JPS5930198B2 - liquid cleanser composition - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、液状クレンザーに関し界面活性剤だけで鉱物
性研磨物質の安定性を保持し、洗浄力、研磨力にすぐれ
た性質をもつ液状クレンザー組成物に関するものである
。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a liquid cleanser composition that maintains the stability of a mineral abrasive substance using only a surfactant and has excellent cleaning power and polishing power.

液状クレンザーは、鉱物性研磨物質を界面活性剤及びビ
ルダーなどの添加剤と共に水系に分散させたものであり
、研摩物質が飛散せず直接洗浄研磨に有効で粘性を種々
変更させれば様々な用途に利用出来るという利点を有す
る。Liquid cleansers are mineral abrasive substances dispersed in water with additives such as surfactants and builders, and are effective for direct cleaning and polishing without scattering the abrasive substances, and can be used for a variety of purposes by changing the viscosity. It has the advantage that it can be used for

しかし一方では成分中の鉱物性研磨物質が水分散系の下
で長期に保存した場合に沈降したり、また長期保存した
場合に洗浄力が低下したりする欠点を有している。そこ
でかかる欠点を解消するため鉱物性研磨物質の安定性を
保持する努力が行なわれている。従来、液状クレンザー
として研磨物質の水分散系からの分離沈降を防く泪的で
リン酸塩系のビルダーを利用したものが知られている（
特開昭４７−２２９０８）。この液状クレンザーは、す
ぐれた洗浄力、研磨力および安定性をもつという利点を
有するがこのものがリン酸塩を含有しているので、近年
問題となりつつある水の富栄養化に伴なう河川、海洋の
汚染の一因となるため環境的、社会的見地から好ましく
ない。また最近リン酸塩を使用しない多くの高分子系の
増粘物質を利用して安定な分散系を保持しようとする技
術が開発されている（特開昭５０−１０４２０８、特開
昭５３−４６３０３）。これらは、ガラキーアン、キサ
ンタンガム、カルボキシビニルポリマー、ＣＭＣ）ビー
ガム、トラガントガムその他３次元の架橋構造を有する
構造粘性物質を採用したものである。これらの構造粘性
物質は、単に分散担持作用のために用いられるもので、
液状クレンザーとしての研磨洗浄の有効成分的機能を有
しないばかりか、液状クレンザーの製造作業において分
散を均一にするのに熱エネルギー、ホモジナイザー、ウ
ルトラソニツク、ディスパーサー、膨潤乃至中和などの
段取り作業を必要とし、作業が煩雑でかつ非合理的であ
ることは否めない。近年界面活性剤の手肌および生体へ
の影響を考慮し汎用のＬＡＳ、高級アルコールから脂肪
酸系の石けんやアルカノールアミド、アルキルアミンオ
キサイドなどに原料転換したりＨＬＢＩＯ以下の界面活
性剤との組み合せなどにより手肌に対するおだやかさを
改良しようとする試みが行なわれている（特開昭５４−
７４８１０）゛。However, on the other hand, it has the disadvantage that the mineral abrasive substance in the ingredients settles when stored in an aqueous dispersion system for a long period of time, and the cleaning power decreases when stored for a long period of time. Efforts have therefore been made to maintain the stability of mineral abrasive materials in order to overcome these drawbacks. Conventionally, liquid cleansers that utilize a phosphate-based builder to prevent abrasive substances from separating and settling from an aqueous dispersion system have been known (
Japanese Patent Publication No. 47-22908). This liquid cleanser has the advantage of having excellent cleaning power, polishing power, and stability, but since it contains phosphate, it is difficult to clean rivers due to eutrophication of water, which has become a problem in recent years. , which is undesirable from an environmental and social standpoint because it contributes to ocean pollution. Recently, techniques have been developed to maintain a stable dispersion system by using many polymeric thickening substances that do not use phosphates (Japanese Patent Application Laid-open No. 50-104208, Japanese Patent Application Laid-Open No. 53-46303). ). These include galakean, xanthan gum, carboxyvinyl polymer, CMC) vegum, gum tragacanth, and other structural viscous substances having a three-dimensional crosslinked structure. These structural viscous substances are simply used for dispersion and support.
Not only does it not have the active ingredient function of abrasive cleaning as a liquid cleanser, but it also requires setup work such as thermal energy, homogenizer, ultrasonic, disperser, swelling and neutralization to make the dispersion uniform in the manufacturing process of liquid cleanser. It is undeniable that the work is complicated and irrational. In recent years, considering the effects of surfactants on hand skin and living organisms, we have changed the raw materials from general-purpose LAS and higher alcohols to fatty acid soaps, alkanolamides, alkylamine oxides, etc., and combined them with surfactants below HLBIO. Attempts have been made to improve the gentleness of the skin on the hands (Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 1983-1999).
74810)゛.

しかしながらこの液状クレンザ一には、油汚れに対する
洗浄力、泡立ちの面で充分でなく、かつ原料費が高価過
ぎるという欠点がある。本発明者は、かかる従来の液状
クレンザ一のもつ欠点を解決するべく鋭意検討した結果
、アルキルスルホコハク酸塩および脂肪酸アルカノール
アミド又は／及びアルキルアミンオキサイドを併用した
界面活性剤を必須の洗剤成分として用いるだけで鉱物性
研磨物質を長期間安定に保つとともに泡立ち特に油汚れ
などに対してすぐれた乳化洗浄力を有する液状クレンザ
一を見い出し発明したものである。However, this liquid cleanser has the disadvantage that it does not have sufficient detergency against oil stains or foaming, and that the raw materials are too expensive. As a result of intensive studies to solve the drawbacks of such conventional liquid cleansers, the present inventor used a surfactant containing an alkyl sulfosuccinate and a fatty acid alkanolamide or/and an alkyl amine oxide as an essential detergent ingredient. The present inventor discovered and invented a liquid cleanser that can keep mineral abrasive substances stable for a long period of time and has excellent emulsified cleaning power, especially against oily stains.

本発明は、アルキルスルホコハク酸塩（一般式：酸アル
カノールアミド又は／及びアルキルアミンオキサイドを
併用した界面活性剤と鉱物性研磨物質を水中に分散させ
てなることを特徴とする液状クレンザ一組成物からなる
。The present invention relates to a liquid cleanser composition comprising a surfactant containing an alkyl sulfosuccinate (general formula: acid alkanolamide or/and alkyl amine oxide) and a mineral abrasive substance dispersed in water. Become.

ここでＲ及びｋは、炭素数６乃至１８のアルキル基で、
Ｍ及びｋはＮａ．．Ｋｌアルカノールアミン残基または
ＮＨ４である。アルキルスルホコハク酸塩は、コハク酸
のアルキルエステルにスルホン化してＮａなどで中和し
たアニオン界面活性剤である。このアルキルスルホコハ
ク酸塩だけでも水中において鉱物性研磨物質と共にすぐ
れた分散安定系を形成することができるが、本発明では
更に脂肪酸アルカノールアミドを併用して、洗浄力、泡
立ち、手肌への緩和機能などの総ての面ですぐれた液状
クレンザ一を提供するものである。Here, R and k are alkyl groups having 6 to 18 carbon atoms,
M and k are Na. ．． Kl alkanolamine residue or NH4. Alkyl sulfosuccinate is an anionic surfactant obtained by sulfonating an alkyl ester of succinic acid and neutralizing it with Na or the like. This alkyl sulfosuccinate alone can form an excellent dispersion stable system in water together with a mineral abrasive substance, but in the present invention, a fatty acid alkanolamide is also used in combination to improve detergency, foaming, and soothing properties for hand skin. We provide a liquid cleanser that is excellent in all aspects.

又、本発明では、元来乳化剤、分散破壊剤（エマルジヨ
ンブレーカ一）として使用されているアルキルスルホコ
ハク酸ソーダなどを洗浄剤の分野に利用したことに特徴
を有する。ただエチレンオキサイド（以下ＥＯと呼ぶ）
が２〜３モル付加されたラウリルスルホコハク酸ソーダ
などのジャンプ一原料は、本発明には利用することがで
きない。アルキルスルホコハク酸塩としては、ジオクチ
ルスルホコハク酸ソーダ、ジラウリルスルホコハク酸ソ
ーダ、オクチルラウリルスルホコハク酸ソーダ、ジオク
チルスルホコハク酸トリエタノールアミン、トリデシル
スルホコハク酸ソーダなどがあるが、ハーフエステルよ
りジエステルの方が泡立ち安定性の面で有利である。Furthermore, the present invention is characterized in that sodium alkylsulfosuccinate, which is originally used as an emulsifier and a dispersion breaker (emulsion breaker), is utilized in the field of cleaning agents. However, ethylene oxide (hereinafter referred to as EO)
Jump raw materials such as sodium lauryl sulfosuccinate to which 2 to 3 moles of are added cannot be used in the present invention. Examples of alkyl sulfosuccinates include sodium dioctyl sulfosuccinate, sodium dilauryl sulfosuccinate, sodium octyl lauryl sulfosuccinate, triethanolamine dioctyl sulfosuccinate, and sodium tridecyl sulfosuccinate, but diesters are more stable in foaming than half esters. It is advantageous in terms of sex.

脂肪酸アルカノールアミドとしては、アン油脂肪酸ジエ
タノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、エト
キシ化アン油脂肪酸モノエタノールアミド、ミリスチン
酸ジエタノールアミド、又アルキルアミンオキサイドと
しては、ジラウリルアミンオキサイド、ジミリスチルア
ミンオキサイドなどがある。Examples of fatty acid alkanolamides include oil fatty acid diethanolamide, lauric acid diethanolamide, ethoxylated oil fatty acid monoethanolamide, myristic acid diethanolamide, and examples of alkylamine oxides include dilaurylamine oxide and dimyristylamine oxide. .

この場合に脂肪酸アルカノールアミド、アルキルアミン
オキサイドは、併用しても良い。本発明の液状クレンザ
一の配合の割合は、アルキルスルホコハク酸塩が２．５
〜１５重量％であることが好ましく、脂肪酸アルカノー
ルアミド又Ｂ／及びアミンオキサイドはアルキルスルホ
コハク酸塩との比が１：０．２〜１．３であることが必
要で特に１：０．３〜１．０であることが好ましい。In this case, fatty acid alkanolamide and alkylamine oxide may be used in combination. The blending ratio of the liquid cleanser of the present invention is 2.5% of the alkyl sulfosuccinate.
The ratio of fatty acid alkanolamide or B/and amine oxide to alkyl sulfosuccinate is preferably 1:0.2 to 1.3, particularly 1:0.3 to 15% by weight. Preferably it is 1.0.

アルキルスルコハク酸塩が多すぎると増粘が著しく、も
のにより基材臭が生じたり、価格的にも高価になり好ま
しくない。尚本発明のものにさらに高級アルコール系、
アルフアオレフインスルホン酸塩、ノルマンパラフイン
系のもの石けん系のものなどの界面活性剤を安定性を低
下させない程度に併用して差し支えない。但し高級アル
コール系の場合は、２重量％以下にしないと安定性が悪
くなる。Too much alkyl sulfuccinate is undesirable because the viscosity increases significantly, some base odor occurs, and the price becomes high. In addition to those of the present invention, higher alcohols,
Surfactants such as alpha olefin sulfonate, Norman paraffin type and soap type may be used in combination to the extent that stability is not reduced. However, in the case of higher alcohols, stability will deteriorate unless the content is 2% by weight or less.

粘度コントロール剤として、尿素、エタノール、プロピ
レングリコール、ポリエチレングリコール（重合度６０
０以下）、ソルビトール、１・３ブチレングリコール、
トルエンスルホン酸ソーダ、キシレンスルホン酸ソーダ
など、および前掲した界面活性剤のうち特に高級アルコ
ールエトキシレート、高級アルコールノニルフエノール
エトキシレート、エチレンプロピレンプロツクポリマ一
などを使用することも出来るが３重量％以下であること
が必要である。但しアルキルスルホコハク酸塩との比に
より増量する場合には、その比がアルキルスルホコハク
酸塩の１５重量％以上となることも考えられる。本発明
では、公知公用のビルダ一成分の如何なるものを添加し
ても差し支えないが、特にゼオライト、エチレンジアミ
ン酢酸塩（ＥＤＴＡ）、ニトリル三酢酸塩、グルコン酸
ソーダ、クエン酸ソーダ、アクリル酸ソーダ、スチレン
無水マイレン酸ソーダなどを添加するのが好ましい。鉱
物性研磨物質は、粒径が１０〜７０ミクロンのものが作
業性感触性の点で好ましいが、目的に合わせてより粗い
、より細いものを選択することが出来る。鉱物性研磨物
質としては、天然の無機成分の酸化物が中心で、シリカ
、アルミナ、珪けう土、クレー、カオリン、珪砂、炭酸
カルシウム、炭酸マグネシウムなどがある。この鉱物性
研磨物質の配合の割合は、２０〜７０重量％が好ましい
。As a viscosity control agent, urea, ethanol, propylene glycol, polyethylene glycol (polymerization degree 60
0 or less), sorbitol, 1,3 butylene glycol,
Sodium toluene sulfonate, sodium xylene sulfonate, etc., and among the above-mentioned surfactants, especially higher alcohol ethoxylate, higher alcohol nonylphenol ethoxylate, ethylene propylene block polymer, etc. can also be used, but not more than 3% by weight. It is necessary that However, when the amount is increased by the ratio with the alkyl sulfosuccinate, it is possible that the ratio becomes 15% by weight or more of the alkyl sulfosuccinate. In the present invention, any known and publicly used builder component may be added, but in particular, zeolite, ethylenediamine acetate (EDTA), nitrile triacetate, sodium gluconate, sodium citrate, sodium acrylate, and styrene. It is preferable to add sodium maleate anhydride or the like. Mineral abrasive materials with a particle size of 10 to 70 microns are preferred from the viewpoint of workability and feel, but coarser or finer ones can be selected depending on the purpose. Mineral abrasive materials are mainly oxides of natural inorganic components, such as silica, alumina, diatomaceous earth, clay, kaolin, silica sand, calcium carbonate, and magnesium carbonate. The blending ratio of this mineral abrasive material is preferably 20 to 70% by weight.

これは、もし２０重量％以下なら、充分な研磨効果が得
られず、又７０重量％以上の場合には増粘してしまい流
動性得られず商品適剤を有しないためである。ただ研磨
作用よりも洗浄作用を重視する場合には、その目的に応
じて配合量を調整する場合もある（例えばガラスクリー
ナー、貴金属磨きなどにタルク、チタン白、コロイダル
シリカ、アルミナゾル、ベントナイト、オパールなどを
混ぜて使用する商品）。この外液状クレンザ一特に家庭
用頃商品としての外観、印象を良くするため各種着色剤
や芳香性付与の目的で各種香料を付与したり、殺菌剤（
例えばサリチル酸、塩化ベンザルコニウム）、漂白剤（
例えば、次典塩素酸ソーダ、クロラミンＴ、過酸化水素
）、螢光剤、酵素、酸性物質（例えばスルフアミン酸、
リンゴ酸、酸性硫酸ソーダ、硫酸バン土、グルコン酸）
、アルカリ性物質（珪そう、アルカノールアミン、炭酸
ソーダ、モルホリン、苛性ソーダ）をそれぞれ目的用途
に応じて休〈使用しても差し支えない。但しアルキルス
ルホコハク酸のエステル化合物としての性質上ＰＨは３
〜９となるように留意することが必要である。以上のよ
うに本発明は、界面活性剤だけで鉱物性研磨物質の分散
安定性を保持し、かつ洗浄力、起泡力にすぐれた液状ク
レンザ一を提供することができる。また本発明の製造に
あたつて特別の設備や加熱溶解のための熱エネルギーを
必要とせず、単に混合した後に攪拌するだけでよく、生
産に極めて有利である。更に−２０℃以下で凍結させ後
に解凍したときの安定性、５０℃で７日間放置した場合
の安定性が良いというように、温度の変化に対する安定
性も極めて高い。以下実施例によつて説明する。This is because if it is less than 20% by weight, a sufficient polishing effect cannot be obtained, and if it is more than 70% by weight, the viscosity increases and fluidity cannot be obtained and it does not have commercial suitability. However, if cleaning action is more important than polishing action, the amount may be adjusted depending on the purpose (for example, talc, titanium white, colloidal silica, alumina sol, bentonite, opal, etc. for glass cleaner, precious metal polishing, etc.) (products used in combination). In order to improve the appearance and impression of this external liquid cleanser, especially for household use, various coloring agents and various fragrances are added for the purpose of imparting aromatic properties, and bactericidal agents (
For example, salicylic acid, benzalkonium chloride), bleach (
For example, sodium chlorate, chloramine T, hydrogen peroxide), fluorescent agents, enzymes, acidic substances (such as sulfamic acid,
malic acid, acidic sodium sulfate, phosphorus sulfate, gluconic acid)
, alkaline substances (silica, alkanolamines, soda carbonate, morpholine, caustic soda) may be used depending on the intended use. However, due to its nature as an ester compound of alkyl sulfosuccinic acid, the pH is 3.
It is necessary to take care that the value is 9. As described above, the present invention can provide a liquid cleanser that maintains the dispersion stability of a mineral abrasive material using only a surfactant and has excellent detergency and foaming power. Further, the production of the present invention does not require any special equipment or thermal energy for heating and melting, and it is sufficient to simply mix and then stir, which is extremely advantageous for production. Furthermore, it has extremely high stability against temperature changes, such as stability when frozen at -20°C or lower and then thawed, and good stability when left at 50°C for 7 days. This will be explained below using examples.

実施例 １ ジオクチルスルホコハク酸ソーダ（７０％）５５重量部
、アン油脂肪酸ジエタノールアミド３５重量部にＥＤＴ
Ａ−２Ｎａ６重量部を溶解させた水３５０重量部に分散
させ、更に珪酸塩系鉱物性研磨物質（６０ミクロン）５
００重量部を追加し香料、色素および水で全量を１００
０重量部とした液状クレンザ一を得た。Example 1 55 parts by weight of sodium dioctyl sulfosuccinate (70%), 35 parts by weight of an oil fatty acid diethanolamide, and EDT
A-2 Dispersed in 350 parts by weight of water in which 6 parts by weight of Na was dissolved, and further added 5 parts by weight of silicate-based mineral abrasive material (60 microns)
Add 00 parts by weight and make the total amount 100 parts by weight with fragrance, coloring matter and water.
A liquid cleanser containing 0 parts by weight was obtained.

この液状クレンザ一のＰＨは６．５２０℃における粘度
（Ｘ）．３０ータ一６０ｒｐｍ）３５００ｃｐｓであつ
た。かくして得られた液状クレンザ一に対して次の配合
表にかかげる組成から成る液状クレンザ一を併行して試
作し６ケ月後の安定性を比較した結果は次のとおりであ
つた。実施例 ２ ジラウリスルホコハク酸ソーダ６．５ｋｇ、ジラウリル
アミンオキサイド１，５ｋｇ、アン油脂肪酸ジエタノー
ルアミド１．０ｋｇ、炭酸カルシウム研磨物質４７ｋｇ
、尿素２ｋｇ、ＥＤＴＡ−４Ｎａ０．５ｋｇバランスと
して水を加え全体で１００ｋｇの液状クレンザ一を得る
。The pH of this liquid cleanser is 6.5 and the viscosity (X) at 20°C. It was 3500 cps (30 motors - 60 rpm). The thus obtained liquid cleanser 1 was trial-produced in parallel with a liquid cleanser 1 having the composition shown in the following formulation table, and the stability after 6 months was compared. The results were as follows. Example 2 6.5 kg of sodium dilauryl sulfosuccinate, 1.5 kg of dilaurylamine oxide, 1.0 kg of oleate fatty acid diethanolamide, 47 kg of calcium carbonate abrasive material
, 2 kg of urea, 0.5 kg of EDTA-4Na and water as a balance to obtain a total of 100 kg of liquid cleanser.

上記のジラウリルスルホコハク酸ソーダの代わりにエト
キシ化（ＥＯ３モル）ジラウリルスルホコハク酸ソーダ
を用いた液状クレンザ一（試作−Ａ）上記実施例２の配
合に高級アルコール硫酸エステルソーダ３．０ｋｇを追
加した液状クレンザ一（試作−Ｂ）、上記実施例２の配
合物尿素２ｋｇの代わりにエタノールを４ｋｇ配合した
液状クレンザ一（試作一Ｃ）を試作し夫々の条件の下に
おける安定性を比較した結果は、以下のとおりであつた
。Liquid cleanser using ethoxylated (3 moles of EO) dilauryl sulfosuccinate sodium instead of the above sodium dilauryl sulfosuccinate (prototype-A) 3.0 kg of higher alcohol sulfate ester soda was added to the formulation of Example 2 above. Liquid Cleanser 1 (Prototype-B) and Liquid Cleanser 1 (Prototype 1C) were prepared by mixing 4 kg of ethanol instead of 2 kg of urea in Example 2, and the stability under each condition was compared.The results are as follows. , were as follows.

実施例 ３ 以下に示す配合よりなる実施例と試作例との起泡力及び
洗浄力の比較テストを行なつた。Example 3 A comparative test of foaming power and detergency was conducted between an example having the formulation shown below and a prototype example.

その結果は次のとおりであつた。実施例 ３−１ この配合のものに水を追加してよく攪拌した１００ｋｇ
の液状クレンザ一実施例 ３−２ この配合のものに水を追加してよく撹拌した１００ｋｇ
の液状クレンザ一試作−イ この配合のものに水を追加してよく撹拌した液状クレン
ザ一試作−ロ この配合のものに水を追加してよく撹拌した液状クレン
ザ一試験方法 〔起泡力〕 水５００ｆ（２０℃）に液状クレンザ一５ｒを１１のビ
ーカ一に分取して６０ｒｐｍのミキサーで攪拌し（１分
間）、直後の泡の高さを測定したものの平均値（３回）
で示す。The results were as follows. Example 3-1 100kg of this mixture with water added and well stirred
Example 3-2 of liquid cleanser 3-2 100 kg of this formulation with water added and well stirred
A trial production of a liquid cleanser made by adding water to this formulation and stirring well - B A trial production of a liquid cleanser made by adding water to this formulation and stirring well - Test method [Foaming power] Water At 500F (20℃), 5R of liquid cleanser was dispensed into 11 beakers and stirred with a mixer at 60rpm (1 minute), and the height of the foam immediately after was measured, the average value (3 times).
Indicated by

〔洗浄力〕[Cleaning power]

大豆油を上記調整液に滴下した量（ｍｌ）により、一定
の泡が変化する様を観察しその限界量（ｍｌ）で示す。The change in foam was observed depending on the amount (ml) of soybean oil dropped into the above-mentioned adjustment solution, and the limit amount (ml) was shown.

表−３ 〔比較テスト結果〕 以上のように実施例３−１と実施例３−２との間に性能
の差異なく、又ＬＡＳ及びリン酸塩を含まないにも拘ら
ず両者を含むものに匹敵するような性能を得ることがで
きる。Table 3 [Comparative test results] As mentioned above, there is no difference in performance between Example 3-1 and Example 3-2, and even though it does not contain LAS and phosphate, it does not contain both LAS and phosphate. You can get comparable performance.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １ アルキルスルホコハク酸塩（一般式：▲数式、化学
式、表等があります▼を２．５〜１５重量％、および脂
肪酸アルカノールアミド又は／及びアルキルアミンオキ
サイドを前者に対して１：０．２〜１．３の割合で併用
した界面活性剤と、鉱物性研摩物質２０〜７０重量％主
成分として水に分散させてなり、添加剤である尿素等の
粘度コントロール剤を３重量％以下にしたことを特徴と
する液状クレンザー組成物。 Ｒ：Ｒは、炭素数６乃至１８のアルキル基Ｒ′：Ｒ′は
、炭素数６乃至１８のアルキル基又はＮａ、Ｋ、アルカ
ノールアミン残基、ＮＨ＿４Ｍ：Ｍは、Ｎａ、Ｋ、アル
カノールアミン残基又はＮＨ＿４。[Claims] 1 2.5 to 15% by weight of an alkyl sulfosuccinate (general formula: ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼) and 1% by weight of fatty acid alkanolamide or/and alkylamine oxide relative to the former. : A surfactant used in a ratio of 0.2 to 1.3, 20 to 70% by weight of a mineral abrasive substance dispersed in water as a main component, and 3 weight of a viscosity control agent such as urea as an additive. % or less. R: R is an alkyl group having 6 to 18 carbon atoms R': R' is an alkyl group having 6 to 18 carbon atoms or Na, K, alkanolamine residue. Group, NH_4M: M is Na, K, alkanolamine residue or NH_4.