by Kirk Othmer, describes hydrous heptai oxide or cerium hydroxide (CeO2 x
Hydrated 27thium oxide, also called HzO (where X represents the number 2 or 2), is formed as a gelatinous precipitate when sodium hydroxide or ammonium is added to a solution of 27ium salt. It is shown. It is usually expressed as hydrated lithium 27th oxide. When the precipitate dries, a yellow hydrated oxide containing 85 to 90% Ca 02 is formed. Granular hepteptium hydroxide is prepared by boiling the insoluble cerium salt with concentrated sodium hydroxide, then washing and drying. The composition and structure of these compounds are determined by the method of preparation, but Bractis is commonly represented by 猷CEO1.

水酸化第一七リウム（Ｃｅ（０）１ｇ　　）は第一セリ
ウムイオンｃｅ　　を′蟲むＭＭをアルカリｔ１：にす
るど白色または灰色がかった白色のゼラチン状沈戯とし
てＪし成される。ｈ’Ｌ　１ｉｉｔすると時間の長短に
かかわらず水酸化セロソセリウムの紫色の表面層が現わ
れる。Seventy-sixthium hydroxide (Ce(0) 1 g) is formed as a white or grayish-white gelatinous precipitate when MM containing cerous ions is treated with an alkali T1:. When h'L 1iit is used, a purple surface layer of cellosocerium hydroxide appears regardless of the length of time.

酸化第二セリウム（Ｃｅ　０２　）　４；１ｉｌｌＪ常
、シュウ酸第−セリウムまたは水酸化第一もしくはｆ４
３ニセリウムを空気中で強熱することにより作られる。Ceric oxide (Ce 02 ) 4; 1illJ, ceric oxalate or hydroxide or f4
It is made by igniting 3nicerium in air.

ｒｊｋ化第二セリウムは畝に不溶であるがヨウ素イオン
または過酸化水素のような遣元剤を夕風添加することに
よって９ｙ’ｆ　Ｍが促進される。ついには、熱時強い
硝酸または％’ｔ　ｔＵが反応する。Although ceric rjk is insoluble in the ridges, 9y'f M is promoted by adding a promoter such as iodine ion or hydrogen peroxide. Finally, strong nitric acid or %'t tU reacts when hot.

多くの応用例において、水和酸化ｔ＾ニセリウムは酸化
第二セリウムに１１．７き替えてもよい。しかし、Ｐｂ
（ＯＨ）１　、Ｆｅ（ＯＩＩ）３１などに類似した伝統
的タイプの全川水酸化物である水酸化第一七リウムとは
異なり、水酸化第二セリウムは実際に水和された二酸化
セリウムであり、上記のように水和酸イヒ第二セリウム
とも呼ばれている。従って、「二酸化セリウム」という
用飴は水酸化第二セリウム、水和二酸化セリウムおよび
含水酸化第二セリ１ンムをａ′むものと了解される。こ
れらの名称は本質的に等しい化学品、二酸化セリウムに
対する異なった名称である。In many applications, the hydrated t^nicerium oxide may be replaced by ceric oxide. However, Pb
Unlike 77ium hydroxide, which is a traditional type of hydroxide similar to (OH)1, Fe(OII)31, etc., ceric hydroxide is actually hydrated cerium dioxide. As mentioned above, it is also called hydrated ceric acid. Therefore, the term "cerium dioxide" is understood to include ceric hydroxide, hydrated ceric dioxide, and hydrated ceric oxide. These names are different names for essentially the same chemical, cerium dioxide.

純粋な酸化第二七リウムを攪拌し、ペトロ１ノウムスピ
リットのような脂肪族溶媒またもまトルエンのような芳
香族溶媒の存在下で、かつオレイン酸、パルミチン酸ま
たはドデシルペン−ビンスルホン酸の存在下で６０℃な
いし２００℃の温度で加熱すると、分散が生じない。ま
た、他のカルボン酸、アルキルスルホン酸、アルキルア
リールスルホン酸との反応も起ぎない。Pure heptalium oxide is stirred in the presence of an aliphatic solvent such as petroleum spirit or an aromatic solvent such as toluene, and in the presence of oleic acid, palmitic acid or dodecylpene-vinesulfonic acid. When heated at temperatures between 60° C. and 200° C., no dispersion occurs. Further, no reaction occurs with other carboxylic acids, alkylsulfonic acids, and alkylarylsulfonic acids.

本発明に従えば、有機液体、特に有機溶媒１１こ分散し
得る新しいタイプのセリウム含ｍｌの高（１コロイド状
二１歳化セリウム、およびそのようなコロイド状二酸化
セリウムを有［Ｍ体に分散したセリウム含Ｍ　（ＩＪ高
い組成物が提供される。本発明の高セリウム含閂’７３
敗液は画過゛１Ｂ子に構法により証明されるように貞の
分数ンＩ（である。４°明神１書で使用する［分散され
た二Ｆ’＋Ｗ化セリウム」という用飴は七リア粒子がコ
ロイドの大きさて゛あり、それ故イｊ機液体中のコロイ
ド秋分Ｖｋ　ｋの形で存在していることを示すが、この
ことはコロイド状に分散されたセリアに加えて、または
それに替えて溶液中にセリアが存在することをυ１ミ除
していない。本り６明の処理０Ｕの水和セリアの透過’
ｔｉｔ子緯検法で構法ロイドの大きざの粒子は示されて
いない。このセリアのコロイドの大きさの粒子への転換
は処理中に行なわれる。According to the present invention, a new type of cerium-containing high (11 colloidal 21-ml) cerium dispersible in organic liquids, in particular organic solvents, and such colloidal cerium dioxide dispersed in [M A high cerium-containing M (IJ) composition is provided.
The succumbing liquid is a fraction of Tei (I), as proven by the construction method in the image 1 B child. This indicates that the particles are of colloidal size and are therefore present in the form of colloidal particles in the liquid, but this indicates that they are present in addition to or in place of colloidally dispersed ceria. The presence of ceria in the solution has not been excluded by υ1.
Particles of the size of structural Lloyd are not shown by the tit-lattice inspection method. This conversion of ceria into colloidal sized particles takes place during processing.

コロイド状二１０化セリウムは、（１）約５％ないし約
１　４　％の硝酸アンモニウムと、（２）　Ｃ　ｅ’０
□１モル当り約１Ｏｆないし約６０２のｌｉｔの、水、
メタノール、酢ｒ夜およびこれらの任意の２つまたは６
つの混合Ｃ吻のうぢの少なくども１つを物理的に会合し
た状態で含有するように特に本発明の方法において原料
として使用するためにｒｖｔ製された二１没化七リウム
から得られる。Colloidal cerium di10ide contains (1) about 5% to about 14% ammonium nitrate, and (2) C e'0
□ From about 1 Of to about 602 liters per mole of water,
methanol, vinegar and any two or six of these
The compound is obtained from heptalium dihydride prepared specifically for use as a raw material in the process of the present invention so as to contain at least one of the three mixed C proboscises in physical association.

上記（１）および（２）はともに必須であり、存在して
いなければならない。この材料はここでは「活性二酸化
セリウム」または［活性Ｃ＠（ｈＪと呼称する。Both (1) and (2) above are essential and must exist. This material is referred to herein as "activated cerium dioxide" or [activated C@(hJ).

実験的証拠により、本発明の方法は有機酸を結晶質また
は非晶質の二酸化セリウムに、おそらく細隙の中にまた
は化学吸着による包摂として導入する物理吸着−添加反
応（塩形成のような化学的置換−脱離反応とは異なって
）を起こすものと考えられることが確立されている。こ
の会合は、上記の活性二酸化セリウムを炭素数１０ない
し４゜の可溶化有機酸と適当な有機液体の存在下に約６
０℃ないし約２００℃の温度で十分な時間、通常１時間
ないし２４時間加熱し凝集塊をコロイドの大ぎさの微結
晶にし、それらを可溶化酸と会合させ、次いで放出され
る水、メタノールまたは酢酸を除去し、冷却時分離する
墳を炉別して、二酸化セリウムの大きな凝集塊を直径約
ｓｏＸの微結晶に破砕することによって形成される。Experimental evidence shows that the process of the present invention can be carried out by a physisorption-addition reaction (such as salt formation) in which organic acids are introduced into crystalline or amorphous cerium dioxide, possibly in the pores or as inclusion by chemisorption. It has been established that the reaction is thought to occur (as opposed to a natural substitution-elimination reaction). This association is carried out by combining the above-mentioned activated cerium dioxide with a solubilizing organic acid having 10 to 4 carbon atoms and a suitable organic liquid.
Heating at temperatures from 0°C to about 200°C for a sufficient period of time, usually from 1 hour to 24 hours, causes the agglomerates to form colloidal-sized microcrystals and associate them with the solubilizing acid, followed by release of water, methanol or It is formed by removing the acetic acid and furnace-fragmenting the mound which separates on cooling to break up large agglomerates of cerium dioxide into microcrystals of about soX diameter.

Ｃ・０２−酸会合錯体はそのようなコロイド溶液から固
体コロイド粒子の形で単殖できる。ｄｊｚＢ砒千鏡検法
で構法イド？＋’ｉ　Ｍを、、＋１１べると粒イｊｓｏ
Ｘσ）微結晶が完全に分散していることが示された。こ
の錯体は密封容器に保仔する限り、しばら・くの間安達
である。適当な有機１政体と混合するとコロイド分散液
が直ちに得られる。The C.02-acid associated complex can be monopropagated from such a colloidal solution in the form of solid colloidal particles. Is construction method id in djzB 砒 千 光测法? +'i M,,+11
Xσ) It was shown that the microcrystals were completely dispersed. This complex will last for a while as long as it is kept in a sealed container. A colloidal dispersion is readily obtained upon mixing with a suitable organic material.

原料の二酸化セリウムは純粋な二酸化セリウム、含水二
酸化セリウムまたは水和二酸化セリウムのいずれでもよ
いが、セリア原料が約３を貝％ないし約１４重−％の（
＋ｉ’ｊ　Ｉ−＆アンモニウムを庁イゴしていることが
必須である。ＧＡ　ｔ’ｊ２アンモニウムはセリ゛ｒに
羊に混合されたり添加されるたりでは不十分で、セリア
と緊密な物理的会合状Ｉ凍に、おぞら＜　６１％　１１
ジアンモニウムが塩分子としておよび／またはアンモニ
ウムイオンと硝１１１２イオンとして水和上りγの１−
４製時に見出された凝集塊の１１″４造中に包接された
状態になければな′らない。第二の要件は糸に水、メタ
ノール、酢ｃ′４ｋまたはこれらの混合１勿のＪｆｊ　
ｎｅされたｍｌが存在していることである。The raw material cerium dioxide may be pure cerium dioxide, hydrated cerium dioxide, or hydrated cerium dioxide.
It is essential that +i'j I- & ammonium be present. GA t'j2 ammonium is not sufficient to be mixed or added to ceria, and in close physical association with ceria, it is less than 61% 11
1-
The second requirement is that the yarn must not be contaminated with water, methanol, vinegar, or a mixture of these. Jfj
ml is present.

本発明の製品を作るのに適した涼キトの二酸化セリウム
はロース・ブランク社から市販されている。Ryokito cerium dioxide suitable for making the products of this invention is commercially available from Roos Blank.

また、特許明細書に記載された方法により調製すること
もできる。例えば、仏国特許第２．４８２．０７５号明
＃、ｉｌｌ　価に示されているように硝ハ第一セリウム
または炭酸納−七すウムを硝酸水溶液で処理した後Ｎ　
Ｈ４０Ｈ−Ｈｚ　Ｏｘ処理する。本発明の目的を達成す
るためには、例えば濾過、遠心その他の分離技術などに
より回収された二酸化セリウムは洗浄する必要はないが
、洗浄する場合は吸蔵されている硝酸アンモニウムの除
去に十分なほど洗浄しない。It can also be prepared by methods described in patent specifications. For example, as shown in French patent no.
H40H-Hz Ox treatment. To achieve the objectives of the present invention, cerium dioxide recovered, for example by filtration, centrifugation or other separation techniques, does not need to be washed, but if washed, it should be washed sufficiently to remove occluded ammonium nitrate. do not.

このようにして回収品は約３％ないし約１４％の残存硝
酸アンモニウムと若干の硝酸セリウムを物理的に会合さ
せている。硝酸Ｊｌｉ（の鼠は製造において選択される
工程のパラメータ、残存母液の閂、ｈ１≦分的洗浄をす
る場合その程度に応じて変えることができる。沈澱に使
用したＩＭｕがＮＨ４ＯＨであると、セリアにより担持
されるイオンはＮＨ４とＮＯ３−であることは容易に理
解される。The recovered product thus has about 3% to about 14% residual ammonium nitrate and some cerium nitrate physically associated. The amount of nitric acid Jli can be changed depending on the process parameters selected in the production, the concentration of the remaining mother liquor, and the degree of partial washing.If the IMu used for precipitation is NH4OH, ceria It is easily understood that the ions carried by the ions are NH4 and NO3-.

フィルターから取り出したままの湿った材料は水の含有
旭が一定していない。第二の要件が水の存在鼠であれば
、本発明で使用できる湿った材料にはＣ・０宜１モル当
り約１Ｏｆ以上の水が必要であることが注意される。通
常１．νまたにα１１ｉ製された水和上リアに保有され
る水のｉｌ）は約１０％ないし約２０％である。明らか
に、もっと高い含水ｊｊｉであってもよいが、工程中で
後刻除去しなければならないので１ｆ１１倒である。The wet material taken out of the filter does not have a constant water content. If the second requirement is the presence of water, it is noted that wet materials that can be used in the present invention require at least about 1 Of water per mole of C.O. Usually 1. ν and il) of water retained in the hydration layer produced by α11i is about 10% to about 20%. Obviously, a higher water content jji is possible, but it is less than 1f11 since it has to be removed later in the process.

魅くべきことに、水の召゛わりにメタノールを使用でき
るが、エタノールのような他の低級アルコールは効果が
なく、メタノールの代用にはできな（１゜ 同様に酢酸は水またはメタノールの代用となる唯一の酸
である。会合船体のル１１製に使用する有機酸は使用で
きない。酢ｒしは水やメタノールと同じく、蒸溜缶中で
んｔ集塊を次に可溶化酸を添加することによってコロイ
ドの大きざのＣｅＯ２に破砕する完全には解明されてい
ない相１．ｓの特別のｔ）、１能を明らかに有している
。Interestingly, methanol can be used as a substitute for water, but other lower alcohols such as ethanol are ineffective and cannot be substituted for methanol (1° Similarly, acetic acid cannot be used as a substitute for water or methanol). It is the only acid that can dissolve the agglomerate in a distillation vessel, and then add a solubilizing acid. The not completely understood phase 1.s clearly has the ability to fracture into colloidal size CeO2 by t).

水、メタノール゛、酢？、１’＆またはこれらのｉｊ、
４．合物のｈｌは少なくとも１ｆ’ｌ　ｒ　／（−ルＣ
ｏＵ２ないし約６゜２１モルＣｅ　０２である。Water, methanol, vinegar? ,1'&or these ij,
4. The hl of the compound is at least 1f'l r /(-le C
oU2 to about 6°21 mole Ce02.

セリアの乾燥は硝酸アンモニウムが分解するような高温
、例えば３７５℃またはそれ以上で長期同行なってはい
けない。その理由は、そのような場合、生成されるセリ
ア中のＮ１１ｈＮＯａ含祖は必要最低量より下がり、得
られた七リアが本う６明の方法において、たとえ水、メ
タノールまたはＭおよび遊離硝飯アンモニウムを添加し
ても、もはや使用できなくなるからである。Ceria must not be dried for long periods at high temperatures, such as 375°C or higher, where ammonium nitrate will decompose. The reason for this is that in such cases, the N11hNOa content in the produced ceria is lower than the minimum required amount, and the resulting ceria does not contain water, methanol or M and free nitric ammonium in the present method. This is because even if it is added, it can no longer be used.

有機液体Ｕ体は不活性の脂肪族もしくは脂環式伏化水メ
（またはこれらの混合物、たとえばミネラルスピリット
やベトμリウムスピリットまたはミネラルエーテルもし
くは石油エーテルであってもよく、芳香族成分を含有し
ていてもよい。これらの例としては、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、ノナン、デカン、シクロへ午サン、シク
ロペンタン、液体ナフタリンが挙げられる。ベンゼン、
トルエン、キシレンのような有様溶媒も適している。The organic liquid U-form may be an inert aliphatic or cycloaliphatic aqueous solution (or mixtures thereof, such as mineral spirits or betaum spirits or mineral or petroleum ethers, containing aromatic components). Examples of these include hexane, heptane, octane, nonane, decane, cyclopentane, cyclopentane, liquid naphthalene. Benzene,
Specific solvents such as toluene and xylene are also suitable.

クロロベンゼンやクロロトルエンのよう１ｍｍ化炭化水
素もシイラブルビルエーテルや脂肪族お一チルと併んで
使用できる。有機縁体または溶鉱系は丈用する可溶化イ
ｊ様溶媚および加Ａｊ一温度ならびにコロイド溶液また
は分散：ｔ■の）υΔδ的利用法を考慮して選ばれる。1mm hydrocarbons such as chlorobenzene and chlorotoluene can also be used in conjunction with silylable biyl ethers and aliphatic hydrocarbons. The organic compound or solution system is chosen with consideration to the solubilization temperature and colloidal solution or dispersion to be used.

成る場合には溶妹梶合物が好ましい。液体または溶媒の
ｍｌで明らかに最終′ＩＩＡ度が決まる。５０％以下の
Ｃａ　Ｏ２を含有する浴液は完全な流動を示す。従つ′
Ｃ１より３４度が高く、後日使用する際に２１′ｉ駅で
きるｌ【シ液をルｔｋＩツするのが経済的かつ便利であ
る。このため溶媒のｉｆｌには１夕Ｊ的な意−がない。In this case, a molten resin compound is preferable. The ml of liquid or solvent clearly determines the final degree of IIA. Bath liquids containing less than 50% CaO2 exhibit perfect flow. obey'
The temperature is 34 degrees higher than that of C1, and it is economical and convenient to use the liquid at a temperature of 21 degrees when using it at a later date. For this reason, the solvent ifl has no special meaning.

物理的会合１体をノ１いる：ｆｉ　４．ｕ酸は使用する
イｆ機溶媒媒体にｉＪ溶Ｕ−の有機酸またはその混合９
２りである。原素数的１０ないし約４０の天然もしくは
合成の脂肪族カルボン取、脂肪族スルホン１゛政、Ｉｎ
？肪族ホスホン＋Ｊ　、アルキルアリールスルホン扉お
よびアルキルアリ−！レホスホン１民が使用できる。There is 1 physical entity: fi 4. The u acid is an organic acid or a mixture thereof9 dissolved in the organic solvent medium used.
It is 2. Natural or synthetic aliphatic carbon atoms of atomic number 10 to about 40, aliphatic sulfones, In
? Aliphatic phosphophone+J, alkylaryl sulfone door and alkylaryl-! Can be used by one person.

これらの例としては、タル油）Ｊｉミノ殴、オレイン「
β、ステアリン酸、イソステアリン１１ｉｌ！、ラウリ
ンｌり、２−エチルヘキタンＩ〆、ナフテン＋１２　、
ヘキツンｒα、トルエンスルホン酸、トルエンホス４ζ
ン酸、ラウリルスルホン１氷、ラウリルホスホン酸、ノ
ずルミチルスルホンばお上びノぜルミチルＸＩζスｌｌ
ｋンらに＃（挙＋ｆられる。Examples of these include tal oil) Ji mino punching, olein'
β, stearic acid, isostearin 11il! , laurin, 2-ethylhexane I, naphthene +12,
Hekitun rα, toluenesulfonic acid, toluenephos 4ζ
lauryl phosphonic acid, lauryl sulfone 1 ice, lauryl phosphonic acid, nozerumityl sulfonate, and nozerumityl XIζsull
#(+f) is raised by k and others.

使用する可溶化有機酸のタイプによってし４′！シばＣ
ｅ０１の最大溶解−が決まる。アルキル芳香族スルホン
酸はＣｏ濃度がより高Ｏａ！品を与えるｌａ向がある。Depending on the type of solubilizing organic acid used! Shiba C
The maximum dissolution of e01 is determined. Alkyl aromatic sulfonic acids have higher Co concentration Oa! There is a tendency to give goods.

有機酸は、単離した固形組成物により証＋９１さｉする
ようにＣｅ０ｘ−ｆｆｊｌの物理的会合錯体がＣｅＯ２
と有ｔａ酸を４：１の比で含有して（亀る限り、Ｃ・０
２１モル当り１２５モル以上の鼠を使用する。酸の使用
縁はもつと少なくできるが、セリアの分散力ｆ不完全に
なったり、比較的不安定でＣｅＯＨを冴ｚ澱し易い分散
液となったりする。０．２５モルより多い有機酸を使用
できるが、そうする必要番よな（１゜水、メタノール、
酢酸またはこれらの混合物の存在は蒸解時期には必須で
あるが、そｔｚらの役割番、１説明がついてない。それ
らがＣｅＯ２凝集塊のコロイドの大きざの粒子への分解
が起きるような方法で１１＋Ｉ　Ｒ＆イオンを排除する
のに役立つとり・うことは少なくともいえる。ＩＡ　１
．’ｊ晶の菌活性表面がｒ・］を吸着して微結晶を有機
分散性にする。水、メタノールまたは酢酸のような心積
の活性化揮発成分のどれかが所望の工程が進行するＭｉ
Ｊに系から除去されると反応は全＜ＪＬ＋！行しないか
もしくは不完全−Ｃある。The organic acid is a physical association complex of Ce0x-ffjl as demonstrated by the isolated solid composition +91
and taic acid in a ratio of 4:1 (as far as I can tell, C.0
Use at least 125 moles per 21 moles. Although the amount of acid used can be reduced, the dispersion force of ceria becomes incomplete, and the resulting dispersion is relatively unstable and tends to sludge CeOH. More than 0.25 moles of organic acid can be used, but as necessary (1° water, methanol,
The presence of acetic acid or a mixture thereof is essential during the cooking period, but their role is not explained. It can at least be said that they serve to exclude 11+I R& ions in such a way that the decomposition of the CeO2 agglomerates into colloidal sized particles occurs. IA 1
．． The bacterially active surface of the 'j crystals adsorbs r.], making the microcrystals organically dispersible. Any of the activated volatile components of the central volume, such as water, methanol or acetic acid, may be used to carry out the desired process.
When J is removed from the system, the reaction is total <JL+! Not executed or incomplete-C.

商用銘柄の水和セリアは他の釉」二類元素を不純物とし
て含有している。場合によっては、そのような不純物の
存在は有利な相乗効果がうむ挿されることがあるので以
ましい。本発明の方法では約１０％以下の他のイｎ土傾
元素をＮ有するセリアσ）混合物も使用できる。Commercial brands of hydrated ceria contain other glazes' class 2 elements as impurities. In some cases, the presence of such impurities is desirable as advantageous synergistic effects may be introduced. Ceria σ) mixtures with up to about 10% of other indolent elements (N) can also be used in the process of the present invention.

全体的加熱は約６０℃ないし約２００“Ｃの温度で加熱
攪拌しつつ１時間以下な（・し約２４時間かかる。The overall heating is carried out at a temperature of about 60° C. to about 200° C. with stirring for less than 1 hour (or about 24 hours).

原料の二酸化セリウムを水性スラリーとし−（まタハぺ
）Ｕリウムスピリッツのような有（４液体と混合して約
６０℃ないし約２００℃の温良で数時間子［１１ｉ１加
熱し次いでオレ・Ｃン１”ばのような物理市会合＆ｉ８
体彰成に使用される有機酸を添加すると可溶化速度が′
ａ著に速くなる。加熱された材料を透過電子顕微貌で検
査するとセリア粒子の大きさの減少がないことが分かり
、それ故、鰍結晶を加熱する際に硝酸アンモニウムおよ
び／またはＮＨ４とＮｏ３−イオンの橋が弱まるが、破
懐けされないと思われる。穏やかな反応条件下で処理す
るとセリアからコロイドの大きさへの分解がオレイン酸
のような有機酸のセリア粒子への吸着により達成され、
このこともコロイド粒子を非水有機液体または溶媒に分
散性にしていると思われる。The raw material, cerium dioxide, is made into an aqueous slurry, mixed with a liquid such as U-lium spirits, heated for several hours at a temperature of about 60°C to about 200°C, and then heated with Ole-C. 1” Physical City Meeting & i8
The solubilization rate increases with the addition of organic acids used in
a Much faster. Examination of the heated material by transmission electron microscopy reveals no reduction in the size of ceria particles, therefore, the bridges between ammonium nitrate and/or NH4 and No3- ions are weakened during heating of the nitrate crystals. It seems unlikely that it will be destroyed. When treated under mild reaction conditions, decomposition of ceria to colloidal size is achieved by adsorption of organic acids such as oleic acid onto ceria particles;
This also appears to make the colloidal particles dispersible in non-aqueous organic liquids or solvents.

上記方法により製造されるコロイド分散液はそれ故可溶
化酸を遊離酸として含有しているがイオン化した形では
ない。従って、本明細優に記載した二酸化セリウム製品
はセリウム石鹸とは考えられない。それは、セリウム石
鹸は本質的にイオン化した脂肪族のセリウムＵ！である
からである。The colloidal dispersion produced by the above method therefore contains the solubilized acid as free acid but not in ionized form. Therefore, the cerium dioxide products so thoroughly described herein are not considered cerium soaps. That is, cerium soap is essentially ionized aliphatic cerium U! This is because.

以下に本発明の好ｊＶｉな実施例を参照しながら本う６
明をさらにＯしく説明する。Hereinafter, the present invention will be described with reference to preferred embodiments of the present invention.
Let me explain the light in more detail.

実施例１ 攪拌装置、温度計および冷却器をｔｌｉｉｌえた三ｉ′
反応フラスコにＣｅ０２７７．５％（０，２４８モル）
、水１５５％お上び硝ロタアンモニウムＺＯ％（包含物
として）を含有する活性ＣｅＯ２５５ｆｔ　、　Ａレイ
ン酸１７．６　ｆ　（０，０６２モル）、およびＡ　Ｍ
　Ｓ　ＣＯ溶液（１ｉｆｅ肪族炭化水パ）　５５．　Ｏ
ｆを装入した。混合物を攪拌し、徐々に９〔］℃まで昇
１ムＡ　Ｌ、　、この温度を攪拌しながら２時間Ａ１［
持した。反応ｈは水ｈ：ｔの出現によって示されるよう
に５５℃ないし６０℃で開始した。この間にＣｅＯ２の
固体懸濁液は目視し得る水を含む茶色に着色したコロ・
ｆドロＩ鹸に変わる。ヘキサンを添加し糸を共ｃＩｉｌ
法で乾り仁り、　、水８、５　ｒを捕集した。共ｄμ剤
の大部分をｈｊミ大した後、暗褐色のコロイド溶液を５
濾過した。ＣｅＯ＠含ｈムは４４％であった。Example 1 Three i' equipped with a stirrer, thermometer and cooler
Ce0277.5% (0,248 mol) in the reaction flask
, 255 ft of active CeO containing 155% water and 255 ft of rotammonium nitrate (as inclusions), 17.6 f (0,062 mol) of A oleic acid, and A M
S CO solution (1ife aliphatic hydrocarbon solution) 55. O
f was charged. The mixture was stirred and gradually raised to 9 []°C, and this temperature was maintained for 2 hours with stirring.
I held it. Reaction h started at 55°C to 60°C as indicated by the appearance of water h:t. During this time, the CeO2 solid suspension becomes a brown colored colo containing visible water.
Changes to F Doro I Ken. Add hexane and cIil the yarn
After drying, 8.5 r of water was collected using the method. After enlarging most of the co-dμ agent, add 50% of the dark brown colloidal solution.
Filtered. CeO@hum content was 44%.

対１１１（として、ル１５粋な二１壓化セリウム（９９
５％Ｃｅ０２）をＡＭｓｃｏｍ媚中でオレインｒ１にの
存在下水を加えずにまたは水を加えて９０℃ないし１４
０℃で４日間攪拌したが、分Ｍ　Ｌなかつ／−０実施例
１と同じ活性ＣｅＯ２、同じＣｅ　０１と酢および溶媒
のモル比を使用し表Ｉに示される酸と溶媒を防用して実
施例１と同じ手順に従かい以下の化リア調剤を作った。vs. 111 (as le 15 stylish 21 cerium chloride (99
5% Ce02) in the presence of olein r1 in AMscom without or with water at 90°C to 14°C.
Stirred for 4 days at 0 °C, min M L Katsu/-0 using the same active CeO2, the same Ce01 and vinegar and solvent molar ratios as in Example 1 and using the acids and solvents shown in Table I. Following the same procedure as in Example 1, the following chemical preparations were made.

すべての場合にセリアの完全な分散が達成された。Complete dispersion of ceria was achieved in all cases.

表　■ ２　　トルエン　　　ステアリン酸　　　　　８７　　
４３　　　ＡＭＳＣＯイソステアリン酸　１０６−１０
６１ｉ−スルホンば　　　　　９０　　６ ｂ　　　Ａ　Ｍ　８　ＣＯリルイン酸　　　　　６０−
１０１　　［１４５８ＡＭＳＣＯミリスチン１我　　　
　（５２−１１８６９ジイソブチルケトン　オレインｍ
　　　　　　１００　　　　１１１　　　ＡＭＳＣＯ大
豆油脂肪酸　　　　１００　　　３．５表　■　（わ？
　き　） １２　パラクロロトルエン　オレー「ン【＋’／　　　
　　　１　（１（１６１３ＡＭＳＣＯす７テンｌｉｌ＆
　　　　　　　９０　　　６１４　　　Ａ　Ｍ　Ｓ　Ｃ
Ｏ’１−１１ｉｆｌｌｒｒ肋（ヴ　　　　　８５−９３
　　１５１５　　ジイソブチル　ステアリン岐 ケトン　　　　　　　　　　　　８５−１００　４．５
１６　　　Ａ？ｖｉＳＣＯアマニ油１」１１肪醇　　　
７０−１０４　１．５１７　　　ＡＭＳＣＯカブリント
よ　　　　　　８Ｂ−１１５４，５オレインば　　　　
８５−９０　　１０１９　　　ＡＭＳＣＯペラルゴン酸
　　　　８５−１０９　５．５蒜 ２０　　酸化メシチル　　オレインｌ’＆　　　　　４
７−９０　　−夜２１　　ジブチルエーテル　　オレイ
ン１′皮　　　　　６５−９５　　−ｆン米２−エチル
ヘキーリ°ン１該 米米明澄な溶Ｋ＜をイＵるＬめＡ　Ｍ　Ｓ　ＣＯを？、
ｉ（ｉ加実ＩＡξ例２２ Ｃｅ０２　Ｂ　０．１７ツ９−、　ＮｌＩ４１ＪＯ３２
，９％およびＩ２（１１６９％を含：（ｔ’　シ９５℃
ｔ′真空乾燥し、Ｃｅ０２１モル当り′５．．１ｆの残
存水分を有する活性ＣａＯ１を、実施例１と同じ溶媒お
よびオレイン酸を使用して実施例１と同じ手順に従い分
散させようと試みたが、反応も分散も起きなかった。次
いで、ＣａＯ２１モル当り１２ｆのメタノールを１加し
、混合物を実施例１と同碌に７６℃ないし１１３℃で４
時間蒸解した。Table ■ 2 Toluene Stearic acid 87
43 AMSCO Isostearic acid 106-10
61i-Sulfoneba 90 6 b A M 8 CO lyluic acid 60-
101 [1458AMSCO myristic 1 me
(52-11869 diisobutylketone olein m
100 111 AMSCO Soybean Oil Fatty Acid 100 3.5 Table ■ (Wa?
) 12 Parachlorotoluene Ole'n [+'/
1 (1(1613AMSCOsu7tenlil&
90 614 A M S C
O'1-11ifllrr Rib (V 85-93
1515 Diisobutyl stearin branched ketone 85-100 4.5
16 A? viSCO Linseed Oil 1” 11 Fat Soup
70-104 1.517 AMSCO Cabrint 8B-1154,5 Olein Ba
85-90 1019 AMSCO Pelargonic Acid 85-109 5.5 Garlic 20 Mesityl Oxide Olein l'& 4
7-90 - Night 21 Dibutyl ether Olein 1' Peel 65-95 - Rice 2 - Ethyl Hekilyne 1 The rice clear solution K < AMS CO? ,
i(iKami IAξ Example 22 Ce02 B 0.17tsu9-, NlI41JO32
, 9% and I2 (1169%: (t' 95°C
t' vacuum drying, '5. ．． An attempt was made to disperse activated CaO1 with 1f of residual moisture following the same procedure as in Example 1 using the same solvent and oleic acid as in Example 1, but no reaction or dispersion occurred. Then 1 portion of 12 f methanol per mole of CaO2 was added and the mixture was heated at 76° C. to 113° C. as in Example 1.
Cooked for an hour.

今度は完全な分散が起きた。メタノールと水を除去する
とセイ７４５％を含有するＡＭＳＣＯのコロイド溶液ま
たは分散液が生じた。This time a complete dispersion occurred. Removal of the methanol and water resulted in a colloidal solution or dispersion of AMSCO containing 45% Sei 7.

実施例２３−２５ 実施例２２に示される組成の活性Ｃ・０２を１００’Ｃ
Ｉ６時間炉内乾燥しＣｅ０１１モル当り６．６ｆの残イ
ト水分を有するものをＣ・０２１モル当りα２５モルの
オレイン酸と一緒に、水を加えまたは加えずに、以下の
表■に記載の条件下に加熱した。Examples 23-25 Active C・02 of the composition shown in Example 22 at 100'C
A material dried in an oven for 6 hours and having a residual moisture content of 6.6 f per mole of Ce01 was mixed with oleic acid of α25 mole per mole of C021, with or without the addition of water, under the conditions listed in Table 1 below. Heated to the bottom.

表　■ ２４　　　　ＡＭＳＣＯ１９，ｂ　　　、５７−１０９
　−４＜１５ｕ’１ｏ１１）２５　　　ＡＭＳＣＯｉｓ
、　６　　５０−１４０　　４８が完全でないのでＣｅ
０２１モル当り６．６　ｆの水カｊｉ’１界線上である
。Table ■ 24 AMSCO19,b, 57-109
-4<15u'1o11)25 AMSCOis
, 6 50-140 Since 48 is not complete, Ce
It is on the boundary line of 6.6 f/021 mole of water.

Ｃｅ０２７５％、ＮＨ４ＮＯ３６，５％およびＨｚ０１
６．９％を含有する活ｊｌ　Ｃｅ　０２を１７５℃７２
詩同炉内乾燥した。実施例２６に示され・る条件下で泊
細酸としてオレイン岐０２５モル１モルＣｅ（’）２を
（ｉｌｌした。Ce0275%, NH4NO36,5% and Hz01
Active jl Ce 02 containing 6.9% was heated at 175℃72
The poems were dried in the same oven. Under the conditions shown in Example 26, 1 mol Ce(')2 of 25 mols of oleic acid was used as the acid.

次に、脱水セリγを追加の水（実施例２７）またはエタ
ノール（実施例２８）を表Ｉ１１に示ずｔｉで用い表■
に示す時間と＋ｔｌＡ度で燕１？Ｎ　Ｌだ。Next, using dehydrated seri γ with additional water (Example 27) or ethanol (Example 28) at ti not shown in Table I11, Table 1
Swallow 1 at the time shown in and +tlA degrees? It's N.L.

表　１１１ ２７　　　　ＡＭＳＣＯ氷　　　　　　　　５５　　５
５−９０　　　　４２８　　　トルエン　　エタノール
　　２４　　９０−１１０　４８実施例２７だけが所期
の曲りｙｔ全なコロ・ｒドＩ（ｉ　＋ｌχまたは分散液
となった。実２Ｉｌｉｉ例２６は水をままず、実施例２
８はエタノールを含むが水もエタノールも含んでおらず
、いずれの場合もセリアの分散は四縁には生じなかった
。Table 111 27 AMSCO Ice 55 5
5-90 428 Toluene Ethanol 24 90-110 48 Only Example 27 had the desired bending yt complete colo-rdo I (i + lχ or a dispersion liquid.Example 2Ilii Example 26 did not leave any water and 2
Sample No. 8 contained ethanol but neither water nor ethanol, and in both cases, ceria dispersion did not occur on the four edges.

’１４ｂｍ例２６−２８の活性Ｃ・０３をトルエンで共
沸乾燥させた。メタノール（実施例２９）または酢酸（
実施例３０）をオレイン酸と一緒に鳴加し、衣■に示す
条件下で乾燥粉末を分散させた。'14bm Example 26-28, Active C.03, was azeotropically dried with toluene. Methanol (Example 29) or acetic acid (
Example 30) was added together with oleic acid, and the dry powder was dispersed under the conditions shown in Example 3.

表　■ 実施例３１ 実施例１の活性Ｃ＠０３を３５０℃で２４時間加熱した
。セリアをＡＭＳＣＯ、オレイン削および水と混Ωし、
実施例２７と同様に蒸解した。数日間加熱した鋏、反応
混合物にメタノールまたは酢酸を添加した伐でさえも、
力１’ｔｋは観察されなかった。Table ■ Example 31 Active C@03 of Example 1 was heated at 350° C. for 24 hours. Mix ceria with AMSCO, oleic acid and water,
Cooked in the same manner as in Example 27. Even shears heated for several days, cuttings with methanol or acetic acid added to the reaction mixture.
No force 1'tk was observed.

実ｌ１１ａ例５２ 実施例１で調製したコロイド溶液のサンプル２０１を室
温下アセトン１００ｖに徐々に注入した。室温で敵時間
攪拌伊、固ル物を炉別し、アセトンで数回洗う。！（空
乾燥した固ノー物は分析の結果以下の組成をもつことが
示された。Practical Example 52 Sample 201 of the colloidal solution prepared in Example 1 was gradually poured into 100 V of acetone at room temperature. Stir for several hours at room temperature, filter out the solids, and wash with acetone several times. ! (Analysis results showed that the air-dried solid matter had the following composition.

Ｃｅ５７９％ Ｃ２１，１１％ Ｈ，５，４８％ ０．１６．５１％（７？） 実験式： ％式％ （Ｃｏｏｓ）番（オレインｊ波） ？ＧＪられた固形物は不活ｔＩ−な脂肪ｈ１．もしくは
ｍｊ　ｉｉ１式炭化炭化水素トンおよびエーテル、なら
びに塙索化芳香族炭化水素浴媒にｎｆ溶１（、である。Ce579% C21,11% H,5,48% 0.16.51% (7?) Experimental formula: % Formula % (Coos) number (Olein J wave)? The GJ-treated solids are inert tI-fat h1. or mj ii1 type hydrocarbon and ether, and nf solution 1 (, in a sulfurized aromatic hydrocarbon bath medium).

この材料の透過’ｔｕ−Ｊ−Ｗ＋ｉ倣続写真はｒ（１２
図に示す。酸は七リアの表面に強く吸着されるが、メタ
ノールでＪｉｌｌ単に抽出すると酸の理、１．、Ｉ吸−
Ａｊ　ｌｅｔの約１０％のｂｔの遊離摩が生じる。Transmission 'tu-J-W+i continuation photograph of this material is r(12
As shown in the figure. Acid is strongly adsorbed on the surface of Shichiria, but if you simply extract it with methanol, the acid principle: 1. ,I suck-
Approximately 10% bt free loss of Aj let occurs.

このことは、オレイン酸が分散工程中に生じたセリア粒
子の表面に吸着されることを示唆している。この提案の
裏付は出発材料と最終製品に対する赤外スペクトルを考
慮することにより得られる。This suggests that oleic acid is adsorbed on the surface of ceria particles generated during the dispersion process. Support for this proposal is obtained by considering the infrared spectra for the starting materials and the final product.

遊Ｒ１ｉオレイン酸のカルボニル伸張振動は１７０８ｃ
ｍ−’と決廖されており、この値は脂肪族鎖に結合した
カルボニル基に対して予想された範囲に正確に位置して
いる。こね合わせた固形物や赦初の分散液のＩＲスペク
トルには遊醋オレイン酸が存在しているという証拠は見
出せない。しかし、強い（しかし広い）バンドが１５１
０ｔ１ｍ−’（ｉＪ媒によらない）に認められ、この特
徴は吸着されたオレイン酸の摂動カルボニル伸張モード
によると考えられる。The carbonyl stretching vibration of free R1i oleic acid is 1708c
m-', and this value lies exactly in the range expected for a carbonyl group attached to an aliphatic chain. There is no evidence of the presence of free oleic acid in the IR spectra of the kneaded solids or Xishu dispersions. However, a strong (but wide) band of 151
0t1m-' (independent of the iJ medium), and this feature is thought to be due to the perturbed carbonyl extension mode of the adsorbed oleic acid.

実施例３３ ６１１１−１！１！アンモニウム８．３６％と全水分量
２１６４％を含有する商用銘柄の水和セリアをＡＭＳＣ
Ｏ中でオレイン酸と一緒に９０℃で実Ｊｊ１１ｉ例１と
同様に４４押した。１７時間で分散が達成された。Example 33 6111-1!1! AMSC commercial grade hydrated ceria containing 8.36% ammonium and 2164% total water content.
44 presses as in Example 1 at 90° C. with oleic acid in O. Dispersion was achieved in 17 hours.

同じ銘柄の水和上リア（ｓ２．１ｓｒ）のサンプルを水
１４４ｖと混合し、９０℃ないし１００”Ｃで５時間加
熱した。過！１．ｌＩ＋ｙ）水を濾過により除去し、オ
レ（ン酸１ｚｓ９ｒおよびＡＰｌｌＳＣｏ　３４．９５
　’／を１加し、混合物を９０　”Ｃで加熱した。分散
は１７時間ではなく　４　ｕ：ｊ　Ｉｆｉｌ−（″ｆｉ
成’ｃＮした。A sample of the same brand of hydrated upper rear (s2.1sr) was mixed with 144v of water and heated at 90°C to 100"C for 5 hours. The water was removed by filtration and the oleic acid 1zs9r and APllSCo 34.95
'/ was added and the mixture was heated at 90"C. The dispersion was not carried out for 17 hours.
I grew up.

実ＩＡ例６３で使用した氷４’＋Ｉ−セリγのサンプル
１００ｆを４００”Ｃ’Ｃ１６時１ｆｉｌ　１ｌｔＩ　
＆ｉ　Ｌ　タ（！：　コロ、二酸化セリウム７０６Ｓ／
とイ１＋ｆｆ　［しＩＭ　ｔ　ｓ　ｔとを身む乾燥粉末
７　ｔ　８　ｔが得られた。Sample 100f of ice 4'+I-Seri γ used in Practical IA Example 63 at 400"C'C 16 hours 1fil 1ltI
&i L ta(!: Coro, cerium dioxide 706S/
A dry powder 7 t 8 t was obtained containing 1 + ff [IM t s t.

この乾燥材４５．９ｙｔ−ＡΔｌ５ＣＯとオレイン酸と
に混合し、水を加えまたは加えないと９０’Ｃで加熱し
たところ２４時間任にも分散は起きながった。When this dry material (45.9 yt-AΔl5CO) was mixed with oleic acid and heated at 90'C with or without water, no dispersion occurred for 24 hours.

実施例６４ 実施例４で使用した活性ＣｅＯ２のサンプルをＡＭＳＣ
Ｏ中で９０’Ｃで６時間だり加熱し、次いでオレイン酸
をゎｈ加した。分散は「メｔ、蓮加仮全ＩＷｉで１．５
時間を斐した。Example 64 The active CeO2 sample used in Example 4 was subjected to AMSC
It was heated at 90'C in O for 6 hours, then oleic acid was added. The variance is 1.5 in Met, Renka tentative total IWi.
I took my time.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第１図は、本発明の方法に捉う処理をイｒなう１ｉｌｊ
の典型的二酸化セリウムの結晶粒子の形状を示４−透過
′１４子顕倣ε゛ｌ写貞であり、第２図は、本発明の方
法に従い俯１し１に示ずニー化セリウムを処理したくの
粒子の形状を示ず透過′１ｄ子顕偵Ｌｌ写真である。 １′・〜ぞ− 同　　　　　　　　　　ｎ　　　イ、；δ　　　　　　
　暎　　゛）［有］４６０６９４ ＠発　明　者　ジョン・エフ・デイビソン米国ニューシ
ャーシー州エデイ ソン・ウオルナット・ストリー ト７FIG.
Figure 2 shows the shape of typical cerium dioxide crystal particles, and Figure 2 shows the shape of cerium nitride treated according to the method of the present invention. This is a transparent photograph showing the shape of the particles. 1'・～zo- same n i,;δ
暎゛) [Yes] 460694 @ Inventor John F. Davison 7 Walnut Street, Edison, New Chassis, USA

Claims (1)

【特許請求の範囲】 （１）　　（ａ）二酸化セリウムと、該二酸化セリウム
に対して約３重社％ないし約１４重態％の硝酸アンモニ
ウムと、水、メタノール、酢酸およびこれらの混合物よ
り選ばれ、該二酸化セリウム１モル当り１０ｆ以上で当
該有ｍＡｔ　（ｂ）との反応を行なうのに十分な口の溶
媒、（ｂ）炭素数的１０ないし約４０の有機酸、および
（Ｃ）脂肪族および芳香族炭化水素、脂肪族および脂環
式エーテルならびに脂肪族および）Ｉｉ７Ｍ式ケトジケ
トンる群から選ばれた有機液体を約６０℃ないし約２０
０℃の温度で加熱して二酸化セリウムと会合した有機酸
とが有機液体中に分散したコロイド状分散液を形成し、
加熱時に生じた水、メタノールまたは酢ｒ波を除去し、
かつ不溶固体粒子を分配することを特徴とする、不活性
有機液体に分散した二酸化セリウム分数液を製造する方
法。 （２）　　水を使用することを特徴とする特ｈ１・Ｈ３
求の範囲第１項記載の方法。 （３）　　メタノールを使用することを特徴とする特ｔ
Ｍ”ａｊｊ求の範囲第１項記載の方法。 （４）　　水とメタノールの混合物を使用することを特
徴とする特許請求の１１イｉｌ；１１２ｉ＞１項記載の
方法。 （５）　　酢酸を１吏用することを特徴とする特ｉｔ（
’　ｇｒ′１求の範囲第１項記載の方法。 い）　水と酢酸の１１９自物を使用することを特徴とす
る特許請求の範ｌ！ｆ１第１項６己載の方法。 （７）　　水、メタノールおよび酢酸の混合物を１史用
することを特徴とする、符ｎ１・請求の範囲第１也り己
載の方法。 （８）該有機液体がＩＩｔ１肋族炭肋木炭化水素ことを
特徴とする特４’ｌ’　を清水の範囲第１項記載の方法
。 （９）該有機液体が芳査族炭１１つ水素であることを特
徴とする特許請求の範囲第１瑣ｄ己妓の方法。 （１０）該有機液体が脂肪族またはｒ＋ｉ７環式エーテ
ルであることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
方法。 （１１）該有機液体が脂肪族または脂環式ケトンである
ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。 （１２）該有機酸がオレイン酸であることを特徴とする
特許請求の範囲第１項記載の方法。 （１５）該有機酸がラウリン酸であることを特徴とする
特＃Ｖ−請求の範囲第１項記載の方法。 （１４）該有機酸がアルキルスルホン酸またはアルキル
芳香族スルホン酸であることを特徴とする特許請求の範
囲第１項記載の方法。 （１５）該有機酸がイソステアリン酸であることを特徴
とする特許請求の範囲第１項記載の方法。 （１６）該有機酸が牛脂脂肪酸であることを特徴とする
特許ｈａ求の範囲第１項記載の方法。 （１７）該有機酸がアマニ油脂肪酸であることを特徴と
する特ｓ’ｔ’＃＃求の範囲第１項記載の方法。 （１ａ）該有機酸がベンゼンスルホン酸であることを特
徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。 （１９）該水、メタノールまたは酢酸の量が二酸化セリ
ウム１モル当り約１０？ないし約６０ｆであることを特
徴とする特叶Ｈｈ求の範囲第１項記載の方法。 （２０）　硝酸アンモニウムを含む二酸化セリウム組成
物を水または有機液体の存在下約６０℃ないし約２００
℃の？／、Ａ度で加熱し、生じた混合物に有機酸を添加
することを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法
。 （２１）二酸化セリウムが水性スラリーのルであること
を特徴とする特許 の方法。 （２２）二酸化セリウムが有機液体を用いたスラリーの
形であることを特徴とする、特許請求の範囲第２０項記
載の方法。 （２３）該有機液体が脂肪族炭化水素であることを特徴
とする、特ｄ′１；ロΔ求の範囲第２２項ｉ己載の方法
。 （２４）該有機酸がオレインばてあることを特徴とする
、特許請求の範囲第２２項６己載の方法。 （２５）二酸化セリウムと炭素数的１０ないし約４０の
有機酸とから成り、二酸化セリウム対有機酸のモル比が
約４：１以上である会合錯体。 （２６）該有機酸がオレイン酸であることを特徴とする
、特許請求の範囲第２５項記載の方法。 （２７）該有機酸がラウリン酸であることを特徴とする
、特許請求の範囲第２５項記載の方法。 （２８）該有機酸がイソステアリン酸であることを特徴
とする、特許請求の範囲第２、５項記載の方法。 （２９）該有機酸が牛脂脂肪酸であることを特徴とする
、特許請求の範囲第２５項記載の方法。 （５０）該有機酸がアマニ油脂肪酸であることを特徴と
する、特許請求の範囲第２５項記載の方法。 （３１）該有機酸がベンゼンスルホン酸であることを特
徴とする、特許請求の範囲第２５項記載の方法。 （３２）有機溶楳中に特許請求の範囲第２５〜３１項の
いずれかに記載の会合錯体を分数したことを特徴とする
、有機液体に分数したコロイド状分散液。[Scope of Claims] (1) (a) Cerium dioxide, ammonium nitrate of about 3% to about 14% by weight based on the cerium dioxide, water, methanol, acetic acid, and mixtures thereof; (b) an organic acid having from 10 to about 40 carbon atoms; An organic liquid selected from the group consisting of hydrocarbons, aliphatic and cycloaliphatic ethers, and aliphatic and ) Ii7M ketodiketones at a temperature of from about 60°C to about 20°C.
heating at a temperature of 0° C. to form a colloidal dispersion in which cerium dioxide and the associated organic acid are dispersed in an organic liquid;
Remove water, methanol or vinegar r-waves generated during heating,
and dispensing insoluble solid particles. (2) Features H1 and H3 characterized by the use of water
The method described in item 1 of the scope of the request. (3) Special features characterized by the use of methanol
The method according to item 1, characterized in that a mixture of water and methanol is used. (5) The method according to claim 11, characterized in that a mixture of water and methanol is used. A special IT (
'The method according to item 1 of the range for determining gr'1. B) Claims characterized in that 119 of water and acetic acid are used! f1 Section 1 6 Self-listed method. (7) A method according to the reference numeral n1 and claim 1, characterized in that a mixture of water, methanol and acetic acid is used. (8) The method according to item 1, characterized in that the organic liquid is an IIt1 charcoal hydrocarbon. (9) The method according to claim 1, wherein the organic liquid is aromatic carbon and hydrogen. (10) The method according to claim 1, wherein the organic liquid is an aliphatic or r+i7 cyclic ether. (11) The method according to claim 1, wherein the organic liquid is an aliphatic or alicyclic ketone. (12) The method according to claim 1, wherein the organic acid is oleic acid. (15) The method according to claim 1, wherein the organic acid is lauric acid. (14) The method according to claim 1, wherein the organic acid is an alkyl sulfonic acid or an alkyl aromatic sulfonic acid. (15) The method according to claim 1, wherein the organic acid is isostearic acid. (16) The method according to claim 1, wherein the organic acid is beef tallow fatty acid. (17) The method according to item 1, wherein the organic acid is a linseed oil fatty acid. (1a) The method according to claim 1, wherein the organic acid is benzenesulfonic acid. (19) Is the amount of water, methanol or acetic acid about 10% per mole of cerium dioxide? The method according to item 1, characterized in that the range of special benefits Hh is between about 60f and about 60f. (20) A cerium dioxide composition containing ammonium nitrate is heated to about 60°C to about 200°C in the presence of water or an organic liquid.
℃? 2. A method according to claim 1, characterized in that the organic acid is added to the resulting mixture. (21) A patented method characterized in that cerium dioxide is an aqueous slurry. (22) The method according to claim 20, characterized in that the cerium dioxide is in the form of a slurry with an organic liquid. (23) The method described in item 22 i, characterized in that the organic liquid is an aliphatic hydrocarbon. (24) The method according to claim 22, 6, characterized in that the organic acid is oleic acid. (25) An association complex consisting of cerium dioxide and an organic acid having 10 to about 40 carbon atoms, wherein the molar ratio of cerium dioxide to organic acid is about 4:1 or more. (26) The method according to claim 25, wherein the organic acid is oleic acid. (27) The method according to claim 25, wherein the organic acid is lauric acid. (28) The method according to claims 2 and 5, wherein the organic acid is isostearic acid. (29) The method according to claim 25, wherein the organic acid is beef tallow fatty acid. (50) The method according to claim 25, wherein the organic acid is a linseed oil fatty acid. (31) The method according to claim 25, wherein the organic acid is benzenesulfonic acid. (32) A colloidal dispersion in an organic liquid, characterized in that the association complex according to any one of claims 25 to 31 is dissolved in an organic liquid.