JPS5944265B2 - Lid material - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は蓋材、更に詳しくはヒートシール部が易開封性
を有するヒートシール温度幅が広く、かつ保存条件によ
つて接着強度の変化が少ない蓋材に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a lidding material, and more particularly to a lidding material whose heat-sealed portion has easy-to-open properties, has a wide heat-sealing temperature range, and has little change in adhesive strength depending on storage conditions.

本発明において、易開封性とは、輸送及び保存時には蓋
材が容器と剥離することなく、しかも、内容物を取り出
す為に開封するにあたつては容易に開封し得る性質をい
う。従来、ヨーグルトなどの乳酸菌食品及びアイスクリ
ームなどの冷菓の食品容器には、ポリエチレンラミネー
ト紙から成る成型容器が使用され、その蓋材としてアル
ミニウム箔に接着剤層を積層した蓋材、例えば、接着剤
層として、エチレンー酢酸ビニル共重合体系ホットメル
ト型のもの、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系ラツカ
ー型のものが用いられている。In the present invention, easy-to-open property refers to the property that the lid material does not separate from the container during transportation and storage, and can be opened easily to take out the contents. Conventionally, molded containers made of polyethylene laminated paper have been used for food containers for lactic acid bacteria foods such as yogurt and frozen desserts such as ice cream. As the layer, a hot melt type layer based on ethylene-vinyl acetate copolymer and a lacquer type layer based on vinyl chloride-vinyl acetate copolymer are used.

更に例えば、特開昭５４−１２９０７５号によつて提案
された、スチレン−ブタジエンブロック共重合体と非晶
性もしくは低晶性のポリオレフィンとの混合物をフィル
ム状としたものとアルミニウム箔とを積層した蓋材があ
る。しかしこれらの積層蓋材のうち、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体系ホットメルト型のものを接着剤層とした
ものは、その製造にあたつては、接着剤のコーティング
スピードが遅い上に、アルミニウム箔の皺の問題よりコ
ーティング沖を広くとることができず生産性に劣る欠点
がある。Furthermore, for example, a film of a mixture of a styrene-butadiene block copolymer and an amorphous or low-crystalline polyolefin was laminated with aluminum foil, as proposed in JP-A-54-129075. There is a lid material. However, among these laminated lid materials, those with an adhesive layer made of ethylene-vinyl acetate copolymer hot melt type require a slow adhesive coating speed and the use of aluminum foil. Due to the problem of wrinkles, it is not possible to provide a wide coating area, resulting in poor productivity.

またこれらの蓋材は易開封性を有するヒートシール温度
巾は比較的広いが、開封の際に接着剤が容器に移行し、
衛生上の問題があると共に外観を損なうこと、更にまた
低温保存により接着強度の低下を生じ、輸送及び保存時
に内容物の漏れがある等の欠点があつた。一方、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体系ラツカー型のものを接着剤
層としたものは、易開封性を有するヒートシール温度巾
が狭い上に、残留溶剤による衛生上の問題がある。In addition, these lid materials have a relatively wide heat-sealing temperature range that makes them easy to open, but the adhesive transfers to the container when the lid is opened.
There are hygienic problems, damage to the appearance, lower adhesive strength due to low-temperature storage, and leakage of contents during transportation and storage. On the other hand, adhesive layers made of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer lacquer type adhesives have a narrow heat-sealing temperature range for easy opening, and have hygienic problems due to residual solvent.

更にスチレン−ブタジエンブロック共重合体と非晶性（
もしくは低晶性）ポリオレフィンとの混合物をフィルム
状とし接着層に用いたものは、製膜工程を経る為に製造
コストが重み、また易開封性を有するヒートシール温度
巾も比較的狭い、といつた欠点があつた。Furthermore, styrene-butadiene block copolymer and amorphous (
(or low-crystalline) polyolefin in the form of a film and used as an adhesive layer requires a film-forming process, which increases manufacturing costs, and the heat-sealing temperature range for easy opening is also relatively narrow. There were some shortcomings.

本発明はこれらの欠点を解決したもので、アルミニウム
箔とエチレン−酢酸ビニル共重合体にスチレン単量体を
グラフト重合させたグラフト共重合体と低密度ポリエチ
レンとの混合物である熱接着性樹脂層（以下混合熱接着
性樹脂層という）とをポリオレフイン系樹脂接着剤層ま
たはウレタン系接着剤層を介して積層することにより、
アルミニウム箔に対する混合熱性接着樹脂層のラミネー
ト加工性が良好となり、ヒートシール部が易開封性を有
するヒートシール温度巾が広く、低温保存時の接着強度
の低下もない上に、接着剤の移行や溶剤の残留もない、
蓋材を提供しようとするものである。The present invention solves these drawbacks, and uses a heat-adhesive resin layer that is a mixture of aluminum foil, a graft copolymer obtained by graft-polymerizing styrene monomer onto an ethylene-vinyl acetate copolymer, and low-density polyethylene. (hereinafter referred to as a mixed thermal adhesive resin layer) via a polyolefin resin adhesive layer or a urethane adhesive layer.
The lamination processability of the mixed heat-adhesive resin layer on aluminum foil is good, the heat-sealed part has easy-opening properties, the heat-sealing temperature range is wide, there is no decrease in adhesive strength during low-temperature storage, and there is no adhesive migration. No solvent residue
The purpose is to provide a lid material.

すなわち、本発明はアルミニウム箔とエチレン一酢酸ビ
ニル共重合体にスチレン単量体をグラフト共重合させた
グラフト共重合体及び低密度ポリエチレンの混合樹脂層
とをオレフイン系樹脂またはウレタン系樹脂からなる接
着剤層を介して一体化したヒートシール性良好な蓋材で
ある。That is, the present invention connects an aluminum foil and a mixed resin layer of a graft copolymer obtained by graft copolymerizing an ethylene monovinyl acetate copolymer with a styrene monomer and a low-density polyethylene, using an adhesive made of an olefin resin or a urethane resin. It is a lid material with good heat-sealing properties that is integrated through the agent layer.

以下図面に従つて本発明を説明する。The present invention will be explained below with reference to the drawings.

図面は本発明の実施例を示すもので、第１図はその断面
図、第２図は蓋材とポリエチレンラミネート紙を材料と
する成型容器にヒートシールする場合、それぞれそのヒ
ートシール温度と容器の剥離強度結果との関係図である
。The drawings show an embodiment of the present invention, and Fig. 1 is a cross-sectional view thereof, and Fig. 2 shows the heat-sealing temperature and the temperature of the container when heat-sealing the lid and a molded container made of polyethylene laminate paper. It is a relationship diagram with peel strength results.

符号１はアルミニウム箔、２は接着剤層、３は混合熱可
塑性樹脂層を表わす。Reference numeral 1 represents an aluminum foil, 2 represents an adhesive layer, and 3 represents a mixed thermoplastic resin layer.

本発明の蓋材は第１図に示すようにアルミニウム箔１、
接着剤層２及び混合熱接着性樹脂層３から構成されたも
のであつて、本発明において、アルミニウム箔１は蓋材
を折り曲げた時に戻らない様な肉厚のものであつて、そ
の厚さは例えば７〜４０μ、好ましくは１５〜２５μの
ものである。As shown in FIG. 1, the lid material of the present invention includes an aluminum foil 1,
It is composed of an adhesive layer 2 and a mixed thermoadhesive resin layer 3, and in the present invention, the aluminum foil 1 has a thickness such that it does not return when the lid material is bent. is, for example, 7-40μ, preferably 15-25μ.

また接着剤層２に用いられるポリオレフイン系樹脂は、
低密度ポリエチレン、エチレン一酢酸ビニル共重合体、
エチレン一１ブテンランダム共重合体、及びそれらの混
合物であつて、これらの中では低密度ポリエチレンが好
ましい。In addition, the polyolefin resin used for the adhesive layer 2 is
Low density polyethylene, ethylene monovinyl acetate copolymer,
Ethylene-1-butene random copolymers and mixtures thereof, among which low-density polyethylene is preferred.

また、接着層２には種々のウレタン系樹脂接着剤が用い
ることもできる。Moreover, various urethane resin adhesives can also be used for the adhesive layer 2.

本発明において、混合熱接着性樹脂層３はグラフト共重
合体と低密度ポリエチレンとからなり、しかもその混合
割合としては重量基準で１０：９０〜９０：１０好まし
くは６０：４０〜４０；６０のものから構成したもので
、またそのグラフト共重合体は酢酸ビニル基を１０〜３
０重量％含有するエチレン一酢酸ビニル共重合体にスチ
レン単量体をグラフト重合させたものであつて、その割
合はエチレン一酢酸ビニル共重合体２０〜８０重量％ス
チレン単量体８０〜２０重量％のものである。In the present invention, the mixed thermoadhesive resin layer 3 is composed of a graft copolymer and low density polyethylene, and the mixing ratio thereof is 10:90 to 90:10, preferably 60:40 to 40:60, on a weight basis. The graft copolymer has 10 to 3 vinyl acetate groups.
Styrene monomer is graft polymerized to ethylene monovinyl acetate copolymer containing 0% by weight, and the proportion is 20 to 80% by weight of ethylene monovinyl acetate copolymer, 80 to 20% by weight of styrene monomer. %belongs to.

一般に、ヨーグルトなどの乳酸菌食品やアイスクリーム
など冷菓の食品容器の蓋材として具備すべき条件は、ま
ず密封性であつて、高さ５０Ｃ７ｒＬの場所から内容物
を充填した密封容器を落下させた場合に、積層蓋材が食
品容器と剥離し内容物の漏れが生じないことであり、次
に開封性であつて、ＪＳ−Ｋ６８２９に規定された方法
に準する方法による測定値が２０ミリ巾当たりの強度で
５００〜２０００９を満足させることが重要である。こ
の条件を満足する従来の積層蓋材と、ヨーグルトなどの
乳酸菌食品やアイスクリームなどの冷菓の食品容器との
ヒ・一トシール温度幅は、ヒートシール時間、圧力など
によつても変化するが、般には接着剤層とじＣエチレン
一酢酸ビニル共重合体系ホツトメルト型のものを用いた
場合は１４０〜１８５℃、塩化ビニル一酢酸ビニル共重
合体系ラツカ一型を用いた場合は２１５〜２５０℃、ス
チレンーブタジエンプロツク共重合体と非晶性もしくは
低晶性のポリオレフインとの混合物をフイルム状とした
ものを熱接着樹脂層としたものでは１９０〜２２０℃で
あり、一方本発明の混合物熱接着樹脂層を用いたもので
は１４０〜２２０℃であつて、従来の積層蓋材と比較す
るとヒートシール温度巾が広く、積層蓋材と食品容器と
の連続密封をする際に生産性を向上させる事ができる。
また保存時の温度は１５〜−２０℃の状態であり、混合
物熱接着性樹脂層の接着強度低下がない為に、輸送時の
密封不良による内容物の漏れを防止出来る。また、本発
明の蓋材のアルミニウム箔の上に耐熱性プラスチツクの
被膜を形成させれば、アルミニウム箔の表面を保護する
ことができる。In general, the first condition that must be met as a lid material for food containers for lactic acid bacteria foods such as yogurt and frozen desserts such as ice cream is sealing performance, which is important when a sealed container filled with contents is dropped from a height of 50C7rL. The second is that the laminated lid material does not separate from the food container and leakage of contents occurs, and the second is that it is easy to open, and the measured value per 20 mm width according to the method specified in JS-K6829. It is important to satisfy the strength of 500 to 20009. The heat-sealing temperature range between conventional laminated lid materials that satisfy this condition and food containers for lactic acid bacteria foods such as yogurt and frozen desserts such as ice cream varies depending on heat-sealing time, pressure, etc. In general, the adhesive layer binding temperature is 140 to 185°C when an ethylene monovinyl acetate copolymer type hot melt type is used, and 215 to 250°C when a vinyl chloride monovinyl acetate copolymer type Ratsuka type is used. The temperature was 190 to 220°C for a film made of a mixture of a styrene-butadiene block copolymer and an amorphous or low-crystalline polyolefin, and the temperature was 190 to 220°C; Those using a resin layer have a heat-sealing temperature range of 140 to 220°C, which is wider than conventional laminated lids, and improves productivity when continuously sealing laminated lids and food containers. Can be done.
Furthermore, the temperature during storage is 15 to -20°C, and since there is no decrease in the adhesive strength of the mixture thermoadhesive resin layer, leakage of contents due to poor sealing during transportation can be prevented. Further, by forming a heat-resistant plastic film on the aluminum foil of the lid material of the present invention, the surface of the aluminum foil can be protected.

以上説明した通り、本発明の蓋材はポリエチレンラミネ
ート紙成型容器に乳酸菌食品や冷菓を充填しヒートシー
ルする際に、易開封曲を有するヒートシール温度巾が広
く、低温保存ｌこよる接着強度の低下がなく、密封性良
好にして且つ開封住にすぐれた効果がある。As explained above, the lid material of the present invention has an easy-to-open curve when heat-sealing polyethylene laminated paper molded containers filled with lactic acid bacteria food or frozen desserts, has a wide heat-sealing temperature range, and has excellent adhesive strength due to low-temperature storage. There is no deterioration, the sealability is good, and there is an excellent effect on opening the seal.

更に接着剤の移行や溶剤の残留もなく、衛生性にもすぐ
れている。実施例 １ 酢酸ビニル含有量が２０重量？のエチレン一酢酸ビニル
共重合体樹脂１００重量部に対して、スチレン単量体１
００重量部をグラフトしたグラフト共重合体と、ＪＩＳ
−Ｋ−６７６０に準する方法で測定したメルトインデツ
クス１２ｇ／１０分（１９『Ｃ）、密度０．９１８９／
ＣＣである低密度ポリエチレン（三菱化成工業（株）製
商品名［ノバテツクＬ−３３０」）とを重量比１：１に
なる様にペンシェルミキサーで混合し、混合物熱接着性
樹脂層材料とし、低密度ポリエチレン接着剤層付アルミ
ニウム箔に押出ラミネート加工し、蓋材として、ポリエ
チレンラミネート紙に各々の温度でヒートシールした。Furthermore, there is no adhesive migration or solvent residue, making it highly hygienic. Example 1 Vinyl acetate content is 20 weight? 1 styrene monomer per 100 parts by weight of ethylene monovinyl acetate copolymer resin
A graft copolymer grafted with 00 parts by weight and JIS
-Melt index 12g/10min (19'C), density 0.9189/ measured by method according to K-6760
CC low-density polyethylene (product name: Novatek L-330 manufactured by Mitsubishi Chemical Industries, Ltd.) is mixed in a pen shell mixer at a weight ratio of 1:1, and the mixture is used as a thermally adhesive resin layer material. Extrusion lamination was performed on aluminum foil with a low density polyethylene adhesive layer, and heat sealed at various temperatures to polyethylene laminated paper as a lid material.

その剥離強度結果を第２図に示す。The peel strength results are shown in FIG.

実施例 ２ 実施例１の低密度ポリエナレン接着剤層をウレタン系樹
脂接着剤層を用いた以外は実施例１と同様の操作を行つ
た。Example 2 The same operation as in Example 1 was performed except that a urethane resin adhesive layer was used instead of the low density polyenalene adhesive layer in Example 1.

剥離強度結果を第２図に示す。比較例 １酢酸ビニル含
有量が３１重量％以上のエチレン一酢酸ビニル共重合体
樹脂１００重量部に対して、スチレン単量体１００重量
部をグラフトしたグラフト共重合体とＪＩＳ−Ｋ−６７
６０に準する方法で測定したメルトインデツクス１２／
１０分（１９『Ｃ）、密度０．９１８である低密度ポリ
エチレン（三菱化成工業（株）製、商品名「ノバテツク
スＬ−３３０」）とを重量比１：１になる様にペンシェ
ルミキサーで混合し、混合物熱接着性樹脂層材料とし、
低密度ポリエチレン接着剤層付アルミニウム箔に押出ラ
ミネート加工し、蓋材としたがラミネート加工時、焼け
によるフッ発生、臭気があり、加工性はあまり良くない
状態を示した。The peel strength results are shown in Figure 2. Comparative Example 1 A graft copolymer obtained by grafting 100 parts by weight of styrene monomer to 100 parts by weight of ethylene monovinyl acetate copolymer resin with a vinyl acetate content of 31% by weight or more and JIS-K-67
Melt index 12/ measured by a method similar to 60
For 10 minutes (19"C), low density polyethylene with a density of 0.918 (manufactured by Mitsubishi Chemical Industries, Ltd., trade name "Novatex L-330") was mixed in a pen shell mixer at a weight ratio of 1:1. Mix and heat-adhesive resin layer material and
Extrusion lamination was performed on aluminum foil with a low-density polyethylene adhesive layer and used as a lid material, but during the lamination process, there was fluoresce and odor due to burning, and the workability was not very good.

ポリエチレンラミネート紙とのヒートシールをこよる剥
離強度結果を第２図に示す。比較例 ２ 比較例１の酢酸ビニル含有量を９重量％以下とした以外
は比較例１と同様の操作を行つた。Figure 2 shows the peel strength results obtained by heat sealing with polyethylene laminate paper. Comparative Example 2 The same operation as in Comparative Example 1 was performed except that the vinyl acetate content in Comparative Example 1 was set to 9% by weight or less.

その結果、ラミネート加工は良好であつた。ヒートシー
ルによる剥離強度結果を第２図に示す。比較例 ３ 実施例１のエチレン一酢酸ビニル共重合体にスチレン単
量体をグラフト共重合させたグラフト共重合体と低密度
ポリエチレンとの重量比を９：９１〜Ｏ：１００にした
以外は実施例１と同様の操作を行つた。As a result, the lamination process was good. Figure 2 shows the peel strength results obtained by heat sealing. Comparative Example 3 The same procedure was carried out except that the weight ratio of the graft copolymer obtained by graft copolymerizing the ethylene monovinyl acetate copolymer with a styrene monomer and the low density polyethylene was 9:91 to O:100 in Example 1. The same operation as in Example 1 was performed.

ヒートシールによる剥離強度結果を第２図に示す。比較
例 ４ 実施例１のエチレン一酢酸ビニル共重合体にスチレン単
量体をグラフト共重合させたグラフト共重合体と低密度
ポリエチレンとの重量比を９１：９〜１００：１とした
以外は実施例１と同様の操作を行つた。Figure 2 shows the peel strength results obtained by heat sealing. Comparative Example 4 The same procedure was carried out except that the weight ratio of the graft copolymer obtained by graft copolymerizing styrene monomer to the ethylene monovinyl acetate copolymer of Example 1 and low density polyethylene was 91:9 to 100:1. The same operation as in Example 1 was performed.

その結果ラミネート加工時焼けによるフッ発生、臭気が
あり、加工性はあまり良くない。又、ヒートシールによ
る剥離強度を第２図に示す。比較例 ５ 市販のエチレン一酢酸ビニル共重合体系ホツトメルト型
接着剤を塗布したアルミニウム箔とポリエチレンラミネ
ート紙とのヒートシールによる剥離強度を第２図に示す
。As a result, fluorine and odor are generated due to burning during lamination processing, and processability is not very good. Moreover, the peel strength by heat sealing is shown in FIG. Comparative Example 5 Figure 2 shows the peel strength of heat-sealed aluminum foil coated with a commercially available ethylene monovinyl acetate copolymer hot melt adhesive and polyethylene laminate paper.

比較例 ６ 市販の塩化ビニル一酢酸ビニル共重合体系ラツカ一型接
着剤を塗布したアルミニウム箔とポリエチレンラミネー
ト紙とのヒートシールによる剥離強度を第２図に示す。Comparative Example 6 Figure 2 shows the peel strength of heat-sealed aluminum foil coated with a commercially available vinyl chloride monovinyl acetate copolymer type Lutzka adhesive and polyethylene laminate paper.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

図面は本発明の実施例のものを示し、第１図はその断面
図、第２図は本発明の蓋材を容器にヒートシールした場
合、それぞれそのヒートシール温度と容器の落下試１験
結果との関係図及びそのヒートシール温度と剥離強度試
１験結果との関係図である。 符号、１・・・・・・アルミニウム箔、２・・・・・・
接着剤層、３・・・・・・混合熱接着性樹脂層。The drawings show examples of the present invention, and Fig. 1 is a cross-sectional view thereof, and Fig. 2 shows the heat-sealing temperature and the results of the first drop test of the container when the lid material of the present invention is heat-sealed to a container. FIG. 2 is a relationship diagram between the heat sealing temperature and the results of the first peel strength test. Code, 1... Aluminum foil, 2...
Adhesive layer, 3...Mixed thermoadhesive resin layer.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] １ アルミニウム箔とエチレン−酢酸ビニル共重合体に
スチレン単量体をグラフト共重合させたグラフト共重合
体及び低密度ポリエチレンの混合樹脂層とを、オレフィ
ン系樹脂接着剤層またはウレタン系樹脂接着剤層を介し
て一体化してなるヒートシール性良好な蓋材。1 Aluminum foil, a graft copolymer obtained by graft copolymerizing styrene monomer to ethylene-vinyl acetate copolymer, and a mixed resin layer of low density polyethylene are combined into an olefin resin adhesive layer or a urethane resin adhesive layer. A lid material with good heat-sealing properties that is integrated through the lid.