JPS5942036B2 - skin cleanser - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、親水性親油性バランス（ＨＬＢ）値１１以上
の高ＨＬＢ非イオン界面活性剤と、常温で液状又はペー
スト状を呈するＨＬＢ値１０以下の低ＨＬＢ非イオン界
面活性剤とを含有するＮ一アシル酸性アミノ酸塩系クリ
ーム状皮膚洗浄料に関する。Detailed Description of the Invention The present invention provides a high HLB nonionic surfactant with a hydrophilic lipophilic balance (HLB) value of 11 or more, and a low HLB nonionic interface with an HLB value of 10 or less that is liquid or paste-like at room temperature. The present invention relates to an N-acyl acidic amino acid salt-based cream skin cleansing agent containing an active agent.

従来より、Ｎ−アシル酸性アミノ酸塩を使用したクリー
ム状皮膚洗浄料は、その中和の程度により種々のｐＨの
ものが知られており、そのうち特に弱酸性のものはＮ−
アシル酸性アミノ酸塩自体が低刺激性といラこともあり
、敏感肌の人やアルカリ過敏症の人に広く受け入れられ
てきた。Conventionally, cream skin cleansers using N-acyl acidic amino acid salts have been known to have various pH values depending on the degree of neutralization.
Acyl acidic amino acid salts themselves are hypoallergenic, so they have been widely accepted by people with sensitive skin and people with alkaline hypersensitivity.

このようにＮ−アシル酸性アミノ酸塩系クリーム状皮膚
洗浄料は、皮膚安全性の点で長所を有しているが、しか
し、クリームの安全性及び外観の点で問題があつた。す
なわち、Ｎ−アシル酸性アミノ酸塩系クリーム状洗浄料
の場合、通常の脂肪酸石けん系クリーム状洗浄料と異な
り、特に低温において硬化を起したり、また結晶を析出
するなど品質に劣化をきたし、良好な安定性と外観を有
するクリーム状形態を得ることが困難であつた。そこで
このような問題を解決するため従来は、ある種の添加剤
例えば脂肪酸ジエタノールアミド、界面活性剤等を使用
してＮ−アシル酸性アミノ酸塩系クリーム状皮膚洗浄料
の安定化を図つてきた。しかしこれらの添加剤は皮膚安
全性が比較的低く、これを配合した洗浄料に添加剤自体
によるとみられる皮膚刺激が発生した。このためＮ−ア
シル酸性アミノ酸塩本来の皮膚安全性の特色が減殺され
ていた。こうしたわけで現在のところ、安定性と皮膚安
全性を合せ満足するＮ−アシル酸性アミノ酸塩系クリー
ム状皮膚洗浄料は市場に見当らず、その開発が要望され
ていた。As described above, creamy skin cleansers based on N-acyl acidic amino acid salts have an advantage in terms of skin safety, but there are problems in terms of cream safety and appearance. In other words, in the case of N-acyl acidic amino acid salt-based creamy detergents, unlike normal fatty acid soap-based creamy detergents, they tend to harden especially at low temperatures and cause deterioration in quality, such as precipitation of crystals. It was difficult to obtain a cream-like form with good stability and appearance. In order to solve this problem, conventionally, certain additives such as fatty acid diethanolamide, surfactants, etc. have been used to stabilize creamy skin cleansers based on N-acyl acidic amino acid salts. However, these additives have relatively low skin safety, and detergents containing them have caused skin irritation, which appears to be caused by the additives themselves. For this reason, the inherent skin safety characteristics of N-acyl acidic amino acid salts have been diminished. For this reason, there is currently no N-acyl acidic amino acid salt-based cream skin cleansing agent on the market that satisfies both stability and skin safety, and there has been a demand for its development.

本発明者らは、かかる現状に鑑み研究を行つた結果、高
ＨＬＢ非イオン界面活性剤と、常温で液状又はペースト
状を呈する低ＨＬＢ非イオン界面活性剤とを組み合わせ
て配合すると、安定性と外観の良好な、かつ皮膚安全性
の高いＮ−アシル酸性アミノ酸塩系クリーム状皮膚洗浄
料が得られることを見出し、本発明を完成した。As a result of research conducted in view of the current situation, the present inventors found that when a high HLB nonionic surfactant is combined with a low HLB nonionic surfactant that is liquid or paste-like at room temperature, stability is improved. The present invention was completed based on the discovery that it is possible to obtain an N-acyl acidic amino acid salt-based cream skin cleansing agent that has a good appearance and is highly safe for the skin.

すなわち、本発明は、Ｎ−アシル酸性アミノ酸塩１０〜
６０重量％及び非イオン界面活性剤１〜１０重量％を含
むクリーム状皮膚洗浄料であつて、該非イオン界面活性
剤が、親水性親油性バランス（ＨＬＢ）値１１以上の高
ＨＬＢ非イオン界面活性剤（イ成分）と常温で液状又は
ペースト状を呈するＨＬＢ値１０以下の低ＨＬＢ非イオ
ン界面活性剤（口成分）からなり、かつ、イ成分と口成
分の割合が１：３０〜１５：１（重量）であることを特
徴とするクリーム状皮膚洗浄料である。That is, the present invention provides N-acyl acidic amino acid salts 10-
60% by weight and 1 to 10% by weight of a nonionic surfactant, the nonionic surfactant being a high HLB nonionic surfactant having a hydrophilic lipophilic balance (HLB) value of 11 or more. It consists of a low HLB nonionic surfactant (mouth ingredient) with an HLB value of 10 or less that is liquid or paste-like at room temperature, and the ratio of ingredient A to mouth ingredient is 1:30 to 15:1. (weight).

本発明によれば、安定性と外観に優れ、かつ高い皮膚安
全性を保持したＮ−アシル酸性アミノ酸塩系クリーム状
皮膚洗浄料が提供される。以下、本発明を詳しく説明す
る。According to the present invention, an N-acyl acidic amino acid salt-based cream skin cleansing agent is provided which has excellent stability and appearance and maintains high skin safety. The present invention will be explained in detail below.

本発明のＮ−アシル酸性アミノ酸塩系クリーム状皮膚洗
浄料はＨＬＢ値１１以上の非イオン界面活性剤と常温で
液状又はペースト状のＨＬＢ値１０以下の非イオン界面
活性剤を組合せ配合する点に特徴を有するものである。The N-acyl acidic amino acid salt-based cream skin cleansing agent of the present invention is characterized by combining a nonionic surfactant with an HLB value of 11 or more and a nonionic surfactant with an HLB value of 10 or less that is liquid or paste at room temperature. It has characteristics.

本発明におけるＮ−アシル酸性アミノ酸塩は起泡洗浄剤
として公知であり、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナ
トリウム、Ｎ−ミリストイルグルタミン酸モノアルギニ
ン、Ｎ−パルミトイルアスパラギン酸モノトリエタノー
ルアミン、Ｎ−ステアロイルアスパラギン酸ジカリウム
、Ｎ−ココイルグルタミン酸ジリジン等がこれに属する
。The N-acyl acidic amino acid salts used in the present invention are known as foaming cleansing agents, and include monosodium N-lauroylglutamate, monoarginine N-myristoylglutamate, monotriethanolamine N-palmitoyl aspartate, dipotassium N-stearoyl aspartate, This includes diridine N-cocoylglutamate.

本発明におけるＨＬＢ値１１以上の高ＨＬＢ非イオン界
面活性剤は、脂肪酸、油脂、高級アルコール等を、生成
物のＨＬＢ値が１１以上になるような高いモル数でエチ
レンオキシド（ＥＯ）等と付加反応させて得られる反応
生成物である。ＥＯの付加モル数が小さいとＨＬＢ値は
１１以上にならない。例えばＥＯを２５モル以上付加さ
せた硬化ヒマシ油ＥＯ付加物はＨＬＢ値が１１以上にな
るが、１５モル以下のＥＯ付加物ではＨＬＢ値は１０以
下となる。かかる高ＨＬＢ非イオン界面活性剤としては
、例えば高級脂肪酸（炭素数１２〜２２）のＥＯ付加物
（ＨＬＢ値１２以上）、硬化ヒマシ油ＥＯ付加物（２５
モルＥＯ以上、ＨＬＢ値１１以上）、高級アルコール（
炭素数１２〜２２）のＥＯ付加物（ＨＬＢ値１２以上）
、コレステロール類ＥＯ付加物（ＨＬＢ値１１以上）、
エチレンオキシドプロピレンオキシド共重合体（ＨＬＢ
値１２以上）等がある。The high HLB nonionic surfactant with an HLB value of 11 or more in the present invention is an addition reaction of fatty acids, fats and oils, higher alcohols, etc. with ethylene oxide (EO) etc. in a high mole number such that the HLB value of the product becomes 11 or more. This is a reaction product obtained by If the number of moles of EO added is small, the HLB value will not exceed 11. For example, a hydrogenated castor oil EO adduct with 25 moles or more of EO added has an HLB value of 11 or more, whereas an EO adduct with 15 moles or less of EO has an HLB value of 10 or less. Such high HLB nonionic surfactants include, for example, EO adducts of higher fatty acids (12 to 22 carbon atoms) (HLB value of 12 or more), hydrogenated castor oil EO adducts (25
molar EO or higher, HLB value 11 or higher), higher alcohol (
EO adducts with 12 to 22 carbon atoms (HLB value 12 or higher)
, cholesterol EO adduct (HLB value 11 or more),
Ethylene oxide propylene oxide copolymer (HLB
value 12 or higher).

これらを１種又は２種以上配合することができる。これ
らの高ＨＬＢ非イオン界面活性剤は、皮膚に対する作用
が温和であつて、Ｎ−アシル酸性アミノ酸塩系クリーム
状皮膚洗浄料の安定性を向上させて、例えば製品の均質
化や結晶発生防止に役立ち、また外観を向上させて、例
えば、つやを増したり表面をなめらかにする。One or more types of these can be blended. These high HLB nonionic surfactants have a mild effect on the skin and improve the stability of N-acyl acidic amino acid salt-based cream skin cleansers, for example, to homogenize the product and prevent crystal formation. Helps and also improves appearance, for example by increasing gloss or smoothing surfaces.

本発明においては、さらに良好な低温安定性を付与する
ために、常温（２０〜２５℃）で液状又はペースト状を
呈するＨＬＢ値１０以下の低ＨＬＢ非イオン界面活性剤
が配合される。In the present invention, in order to provide even better low-temperature stability, a low HLB nonionic surfactant with an HLB value of 10 or less, which is liquid or pasty at room temperature (20 to 25°C), is blended.

かかる液状又はペースト状の低ＨＬＢ非イオン界面活性
剤としては下記を例示することができる。グリセリルイ
ソステアレート、グリセリルオレエート、グリセリルジ
オレエート、グリセリルラウレート等の液状グリセリン
脂肪酸エステル（ＨＬＢ値１０以下）、ジグリセリルジ
イソステアレート、トリグリセリルトリオレエート、ペ
ンタグリセリルテトラオレエート、ペンタグリセリルテ
トララウレート等の液状ポリグリセリン脂肪酸エステル
（ＨＬＢ値１０以下）、イソパルミチン酸エチレンオキ
シド（ＥＯ）付加物、ラウリン酸ＥＯ付加物等の液状脂
肪酸ＥＯ付加物類（ＨＬＢ値１０以下）、オレイルアル
コールＥＯ付加物、イソステアリルアルコールＥＯ付加
物等の液状高級アルコールＥＯ付加物類（ＨＬＢ値１０
以下）、ソルビタンパルミトレイン酸エステル、ゾルビ
タンラウレート、ゾルビタンイソステアレート等の液状
ゾルビタン脂肪酸エステル類（ＨＬＢ値５以下）、硬化
ヒマシ油ＥＯ付加物（１５モルＥＯ以下）、アン油ＥＯ
付加物、グリセリルトリイソステアレートＥＯ付加物等
の液状又はペースト状のトリグリセラードＥＯ付加物類
（ＨＬＢ値１０以下）、ジヒドロコレステロールＥＯ付
加物（ＨＬＢ値１０以下）、ソルビトールオレエート、
シヨ糖ステアレート、シヨ糖ラウレート等の液状多価ア
ルコール脂肪酸エステル類（ＨＬＢ値１０以下）。Examples of such liquid or paste low HLB nonionic surfactants include the following. Liquid glycerin fatty acid esters (HLB value 10 or less) such as glyceryl isostearate, glyceryl oleate, glyceryl dioleate, glyceryl laurate, diglyceryl diisostearate, triglyceryl trioleate, pentaglyceryl tetraoleate, pentaglyceryl Liquid polyglycerol fatty acid esters such as tetralaurate (HLB value 10 or less), liquid fatty acid EO adducts such as isopalmitic acid ethylene oxide (EO) adduct, lauric acid EO adduct (HLB value 10 or less), oleyl alcohol EO Adducts, liquid higher alcohol EO adducts such as isostearyl alcohol EO adducts (HLB value 10
(below), liquid sorbitan fatty acid esters such as sorbitan palmitoleate, sorbitan laurate, and sorbitan isostearate (HLB value 5 or less), hydrogenated castor oil EO adduct (15 mole EO or less), bean oil EO
Adducts, liquid or paste triglyceride EO adducts such as glyceryl triisostearate EO adduct (HLB value 10 or less), dihydrocholesterol EO adduct (HLB value 10 or less), sorbitol oleate,
Liquid polyhydric alcohol fatty acid esters (HLB value 10 or less) such as sucrose stearate and sucrose laurate.

これらを１種又は２種以上配合することができる。前述
のように、液状又はペースト状の低ＨＬＢ非イオン界面
活性剤によりＮ−アシル酸性アミノ酸塩系クリーム状皮
膚洗浄料に低温安定性が付与されるが、この結果洗浄料
クリームが低温において硬化することがなく、特にチユ
ーブ製品とした場合低温でもクリームがチユーブから出
にくくなる問題は起らない。One or more types of these can be blended. As mentioned above, low-HLB nonionic surfactants in liquid or paste form impart low-temperature stability to N-acyl acidic amino acid salt-based cream skin cleansers, which results in the cleansing creams hardening at low temperatures. In particular, when using a tube product, there is no problem that the cream is difficult to come out of the tube even at low temperatures.

本発明のクリーム状皮膚洗浄料は、Ｎ−アシル酸性アミ
ノ酸塩１０〜６０重量％、非イオン界面活性剤１〜１０
重量％と、通常用いられる他の成分を残部含有するもの
である。The creamy skin cleanser of the present invention contains 10 to 60% by weight of N-acyl acidic amino acid salt and 1 to 10% of nonionic surfactant.
% by weight, with the balance containing other commonly used ingredients.

そして、非イオン界面活性剤は高ＨＬＢ非イオン界面活
性剤（ＨＬＢ値１１以上、イ成分）と低ＨＬＢ非イオン
界面活性剤（ＨＬＢ値１０以下、口成分）からなり、イ
成分と口成分の割合は１：３０〜１５：１、好ましくは
１：１０〜８：１（重量）である。他の成分としては、
グリセリン、ソルビトール、マルチトール、ポリエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコ
ール等の保湿剤や、脂肪酸、高級アルコール、炭化水素
、油脂、ラノリン、コレステロール等の過脂肪剤、さら
にグリチルリチン、アラントイン、アロエ末、ビタミン
類等の薬剤を挙げることができる。これらの通常成分を
加えた場合の本発明洗浄料の含有比率は、例えば起泡洗
浄剤（Ｎ−アシル酸性アミノ酸塩）１０〜６０重量％、
非イオン界面活性剤全量１〜１０重量％、保湿剤５〜６
０重量％、過脂肪剤０〜１５重量％、精製水１５〜７０
重量％である。The nonionic surfactant consists of a high HLB nonionic surfactant (HLB value of 11 or more, component A) and a low HLB nonionic surfactant (HLB value of 10 or less, mouth component). The ratio is between 1:30 and 15:1, preferably between 1:10 and 8:1 (by weight). Other ingredients include
Moisturizing agents such as glycerin, sorbitol, maltitol, polyethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, superfat agents such as fatty acids, higher alcohols, hydrocarbons, fats and oils, lanolin, and cholesterol, as well as glycyrrhizin, allantoin, aloe powder, and vitamins. The following drugs can be mentioned. The content ratio of the cleaning agent of the present invention when these ordinary ingredients are added is, for example, 10 to 60% by weight of the foaming cleaning agent (N-acyl acidic amino acid salt);
Nonionic surfactant total amount 1-10% by weight, humectant 5-6
0% by weight, superfat agent 0-15% by weight, purified water 15-70%
Weight%.

以下、本発明の実施例を示す。Examples of the present invention will be shown below.

本発明の範囲は実施例により限定されるものではない。
なお、例中［％」は重量％を示す。実施例 １ をビーカ一に入れ混練した後、 ℃の混合物囚を作つた。The scope of the present invention is not limited by the examples.
In addition, in the examples, [%] indicates weight %. After putting Example 1 into a beaker and kneading it, a mixture was prepared at 2°C.

別に下記（６），（７）の成分 加熱溶解させ、７０ をビーカ一に入れ加熱溶解して７０℃の混合物（Ｂ）を
作つた。Separately, the following components (6) and (7) were heated and dissolved, and 70 was placed in a beaker and heated and dissolved to prepare a mixture (B) at 70°C.

混合物囚に混合物（Ｂ）を添加し、７０℃で１０分間攪
拌して均一にした後、室温まで攪拌冷却してクリーム状
皮膚洗浄料を得た。Mixture (B) was added to the mixture, stirred at 70° C. for 10 minutes to make it homogeneous, and then stirred and cooled to room temperature to obtain a creamy skin cleanser.

この洗浄料の一部を、０℃の恒温槽中に放置し安定性を
調べたところ、結晶の析出がなく優れた低温安定性を示
した。When a part of this cleaning agent was left in a constant temperature bath at 0° C. to examine its stability, it showed excellent low-temperature stability without precipitation of crystals.

得られた洗浄料は、後記第１表に示すとおり、外観が良
好で、低温でも硬度が適度であり皮膚安全性にも問題が
なかつた。As shown in Table 1 below, the resulting cleansing agent had a good appearance, moderate hardness even at low temperatures, and no problems with skin safety.

これに対し第１表中、比較例１〜３（高ＨＬＢ活性剤、
低ＨＬＢ活性剤のいずれか一方又は両方を含まない。）
では、外観、硬度、皮膚安全性のすべてに良好な結果を
示すものは得られなかつた。第１表において皮膚安全性
を判定した皮膚一次刺激性テストはＦＤＡ法（米国食品
医薬品局法）に準じた試験であつて、その試験方法と評
価方法は次のとおりである。On the other hand, in Table 1, Comparative Examples 1 to 3 (high HLB activator,
Does not contain either or both low HLB activators. )
However, no material showing good results in terms of appearance, hardness, and skin safety could be obtained. The primary skin irritation test used to determine skin safety in Table 1 is a test based on the FDA method (U.S. Food and Drug Administration method), and the test method and evaluation method are as follows.

試験方法 体重２．３ｋｇ〜３ｋｇの日本白色種ウサギを使用する
。Test method Japanese white rabbits weighing 2.3 kg to 3 kg are used.

電気パリガンにて背部の毛を刈つた８羽のウサギを４羽
ずつ２群に分け、１群はそのまま（無傷皮膚、Ｉｎｔａ
ｃｔＳｋｉｎ）、他の１群は被験部位にすり傷を作り（
有傷皮膚、ＡｂｒａｄｅｄＳｋｉｎ）、固定器に固定す
る。被験物質を０．３ＴｆＬｅ１直径２．５ＣＴｒＬの
リント布のついた動物テスト用絆創膏を用いて皮膚に貼
布する。Eight rabbits whose back hair was shaved with an electric palligan were divided into two groups of four rabbits each, and one group was left intact (intact skin, Inta).
ctSkin), and the other group had an abrasion made on the test site (
The scarred skin (AbradedSkin) is fixed in a fixator. The test substance is applied to the skin using an animal test bandage with a lint cloth of 0.3 TfLe1 and 2.5 CTrL in diameter.

２４時間後に絆創膏を取り除き、皮膚の反応を判円甘易
１ｆ停ハイ＋Ｔ″古Ｌ？睡ハ―Δも印１才１ク０時間後
に再び判定を行う。After 24 hours, the bandage is removed, and the skin reaction is evaluated again 1 year and 1 day after 0 hours.

評価方法 （１）紅斑及び癲皮の形成 ＪＡｌ′ゼレ〃１！勢ワ＝巴▼ 二１′〜岡Ｖ１
ド―（２）浮腫の形成（１ｍ７１以上及び貼布範囲以外
にはみ出す）無傷皮膚、有傷皮膚各４羽についての２４
，７２時間後の紅斑及び浮腫の形成の判定の平均値とを
加え、これを動物検体数４で割つた平均値で、皮膚一次
刺激性の評点を表わす。Evaluation method (1) Formation of erythema and epidermis JAl'zere 1! Seiwa = Tomoe▼ 21'~Oka V1
(2) Formation of edema (more than 1m71 and protruding outside the area of application) 24 on 4 birds each with intact skin and damaged skin
, and the average value of the evaluation of the formation of erythema and edema after 72 hours, and this is divided by the number of animal specimens (4), and the average value represents the score of primary skin irritation.

皮膚安全性の評点（平均値）の基準は次のとおりである
。評点２未満 僅かな刺激性又は殆ど刺激性なし評点２
〜５ 中等度の刺激性あり評点５以上 強い刺激性あり 実施例２〜６ 下記の処方Ａ−Ｅで実施例１と同様、非イオン界面活性
剤以外の成分からなる混合物囚と、高ＨＬＢ活性剤・低
ＨＬＢ活性剤の混合物（Ｂ）とを一緒にして、それぞれ
洗浄料を調製した。The criteria for the skin safety score (average value) are as follows. Rating less than 2 Slight irritation or almost no irritation Rating 2
~5 Moderate irritation Rating 5 or higher Strong irritation Examples 2 to 6 As in Example 1, the following formulations A to E contain a mixture consisting of components other than nonionic surfactants and high HLB activity. and a mixture (B) of a low HLB activator to prepare a cleaning agent.

後記第２表に示すとおり、洗浄料はいずれも外観良好で
低温でも適度の硬度を有し皮膚安全性に問題がなかつた
。以下の処方Ａ〜Ｅで調整した本発明のクリーム状皮膚
洗浄料の性質は下表のとおりであった。As shown in Table 2 below, all the cleansers had good appearance, moderate hardness even at low temperatures, and no problems with skin safety. The properties of the creamy skin cleansers of the present invention prepared with the following formulations A to E are as shown in the table below.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １ Ｎ−アシル酸性アミノ酸塩１０〜６０重量％及び非
イオン界面活性剤１〜１０重量％を含むクリーム状皮膚
洗浄料であつて、該非イオン界面活性剤が親水性親油性
バランス（ＨＬＢ）値１１以上の高ＨＬＢ非イオン界面
活性剤（イ成分）と常温で液状又はペースト状を呈する
ＨＬＢ値１０以下の低ＨＬＢ非イオン界面活性剤（ロ成
分）からなり、かつ、イ成分とロ成分の割合が１：３０
〜１５：１（重量）であることを特徴とするクリーム状
皮膚洗浄料。 ２ 高ＨＬＢ非イオン界面活性剤が硬化ヒマシ油エチレ
ンオキシド付加物（６０モル）又は／及びエチレンオキ
シドプロピレンオキシド共重合体である特許請求の範囲
第１項記載のクリーム状皮膚洗浄料。 ３ 低ＨＬＢ非イオン界面活性剤がジグリセリルジイソ
ステアレート又は／及びグリセリルジオレエートである
特許請求の範囲第１項記載のクリーム状皮膚洗浄料。[Scope of Claims] 1. A creamy skin cleansing agent containing 10 to 60% by weight of an N-acyl acidic amino acid salt and 1 to 10% by weight of a nonionic surfactant, wherein the nonionic surfactant is hydrophilic or lipophilic. It consists of a high HLB nonionic surfactant (Component A) with a balance (HLB) value of 11 or more and a low HLB nonionic surfactant (Component B) with an HLB value of 10 or less that is liquid or paste-like at room temperature, and The ratio of component to component B is 1:30
A creamy skin cleansing agent characterized in that the ratio is ~15:1 (by weight). 2. The creamy skin cleanser according to claim 1, wherein the high HLB nonionic surfactant is a hydrogenated castor oil ethylene oxide adduct (60 moles) or/and an ethylene oxide propylene oxide copolymer. 3. The creamy skin cleanser according to claim 1, wherein the low HLB nonionic surfactant is diglyceryl diisostearate or/and glyceryl dioleate.