JPS5939883A - イソオキサゾ−ル系アシル尿素類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［式中，Ａは水素またはアシル；Ｂは水素，アルキルま
たはアシル（ただし、Ａ，１３のいずれかはアシルとす
る）；Ｒはアルキル；Ｒ′は水素，アルキル，アルケニ
ル，アルコキシまたはフェニルをそれぞれ表わす。］ で示されるイソオキサゾール系アシル尿素力′１および
これを含有してなる除草剤に関する。

本発明者らはイソオキサゾール系尿素類を合成しく特開
昭５７−グｌグ３ノ）（特公昭３グーググ７ユ３）、と
くに優れた除草剤としてｌ／−シメチルー３−Ｃ３−ｔ
−ブチルー３−イソオキザゾリル）尿素（イソウロン）
を開発したか，さらにこノ１，らのアシル化合物も同じ
く除菌剤として有用であることを見出した。

目的物質（Ｉ）の定義に使用される用語につき以下に例
示する： アルキルとしてはメチル、エチル、プロピル。

イソプロピル、ブチル、イソブチル、Ｓ−ブチル。

Ｌ−ブチル、ペンチルなどのＣ，−Ｃ，アルキル；アル
ケニルとしてはビニル、プロペニル、ブテニル、ペンテ
ニルなどＣ，−Ｃ，アルケニル；アルコキシとしてはメ
トキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、ペン
チルオキシなどＣ７〜ｃ、アルコキシ； アシルとしてはポルミル、アセチル、プロピオニル、ブ
チリル、バレリル、イソペンタノイル、２−メチルペン
タノイルなどＣ，−Ｃ，アルカノイル。

シクロプロパンカルボニルのほか、アルキルｐアルコキ
シ、ハロゲン、トリフルオロメチルおよびニトロから選
ばれた７〜２個の置換基を有してもよいベンゾイル； ハロゲンとしてはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げら
れる。

目的物質（Ｉ）は下記図式に従って製造される：ルート
Ａ ルー１−　Ｂ ルートＣ 以下、各製造ルールにつき具体的に説明−・ｒる。

ルートＡ イソシアン酸エステル（１０，！ニアシルアＥ　Ｆ　（
ＩＩＩ）との反応は適当な溶媒（例えば、ヘンセン、１
、ルエン、キシレン、クロロホルム、酢酸エチル、ジメ
チルスルホキシド、アセトンなど）巾約３θ〜ｌｊθ’
Ｃ＋好ましくは６θ〜／２θ°Ｃに加熱して実施される
。

原料物質イソシアン酸エステル（］’Ｉ）は２例えば。

下記の方法によって得られる： （■ｌ）　　　　　　　　　　　　（ＩＸ）［式中、Ｒ
は前記と同意義を有する。］従って９本ルートではアミ
ン（■）またはアジド（■）から調製したイソアミン酸
（、Ｉｒ）の反応液を原料物質として使用してもよい。

なおルートＡの別法として、カルバミン酸フェニルエス
テル（■α）とアシルアミド（Ｉ）との反応はベンゼン
、トルエン、キシレンなどの溶媒中溶ρ沸点程度に加熱
して実施される。また原料エステル（Ｔｒα）は対応す
るアミン（〜？１１）にクロロ炭酸フェニルを反応させ
て得られる。

ルートＢ 本ルートでアシルアミド（ＩＶ’）とイソシアン酸エス
テル（Ｖ）との反応は＋ｆｉｒ記ルートＡの反応にＱｌ
ｊ　シて実施される。

原料物質アシルアミド（ＩＶ）は対応するアミン（Ｖｌ
ｌ）をアシル化して得られる： （■）　　　　　　　　　　　（■） １式中、Ａはアシル基を表わし、Ｒは１）１１記と同意
義を有する。］ ルー１−　Ｃ 原料物質イソオキサシリル尿素（Ｖｌ）のアシル化は約
０°Ｃ〜、２００°Ｃ５好ましくは３θ〜／　、２０　
”Ｃにて塩基（例えば、水素化アルカリ金属、す１、リ
ウムアミド、アルカリ金属アルコ；１−シト）の存在不
適当な溶媒（例えば・ジメチルホルムアミド。

クロロホルム、ジメチルスルホキシド、ベンゼン。

トルエン、ヘキサメチルリン酸トリアミド）中実施され
る。本ルートでアシル化としては置換基を有シテもよい
ベンゾイル化がとくに好ましい。

以下に実施例を挙げて本発明の具体的態様を示すｅ ただし、原料物質、３−イソオキサゾールカルボン酸ア
ジド、及びイソシアン酸３−イソオキサシリルエステル
は特開昭！；／−７３θ乙３．同ｊｌ−７ｊθ乙グに示
された方法によって得られる。

！−イソオキサゾールカルボン酸アジド、及びイソシア
ン酸ターイソオキサシリルエステルも同様の方法により
得られる。

（息下余白） 原料物質、３−アシルアミノイソオキサゾールは特開昭
ｊθ−３１０３９、同３１１−３９２７２に示された方
法によって帰られる。

ｊ−アシルアミノイソオキサゾールも同様の方法により
得られる。

原料物質３−インオキサシリル尿素は特開１１ｎオθ−
３１θ３９・同ｌ／−乙３／７θ・同オグーゲ乙７７ワ
、向３４ｔ−３９２７．２．特公昭３；グーググ７λ３
に示された方法によって得られる。

ｊ−イソオキサシリル尿素は特開昭ｊ／−グ／グ３／に
示された方法により得られる。

実施例／（化合物番号ｌ） イソシアン酸３−ｔ−ブチル−ｊ−イソオキサシリルエ
ステル２３９ｇにトルエン２９ｍ１．Ｎ−一メチルホル
ムアミド／、７θｇを加え、／時間還流する。反応液か
ら溶媒を留去し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィー
により精製し、／−メチル−７−ポルミル−３−（３−
１−ブチル−ターイソオキサシリル）尿素３，０２ｇを
得る。収率９３、θ係。氷晶をｌθ係ベンゼン−シクロ
ヘキサン混液より再結晶すると融点／／３−／／’ｌ′
ｃの無色プリズム晶となる。

元素分析（Ｃ，ＤＨ，よＮ３０．として）理論値％　：
Ｃ，ｊ３３２；Ｈ，乙、７／；Ｎ、／ざ乙Ｓ実験値係：
　Ｃ、６３，ｆ／　ｉＩ（，６乙３ｊＮ、／ざ乙ｊ同様
にして以下の実施例に示す化合物を得る。

実施例２（化合物番号２） ／−メチル−ｌ−ホルミル−３−（３−イソプロピル−
ｊ−イソオキサシリル）尿素。収率９θθ係。

融点３Ｚθ−ｊざθ°Ｃ１無色針状品。

元素分析（Ｃ，ＩＩＩＪＮヨ０５　　として）理論値循
：Ｃ１タ１／７：Ｈ，乙、２θ、Ｎ、／９９０実測値係
：Ｃ，３７／ざ、　Ｉｆ　、　ｇθ３；Ｎ、／９！９７
実施例３（化合物番号３） ／−エチルー／−ポルミル−３−Ｃ３−１、−ブチル−
ｊ−イソオキサシリル）尿素。収率ざ乙グ係。

微黄色液体。ＩＲ（ＣＣＩ、、）／７．２ざ、　／３７
２．　／２３２０ノ、−／ 実施例グ（化合物番号ｌ） ／−１）−プロピル−ｌ−ホルミル−３−（３−し−ブ
チルーｊ−イソオキザゾリル）尿素。収イ１ざ３グ係。

微黄色液体。ＩＲ（ＣＣ１４ｔ）７７ユと、／乙９乙。

ｌ乙Ｏｇ　Ｃｒｔ＋　　　’ 実施例ｊ（化合物番号ｊ） ／−１１−ブチル−／−ホルミル−３−（３−Ｌ−ブチ
ル−ターイソオキサシリル）尿素。収率ｇ３ゲ係。微黄
色液体ＩＲ（Ｃ’ＣＩ□）／７３θ、／乙／θ。

／Ｊ”３．２Ｃノｒｒ　　　’ 実施例乙（化合物番号乙） （ａｌ　ｌ　−Ｌ　−フチルー３−工トキシ力ルホニル
イソオキシール５！♂乙ｇを用いて、カルボン酸クロリ
ドを経由して、、、１−　ｔ−ブチル−３−イソオキサ
ゾールカルボン酸アジドのベンゼン溶液ｌθθｍｌを得
る。これをざ０°Ｃに５時間加熱する。次いでＮ−メチ
ルホルムアミド３．９／　Ｉを加え３時間還流する。室
温に一夜放置したのち９反応液から溶媒を留去、残渣を
シリカゲルクロマトグラフィーにて精製し、／−メチル
−／−ホルミル−３−（３−ｃ−ブチル−３−イソオキ
サシリル）尿素の結晶１３１９を得る。収率７４４４ｔ
％。水晶をシクロヘキサンより繰り返し再結晶すると融
点９９−７００°Ｃの無色板状晶となる。

元素分析（Ｃｌ０Ｈ／ｊＮ３０３として）理論値係：Ｃ
，３；３．３２．Ｈ，乙７／　ｉＮ　、　／ざ乙ｊ実測
値係：Ｃ，，！；３３；乙ｉ　Ｈ＋乙乙コｉＮ、／ざ乙
／（１＋）　トルエン／２θθｍｌに４−ｔ−ブチル−
３−アミノイソオキサゾール！；乙／ｆ／を加えグθ°
Ｃに加温して攪拌溶解し、冷却して２ｊ〜３θ°Ｃに保
ちつつ塩化水素ガスｌ乙θ１を導入し、続いてホスゲン
ｉｔ”；：ｓｙを約３θ分で導入する。導入終了後３オ
〜、ｇ　Ｏ”Ｃｆ　、ｉ　、、を時ｕｉ１．７０−Ｃテ
０３時Ｉｔ４ｊｌｆＸ！ｌ拌スル。

弱い減圧下に１−ルエン約ざθＯｍｔを留去、新らたｉ
Ｃｌ−ＪレニンＡ　００　ｍｌ、　Ｎ−メチルホルムア
ミドグアり溶媒を留去，残渣をエチルエーテル／ｅに溶
解。

水３θ０１〃ｌで２回洗浄し，洗液はエチルエーテル３
θθｍｌで再抽出したのち，エチルエーテル尿を合せて
無水芒硝で乾燥，溶媒を留去して，／−メチル−／−ホ
ルミル−３−（、！；ーｔーブチルー３ーイソオキサシ
リル）尿素ざ７乙ｇを得る。収率９７２％。

実施例７（化合物番弓乙） ３−ｔ−ブチル−３−工１−キシカルボニルイソオキサ
ゾール９．す乙ｇを用いて，カルボン酸りＩＪロリド経
由して．　３　−　ｔ−ブチル−３−イソオキサゾール
カルボン酸アシドのベンセン溶液ｌθ０ｙＩｌｔを得る
。これにＮ−メチルポルムアミ１’Ｊ：９／ｇを加え，
ざ０°Ｃにざ５時間加熱する。室温に一夜放置後，反応
液から溶媒を留去，残渣をシリカゲルクロマトグラフィ
ーにて精製し，／−メチル−／−ホルミル−３　−　（
　、ｔ　−　ｔ−ブチル−３−イソオキサシリル）尿素
の結晶９７θｇを得る。収率ざ　乙．ｌ　係。

同様にして以下の実施例に示す化合物を得る。

実施例♂（化合物番号７） ／−メチル−ｌ−ホルミル−３−（Ｓ−メチル−３−イ
ソオキサシリル）尿素。収率乙４ｔｊ係。

融点／４’２．７−／ググ°ｃ０微褐色針状晶。

元素分析（　Ｃ７Ｈ，Ｎ，０３とシテ）理論値係：Ｃ．
４ｔ３．９θｉＨ，４４９ｊｉＮ，コ２，タグ実測値循
：　Ｃ　、４１６．２９　ｉＨ　、４４♂．！；；Ｎ．
２３．θｊ実施例９（化合物番号ざ） ／−メチル−ｌ−ホルミル−３−（３−イソプロピル−
３−イソオキサシリル）尿素。収率７．ｊＡ係。融点／
θ３６ｊ〜１０３−”Ｃ．無色柱状晶。

元素分析（Ｃ，Ｈ７３Ｎ３０３として）理論値係：　Ｃ
　、５／：／♂ｉ　Ｈ　ｌ乙λθｉＮ，１５！ざ９実測
値係：Ｃ．３／／♂二Ｈ，乙／４ｔ；Ｎ．／９ｇ２実施
例１θ（化合物番号９） ／−メチル−ｌ−ホルミル−３−（５−シクロゾロピル
−３−イソオキサシリル）尿素。収率７３／％。融点／
／３〜／／乙”ｃ０無色粉末状結晶。

元素分析（　Ｃ，ＩＴ７７Ｎ３０おとして）理論値係：
Ｃ．ｊ／．乙７−、１−１．３．３θ；Ｎ，２θθ２実
ｆｌｌＩｌ値循：Ｃ．、３−ｉｆ３：Ｉｌ．３．２２．
；Ｎ．２００／実施例／／（化合物番号１０） ノーメチル−／−ポルミル−３−（３−イソフチルー３
−イソオキサシリル）尿素。収率３／３係。融点ざ／−
ｆ２°Ｃ．無色柱状晶。

元素分析（Ｃ１０”／！Ｎ３０３として）ｍ論値％　：
　Ｃ．３３３．２．Ｈ．ｌ，７／．Ｎ．／Ｊ−乙Ｊ実測
値％　：　Ｃ　、、！；３．１．’ｌ　；Ｈ　、　ｇ．
７，２　ｉＮ　、　１１’ＩＯ実施例／２（化合物番号
／／） ｌ−エチル−／−ホルミル−３−Ｃ３−１．−フチルー
３−イソオキサシリル）尿素。収率乙５乙係。ＭＪＩ点
９ｇ−９９°ｃ０無色ブリスム品。

元素分析（Ｃ７７Ｈ，□Ｎ，０３として）理論値係：Ｃ
，３５ムムＨ，７／乙；Ｎ，７７ーダ乙実測値係：Ｃ．
３３；、乙乙；Ｈ＋７／ｆｉＮ，／７ゲノ実施例／３（
化合物暦月７２） ／−ｒｌ−プロピル−ｌ−ホルミル−３−（、，５’　
−１・−ブチル−３−イソオキサシリル）尿素。収率乙
２９係。暗橙色液体。ＩＲ（ＣＣＩ□）／７記ざ。

／乙０１１　、　／２０１０ｎ　　’ 実施例１グ（化合物番号／３） ／−１１−ブチル−７−ポルミル−３−Ｃｊ−Ｌ−ブチ
ル−３−イソオキサシリル）尿素。収率乙Ｌｆｏ係。暗
橙色液体。ＩＲ（ＣＣＩ□）／７３２゜／　１．０１１
′’、／２０／　イ＝１−ノ、−／実施例／ｊ（化合物
番号ｌグ） ノーメチル−７−アセチル−３−（ターも一ブチルー３
−イソオキサシリル）尿素。収率乙３３係。融点乙ざ一
乙ダＣ’ｏ無色プリズム晶。

元素分析（ｃ、７Ｈ７７Ｎ、ｏ３トシテ）理論値係：　
Ｃ、ＪＪ：、２２；Ｈ，７を乙ｉＮ、／Ｚタ乙実測値係
：Ｃ，，ＬＬ２グｉＨ、７，２３ｉ　Ｎ　、　／７６ｇ
実施例／乙（化合物番号／ｊ） ／−メチル−ｌ−プロピオニル−３−（！；−を一ブチ
ルー３−イソオキサシリル）尿素。収率ｊ９乙係。融点
９１０−ン１３．無色板状晶。

元素分析（Ｃ，、Ｈ，ＮヨＯ８として）！１！論値係二
〇、！乙りθ：Ｉ１．７３１；Ｎ、／乙５？実測値係：
　Ｃ，ｊ７／７；ＩＩ、７７乙；Ｎ、／乙乙ｊ実施例／
７（化合物番）」乙） Ｎ−（３＝Ｌ−フチルー３−イソオキサリルゾリル）カ
ルバミン酸フェニルエステル１３０ｇ＋こヘンセン／θ
πｌ、Ｎ−メチルホルムアミド０ｇ９ｇを加え、７日間
還流する。反応液より溶媒を留去。

残渣をシリカケルクロマ１へグラフィーで精製して。

／−メチル−／−ホルミル−３−（ｓ−１，−ブチル−
３−イソオキサシリル）　尿素（’）結晶ｏ３３１を得
る。収率グア％。

実施例／ど（化合物番号ｌ乙） ｊ−イソプロピル−３−アセチルアミノ、イソ第４−サ
ゾールク９乙！にイソシアン酸メチルエステル３．２　
Ａ　ｍｅ　ヲ加え、封管中、１．０”（：に５１１１／
ｌｌ加熱する。反応液から未反応のイノシアン酸メチル
エステルヲ留去し、残渣をシリカゲルクＩＪ７１、グラ
フィーにて精製し、ｌ−メチル−３−ア士チルー−３−
（５−イソプロピル−３−イソオキサシリル）尿素の結
晶３．３３１を得る。収率ｆ　３．　ｊ　係。

氷晶ヲ３０　’Ｉｙベンゼンーシクロヘキサン混液より
１１１結晶すると融点ｆざ５−Ｊ’９θ°Ｃ９の無色針
状晶とｔ（る。

元素分析（Ｃ７ｏＨ７，Ｎ３０３とし７て）Ｂ１１論値
係　：　　Ｃ，３３，３２ｉＨ、乙、７／：Ｎ、／と乙
Ｓ実測値％　　：　Ｃ、６３，３，２；Ｈ、乙、乙グｉ
Ｎ、／ざ６乙同様にして以下の実施例に示す化合物を得
る。

実施例／９（化合物番号１７） ／−メチル−３−（２−メチルペンタノイル）−３−Ｃ
３−Ｌ−ブチル−３−イソオキサシリル）尿素。収率３
２．　ｇ　％。無色液体。

元素分析（ｃ、よＨ，２，Ｎヨｏ、として）、用１論値
係　：ｃ、ｇθ９９：Ｈ，に３３：Ｎ、／’Ａ、２３実
測値係：Ｃ１乙θ９θ逼Ｈ１とタ０；Ｎ、／グｌθ実施
例２θ（化合物番Ｐｉ−１ｇ） ｌ−アリル−３−シクロプロパンカルボニル−３−（５
−１・−ブチル−３−イソオキサシリル）尿素。収率９
７係。融点９０θ〜９θＳ″Ｃ０無色針状晶。

元素分析（Ｃ，、Ｈ，、Ｎ、３０．として）理論値裾：
Ｃ１乙／ざグ；Ｈ、７２７；Ｎ　、　／ググ氾実測値係
：Ｃ１乙／、／ざ、１１．７／３ｉＮ、／先υ実施例２
／（化合物番目／９） ／−フェニル−３−シクロプロパンカルボニルー３７（
３−Ｌ−ブチル−３−・イソオキサシリル）尿素。収率
９．３係。融点１０３−／θ乙°（シ。無色針状晶。

元素分析’　Ｃ／ｇＩＴ２／Ｎ３０３として）理論イ直
循　：Ｃ１乙乙、０グ；■、乙グア；Ｎ、／２ざグ実測
値係：Ｃ５乙乙／グｉｌＩ、乙／９；Ｎ、／２．７ヲ実
施例、２２（化合物番号２０） ／−メチル−３−アセチル−３−（３−イソゾロピル−
ｊ−イソオキサシリル）尿素。収率グ１ｌｊｌ俸。融点
ｆ０−ざ／°″ｃ０無色剣状晶。

元素分析（”１０Ｈ／、ｔＮ３０３として）理論値％　
：　Ｃ，３３，３，２ｉＩＴ　、乙７／、Ｎ、／ｆ乙３
実測値気：　Ｃ，、！；３．／ｆ；ＩＩ、乙乙／、Ｎ、
／ざ７．２実施例２３（化合物番シ」、２１） ／−メチル−３−アセチル−３−（３−ｔ−ブチル−ｊ
−イソオキサシリル）尿素。収率２乙７係。融点ｌθｊ
〜１０１．°Ｃ０無色板状晶。

元素分析（”／／Ｈ／７ＮＪＯＪとして）理論値係：ｃ
、５まｕ２ｉＩ−Ｉ、７／乙、Ｎ、ｉ’ｙ、ｓ乙実測値
係：　Ｃ，！；ｉ２３；Ｈ，７１２；Ｎ、／７乙２実施
例２グ（化合物番号、２２） ３−Ｌ−ブチル−３−シクロプロパンカルボニルアミノ
イソオキサゾール３．　／　３　ｆにイソシアン酸メチ
ルエステル２．７ｍｌ、トリエチルアミン３滴を加え・
室温に２グ時間放置１反応液より未反応のイソシアン酸
メチルエステルを留去し、残渣をｊθ係ベンゼン−シク
ロヘキサン混液より再結晶して／−メチル−３−シクロ
プロパンカルボニル−３−（、！；−Ｌ−ブチルー３−
イソオキサシリル）尿素の結晶２．９　ｆ　９を得る。

収率７４１％。融点／２２．！；−／２３°Ｃ，無色針
状晶。

元素分析（ｃ、ヨＨ，、ＮヨＯヨとして）理論値係：Ｃ
９３ざざ！；；Ｈ，’Ｚ２２；Ｎ、／３．ｆダ実測値係
：ｃ、、５′ざざ乙ｉＨ，’２３グｉＮ、／ま７７同様
にして以下の実施例に示す化合物を得る。

（以下余白） 実施例２ｊ（化合物番号２３） ／−メチル−３−ホルミル−３−（！；−ｔ−ブチルー
３−イソオキサシリル）尿素。収率２９．’１％。無色
液体。ＩＲ（ＣＨ（ＪＪ）　１７２ｇ、／！；９２．／
グｔθａｎ　’０ 実施例２Ａ（化合物番号２グ） ／−メチル−３−アセチル−３−（！；　−ｔ、−ブチ
ル−３−イソオキサシリル）尿素。収率７θθ％。融点
／／９〜／２／°Ｃ，無色針状晶。

元素分析（Ｃ／　／ＨＩ　７Ｎ３０３として）理論値％
：Ｃ１３ま２２；Ｈ，７／ｌ、−、Ｎ、／７３；６実測
値％：Ｃ−Ｊ孜θ９；Ｈ，７２３；Ｎ、／７乙６実施例
２７（化合物番号、２ｊ） ／−メチル−３−グロビオニル−３−（５−を−ブチル
−３−イソオキサシリル）尿素。収率７２ｇ％。融点／
θ♂〜／θ９°Ｃ０無色針状晶。

元素分析（Ｃ７，２Ｈ７，Ｎｊ０３として）理論値％：
Ｃ，ｊ６．９θ；Ｈ，’７ｊ６；Ｎ、＃Ｊ５’実坦■直
％：　　Ｃ，、！；ｌ、、７３；Ｈ，７７グ；Ｎ、／乙
３３実施例２ｆ（化合物番号２６） ／　−ｎ−ブチル−３−ンクロプロパン力ルポニルー３
−（３−ｔ−ブチル−３−イソオキサシリル）尿素。収
率月Ｑ％。／Ａ！Ｉｆ点乙λ〜乙３°Ｃ，無色剣状晶。

元素分析（Ｃ，胛、２．ＮヨＯＪとして）理論値％：Ｃ
尾／ｌゲ；Ｈ，７，２７；Ｎ、／ｌＡグツ実測（直％：
　Ｃ１乙／乙ざ；Ｈ，７／３；Ｎ、／１Ａ２２実施例２
９（化合物番号、２７） ／−メチル−３−シクロプロパンカルボニル−３−（３
−ｔ−ブチル−！−イソオキサシリル）尿素。収率ｊ０
２％。融点９３〜９ゲ°ｃ０無色柱状晶。

元素分析（Ｃ、Ｈ，、Ｎ、Ｏヨとして）理論値％：Ｃ２
３ど１．！；；Ｈ，７ス、２ｉＮ、／Ｊ：ざグ実測値％
：Ｃ，３’Ｚθ／、ｉ（，７／／ｉＮ、／、！；、７３
実施例３θ（化合物番号２ｇ） Ｚ／−ジメチル−３−（３−Ｌ−フチルー３−イソオキ
サシリル）尿素２９６ｇを乾燥ジメチルホルムアミド／
クコに溶解し、室温下にかきよＵ′つつｊθ％水素化ナ
トリウム０６７ｇを加え。

乙θ°Ｃで７３分間加温する。次に、ｔ’ｃ以下に保ち
つつ塩化Ｐ−メトキシベン／、ルλ、Ｉ７ｆを滴下し、
室温で／時間攪拌後、メタノールｊＭｌを加え。

室温で一夜放置する。反応液から溶媒を留去し。

残渣に水２．５′ＩＩＩｔを加え、ベンゼンで抽出する
。ベンゼン層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水で順
次洗浄し、無水芒硝にて乾燥し、溶媒を留去する。残渣
をシリカゲルクロマトグラフィーにて精製してｌ／−ジ
メチル−３−（ＩＩ−メトキシベンゾイル’）−３−（
３；−Ｌ〜ブチル−３−イソオキサシリル）尿素の結晶
ｌＡ／　３９を得る。収率ｇｊ３％。水晶をベンゼンよ
り再結晶すると融点７３ｇ〜／３９°Ｃの無色針状晶と
なる。

元素分析（”／ＩＨ２３Ｎ３０１１として）理論値％：
Ｃ，，ｇＱタワｉＨ，６，７／ｉＮ、／、２．／７７実
測値：Ｃ１乙ユ１．５′グ；Ｈ９乙７θ；Ｎ、／２．／
９同様にして以下の実施例に示す化合物を得る。

実施例３／（化合物番号２９） に／−ジメチル−３−ベンゾイル−３−（！；−も一ブ
チルー３−イソオキサシリル）尿素。収率６ｇ、２％。

融点／θソ〜／／θ°Ｃ０無色４：１；状景。

元素分析（Ｃ７７Ｈ２，Ｎ、Ｏｊとして）理論（直％：
　Ｃ１乙ｌＩ−，７，５，Ｈ，乙７／；Ｎ、７３．３１
実測値％：Ｃ１乙″ｌＩ−、？、２；１１．６．７ｆ；
Ｎ、／３／、２実施例３２（化合物番号３０） ／−メチル−／−ｎ−フチルー３−ヘンシイル−３−’
（３；−１−フチルー３−イソオキサシリル）尿素。収
率７３．　’１％。融点７θＳ〜７グθ°Ｃ０無色柱状
晶。

元素分析（Ｃ７！ｏＩ−■２７Ｎ３０３として）理論イ
直％：Ｃ８乙７２０声Ｉ（，７乙／；Ｎ、／１７乙実測
値％：Ｃ９乙７グ、２．Ｈ，７乙３；Ｎ、／ｉｆ／実施
例３３（化合物暦月３７） ４／−ジメチル−３−ベンゾイル−３−（３−Ｌ−ブチ
ル−ｊ−イソオキサシリル）尿素。収４ｊ７　ｌＡｆ％
０融点／θ／３〜１０．２．３′Ｃ，無色針状晶。

元素分析（Ｃ７７Ｈ２７Ｎ３０３として）理論値％：　
Ｃ，６１Ａ７３　ｉＨ，Ａ、７／　ｉＮ、　／、３．３
２実測値％：Ｃ１乙ｊθ７．Ｈ，Ａ、７３；Ｎ、／３グ
３実施例３グ（化合物番号３２） ／−メチル−７−アリル−３−ベンゾイル−３−（ｊ−
４−ブチル−３−イソオキサシリル）尿素。収率ざ７９
％。融点乙λθ〜乙７θ°ｃ０無色プリズム晶。

元素分析（Ｃ２，ＨＪＪＮｊ０３として）理論値％：Ｃ
９乙６．ざグ；Ｈ０乙７９−．Ｎ、／２．３／実測値％
：Ｃ１乙６．♂θ、　Ｈ、１，、ｆθ、Ｎ、／２．３ダ
実施例３ｊ（化合物番号３３） に／−ジメチル−３−ベンゾイル−３−（３−イソプロ
ピル−３−イソオキサシリル）尿素。収率Ａ９．！；％
。融点７３．θ〜７４４θ°ｃ０無色針状品。

元素分析（Ｃ，、Ｈ，Ｎ３０ｊとして）理論値％：　Ｃ
，Ａ３．７７ｉＨ，６ｊｇｉＮ、／３．９！；実測値％
二Ｃ０にノ９ｒＨ，ｔ、３／　ｒＮ、／３．ざざ実施例
３６（化合物番号３弘） Ｘ／−ジメチル−３−ベンゾイル−３−（ｔ−イソブチ
ル−３−イソオキサシリル）尿素。収率ｊ９ｊ％。融点
／／ざｊ〜／／９．！°Ｃ，無色鱗無色鱗片 状景分析（Ｃ，、、Ｈユ／Ｎ３”３として）理論値％：
Ｃ１乙≠７ｊ；；Ｈ，乙７／、Ｎ、／３．３２実測値％
：Ｃ１乙’Ａ９３；：Ｈ，乙７３：Ｎ、／３．／／実施
例３７（化合物番号３に’） ／／−ジメチル−３−（’、Ｚ−メチルヘンゾイル）−
１−（、ｆｆ−１−ブチル−３−イソオキサシリル）尿
素。収率ヲθ３％。融点／３孜ｊ〜／３乙θ’ＣＩ　Ｏ
無色釧状景。

元素分析（Ｃ７，Ｉ−１，２ｊＮヨＯｊとして）理論イ
直％：　Ｃ６乙ｊ乙３；Ｈ，７θグ；Ｎ、／、２．７測
値爪１］イ直％：　Ｃ、！Ｊ、３！；；Ｈ，７θ３−Ｎ
、／２乙乙実施例３と（化合物番号３６） ｌ／−ジメチル−３−（３，、！；−シク［１０ベンゾ
イル）−１−（３−１−ブチル−３−インオキサシリル
）尿素。収率７ｊθ％。

融点９乙ｊ〜９９．！；°Ｃ，無色プリ無色プリスト景
品析（０１７Ｈ１９Ｎ３０３°りとして）理論値％：Ｃ
，，！；３．／グ；Ｈ，グ？ｇ、Ｎ　、１０９グ実測値
％：Ｃ，３；３．３乙、Ｈ，グ９！；；Ｎ、１０９／実
施例３９（化合物番号３７） ｌ／−ジメチル−３−（，２−メトキシベンゾイル）−
３−（５−ｔ−ブチル−３−イソオキサシリル）尿素。

収率り０７％。

融点／１０ｊ〜／／／３°Ｃ０無色針状晶。

元素分析（Ｃ７，Ｈ，２３Ｎ３０□として）理論値％：
Ｃ２６ノ、ｊ９纂Ｈ１乙７／；Ｎ、／２．／７実氾ＩＨ
直％：Ｃ１乙、２．！３’；　Ｈ、乙、乙ンｉＮ、／、
２．／θ実施例グθ（化合物番号３ざ） １／−ジメチル−３−（ｇ−二トロベンゾイル）−３−
（３−む−ブチルー３−イソオキサシリル）尿素。収率
７よグ％。

融点／乙弘θ〜／乙１１．．ｊ′Ｃ０微黄色針状晶。

元素分析（Ｃ１７Ｈ２ＯＮｌｌＯ！として）理論値％：
ＣＪ（ｇ、６乙；Ｈ１ま３９：Ｎ、７３．３３実測値％
：’ＣＪ乙７ス；Ｈ，，ｔ３９：Ｎ、／３．！；２実施
例１１ｔ／（化合物番号３９） ／／−ジメチル−３−（’ｉｔ−フルオロベンゾイル）
−３−（３；−ｔ−ブチル−３−イソオキサシリル）尿
素。収率７９．ｇ％。

融点／　２３．３〜／２’Ａ３′Ｃ，無色針状晶。

理論イ直％：Ｃ０乙１２３；■Ｉ、乙θ３：Ｎ、／、２
乙０実測値％：Ｃ１乙／３２．Ｈ，乙、２０；Ｎ、／、
２乙０実施例４ｔ２（化合物番号グ０） １／−ジメチル−３−（２−トリフ＼ルオロメチルベノ
ゾイル）　−３−（３−１−フチルー３−イソオキサシ
リル）尿素。収率７９９％。

融点／ゲ３．θ〜／グ３３°Ｃ０無色釧状晶。

元素分析（Ｃ／１１■、２ＯＮ３０３Ｆ３として）理論
イ直％：ｃ、３乙３９：Ｈ，３，２乙ｉＮ、１０９乙実
測値％：ＣＪ乙乙０；Ｈ，３，３ｇ、Ｎ、／θ９３実施
例実施例化３物番号＋／Ｉ Ｘ／−ジメチル−３−ペッツイル−３−（３−イソプロ
ピル−５−イソオキサシリル）尿素。収率ざθ乙％。淡
黄色粘稠液体。

元素分析（”／１Ｈ１９Ｎ３０３とＩ・て）理論値％：
Ｃ０乙３．７７　ｉ　Ｈ、乙３１．ＮＮ、／３．９．！
；実測値％；Ｃ１乙３．７２　；　Ｈ、乙ググ、Ｎ、　
／３どワ実施例ゲグ（化合物番号グ、２） ／−メチル−／−メトギシー３−ヘンシイルー３−（３
−Ｌ−ブチル−３−イソオキサシリル）尿素。収率３ユ
、７％。無色粘稠液体。

元素分析（Ｃ７７Ｈ，２７Ｎ３０□として）理論（直％
：Ｃ１乙ｌ乙２；Ｈ１６，３９：Ｎ、／ユ、乙ｇ実ｉ＋
１Ｊ　（直％　：　Ｃ、／ｙ１９３　；Ｈ，Ａ、’Ａ７
：Ｎ、／２．３！；実施例グ３（化合物番号実施ラ グ３−ジメチル−３−（ｔ−クロロベンゾイル）−３−
（３−Ｌ−ブチル−３−イソオキサシリル）尿素。収率
乙ｊ３％。

融点／１．０３〜／乙／３℃。無色針状晶。

元素分析（Ｃ，７Ｈ，２，Ｎ３０３（Ｊとして）理論イ
直％：ｃ、３と３７纂Ｈ，，５ニア乙；Ｎ、／２．０／
実測値％：ｃ、３ざ７１１を暮Ｈ，ｉ７２；Ｎ、／λ、
θθ本発明のイソオキサゾール系アシル尿素類（Ｉ）は
各種雑草に対して少量の使用量にて優れた除草活性を示
し１例えば、メヒシバ、エノコログサ。

ノビエ、アオビユ、シロザ、カヤツリグサ、ザクロソウ
、ハコベ、ツメクサ、ノミノフスマ、ナズナ、ススメノ
テツポウ、イヌタデ、キュウリグサ。

ハハコグサ、タイヌビエ、コナギ、タマガヤツリ。

キカシグ廿、アフノメｌｃど通常の雑暗に対して顕−Ｗ
　ｔ［殺草活性を示すが、７．２３〜／θｇ、’ａｏ）
）小川ｆｉｔでは有用作物１例えば、トウモロコシ、サ
トウキヒ、ソルゴ−、クイズ、ワタｊ（どに対する薬害
はほとんど皆無であるか、または極めて１１イ敞であっ
て容易に回復できる程度である。５Ｅだ本発明化合物（
■）は畑地、果樹園、茶園、桑園、休υ［地。

牧草地などの農耕地および鉄道、道路、芝地、工場用地
、河川・故、住宅地、公園緑地、森林地、造成地、放任
空地ｔＣどの非農耕地に選択的テＥたは非選択的除草剤
として使用できろ。

゛また本発明化合物（１）はヒト、家畜類、鳥類に無害
安全であり、さらに魚貝類に対する毒性も極めて低い。

従って１本発明の除草剤は極めて安全性が高く、その残
留毒性についても問題がない。

雑草スペクトルの拡大および相加的もしくは相乗的殺草
作用を期待して１本発明化合物（１）は既知除ｉ剤、例
えば、ティウロン、アトラシノ、プロメトリン、アラク
ロール、　ｌ−リフルラリノなどと組合せて使用するこ
とも可能である。

本発明除草剤は砂壌土、壌土などの通常の土壌のほか、
砂土、植土などの土壌にも適用可能であって、さらにモ
ンモリロナイト系土壌など除草剤の活性発現に影響を与
え易い土壌においても充分に使用できる。

本発明にかかる除草剤は、有効成分としてのイソオキサ
ゾール類（Ｉ）に適当な固体または液体の不活性担体を
混合して使用されるが、必要によりさらに補助剤（例え
ば、乳化剤、安定剤９分散剤。

懸濁剤、展着剤、浸透剤、湿展剤）を添加して。

所望の剤型（例えば、乳剤、水和剤、顆粒剤、粉剤：粒
剤）に調製して使用すればよい。担体としては、クレー
、タルク、はい藻土、ベントナイトなどの固１．体、　
水、アルコール類、アセトン。

ベンゼン、トルエン、キシレン、ソルベントナフサ、シ
クロヘキサンなどの液状担体が挙げられる。

なお１本発明の除草剤は殺虫剤、殺菌剤、他の除草剤な
どの農薬、硫安、尿素などの肥効成分。

あるいは土壌処理剤などと混合して使用することもでき
る。

以下に試験例を挙げて本発明の除草剤についてその除草
活性を示す。供試化合物は−４−記実施例中に表示した
化合物番目をそのまま示す。

対照化合物として次の化合物を使用した。

対照化合物／ ティウロン「／ノージメチルー３−　（３グージクロロ
フエニル）尿素］（米国Ｑ’ｌ　、ｆ’Ｆ　ｍ　、２７
ｇｆ９７／弓） 対照化合物記 ／−メチル−／−ホルミル−３−（弐り一シクロロフェ
ニル）尿素（米国時ｒ「第λり６２６９５号） 試験例／ ａ）試験方法 ■発生後処理試験 直径９（：ｍの砂壌土をつめたプラスチックポットに被
検植物の種子を種類別に播種した。

播種後覆土を行い、１０日間被験植物を育成した。供試
化合物の水性懸濁液（展着剤としてツィーンノθの／θ
θｐ　ｐ　ＪＴＩ相当を便用）を／θ日口の幼植物の上
から散布した。供試化合物の使用量はアール当り／θｙ
および３０ｇとし、また散布液の希釈水量はアール当り
／θｌとし、微量加圧噴腓器で散布した。管理は気温２
３°Ｃ１自然日照の温室内で行った。

薬剤処理から３週間後に生存度を評価した。

■発生前処理試験 被験植物の播種後ただちに、供試化合物の水性懸濁液を
土壌表面に処理した。管理および検定も上記の方法と同
様に行った。

ｂ）評価方法 処理後経時的に肉眼観察を行うとともに３週間後におけ
る生存個体数によって生存率を算出し９次のような６段
階評価を行い、評点を定めた。

被験植物の生存率　０〜１０％　　　ｊ〃／／〜２タ　
　　　グ 〃　　　　　　　　、２６〜３０　　　　　　　　３〃
　　　　３／〜７３　　　２ 被験植物の生存率　７乙〜９θ％　　　／ｌｔ　　　　
　　９　／〜／θ０　　　θ（以下余白） 本発明化合物（化合物番号へｇ　、Ｊ、　／へ／３−／
１１ｔ、／乙−／９．２２−３３．３３＝３９　、グ／
−グ３）はいずれも発生後処理および発生前処理の両試
験において市販の除草剤であるティウロン（対照化合物
／）よりもはるかに強力な除草活性を示した。

試験例ス ａ）試験方法（発生前処理試験） 直径７３ｏｎの砂壌土をつめたプラスチックポットに被
検植物の種子を種類別に播種した。播種機覆土を行い、
ただちに供試化合物の水性懸濁液（展着剤としてツイー
ン２θ　／θθｐｐｍ相当を使用）を土壌表面に散布し
た。供試化合物の使用量はアール当りグθ、２θ、／θ
、ｊおよび２．３１とし、また散布量の希釈水量はアー
ル当り１０１とし、微量加圧噴霧器で散布した。

管理は気温２！；°Ｃ，自然日照の温室内で行った。

１））評価方法　　　　・ 処理後経時的に肉眼観察を行い、評価はり週間後に次の
ような乙段階の算級に基づく植物の損傷度合から評点を
定めた。

損傷度合　　　　　　評　点 完全枯死　　　　　　　　ｊ 損傷太　　　　　　　　　り 損傷中　　　　　　　　　３ 損傷小　　　　　　　　　λ 損錫微　　　　　　　　　／ 損傷前　　　　　　　　　０ Ｃ）結果 試験結果を表２に示す。

Ｃ以下余白） 表２ 本発明化合物は農Ｖｌ地用有用植物に対して選択的に使
用できる。例えば、化合物番別乙の化合物は／θ＆／ａ
Ｑ）便用風でワタに対して無害であるが。

メヒシバおよびイヌタテなどの雑草に対しては強力な除
草活性を示した。−万対照化合物ユは同じ使Ｉｌｌ　ｆ
ｉｌではワタに対しても雑暗に対してもほとんど除草活
性を示さない。

試験例３ ａ）試験方法（発生前処理紙＃） ［径／　３　ａｒｔの壌土をつめたプラスチックポット
に被検植物の種子を種類別に播れ口した。播種機覆土を
行ない、ただちに供試化合物の水性懸濁液（展着剤とし
てツイーンスθ／θＱ　ｌ）　ｐｍ相当を使用）を土壌
表面に散布した。供試化合物を数段階の使用割合で、す
なわちアール当り夕。

１０．２θおよび≠θｇとし、また散布液の希釈水量は
アール当り１０ｅとし微量加圧噴霧器で散布した。管理
は気温２３’Ｃ，自然日照のｒｉｌａ室内で行った。

ｂ）評価方法 処理後経時的に肉眼観察を行い、評価はグ週間後に次の
ような６段階の等級に基づく植物の損傷度合から評点を
定めた。

損傷度合　　　　　　　評　点 完全枯死　　　　　　　　ｊ 損傷大　　　　　　　　ｑ 損傷中　　　　　　　　　３ 損傷小　　　　　　　　　ス 損傷機　　　　　　　　　／ 損傷前　　　　　　　　　θ Ｃ）結果 試験結果を表３に示す。

（以下余白） 本発明化合物（化合物番号２４ｔ〜２３）はｊ〜／θｆ
／／ａの使用量でｉ−ウモロコシに対して無害であるが
、イヌビエ、メヒシバ、ホソアオゲイトウイヌタテ、カ
ヤツリグサなど各種雑草に対して強力な除草活性を示し
た。

以下に本発明除草剤の製造例を示す。

製剤例／ ／−メチル−／−ホルミル−３−（３−ｔ−ブチル−ｊ
−イソオキサシリル）尿素７０重量部を微粉タルク９０
重量部と均一に混合し、粉剤とする。

製剤例ユ ／−メチル−３−（２−メチルペンタノイル）−３−（
３−ｔ−ブチル−３−イソオキサシリル）尿素スθ重量
部、タレーｊθ重量部、タルク２ｊ重量部および湿展剤
エマール（登録商標：花王石鹸製）５重量部と混合して
水和剤とする。

製剤例３ ／−メチル−／−１）−ブチル−３−ベノゾイル−３−
（３；−Ｌ−ブチル−３−イソオキサシリル）尿素２０
重量部をジメチルホルムアミ１６５重量部に溶解し、こ
れにツルポールざθθ（登録商標：東邦化学工業製）７
３重量部を加えて乳剤とする。

特許出願人　　塩野義製薬株式会社 手続補正書（自発） 特許庁長官　殿 １、事件の表示 昭和５７年特許願第１４９５４５号 ２、発明の名称 イソオキサヅール系アレル尿素類 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 ４、代理人 住所　大阪市福島区鷺洲５丁目１２番４号〒５５３塩野
義製薬株式会社　特許部 （電話０６−４５８−５８６１） ｊ補正の対象 明１１１１１書の発明の詳細な説明のｌｉ＆［乙補正の
内容 ／）明細＞’Ｊ第ｊ０ドから第５行「イソアミン酸」を
１イソシアン酸エステル」と訂正スル。

ス）同第ｇ頁−ドから第９行「帰られる」を「得られる
」と訂正する。

３）同第９頁第１グ行「／ｇ乙乙」を「／と３ｇ」と訂
正する。

殉同第７２頁第７行「エチル１−チル尿」を「エチルエ
ーテル層」と訂正する。

３）同第７３頁第１ゲ行「７３乙」を１−’７５乙」と
訂正する。

乙）同第７７頁第７３行「無色液体」の次にト記の記載
を挿入する。

１’−ＩＲ（ＣＣら）　　７７２ｇ、／　Ｉ１３　乙、
／／７．２ｃツノｌ　　」７）同第１？頁第２０行「３
ｇｇ乙」を「、５′と３乙」と訂正する。

ざ）同第２２頁第乙〜７行を下記のと１３１Ｊ訂１にす
る。

１理論値％；Ｃ１６ノ、３２；Ｈ，ｆ、２θ；Ｎ、／３
、乙７実ａＬＩＪｆ直％　：　Ｃ９乙２．３’ｌ　ｉ、
）（，７９９ｉ　Ｎ、／３．７２　ｊ９）同第２と頁第
１！；行「淡黄色粘稠液体」の次に下記の記載を挿入す
る。

１−　［（ＣＨ（Ｊ３）／７θｇ、／り乙、！；、／３
９！；Ｃ１）Ｌ　　Ｊｌｏ）同第２？頁第２行１−無色
粘稠液体」の次に下記の記載を挿入する。

１−　ＩＲ（ＣＨ（Ｊ３’）／７／θ、／乙どθ、／り
３１ｃｔｎ　　Ｊ／／）同第３θ頁第１乙〜／７行「相
乗的」を「相乗的」と訂正する。

／２）同第３５頁１表／−１中化合物番号２，２の欄に
記載の全評点と化合物番号２７の欄に記載の全評点を相
互にそのまま入れ換える。

／３）同第３７頁第１？行「算級」を「等級」と訂ｉＥ
する。

／ｌＩ）同第１１３頁第１ｊ行「尿素２θ重量、」を「
尿素２０重里部を」と訂正する。

以　　　」ニ

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ［式中、Ａは水素またはアシル；Ｂは水素・アルキルま
   たはアシル（ただし、Ａ、Ｂのいずれがはアシルとする
   ）；Ｒはアルキル、　Ｒ／は水素、アルキル、アルケニ
   ル、アルコキシまたはフェニルをそれぞれ表わす。］ で示される化合物。
2. （２）一般式 ［式中、Ａは水素またはアシル；Ｂは水素・アルキルま
   たはアシル（ただし、Ａ、Ｂのいずれがはアシルとする
   ）；Ｒはアルキル；Ｒ′は水素、アルキル、アルケニル
   、アルコキシまたはフェニルをそれぞれ表わす。］ で示される化合物を含有してなる除草剤。