JPS5934297B2 - support plate - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は支持板に関する。[Detailed description of the invention] The present invention relates to a support plate.

更に詳細には、良好な形状を有するレリーフを作ること
ができる感光性樹脂印刷版用支持板に関する。従来、凸
版印刷版の製造に有用な光重合性樹脂組成物は公知であ
り、かかる光重合性組成物をシート又は板からなる支持
体上に積層し、活性光線により架橋反応を起し、凸版印
刷板とする事は公知である。More specifically, the present invention relates to a support plate for a photosensitive resin printing plate that can produce a relief having a good shape. Conventionally, photopolymerizable resin compositions useful for producing letterpress printing plates have been known, and such photopolymerizable compositions are laminated on a support made of a sheet or plate, a crosslinking reaction is caused by actinic rays, and a letterpress printing plate is produced. It is well known to use it as a printing board.

また、かかる凸版印刷版に用いられる構成体の一部であ
る支持板は、接着層を有するのが一般的である。かかる
一般的支持板を用いて、その土に感光性樹脂を塗布し、
透明画線を有するネガフィルムを通して活性光線を照射
した場合には、支持板に近い部分では活性光線の量が弱
くなるので架橋反応が起り難く、良好な富士山形をした
レリーフ像が得られ難いばかりか、印刷の際のレリーフ
の欠損等ら問題がある。Further, the support plate, which is a part of the structure used in such a letterpress printing plate, generally has an adhesive layer. Using such a general support plate, apply a photosensitive resin to the soil,
When active light is irradiated through a negative film with a transparent image, the amount of active light is weak in areas near the support plate, making it difficult for crosslinking reactions to occur, making it difficult to obtain a good relief image in the shape of Mt. Fuji. Otherwise, there are problems such as loss of relief during printing.

かかる欠点を補うために、透明な支持板を用いてレリー
フ形成露光を行なう際に、ネガ側の主露光以外に透明支
持板側からバック露光することにより、支持板に近い樹
脂を支持板全体にわたつて光硬化させる方法が提案され
ているが、この方法は高価な感光性樹脂を多量に要しコ
スト的にマイナスであるばかりでなく、更に全面光硬化
した樹脂層は製版後に於て粘着性があり、長時間後露光
しても粘着性を失なわない欠点があつた。また透明な支
持体上に光重合開始剤を含む接着性組成物の層を設ける
方法（特公昭４８−６５６３号公報参照）も提案されて
いるが、開始剤の樹脂層への移動が十分でなく、効果が
少なかつた。In order to compensate for this drawback, when performing relief forming exposure using a transparent support plate, in addition to the main exposure on the negative side, back exposure is performed from the transparent support plate side to spread the resin close to the support plate over the entire support plate. A method of photo-curing across the entire surface has been proposed, but this method not only requires a large amount of expensive photosensitive resin and is cost-effective, but also the resin layer photo-cured over the entire surface becomes sticky after plate making. However, it had the disadvantage that it did not lose its tackiness even after long-term post-exposure. A method has also been proposed in which a layer of an adhesive composition containing a photopolymerization initiator is provided on a transparent support (see Japanese Patent Publication No. 48-6563), but the initiator does not transfer sufficiently to the resin layer. There was no effect, and the effect was small.

更にメルカプト基を有する化合物を活性化層に用いる方
法も知られているが（特開昭５０−１０・０９０３号公
報参照）、活性化効果の経時低下や悪臭をともなう欠点
があつた。本発明者は、かかる欠点を改良するために鋭
意研究を重ねた結果、特定の構造を有する化合物の活性
化剤とする活性化層を基板上に設けた支持板の使用によ
つて、良好なシヨルダー形状を有するレリーフが得られ
、更に前記欠点（活性化効果の経時変化、悪臭等）も改
良されることを見出し本発明に到達したものである。す
なわち、本発明は、基板上に接着層、活性化層が順次設
けられた支持板において、該活性化層中に含まれる活性
化剤が、一般式（１）〔式中、ＸはＨ，Ｃ′，Ｃ１〜Ｃ
５のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ５のアルコキシ基を示し；Ａ
は６員の芳香族基を示し；ＲはＣ１〜ＣｌＯのアルキル
基、Ｃ７〜Ｃ，のアラルキル基、又は＋ＣｎＨ２Ｏ＋Ｍ
Ｒｌ基を示す（ここでｎは２〜５の整数、ｍはｌ〜５の
整数、Ｒ１はＣ，〜Ｃ５のアルキル基を示す）。Furthermore, a method is known in which a compound having a mercapto group is used in the activation layer (see Japanese Patent Application Laid-open No. 50-10-0903), but this method has disadvantages such as a decrease in activation effect over time and a bad odor. As a result of extensive research in order to improve these drawbacks, the present inventors have found that a good solution can be achieved by using a support plate on which an activation layer is provided as an activator for a compound having a specific structure. The present invention was achieved by discovering that a relief having a shoulder shape can be obtained, and that the above-mentioned drawbacks (changes in activation effect over time, bad odor, etc.) can also be improved. That is, the present invention provides a support plate in which an adhesive layer and an activation layer are sequentially provided on a substrate, in which the activator contained in the activation layer has the general formula (1) [wherein, C', C1~C
5 alkyl group, C1 to C5 alkoxy group; A
represents a 6-membered aromatic group; R is a C1 to ClO alkyl group, a C7 to C, aralkyl group, or +CnH2O+M
It represents an Rl group (where n is an integer of 2 to 5, m is an integer of 1 to 5, and R1 represents a C, to C5 alkyl group).

〕で示される化合物であることを特徴とする支持板であ
る。本発明の支持板は、１活性化層を設けること、及び
２該活性化層中の活性化剤として特殊な化合物を使用す
ること、に特徴があり、該支持板上の感光性樹脂を光重
合、架橋反応させる時に支持板に近い部分、すなわち弱
い光の当る部分での重合、架橋反応が促進され、良好な
レリーフを有する像を形成することができる。] This is a support plate characterized by being a compound represented by the following. The support plate of the present invention is characterized in that (1) an activation layer is provided, and (2) a special compound is used as an activator in the activation layer, and the photosensitive resin on the support plate is When polymerization and crosslinking reactions are carried out, the polymerization and crosslinking reactions are promoted in areas close to the support plate, that is, areas exposed to weak light, and an image with good relief can be formed.

本発明においては、活性化剤として下記一般式（）で表
され化合物を使用する。In the present invention, a compound represented by the following general formula () is used as an activator.

〔式中のＸ，Ａ及びＲは前記同様。[X, A and R in the formula are the same as above.

〕上記式（１）で示される化合物の例としては、ベンジ
ルージ（β−フエニルエチル）ケタール、ベンジルジメ
チルケタール、ベンジルジエチルケタール、ベンジルジ
プロピルケタール、ベンジルージ（２−メトキシエチル
）ケタール、ベンジルージ（２−エトキシエチノリケタ
ール、ベンジルージ（２−メトキシエトキシエチル）ケ
タール、ベンジルージ（２−エトキシエトキシエチル）
ケタール、４，４７−ジメチルベンジル−ジメチルケタ
ール、２，２Ｌジメトキシベンジル−ジエチルケタール
、４，４７−ジクロルベンジル−ジプロピルケタール等
があげられる。] Examples of the compound represented by the above formula (1) include benzyl di(β-phenylethyl) ketal, benzyl dimethyl ketal, benzyl diethyl ketal, benzyl dipropyl ketal, benzyl di(2-methoxyethyl) ketal, and benzyl di(2-ethoxyethyl) ketal. Ethynoriketal, Benzyludi(2-methoxyethoxyethyl) ketal, Benzyludi(2-ethoxyethoxyethyl)
Ketal, 4,47-dimethylbenzyl-dimethyl ketal, 2,2L dimethoxybenzyl-diethyl ketal, 4,47-dichlorobenzyl-dipropyl ketal, and the like.

これらのうちで好ましい化合物は、一般式（１）中のＲ
が＋ＣｎＨ２ｎＯ＋ＭＲｌ（ｍ二１，２）で示される化
合物で、特にベンジルージ（２−メトキシエチノりケタ
ール、ベンジルージ（２−メトキシエトキシエチル）ケ
タール等が好ましい。これらの活性化剤は、単一又は二
種以上を混合してもよい。前記一般式（）で示される化
合物以外の化合物で、増感剤として一般的に良く知られ
ているベンゾイン、ベンゾインアルキルエーテル、α一
置換ベンジイン、ベンジル、アントラキノン、ジフエニ
ルジスルフイド等を本発明の支持板における活性化剤と
して使用した場合には、活性化効果が不十分でレリーフ
のシヨルダ一形状が良くなく、印刷時にレリーフカＳ欠
損する等のトラブルが起る。Among these, preferable compounds include R in general formula (1)
is a compound represented by +CnH2nO+MRl(m21,2), and particularly preferred are benzyludi(2-methoxyethynol ketal, benzyludi(2-methoxyethoxyethyl)ketal), etc. These activators may be used singly or in combination of two types. The above may be mixed. Compounds other than the compound represented by the above general formula (), which are generally well known as sensitizers, include benzoin, benzoin alkyl ether, α-monosubstituted benzine, benzyl, anthraquinone, and diphthalate. When enyl disulfide or the like is used as an activator in the support plate of the present invention, the activation effect is insufficient, the shape of the shoulder of the relief is not good, and troubles such as relief shavings are lost during printing occur. .

本発明は活性化剤として前記一般式（１）で示される化
合物を支持板の活性化層に使用することにより初めて達
成できたものである。本発明の支持板における活性化層
には、プロツキング防止等の目的でバトンダ一を加えて
も良い。The present invention was first achieved by using the compound represented by the general formula (1) as an activator in the activation layer of the support plate. A batonda may be added to the activation layer in the support plate of the present invention for the purpose of preventing blocking or the like.

かかるバインダーとしては、無機バインダー、有機の単
位のバインダー及びポリマーバインダーがあげられるが
、好ましくは有機の単体のバインダー、特に好ましくは
ポリマーバインダーである。有機の単体のバインダーと
してはマロン酸、アジピン酸、コハク酸、スベリン酸、
セバチン酸、フタニル酸、トリメリツト酸、無水コハク
酸、無水フタール酸、・無水トリメリツト酸、ハイミツ
ク酸、フマール酸、ジメチルテレフタール酸、尿素、ε
ーカプロラタタム、ナフタレン、ビスフエノールＡ等が
あげられる。かかるポリマーバインダーとは溶媒に可溶
で直鎖状のポリマーすなわち、ポリスチレン、エチレン
一酢酸ビニルコポリマー、ポリカーボネート、ポリ酢酸
ビニル、ポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン、ポ
リアクリル酸エステル、ポリメタクリ酸エステル、アセ
テート、エトセル、メチルセルローズ、ヒドロキシ、プ
ロピルセルローズ、エポキシ樹脂等である。Such binders include inorganic binders, organic unit binders, and polymer binders, preferably organic binders, and particularly preferably polymer binders. Single organic binders include malonic acid, adipic acid, succinic acid, suberic acid,
Sebacic acid, phthanic acid, trimellitic acid, succinic anhydride, phthalic anhydride, trimellitic anhydride, hymic acid, fumaric acid, dimethyl terephthalic acid, urea, ε
-Caprolatatum, naphthalene, bisphenol A, etc. Such polymer binders include linear polymers that are soluble in solvents, such as polystyrene, ethylene monovinyl acetate copolymers, polycarbonates, polyvinyl acetates, polyamides, polyesters, polyurethanes, polyacrylic esters, polymethacrylic esters, acetate, etocel, These include methylcellulose, hydroxyl, propylcellulose, and epoxy resin.

感光性樹脂の接着性がより良好になる活性化層のバイン
ダーとしては酸無水物又はカルボキシル基を含有し、し
かもアルカリ水溶液に可溶なバインダーを用いることが
好ましい。As the binder for the activation layer that improves the adhesion of the photosensitive resin, it is preferable to use a binder that contains an acid anhydride or a carboxyl group and is soluble in an aqueous alkaline solution.

かかるバインダーとしては例えば単体のバインダーであ
るコハク酸及びその無水物、無水フタール酸、無水トリ
メリツト酸、フマール酸等力Ｓあげられる。ポリマーバ
インダーとしては、例えばアクリル酸又はメタアクリル
酸とアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステル又は
その他のビニールモノマーとの共重合体、無水マレイン
酸と各種オレフイン（例えばメチルビニールエーテル、
スチレン）との共重合体及びそのアルコール変性体、セ
ルローズアセテートフタレート、セルローズアセテート
サクシネート、ヒドロキシプロピルメチルセルローズフ
タレート、ポリビニールアルコールのコハク酸変性体及
びフタル酸変性体等をあけることができる。これらのバ
インダーは単一又は二種以上を混合して用いてもよい、
活性化層中の前記活性化剤の含有量は、１０〜１００重
量％が好ましく、特に２０〜９０重量％が好ましい。Examples of such binders include single binders such as succinic acid and its anhydride, phthalic anhydride, trimellitic anhydride, and fumaric acid. Examples of polymer binders include copolymers of acrylic acid or methacrylic acid and acrylic esters or methacrylic esters or other vinyl monomers, maleic anhydride and various olefins (such as methyl vinyl ether,
Copolymers with styrene) and alcohol-modified products thereof, cellulose acetate phthalate, cellulose acetate succinate, hydroxypropyl methyl cellulose phthalate, succinic acid-modified products and phthalic acid-modified products of polyvinyl alcohol, etc. can be used. These binders may be used alone or in combination of two or more.
The content of the activator in the activation layer is preferably 10 to 100% by weight, particularly preferably 20 to 90% by weight.

活性化層の厚さは、０．１〜５０μが好ましく、特に好
ましくは１−２０μの厚さである。The thickness of the activation layer is preferably 0.1-50μ, particularly preferably 1-20μ.

活性化層を接着層上に設ける力法としては、活性化剤及
ひバインダーを溶媒に溶解し、得られた溶液をグラビア
コーター、ロールコーター、キズコーター、リバースコ
ーター、バ一］−タ一、スプレー等の常法の塗布手段を
用いて適度の厚さに塗布する力法が採用される。As a force method for forming the activation layer on the adhesive layer, the activator and binder are dissolved in a solvent, and the resulting solution is coated with a gravure coater, a roll coater, a scratch coater, a reverse coater, a roll coater, a scratch coater, a coater, a spray coater, etc. A force method is employed in which the coating is applied to an appropriate thickness using a conventional coating method such as.

その際前記活性化層には活性光線吸収剤である鉛丹、ベ
ンガラ等に代表される無機顔料、ハンザイエロ一３Ｇ等
に代表される有機顔料または各種可塑剤等の如き添加剤
を必要に応じて少量加えることができる。前記支持板の
基板の基材としては鉄、ステンレス鋼、亜鉛、アルミニ
ウム等からなる金属板、天然ゴム、合成ゴム等からなる
ゴムシートあるいはポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート
等のプラスチツクフイルム又はシートが用いられる。At that time, additives such as actinic ray absorbers such as inorganic pigments such as red lead and red iron, organic pigments such as Hanzai Ero-3G, and various plasticizers are added to the activation layer as necessary. Can be added in small amounts. The base material of the support plate may be a metal plate made of iron, stainless steel, zinc, aluminum, etc., a rubber sheet made of natural rubber, synthetic rubber, etc., or a plastic film made of polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, etc. A sheet is used.

かかる基板上に予め下記の接着層及び又はハレーシヨン
防止層を設ける等の処理を行つた支持板が一般的に使用
される。この接着層及びハレーシヨン防止層は別々に層
をなして存在する場合及び両者を併用させた同一層とし
て存在させる場合がある。また基板がアルミ板の如く光
を良く反射する板の場合、ハレーシヨン防止層は支持板
に到達する活性光線量の少なくとも７０％を吸収するこ
とが好ましい。かかる光吸収剤の例としては、鉛丹、ベ
ンガラ等に代表される無機顔料、バイザーイエロ−３Ｇ
等に代表される有機顔料及び染料、チヌピン３２７で代
表される紫外線吸収剤等があげられる。また接着層はレ
リーフ層と基板又はハレーシヨン防止層の間を強固に接
着させるためのものであり、例えばポリウレタン系樹脂
、エポキシ系樹脂、ポリ１スチル系樹脂、ポリアミド系
樹フθ 脂、ポリビニールアルコール樹脂、塩化ビニル一酢酸ビ
ニル共重合体、レゾルシンーホルマリン樹脂及びこれら
の変性体のうち、レリーフを形成する液状感光性樹脂に
適したものを用いる。A support plate is generally used which has been subjected to a treatment such as providing an adhesive layer and/or an antihalation layer as described below on the substrate in advance. The adhesive layer and the antihalation layer may be present as separate layers or may be present as the same layer in combination. Further, when the substrate is a plate that reflects light well, such as an aluminum plate, it is preferable that the antihalation layer absorbs at least 70% of the amount of active light that reaches the support plate. Examples of such light absorbers include inorganic pigments such as red lead and red iron, and Visor Yellow-3G.
Examples include organic pigments and dyes such as typified by E.g., ultraviolet absorbers typified by Tinupin 327, and the like. The adhesive layer is for firmly adhering the relief layer and the substrate or antihalation layer, and is made of, for example, polyurethane resin, epoxy resin, poly1 steel resin, polyamide resin θ resin, polyvinyl alcohol. Among resins, vinyl chloride monovinyl acetate copolymers, resorcinol-formalin resins, and modified products thereof, those suitable for the liquid photosensitive resin forming the relief are used.

特に好ましい接着層としては３次元に架．橋した接着層
力Ｓ適する。本発明の特に好ましい構成は、基材及び３
次元化した接着層（ハレーシヨン防止層を含むかまたは
別々に存在させる）の上に液状感光性醐旧こ可溶性の前
記活性化層を設けたものである。A particularly preferred adhesive layer is a three-dimensional adhesive layer. Bridged adhesive layer strength S is suitable. A particularly preferred configuration of the present invention is that the base material and the
The activating layer, which is soluble in a liquid photosensitive adhesive, is provided on a dimensional adhesive layer (which may include an antihalation layer or be present separately).

本発明の支持板上に設けられ、印刷版を作製するために
好適な液状感光性樹脂は、常温で流動性を有し、活性光
線によつて容易に活性化しうる光重合開始剤と重合もし
くは架橋することができるエチレン状炭素一炭素二重結
合を有する化合物を主成分とする組成物との混合物があ
げられる。The liquid photosensitive resin provided on the support plate of the present invention and suitable for producing a printing plate has fluidity at room temperature and can be polymerized or Examples include mixtures with compositions containing as a main component a compound having an ethylenic carbon-carbon double bond that can be crosslinked.

例えば、塩化ビニル共重合体、アクリル酸エステル共重
合・体、ポリビニールアルコール誘導体、セルロース誘
導体、ポリウレタン、ポリエステル（特に不飽和ポリエ
ステル）等の重合体とアクリル酸、メタアクリル酸ある
いはそれらのエステル、アミドなどの誘導体、ビニール
エステル等の一種又はそれらの混合物からなる液状の光
重合性モノマーとからなるものをあげることができる。
本発明の目的、効果を有効に発現するためには（メタ）
アクリレート基を含有し、かつ（メタ）アタリレート基
を含有すく化合物ｆ）５１０重量％、好ましくは１５重
量％以上の液状感光性樹脂が好ましい。特に分子鎖中に
活性光線に対して活性な炭素一炭素二重結合を有する不
飽和ポリエステル樹脂組成物及び不飽和ポリウレタン樹
脂組成物をあげることができる。これら不飽和ポリエス
テル樹脂祖成物及び不飽和ポリウレタン樹脂は特定のも
のに限定されない。かかる液状感光性樹脂は、通常例え
ばジアセチル、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインアル
キルニーテル、アントラキノン、エオシン、チオニン、
チオール等の光重合開始剤と若干量の熱重合禁止剤（例
えばｐ−ベンゾキノン、ナフトキノン、ハイドロキノン
、ｐ−メトキシフエノール、Ｎ，Ｎ′−ジフエニル一ｐ
−フエニレンジアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピル
ニトロソアミン等）を含有している。For example, polymers such as vinyl chloride copolymers, acrylic acid ester copolymers, polyvinyl alcohol derivatives, cellulose derivatives, polyurethanes, polyesters (especially unsaturated polyesters), and acrylic acid, methacrylic acid, or their esters and amides. Examples include liquid photopolymerizable monomers such as derivatives such as, vinyl ester, etc., or a mixture thereof.
In order to effectively express the purpose and effects of the present invention (meta)
Liquid photosensitive resin containing acrylate group and containing (meth)arylate group f) 510% by weight or more, preferably 15% by weight or more is preferred. In particular, unsaturated polyester resin compositions and unsaturated polyurethane resin compositions having a carbon-carbon double bond that is active against actinic rays in their molecular chains can be mentioned. These unsaturated polyester resin precursors and unsaturated polyurethane resins are not limited to specific ones. Such liquid photosensitive resins usually include diacetyl, benzyl, benzoin, benzoin alkylniter, anthraquinone, eosin, thionine,
A photopolymerization initiator such as thiol and a small amount of a thermal polymerization inhibitor (e.g. p-benzoquinone, naphthoquinone, hydroquinone, p-methoxyphenol, N,N'-diphenyl)
-phenylenediamine, N-methyl-N-isopropylnitrosamine, etc.).

かかる液状感光性樹脂を０．２〜３０？の厚さに均一に
成型し、画線を有するネガフイルムを通し＼てタングス
テン電球、紫外縁蛍光灯、カーボンアーク灯、水銀灯、
キセノンランプ等の光源を用いて活性光線を照射して選
択的に樹脂を硬化させる。This liquid photosensitive resin is 0.2 to 30? Tungsten bulbs, ultraviolet fluorescent lamps, carbon arc lamps, mercury lamps,
The resin is selectively cured by irradiating active light using a light source such as a xenon lamp.

これを現像液で洗うか物理的に未露光部を除去するとレ
リーフ像が形成される。活性光線を照射した際、活性化
層中の活性化剤がその効果を発揮し、支持板に近い部分
の感光性樹脂／）Ｓより活性化され、良好なレリーフの
形状、すなわち富士山形のレリーフ像を形成する。かか
る良好なレリーフ像は細：線、独立点における接着強度
を高め、且つ像の脱落が起らなくなる効果を奏する。本
発明の支持板を用いて得られた印刷版は、接着性の極め
て強く且つ、印刷ｌの優れた版であり、これを直接印刷
機にかけて印刷に用いることも出来るし、またかか印刷
版を母型版として紙型取り用の版等の間接用印刷版とし
て用いる事もできる。When this is washed with a developer or the unexposed areas are physically removed, a relief image is formed. When irradiated with actinic rays, the activator in the activation layer exhibits its effect, and the photosensitive resin/)S in the area close to the support plate is activated, resulting in a good relief shape, that is, a Mt. Fuji-shaped relief. form an image. Such a good relief image has the effect of increasing the adhesive strength at thin lines and independent points, and preventing the image from falling off. The printing plate obtained using the support plate of the present invention has extremely strong adhesion and excellent printing properties, and can be used for printing by directly applying it to a printing machine, or by directly applying it to a printing machine. It can also be used as a matrix plate for indirect printing such as a paper molding plate.

以下本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明は
これに限定されるものではない。なお例中の％は重量％
を表わし、部は重量部を表わす。 ！実施例１及び比較
例１〈支持板の調整〉 厚さ２５０μのポリエチレンテレフタレートフイルムの
上に次の組成の接着層を塗布した。EXAMPLES The present invention will be explained in detail below with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto. In addition, % in the example is weight%
and parts are parts by weight. ! Example 1 and Comparative Example 1 <Adjustment of support plate> An adhesive layer having the following composition was applied onto a polyethylene terephthalate film having a thickness of 250 μm.

すなわち平均分子量１３００の両末端がヒドロキシル
闘基であるポリエチレンアジペートを２，４−トリレン
ジイソシアネートで鎖延伸した分子量約４０，０００の
ポリエステルポリウレタン樹脂を酢酸エチルに３５％溶
液になるように溶解した。In other words, both ends with an average molecular weight of 1300 are hydroxyl.
A polyester polyurethane resin having a molecular weight of about 40,000, obtained by chain-stretching polyethylene adipate as a combating group with 2,4-tolylene diisocyanate, was dissolved in ethyl acetate to form a 35% solution.

この３５％溶液１００部に対してトリメチロ一 ５ルプ
ロパンと２，４−トヌレンジイソシアネートの付加体の
７５％酢酸エチル溶液（日本ポリウレタン社製、コロネ
ートＬ）１９部と２−ヒドロキシエチルメタアクリレー
ト５部、次いでクロモフタルイエロ一Ａ２Ｒ（チバーカ
イギ一社製）を３部 ３を加えよくミリングし、バーコ
ータ一を用いてポリエチレンテレフタレートフイルム上
に均一ーに塗布した。この支持板を８『Ｃで１０分間予
備乾燥し、つづいて１２０℃で２時間熱処理を行つた。
塗布厚さは約１５μでゐつた。く液状感光性樹脂の調整
〉 ジエチレングリコール９６０部、無水フタル酸１５０部
、無水マレイン酸５００部、アジピン酸５８０部を窒素
雰囲気下１００〜１２０℃で３０丞分間。To 100 parts of this 35% solution, 19 parts of a 75% ethyl acetate solution of an adduct of trimethylol-5-propane and 2,4-tone diisocyanate (Coronate L, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) and 5 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate. Next, 3 parts of Chromophthal Yellow A2R (manufactured by Chiba Kaigi Co., Ltd.) were added, thoroughly milled, and uniformly coated on a polyethylene terephthalate film using a bar coater. This support plate was pre-dried at 8'C for 10 minutes and then heat treated at 120C for 2 hours.
The coating thickness was about 15 microns. Preparation of liquid photosensitive resin> 960 parts of diethylene glycol, 150 parts of phthalic anhydride, 500 parts of maleic anhydride, and 580 parts of adipic acid were heated at 100 to 120° C. for 30 minutes in a nitrogen atmosphere.

次いで２００℃で５時間反応させて酸価１００の不飽和
ポリエステルを合成した。この不飽和ポリエステル６２
部にアクリルアミド７部、テトラエチレングリコールジ
アクリレート１０部、ジアリルフタレート５部、２−ヒ
ドロキシエチルメタアクリレート１６部、ベンゾインイ
ソプロピルエーテル１．２部、ｐ−メトキシフエノール
０．０２部を加えて液状感光性樹脂を得た。く感光性樹
脂版の製造〉活性化剤としてのベンジルージ（２−メト
キシエチル）ケタール８部とバインダーとしてのセルロ
ーズアセテートフタレート２部とをアセトンに溶解し固
形分１５％の溶液を得、この溶液を前記支持板の接着層
上に１０番のバーコータ一で均一に塗布し活性化層を形
成させた。The mixture was then reacted at 200° C. for 5 hours to synthesize an unsaturated polyester with an acid value of 100. This unsaturated polyester 62
7 parts of acrylamide, 10 parts of tetraethylene glycol diacrylate, 5 parts of diallyl phthalate, 16 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, 1.2 parts of benzoin isopropyl ether, and 0.02 parts of p-methoxyphenol were added to the liquid photosensitizer. Resin was obtained. Production of photosensitive resin plate> 8 parts of benzyl (2-methoxyethyl) ketal as an activator and 2 parts of cellulose acetate phthalate as a binder were dissolved in acetone to obtain a solution with a solid content of 15%. An activation layer was formed by uniformly coating the adhesive layer of the support plate using a No. 10 bar coater.

比較のため、活性化剤としてベンゾインエチルエーテル
を用いた以外は同様にして支持板の接着層上に活性化層
を形成させた。両活性化層の乾燥後の厚さは共に約２μ
であつた。この二種類の板の上に前記の液状感光性樹脂
を０，７？に均一に塗布し、次いで６μのポリエチレン
テレフタレートフイルムでおおい、画線部に直径１７０
μ，２００μ，２５０μ，３００μの独立点、６５線１
％；２％，３％の網点、巾４０μ，５０μ，１００μ，
１５０μ，２００μの罫線を有したネガフイルムを通し
て６０Ｗの紫外線蛍光灯を用いて１０分間露光した。For comparison, an activation layer was formed on the adhesive layer of the support plate in the same manner except that benzoin ethyl ether was used as the activator. The thickness of both activation layers after drying is approximately 2μ.
It was hot. On these two types of plates, apply the liquid photosensitive resin at 0.7? Then, cover with a 6 μm polyethylene terephthalate film and apply a film with a diameter of 170 mm to the image area.
Independent points of μ, 200μ, 250μ, 300μ, 65 lines 1
%; 2%, 3% halftone dots, width 40μ, 50μ, 100μ,
A negative film having ruled lines of 150 μm and 200 μm was exposed to light for 10 minutes using a 60 W ultraviolet fluorescent lamp.

未露光部分の樹脂を２％の炭酸ソーダー溶液で洗浄し、
ついで２０Ｗ紫外線蛍光灯で３０分間後露光を行ない凸
版レリーフ像を得た。本発明の支持板からの細罫、独立
線の凸版レリーフのシヨルダ一角度は良好であり富士山
型になつているが、活性化剤としてベンゾインエチルエ
ーテル（比較例）を含む活性化層を用いた場合レリーフ
のシヨルダ一がアンダーカツト気昧であつた。Wash the unexposed areas of the resin with a 2% sodium carbonate solution,
Subsequently, post-exposure was performed for 30 minutes using a 20W ultraviolet fluorescent lamp to obtain a relief image. The angle of the shoulder of the thin ruled relief from the support plate of the present invention of the independent lines is good and has a Mt. In the case, the shoulder of the relief was full of undercuts.

また、本発明の支持板を用いた場合では１７０μ以上の
独立点、６５線１（ｆ）以上の網点、４０μ以上の罫線
のすべての画線を再現していた。一力、比較例Ｄ場合は
、１７０μの独立点、６５線１％，２％の網点、４０μ
，５０μの罫線レリーフの脱落が観察され、版再現性が
悪く、印刷版としての品質が低下したものになつた。実
施例２〜３及び比較例２〜３ 厚さ０．３駁のアルミニウム板に、エビコート１００４
（シエル化学社製）４０部、バーサミド１２５（第１ゼ
ネラル社製）３０部、グリシジールアリルエーテル３０
部、鉛丹３５部、トルエン５０部、ジアセトンアルコー
ル５０部から成る接着層を塗布し、６０℃で３０分間乾
燥ついで１００℃で３０分間焼付けを行つた。Furthermore, when the support plate of the present invention was used, all the lines including independent points of 170 μ or more, halftone dots of 65 lines 1 (f) or more, and ruled lines of 40 μ or more were reproduced. In the case of Comparative Example D, 170μ independent points, 65 lines 1%, 2% halftone dots, 40μ
, 50μ ruled line relief was observed, the plate reproducibility was poor, and the quality of the printing plate was degraded. Examples 2-3 and Comparative Examples 2-3 Ebicoat 1004 was applied to an aluminum plate with a thickness of 0.3 mm.
(manufactured by Ciel Chemical Co., Ltd.) 40 parts, Versamide 125 (manufactured by Daiichi General Co., Ltd.) 30 parts, glycidyl allyl ether 30 parts
An adhesive layer consisting of 35 parts of red lead, 50 parts of toluene, and 50 parts of diacetone alcohol was applied, dried at 60°C for 30 minutes, and then baked at 100°C for 30 minutes.

この支持板上にバインダーとしてのセルロースアセテー
トフタレート１０部を活性化剤としてのベンジルージ（
２−メトキシエトキシエチル）ケタール（実施例２）、
又は４，４’−ジメチルベンジルージ（２−メトキシエ
チル）ケタール（実施例３）をアセトンに溶解した溶液
（固形分１３％）を２６番バーコータ一で塗布した。乾
燥後の厚さは約５μであつた。なお比較のために、上記
の活性化層において活性化剤としてチオグリコール酸（
比較例２）、２，２−ジエトキシアセトフエノン（比較
例３）を用いた以外は同様にして活性化層を形成し，た
板も用意した。On this support plate, 10 parts of cellulose acetate phthalate was added as a binder and benzilousi as an activator (
2-methoxyethoxyethyl) ketal (Example 2),
Alternatively, a solution (solid content 13%) of 4,4'-dimethylbenzyludi(2-methoxyethyl) ketal (Example 3) dissolved in acetone was applied using a No. 26 bar coater. The thickness after drying was approximately 5 microns. For comparison, thioglycolic acid (
An activation layer was formed in the same manner except that Comparative Example 2) and 2,2-diethoxyacetophenone (Comparative Example 3) were used, and a plate was also prepared.

この４種類の板の上に実施例１の液状感光性樹脂を０７
７１ｇ１の厚さに均一に塗布し、実施例１のネガフイル
ムを用いて１０分間露光し、その後未露光樹脂を２％の
炭酸ソーダー溶液で洗浄し、ついで３０分間後露光を行
い凸版レリーフを得た。The liquid photosensitive resin of Example 1 was placed on these four types of plates.
It was applied uniformly to a thickness of 71g1, exposed for 10 minutes using the negative film of Example 1, then the unexposed resin was washed with a 2% sodium carbonate solution, and then post-exposed for 30 minutes to obtain a letterpress relief. Ta.

活性化剤がベンジルージ（２−メトキシエトキシニチル
）ケタール、４，４Ｌジメチルベンジルージ（２−メト
キシエチル）ケタール（本発明例）及びチオグリコール
酸（比較例２）を用いたものでは、シヨルダ一が富士山
型であり、またすべての画線を再現していた。一力、２
，２−ジエトキシアセトフエノン（比較例３）を用いた
ものでは１７０μ，２００μの独立点、６５線、ｌ％，
２％の網点及び３％の網点の一部、４０μ，５０μ，１
００μの罫線レリーフの脱落が観察され、版再現性が非
常に悪く印刷版として使用不可能であつた。又、活性化
剤として、ベンジルージ（２−メトキシエトキシエチル
）ケタール、４，’４ −ジメチルベンジルージ（メト
キシエチル）ケタール、チオグリコール酸を使用した支
持板を３力月間３０℃，８０％の湿度で保存した後、実
施例１と同様にして製版を行い、凸版レリーフを得た。When the activator used benzyluzi(2-methoxyethoxynityl) ketal, 4,4L dimethylbenzyluzi(2-methoxyethyl) ketal (inventive example), and thioglycolic acid (comparative example 2), the shoulder was It was shaped like Mt. Fuji, and all the lines were reproduced. Ichiriki, 2
, 2-diethoxyacetophenone (Comparative Example 3), independent points of 170μ and 200μ, 65 lines, 1%,
2% halftone dot and part of 3% halftone dot, 40μ, 50μ, 1
00μ ruled line relief was observed, and the plate reproducibility was so poor that it could not be used as a printing plate. In addition, a support plate using benzyludi(2-methoxyethoxyethyl) ketal, 4,'4-dimethylbenziroudi(methoxyethyl)ketal, and thioglycolic acid as an activator was heated at 30°C and 80% humidity for three months. After storage, plate making was performed in the same manner as in Example 1 to obtain a letterpress relief.

チオグリコール酸を活性化剤として使用した支持板を使
つて得られた凸版では、１７０μの独立点、６５線ｌ％
，２％の網点、４０μ，５０μの罫線レリーフの脱落が
観察され、活性化効果の低下が見られたが、ベンジルー
ジ（２−メトキシエトキシエチル）ケタール、４，’４
′ −ジメチルベンジルージ（メトキシエチル）ケタ
ールを活性化剤として使用した支持板を使つて得られた
凸版では前記独立点、網点、罫線レリーフが再現され、
活性化効果の低下が見られなかつた。またチオグリコー
ル酸を活性化剤として使用した支持板は、メルカプト基
特有の悪臭があり、作業環境土問題があつた。比較例
４ 実施例１の接着層組成物だけにベンジルジメチルケター
ルを１５％含有させ、活性化層を設けずに実施例１と同
様にして厚さ２５０μのポリエチレンテレフタレート上
に接着層を設けた支持板を用いて液状感光性樹脂から凸
版レリーフを得た。In the letterpress obtained using a support plate using thioglycolic acid as an activator, an independent point of 170μ, 65 lines l%
, 2% halftone dots, 40μ, 50μ ruled line relief were observed, and a decrease in the activation effect was observed, but benzyludi(2-methoxyethoxyethyl)ketal, 4,'4
In the letterpress obtained using a support plate using ′-dimethylbenzyludi(methoxyethyl)ketal as an activator, the independent points, halftone dots, and ruled line relief are reproduced;
No decrease in activation effect was observed. In addition, support plates using thioglycolic acid as an activator had a foul odor characteristic of mercapto groups, and there were problems with soil in the working environment. Comparative example
4 A support plate was prepared in which an adhesive layer was provided on polyethylene terephthalate having a thickness of 250 μm in the same manner as in Example 1 except that the adhesive layer composition of Example 1 contained 15% benzyl dimethyl ketal and no activation layer was provided. A letterpress relief was obtained from a liquid photosensitive resin using the following method.

１７０μ，２００μ，２５０μの独立点、６５線１％，
２％，３％の網点、巾４０μ，５０μ，１００μ，１５
０μの罫線レリーフが脱落した。170μ, 200μ, 250μ independent points, 65 lines 1%,
2%, 3% halftone dots, width 40μ, 50μ, 100μ, 15
The ruled line relief of 0μ fell off.

このように、三次元の網状化した接着層中だけに特定の
活性化剤が含まれた場合は、本発明の所望とする効果が
得られない。As described above, if a specific activator is contained only in the three-dimensional reticulated adhesive layer, the desired effects of the present invention cannot be obtained.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １ 基板上に接着層、活性化層が順次設けられた支持板
において、該活性化層中に含まれる活性化剤が一般式（
I ）▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）〔式中
、ＸはＨ、Ｃｌ、Ｃ＿１〜Ｃ＿５のアルキル基、Ｃ＿１
〜Ｃ＿５のアルコキシ基を示し；Ａは６員の芳香族基を
示し；ＲはＣ＿１〜Ｃ＿１＿０のアルキル基、Ｃ＿７〜
Ｃ＿９のアラルキル基、又は■ＣｎＨ＿２ｎＯ■ｍＲ＾
１基を示す（ここでｎは２〜５の整数、ｍは１〜５のＲ
＾１はＣ＿１〜Ｃ＿５のアルキル基を示す）。 で示される化合物であることを特徴とする支持板。[Claims] 1. A support plate in which an adhesive layer and an activation layer are sequentially provided on a substrate, in which an activator contained in the activation layer has the general formula (
I) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(I) [In the formula, X is H, Cl, an alkyl group of C_1 to C_5, C_1
~C_5 represents an alkoxy group; A represents a 6-membered aromatic group; R represents a C_1 to C_1_0 alkyl group, C_7 to
C_9 aralkyl group, or ■CnH_2nO■mR^
1 group (where n is an integer of 2 to 5, m is an R of 1 to 5)
^1 represents an alkyl group of C_1 to C_5). A support plate characterized by being a compound represented by: