JPS5945449A - 静電荷像現像用トナー用バインダーの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、１ｔ１、子γｒ直真法静市、印刷法、静ｍ、
　ｇｉ！録法などに才？いて形成声Ｊする静τｉ１．　
（：Ｈ像をＪＴＪ、　ｆψするためのトナーに関するも
のである。

一般に静Ｔ［１，但百（！は、バインダー及び尤色剤な
どより成るいわゆる）−Ｊ−により現像宴れてトナーｆ
へＩとさ第１、このトナー像はそのまま或いは、転ず紙
などに転ずさ１１　′ｆｒ、　Ｊで定着・される。この
定着方法としては釉々のもσ）が知ら１１ているが、特
にＪＪＩＩ熱ローラ定着装置等におりる接触加熱定着方
式は、熱板定着装置暗におりる無接触加熱方式に比して
熱効率が高い点で優れておシ、捷た高速で〉ｉ！着可能
である点で好ましい。

しかしながら、このような加熱ローラによる定着方式に
おいては、その加熱温度でトナーが確実に軟化されて定
着されること、及び加熱ローラにトナーの一部が付着し
、て４Ｉ：するいわゆるメツセット現象の発生が防止さ
れるこ七が必要である。

このような問題を解消するための技術として、例えば特
開昭５０−１３４６５２号公報には、低分子ｍ重合体と
高分子量重合体とを混合して成る樹脂をバインターとす
るトナーを用いることが記載さｊｌ、　Ｔいる。しかし
ながら、このトリーは、バインダーが高分子量重合体を
含有するため１，１７ナツト現象の発生防止には有効で
はあるが、軟化点の高いものとなり、その結果、定着温
度を相当に高くし、７なければ定着を行なうことができ
ず、従って必要とするエネルキ−ｍが多くなる上、加熱
ローラの予熱に長時間を必要とし、更罠加熱ローラに大
きな耐熱性及び耐久性が要求されるなど、実用上多くの
問題がある。そして、トナーの軟化点を低−トさせるた
めＵ１バインダーにおりる低分子量重合（４＝の割合を
′Ａきくすると、メツセットｎ＃　＋ｌ−性が低１する
の袷ならず、バインダーのガラス転秋点が低１”　Ｌ−
テＩ−ナー妙・貯蔵５中或いｋｉ現丙器内においてと隼
する」、うＴ／こなる。

一方、特公昭５１−２３３５４号公報には、刈）七ツ）
　１１，１．象をＩ（／ｊ止するために、架橋さｔ１／
（樹脂をトナーのバイン々’、ｌ−１て用いることが記
′ＭＶ埒れているが、メツ・ヒツトＪ１／象の１（］！
正のｆｒめに必要“とされる稈１θげ止でｊｉＩＪ脂の
架橋ｖｉｙ　ｔｏ：を高くすると　＞ｊ４着に必要な１
１．、！　Ｉ（ｒが高くなり、ｕ’＋、述のドブ−の場
合と同様の問題がｌＩ：する。Ｓｌ！げ、樹脂が玉次元
化構？ｉｌｒを有するｆｒめ、粉砕力ｔ　１４４６゛准
でｔ、ってトナーの製ηｉをイ１利に行ηうことができ
ない。

寸だ、−１述したような高分子−置型合体或いは夕１橋
さｉｌだ樹脂（Ｊ非？ｉ＜　ｐ（硬いものであり、この
ためにそｉｌ、　Ｔｈバインター・Ｇ）成、分と−する
トナー音用いたときに加熱ローラを症労劣化させる程度
が大きくて当該加熱ローラをオフセット現象が’Ｔｈ　
４−Ｌ　易いものにして（−甘う。このような場合にも
オフセット現象の発止を防止するためＫは、加熱ローラ
の表面にシリコンメイル等の離型性メイルを供給するこ
とがイＩ交１１であるが、メイルカ；加熱さｔｌて臭気
が発生し、戊いけ装置内部を汚染し２．１−２かもメイ
ル供給装置が必要とηるため定着器の構成が律剋１なも
のとなる。

本発明はＤＩ十の如き事情に基いてなさｉまたものであ
って、その目的は、良好な定着性を有シ、シ２かも優れ
たオフセット防止ｆ１′を有し５、従ってＪＪＩＩ　Ｍ
’ｔローラ定着定着圧式り好適に定着さｔする静電荷像
現像用トナーを提供することにある。

以上の目的は、テトラヒドロフラン不溶分を含有−する
、不飽和ポリエステルのグラフト重合体をバインダーと
することを特徴とする静電荷像現像用トナーによって達
成、される。

以下本発明について具体的Ｋ　、？ジ明する。

本発明においては、炭素間二重結合による不飽和結合を
有する不飽和正塩Ｘ酸などの不飽和多塩基醗を、こねと
対応する量の多価アルコールと縮合せしめて不飽和ポリ
エステルを得、この不飽和ポリエステルに対し、てビニ
ル系Ｍｔ　ｊｉ体をグラフト重合せしめ、これによりテ
トラヒドロフラン不溶分を５〜９０重七％、好ましくけ
７〜８０重鍛％、更に好ま（、くけ１０〜５０重量％の
範囲て含有するグラフト重合体を？：＋　、これをバイ
ンダーとして用いてその微粒子体中に着色剤その他１の
トナー成分用添加剤を分＠含有七しめて静電、前像現像
用トナーとする。

以Ｊ−，において、テトラヒドロフラン不溶分と虐Ｉｒ
１ｌ　度２５℃のテトラｌニトロフラン１（１（ｌｅｅ
に試料１ｇを投入１′η−１分攪４１’　Ｌ、た２：き
に溶解しない成分をいう。

本発明トリーＶＪ１以１−の如きグラフト重合体をバイ
ン々−とするイ、のであるのて、後述する実施例かＣ１
も明かなように、次のＪ一つな優れた作用効果が？ｉ）
　ｒ、ねる。

即チ、バインダーのグラフト重合体は、不ｆ（ｐ　和ポ
リニスデルのグラフ）　Ｗ＜合体であるので、分子量が
高くても軟化点Ｖｉ（ｌｉＪの同等分子量の樹脂に比し
て非常に低いものとなる。そして、バインダーの軟化点
が低いことから、本発明トナー（ハ）、低い話１１度で
定着が行なわれる場合においても、溶融［たときの流動
性が高くて組、に対する浸透性が犬きく、従って組４に
対して大きな投錨効果が得ら１１、定着後には紙から剥
離しにくいものとなる。プ／ｒ、バインダーが分子に１
０大きいテトラヒドロフラン不溶分を金石することから
、本発明トナーが強靭なものとなり、定着後において、
画像を構成［ているトナーが擦過によシ部分的に磨砕し
、て画像がかすれたり手指等に付着したりすることがな
く、また溶融時の離型性が高くて加熱ローラに＋ｆ’　
ｆｆするＣとがなくてメツセット現象の発生が防ｒＥ−
される。更に、グラフト重合体は分子鎖の峡部かＯＪ１
較的大きな弾性を有し、従って本発明トナーは、その定
着後におりる紙の折り曲げ等によってドブ−が割れて剥
落することがない。

このように本発明トナーによれば、低い流度で十分な定
着性を得ることができると共に、十分な、ｎ−７七ツ）
防止性を得るこ２ができるのみでなく、更に、バインダ
ー中に低分子量成分の存在を必要としないので脆性が小
さく、従ってトナー製造工程にお１）る粉砕時ＶＣ１汚
染若１〜＜　ｔＪ飛散の点で打着１−１〈ηいｉイイ拐
（粉トナーの発／１；が小さく、トナー収率が向１・（
″フイ１利に製造することかでき、まｌｒカブリの庁い
良（ｉｆ万川用画ｆψが）ヒＩｊ１２さＪｉ　／’）。

胛１−に加え、不発明においては次のような利点がある
。即ち、バインダーの製造において、不飽和ポリエステ
ルがラジノノル反応し２易いものであるのでビニル系Φ
Ｍ（体のグラフト重合を高い効率で有利に行なうことが
できる。オに１グラフト化される小飽和ポリエステルが
不飽和二塩基酸ηどの多塩基酸と多価アルコールとの縮
合により得らｉするので、当イへ不飽和−［−塩基酸の
種類及び割合を変えるこＬＫより分子量、小飽和基の密
度若しくは位置の異なる釉々のポリエステルが得られ、
従って適宜の不飽和ポリニスデルを選択すること、並び
に多価アルコールの種ｍを選ぶことにより、更に反応条
件′５Ｃ選定してグラフト重合体の分子Ｒ調整を行なう
ことにより、所要の特性を有するバインダーを得ること
ができ、結局、トナーに好ましい特性を付与することが
できる。

本発明トナーのバインダーとされるグラフト重合体は、
テトラヒドロフラン不溶分を５〜９０重景％重量囲で含
有するものであり、テトラヒドロフラン不溶分が５電解
％未満では十分なオフセット防止性が得らｉｌなくなる
と共に、バインダーが歎くなるために凝集が生じ易いも
のとなる。逆にＪトラヒト資７ラン不溶分が９０重量％
を越えると、トナーは定着温度が高いものとなシ、良好
な可視画ｆΦを？（することかできない。

本発明においてトナーのバインダーとされるグラフ）　
１７１１合体の原料である不飽和ポリエステルを得るた
めの多塩基酸は、グラフト反応点とηる不飽和二重結合
を有する不飽和二塩基酸を５〜・９０モル％、特□に２
０〜８０モル％含有するものであることが好ましい。不
飽和二塩基酸の割合が５モル％未満の場合には、得られ
る不飽和ポリエステルがグラフト化反応点の少ないもの
となって所要の割合のテトラヒドロフラン不溶分を含む
ものを得ることが困難で得られるグラフト重合体は分子
量の低いものとなるので、これをバインダーとするトナ
ーは耐擦ゴ：５１性乃びオフ・セット防止性の劣ったも
のとなる。擾た上記割合が９０モル％ｆ越えるときＨ，
、得らｉ］るグラフト重合ＶＦは分子長が巨大となるた
めにｑｉ）化点が高いものとなシ、従つ）てこれによる
トＪ−は５Ｆ着性の悪いものとなる。

不飽和ポリ：「スヲルけ、数平均分子ｆｆｌＭｎ　が１
．０（１０〜２（＋、（１０（１、特に５．０（１（１
〜１０．０（１０であシＪ１つ重量平均う）７月ＭＷが
３，０００〜３０．　（１００、特に５゜０（１０＝　
２０．０（１（ｌでに、す、その分散度Ｍｗ／　　の値
Ｍ。

が５０以下のものであることが奸才（７い。数平均分子
ｈｔ若しくは重ｈｔ平均分子量が小さいと、当然の仁と
なから分子ＪＲの大きいクラフト重合体を得ることがで
きず、トナーは耐擦過性及び８７セツト防止性の低いも
のと々す、またそれら分子量が大きいと、１！ｔられる
グラフト重合体の分子量が高くなり過ぎ、トナー＆Ｊ定
着温度の高いものとなる。

−）だ不飽和ポリエステルは、その軟化点が８０〜１４
０℃、特に１０（１〜１３０　℃’ｔ’あることが好ま
（〜い。またカラス転移点が４０〜９０℃特に５０〜８
０℃であることが好ましい。軟化点が８０℃未満または
ガラス転移点が４０℃未満である不飽和ポリエステルを
用いると、トナーは凝集し易いものとなシ、軟化点が１
４０℃を越えオたけ　ガラス転移点が９０℃を越える不
飽和ポリエステ／Ｉ−を用いると、トナーは硬くなシ過
ぎて定着性の悪いものとなる・傾向がある。

上述の不飽和ポリエステルは、不飽和二塩基酸と他の多
塩基酸好オしくは飽和多塩基酸との混合系を多価アルコ
ールと縮合せしめることによって好適に得られる。

好適に用いられる不飽和二塩基酸の具体例と１では、例
えばマレイン酸、無水マレイン酸、フマール酸、シトラ
コン酸、イタフン酸、その他を挙げ２）ことができ、単
独または混合し７て用いられるＯ好適に用いられる飽和
多塩基酸の具体例としでは、例えばテトラクロロ無水フ
タ／Ｉ／酸、ヘット酸、テトラブロモ無水７タル酸、無
水７タル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、エンドメヂ
レンテトラヒドロ無水フタＡ／酸、テトラヒドロ無水フ
タル酸、ヘギーリピドロ無水フタル酸、コハク酸、アジ
ピン酸、アゼライン酸、七バシン酸、その他の飽和二二
塩スを酸、　　ト　リ　メ　リ　ッ　ト　酸、　無水　
ト　リ　メ　リ　ッ　ト　酸、ピｒ１メリット＾９．ｆ
）Ｉｒ水ビ１１メリット酸、その他の飽和多塩基酸を挙
けることができ、単独または混合して用い１、ｉする。

好適に用いＣ，ｉする多価アル；１−ルの具体例Ｌ１て
は、例え（」工′ｆ［・ングリ：１−ル、プロピレング
リコール、１，４−ブタンジメール、ｌ、３−ブタ〉・
ジメール、ジエチレングリ：１−ル、ジデロピレンゲリ
コー　ル、トリエチレングリ；１−ル、Ｊ、５−インタ
ンジＡ−ル、１．６−ベンタンジオール、ネオペンデル
グリコール、水素化ビスフェノールＡ１ボリメキシエザ
レン化ビスフエ／−ルＡ１ポリＡキシプロピ１／ン化ビ
スフＪノールＡ１そのｆｌＵのグリコール、グリセリン
、その他の多価アルコールを挙げることができ、＾１独
また−は混合して用いら）］る。

不飽和ポリエステルの製造に際してＶｉ、以上の如き必
要成、分のけか、安息香酸などの分子量調節剤、金属イ
Ｉ機化合物より成る反応触媒若しくけ反応促進剤が添加
される。製造には通常の方法をイル用すればよく、反応
は不活性ガス雰囲気中において例えば温度約２００℃で
行なわれ、反応の進行に伴って生成する水は常圧若り、
、　＜　ｔ：を減圧下においてコンデンサーにより除失
さｉ］る。反応の進行は反応生成物の酸価を逐次測定す
ることにより追跡さｈ、酸価の値が所望の値となったと
ころで反応が終了される。

斯くし７て得られる不飽和ポリエステルに対してビニル
系単量体をグラフト化反応せしめることにより、本発明
トナーのバインダーとされるグラフト重合体が得られる
。ここに不飽和ポリエステルとビニル系単量体との卵ｊ
合は重屓で０２〜１　（１：　９　！１．８〜９（）、
好甘し、＜ＦｌＯ，５〜８　：　９９．５〜・９２であ
る。

ビニル系単量体の具体例としては、例えばスチレン、０
−メチルスチレン、ｍ−メヂルスヂレン、ｐ−メヂルス
ヂレン、α−メヂルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２
，４−ジクロルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ
　−ｔ＠ｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチ
レン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−７ニルスチ
レン、ｐ”−ｎ−デシルスグレン、１１−　ｎ−ドデシ
ルスチレン、ｐ−メトキシスグレン、ｐ−フェニルスチ
レン、ｐ−クロルスチレン、３．４−ジクロルスチレン
などの芳香族ビニルモノマー類：例えはアクリル酸メチ
ル）アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリ
ル酸イソブチル、アクリル酔プロピル、アクリル酸ｎ−
オクグル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ラウリル、
゛ｆアクリル酸−エチルヘキシル、アクリル酢ステアリ
ル、アクリル酸２−クロルエチル、アクリル酸７ゴニル
、α−クロルアクリル酸メヂルなどのアクリル酸エステ
ル類：メタアクリル酸メザル、メタアクリル酸エチル、
メタアクリル酸プロピル、メタアクリル酸ｎ−ブチル、
メタアクリル酸・イソブチル、メタアクリル酸ｎ−オク
ヂル、メタアクリル酸ドデシル、メタアクリル酸ラウリ
ル、メタアクリル酸２−エチルヘギシル、メタアクリル
酸ステアリル、メタアクリル酸７エエル、メタアクリル
酸ジメチルアミノエチル、メタアクリル酸ジメチルアミ
ノエチルなどのメタアクリル酸エステル類；塩化ビニル
、塩化ビニリデン、臭化ビニル、弗化ビニルなどのハロ
ゲン化ビニル類；酢酸ビニル、プロピメン酸ビニル、ベ
ンジェ酸ビニル、酩酊ビニルなどのビニルエステル類：
その他を挙けることができる。

以」−のビニル系単量体は単独でｋ）つてもよいが、芳
香族ビニルモノマー類特にスヂレン系千ツマー６０〜９
０重量％と、アクリル酸エステル類及び／捷たはメタア
クリル酸エステル類４０〜１０爪デ４％とを組合せて用
いるのが好寸しく、この場合には、軟化点、耐衝撃性、
オフ七ット防止性及び非凝隼性の点で好ましいトナーが
得られるグラフト重合体が形成、される。即ち、スチレ
ン系モノマーが６０爪が％未満の場合には、得られるグ
ラフト　重合体が低温で軟化し易いものとなってトナー
ＶｉＪＰ集性の高いものとなシ、またスチレン系モノマ
ーが９０重債％を越えると、得られるグラフト重合体が
硬くなり軟化点が高くなってトナーは定着性の低いもの
となる。

リ−１−の、不飽和ポリエステルに＜＝ｔ−ｉるビニル
系単屋体のグラフト化反１心シ」、塊状重合法、溶液型
合法、懸濁重合法、乳化重合法などにより行なうこ）二
ができるが、このうち懸濁重合法が好ましい。

懸濁■（合Ｖ＜を４１１用する場合においては、通常０
１〜５重１４％の分１１々安定剤を金石する水６０＝９
０重１″？Ｉ　Ｒ１！をＱ％ｊ体と］、不飽和ポリエス
テル、重合用触媒、分子１４）調節剤などをビニル系中
指体に溶解（−２て得ら第１る）ｉｔ　Ｆｔ＞体溶液の
４０〜１０重ｙｅｔ部を前記媒体中に化″４１゛Ｉ・に
泌加Ｌ−１ｊ１”量体溶液を微粒子状に懸濁、４Ｊしめ
た状態０反症、が行なわれる。反Ｊ＋れ、湿度は５０へ
１２０Ｙ’でオ、り、反吐１を了後は水洗及び炉別によ
り固型物より分ｈ々安定剤が除去さねる。

このグラフト化反１＋）、ｉ　ＩＩＣおりる重合用触媒
としてｔま、例に−ば過酸化ベンゾ・ｒル、過酸化ラウ
ロイルでどの過酸化物重合開始剤、°ｒゾビス・ｒソブ
ヂロニトリル万どの“ｒゾ糸爪合開始剤、その他の重合
開始剤が単量体に対【７０１〜１０爪鮫メの範囲で使用
される。才だ分子量調節剤としてをま、例えはドデシル
メルカプタン、プヂルメル力ブタンなどが１４ｉ　ｉｔ
ｔ体に対して０〜１０重ｆ！Ｌ％の範囲で使用されるＯ 更に、グラフト化によって得らｉ］る重合体を三次元架
橋構造を有するものとするために、反応系に架橋剤を添
加することもでき、この架橋剤と１゜ては、重合性の官
能基ｆ２個細身１する化合物であシ、例えばジビニルベ
ンゼン、ジビニルナフタレン、それらの誘導体、その他
の芳香族ジビニル化合物類：例えばエチレングリコール
ジアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、
トリメチ１１−ルプロパントリアクリト一ト、その他の
二重結合を２細身１有するカルボン酔エステル類；その
他を挙げることができ、その使用バそけ、７１１足体に
対して（）〜１０重量％の範囲にきれる。

本発明トナーのバインダーは、」二連のグラフト１［（
合体を主成分として含有すればよく、他の樹脂をバイン
ダー全体の５０重重量未病の範囲で含有してもよい。こ
こに他の樹脂としては、ポリエステル、ポリアミド、ポ
リウレタン、ポリ尿素、エボギシ樹脂、フェノールホル
マリン樹脂、その他を挙けることができ、これらは単独
！ｆ、たけ２種以−Ｌ混合して用いらｉする〇 前記グラフト重合体ｋｌ　ｓ温度１４０℃におりるその
溶融粘度が１０４〜・１０７ボイズであることが好ｔ　
Ｌ、い。

本発明トナーには、通常バインダー中にＸ；イ（Ｉ剤及
び他の添加剤が含有される。ここに着色剤ノー１ては適
当な顔料捷たヒ１染料を任：Ｇに用いることができる。

着色剤と（てけ、カーボンブラック、ニクｒ１シン染料
（Ｃ，Ｉ。Ａ　５０４１５１３　）　、アニリンブルー
ＣＣ、Ｉ　、　Ａ、　５０４０５　）　、カルコオイル
ブルー（Ｃ０■０Ａ　＊ｚｏｅｃ　１ｌｌｕｅ　３　）
　、クロノ＼イエロー　（Ｃ，Ｔ。Ａ６１４０９（＋）
、ウルトラマリンブルー（Ｃ，Ｔ、屋７７１、（１３）
、デュポンメイルレッド（Ｃ，１，Ａ２６１　（＋　５
ン、キノリンイエロー（Ｃ０■。Ａ　４７（＋０５ン、
メヂレンプル−クロライド、（Ｃ，１，Ｊｉ’１５２０
１５ン、７タロシアニンブルー（Ｃ，１，Ａ７４１６０
ン、マラカイトグリーンオクサレー）　（Ｃ，１，Ａ４
２０００）、ランプブラック　（Ｃ，Ｉ−Ａ、　７７２
６６　）　、ローズベンガル（Ｃ０■。Ａ４５４３５）
、こｉｌらの訳、合物、その他を挙げることができる。

これらの着色剤は、最終製品としてのトナーにおいて、
約３〜２０爪量％の割合で含有さオｌることとなるよう
な卯１合で含有せしめればよい。１だ後述する磁性体粉
末ｋｐ、冶せしめる場合には、この磁性体粉末を７１色
剤の全部または一部と［、て用いることができる。

本発明トナーを一成分系トリーとするときに＝しま、ト
ナー中に磁性体粉末が含有さＪするが、この磁性体は磁
場によってその方向に強く磁化すく）物質であり、好１
し、くけ黒色で樹脂に対する分１％性が大きくて化学的
に安定であり、粒径が１μｐノ下の柴粒子状のものが容
易に得られるものであることが望ましい。特にマグネタ
イト　（四三酸化鉄２が最も好せしい。代表的な磁性材
料せたりｃＢ化ｉ７１　ｒｉｆな利Ｆ１とし、てけ、コ
バルト、鉄、ニッケルのような金属；アルミニウム、コ
バルト、鋼鉄、鉛、マグネシウム、ニッケル、スズ、亜
鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、
カルシウム、マンガン、セレン、チタン、タングステン
、バナジウムのような金Ｈの合金及びその混合物；酸化
アルミニウム、酸化鉄、酸化硅（、酢化二・シヶノト、
酸化亜鉛、酸化チタン及び酸体マグネシウムのよう′ｆ
！＠属酸化東１をｐ、む金属化合物を好適に用いること
ができる。これらＣ？性体の含有量は、トナーの４０〜
７（］爪産量となるν用台とさｔする。

本発明トナーに目、更Ｗ１メフ七ット防ｄ−剤、プレポ
リマーｉ！＋　？Ｉ’！、制御剤、流動化剤、或いは液
状樹脂などｆ淫加することかできるヘ メ７セット防止剤としＴは、例えば低分子量ポリメレフ
インを挙けることができ、数平均分子犀が５００〜］　
（，１、（＋　００　、軟化点が１００〜１８０℃のも
のが好′！ｔ　Ｌ、、い。

本発明トナーは、従求公知の方法を利用して製１１？す
ることができ、例えを」トナー材料を熱ロール、加熱エ
クストルーダーなとにより混練した後、冷却、粉砕、分
級−する方法によって製イ【；することができる。

本発明トナーが適用さＪする両像構成部利け、その表面
に静菌、荷卸を保持し５得るものであればよく、セレン
を導電性支持体に蒸着したセレン感光体、酸化亜鉛、有
機半導体を分散（−７た高分子化合物を導電１性Ｔ＋持
体に塗設した負帯市１性の感光体外どの光導ｍ、　ｆ′
ｂ　１′ｒｌ’；イＡ１絶縁Ｖ（ユｒ１脂を導電性支持
体に塗設した「４電記録体などの画像構成部イ゛２イを
好適に用いることができる。

このｐｉ像１Ｆ成１部材−１−に静電荷像を形成するた
めにＶｊｌ例えば帯■１器により画像形成１部ｔ（の表
面を一柾に帯電させた十で像様側光を行なう方法、静電
記録針或いはイメン流制御Ｉｆ、極などの手段により画
像形成部材上ＶＣＦｆｒＴ　掟静ｍ、　？ｔｆｉ像ケ形
成ジる方法、その他が用いられる。

以下本発明の実施例について説明するが、これらによっ
て本発明が限定さｉするもので＆−ｉない。

〔不飽和ポリエステルの製４５〕 ’ＩＨＵ　Ｍｌ、Ｍｌ、拌機、ガス導入管及び流下式コ
ンテンツ−を備えた容景３ｔの四ツＩＴＩ　７ラスコ内
に、ポリオキシフロピレン−２，２′−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン１７２０　ｇ　（５セレンを
入れ、ガス導入管よシ窒素ガスを導入して内部全不活性
雰囲気としまた後、温度を５０℃に保つでテレフタル酸
１ｆｉ６ｇ　　（１モル）及び無水マレイン酸３９２ｇ
（４モル）の混合物を容器内に加え、次に梁の渇１ｕを
２００℃として６時間反応を行なった。

反応の進行に伴って生成（５て来る水はコンデン・リー
によりトラップして除去し、ｌｔ。その後、ガス導入管
及びコンデンリーを取シ除き、トラップｆ　ｐ−えた直
空ラインを接糸４１：　Ｉ−１生成して来る水を減圧下
でトラップにより除去しながら、更に温１（ｆ　２（１
０℃で６時間反応、ヒ［７め、これによル不π１和ポリ
エステルＡを製造し７ｋ。

〔グラフト重合体のルリ造（１）〕 不飽和ポリエステルＡ　　　　　　　４　重ｉｔ　部ス
チレン　　　　　　　　　　　　８部重量部２−エチル
へキシルアクリｖ−）２０重ｒｉ部過酸化ベンゾ・ｆル
　　　　　　　　４重量部以上の物質」−９成るグラフ
・ト組成１物を作った。

一方、（冑４′１′機、ｔＡ度順、ガス導入管を備えた
四ツ「■フラスコ内に、２重ｈ′Ｘ％のリン酸カルシウ
ムと０２重量％の界面活性剤とを含む水６００ｍ７！を
入れ、ガス導入管を介して容器内を窒素ガス雰囲気とし
た十、」１記グラフト組成物２００ｇを室温で（η押下
に添加して懸濁させ、次に温度８０℃に昇温（−て約８
時間反応させ、更に温度９０℃で３時間反応させて重合
を完結し、７′／−ｏ反応終了後系を冷却し、固型物の
炉別及び水洗を繰シ返Ｌ７た上で乾燥Ｅ−１以ってグラ
フト重合体Ｉを得た。このグラフト重合体Ｉのテトラヒ
ドロフラン不溶分Ｆｉ４８ｊｌｌｔ％であった、 〔グラフト重合体の製造（２）〜（５）〕不飽和ポリエ
ステルＡの割合を第１表に示す割合としたほかはグラフ
ト重合体の製造（１）と同様にし、て、合Ｈ１４種のグ
ラフト重合体１１〜■を製造］−だ。それらのテトラヒ
ドロフラン不溶分を共に第１表に示す。

ｆＡｔ表 実施例１〜３ 以上において得られたグラフト重合体Ｉ〜■の各々１　
（１０重量部と、カーボンブラック［モーガルｒ、ＪＲ
重Ｍ部と、メイルブラック［’ＲＷＪ（ｎジェット化学
社製）２重量部とをボールミルにより混合（７、そ１１
ぞｔ１第２表に示−す温度で二本ロールにより溶ｔ〃１
；混練し、冷却彷和粉砕し、更にジェットミルにより微
粉砕し、ジグザグ分級機によシ分級し７て平均粒径１２
ミクロンの本発明トナー１〜３′ｆＣ製造【た。各トナ
ーの軟化点を第２表に示す。

比較例２ グラフト重合体ＩＶ及び■の各々を用いたほかは実施例
と同様にして第２種の比較トナー１及び２を製造した。

それらの軟化点も第２表に示す。

第　　　　２　　　　表 慶、■−のようにして得られたトナー１〜３並びに比較
トナー１及び２の各々５重Ｎ部に鉄粉ギヤリア「ＤＳＰ
Ｊ　　（同和鉄粉工業社製）９５爪Ｎｉ部を混合して現
像剤を作シ、その各々を用いて定着性テスト、オフセッ
トテスト及び凝集性テストを行なった。結果を第３表に
示す。

定着テストにおいては、通常の電子η′直真法よシ形成
し、た静電荷像を上述の現像剤により現像ぜしめ７）、
林、７ｕられたトナー像を転ｒｆ組、−］、に転ずし１
、表層がテフロン（デュポン社製ポリテトラフルメロエ
ザレン）より成する力１１熱ローラと表層がシリコンゴ
ノー　ｒ　ＫＥ−１３ｏｏＲ，Ｔ、Ｖ。」　（信越化学
］−業社製）より成、る圧縮ローラとを具えた定着器に
より、線スヒードを１５０　４Ｊ、に設定し　加　熱ロ
ーラの淫１１バｒをｆＩ！１々の温度に設定してｎ１記
トリー像を定着せしめるように１７、加熱ローラにオー
？い゛Ｃ定着可０ｉ′な最低温ＩＱ”ｒ）＋を求めた。

又］フセット′アーストにおいては、０ｉ（記定着テス
トにおけると同様Ｖｃ　Ｉ−、’ｒ　？Ｊ、１られたト
ナー（ψを転Ｖ刑（１−に転η−１−２、上述の定χ１
器によりトリー像を定着せし−めた後、白組７の転写紙
を回杆の条ｆｌＩで作動［２ている当ｌ！に定着器に給
送し２、この転写紙にトナー汚れが生ずるか否かを観察
−することに」、す、Ａフセット現象が発４（シている
か否かｆｇｌ！！べる１乱作を、前記加熱ローラの設定
１？＋＋’を度を種々に変えて行なった。ぞして刈フセ
ット現象が牛する最低の設定温度（メツ十ット発！Ｉ最
低温度Ｔｏンを求めた〇又凝竿性テストにおいては、」
二連の現像剤をそれぞれ容器に入れて温度６０℃の雰囲
気中に２４時間放闇し、凝集の有無に調べた。

第３表 なお定着可能な最低温度ＴＦＩは、複￥画像をその転′
ｑ、紙と同種の紙により擦過し７ても画像部が崩れなか
った最低温度ＴＦ２は複写画像に粘着テープを貼着し、
た後剥離することによって画像Ｒ＋Ｉ　）ナーの剥離が
生じなかった最低温度である。捷たＴＯＪけテスト初期
におけるメツセット発生最低温度、Ｔ　Ｏ２，ｔｊ：　
１　ｏ　１．）　００同紛り返したときにおりるメツセ
ット発／−１゛最低＋？ｌＡ度である。

この結犀から明かなように、本発明トリ−ン；１．５′
ｉ？陪性、１フ（・ットＩ（Ｉｊ止性Ｉ５び非）％３ｆ
隼性に優（Ｌ７’−ものであるが、・アトラド・Ｆロ゛
７ラン不溶５）が過少寸たは過多のものシ」トナーとし
ての特性が劣ったものとなる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ンデトラピドロフラン小溶分を含有する、不飽和ポリ
   エステルのグラフト重合体をバインダーとするζ２−を
   ↑！ｒ＠とする静電１荷像ｒ１Ｊ＠！用トナー。 ２）グラフト重合体Ｋ　、ｔ、ｉけるテトラヒドロフラ
   ン不溶分の割合が５〜９０重バト％である特許請求の範
   囲第１頂ｆｆ＋！載の静電、前像現像用トナー０