JPS5925726B2 - Sulfur compound recovery method and device - Google Patents
Sulfur compound recovery method and deviceInfo
- Publication number
- JPS5925726B2 JPS5925726B2 JP51001853A JP185376A JPS5925726B2 JP S5925726 B2 JPS5925726 B2 JP S5925726B2 JP 51001853 A JP51001853 A JP 51001853A JP 185376 A JP185376 A JP 185376A JP S5925726 B2 JPS5925726 B2 JP S5925726B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- gas
- sulfur compounds
- sulfur
- compounds according
- ethylene glycols
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
- C01B17/48—Sulfur dioxide; Sulfurous acid
- C01B17/50—Preparation of sulfur dioxide
- C01B17/54—Preparation of sulfur dioxide by burning elemental sulfur
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/10—Process efficiency
- Y02P20/129—Energy recovery, e.g. by cogeneration, H2recovery or pressure recovery turbines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Drying Of Gases (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
製造用排出ガスの脱硫に多種多様な方法が使用されてい
るが、それらの経済性は硫黄化合物の濃度に大きく左右
される。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION A wide variety of methods are used to desulfurize manufacturing exhaust gases, but their economics are highly dependent on the concentration of sulfur compounds.
例えば、硫化水素を含有する気体から硫黄を製造するク
ラウス装置の使用は、硫化水素濃度が少くとも１０体積
係であることに限定される。For example, the use of a Claus apparatus to produce sulfur from a gas containing hydrogen sulfide is limited to hydrogen sulfide concentrations of at least 10 parts by volume.
さらに、反応の動力学に関連する理由により、気体は酸
素を含有してはならず、水蒸気の含有量は少ない程よい
。Furthermore, for reasons related to the kinetics of the reaction, the gas must not contain oxygen and the lower the water vapor content, the better.
また、クラウス法は酸素を含有しない気体の脱硫に使用
可能であるが、気体が硫化水素に加えて硫黄の有機化合
物、例えば、Ｃ８２，ＣＯ８またはメルカプタンを含有
する場合ζこは相当の困難を伴なう。Additionally, the Claus method can be used to desulfurize gases that do not contain oxygen, but this can be done with considerable difficulty if the gas contains, in addition to hydrogen sulfide, organic compounds of sulfur, such as C82, CO8 or mercaptans. Now.
これらの化合物を含有し、かつ加えて過度の酸素および
犬なる水蒸気成分を特徴とする気体の例は、硫酸セルロ
ースおよびビスコースの製造における排出ガ゛スである
。Examples of gases that contain these compounds and are additionally characterized by excessive oxygen and significant water vapor components are the exhaust gases in the production of cellulose sulphate and viscose.
ビスコース製造における排出ガスの精製には、これらの
気体のＣ８２成分を活性炭に吸着させ、次いで、それら
を脱着させて回収することが知られている。It is known to purify exhaust gases in viscose production by adsorbing the C82 components of these gases onto activated carbon, and then desorbing and recovering them.
しかしながら、この方法は、原則として気体中のＣ８２
濃度が少なくとも２ ｇ／ ｍ”であり、かつＨ２Ｓ濃
りが１００万分の１のオーダである場合にのみ経済性を
有する。However, in principle, this method
It is economical only if the concentration is at least 2 g/m'' and the H2S concentration is on the order of parts per million.
Ｃ８２濃度が２ｇ／ｒｒ、″以上でありＨ２Ｓ濃度が３
９／ ｒｎ″までである場合には、酸素の存在下に活性
炭の上に硫化水素の酸化によって形成される二硫化炭素
と硫黄元素との結合形で回収されるのが普通である。C82 concentration is 2g/rr,'' or more and H2S concentration is 3
Up to 9/rn'', it is usually recovered in the combined form of carbon disulfide and elemental sulfur, formed by the oxidation of hydrogen sulfide on activated carbon in the presence of oxygen.
しかしながら、硫化水素濃度が３ｇ／Ｔ７″以上に上昇
すると、Ｈ２Ｓが硫黄元素に変換される際に発生する熱
によって活性炭が過熱され、Ｃ８２Ｉこ関しては火災の
危険も生じる。However, when the hydrogen sulfide concentration rises above 3 g/T7'', the heat generated when H2S is converted to elemental sulfur overheats the activated carbon, creating a fire hazard with C82I.
従ってこれらの場合に、例えば、亜砒酸塩−砒酸塩の洗
浄液を使用して酸化性の事前洗浄を行なった後、気体を
活性炭中に通過させて二硫化炭素を除去することにより
硫化水素を除去する必要があった。Therefore, in these cases, after an oxidizing pre-cleaning using, for example, an arsenite-arsenate cleaning solution, the hydrogen sulfide is removed by passing the gas through activated carbon to remove the carbon disulfide. There was a need.
しかしながら、この酸化性の事前洗浄は、投資費用が高
いことおよび薬品の消費量が比較的多いことにより、排
出ガスの脱硫の経済性にはマイナス効果を与える。However, this oxidizing precleaning has a negative effect on the economics of exhaust gas desulphurization due to the high investment costs and relatively high consumption of chemicals.
加えて、この反応の不可逆性の副産物を除去するため廃
水処理問題が生じる。In addition, wastewater treatment problems arise to remove irreversible by-products of this reaction.
この発明は、硫黄化合物を含有し、かつ酸素および水蒸
気の含有量が高い故に従来技術の方法では脱硫が困難で
ある気体を簡単かつ経済的な方法で処理することを技術
的課題とするものであり、また同時に、気体の硫黄成分
の有効利用に関するものである。The technical problem of this invention is to treat gases that contain sulfur compounds and are difficult to desulfurize using conventional methods due to their high oxygen and water vapor contents in a simple and economical manner. At the same time, it relates to the effective use of gaseous sulfur components.
発明者は、鋭意研究の結果、エチレングリコール類は硫
黄化合物を含有しかつ酸素および水蒸気の含有量の高い
気体より水蒸気を選択的に吸収し、僅かに吸収された硫
黄化合物はエチレングリコール類の脱湿再生時、初期留
分としてガスとして回収できることを突止めた。As a result of extensive research, the inventor found that ethylene glycols absorb water vapor more selectively than gases that contain sulfur compounds and have higher oxygen and water vapor contents, and that a small amount of the absorbed sulfur compounds can be used to desorb ethylene glycols. It was discovered that during wet regeneration, it can be recovered as a gas as an initial fraction.
それ故、この発明は、気体に含まれる硫黄化合物におい
て、前記硫黄化合物は本質的に硫化水素かまたはＣ８２
，ＣＯ８およびメルカプタン類からなる群から選択され
る有機硫黄化合物類を混入する硫化水素から成り、前記
気体はまた前記硫化水素を酸化するのに充分な量の酸素
と相対湿度３０〜１００％に相当する量の水蒸気とを含
有し、この気体を大気圧下２０〜７０℃においてエチレ
ングリコール類により処理して選択的に水蒸気を除去し
、依然として前記硫黄化合物を含有する乾燥気体を高濃
度硫酸の製造に際し硫黄の燃焼または硫化鉱の焙焼用の
酸化ガスとして使用することから成る気体に含まれる硫
黄化合物の回収方法を特徴とする。Therefore, in the sulfur compound contained in the gas, the sulfur compound is essentially hydrogen sulfide or C82.
, CO8 and mercaptans, said gas also having a relative humidity of 30 to 100% and an amount of oxygen sufficient to oxidize said hydrogen sulfide. This gas is treated with ethylene glycols at 20 to 70° C. under atmospheric pressure to selectively remove water vapor, and the dry gas still containing the sulfur compound is used for the production of highly concentrated sulfuric acid. The present invention is characterized by a method for recovering sulfur compounds contained in a gas, which comprises using the gas as an oxidizing gas for burning sulfur or roasting sulfide ore.
精製する気体は、一般に、約５ないし２１体積係、好ま
しくは１９ないし２１体積係の酸素成分を有する。The gas to be purified generally has an oxygen content of about 5 to 21 parts by volume, preferably 19 to 21 parts by volume.
気体の水蒸気成分は、夫々の使用温度における水の飽和
分圧程度の高さであり、すなわち、相対湿度が１００係
程度であるか、それ以上でもよい。The water vapor component of the gas may be as high as the saturation partial pressure of water at the respective operating temperature, that is, the relative humidity may be approximately 100 coefficients or higher.
水蒸気の含有量の下限は、一般に相対湿度３０ないし５
０％に相当する。The lower limit for water vapor content is generally a relative humidity of 30 to 5
Corresponds to 0%.
気体温度は通常約２０ないし７０℃であり、好ましくは
約３０ないし５０℃である。The gas temperature is usually about 20 to 70°C, preferably about 30 to 50°C.
この発明に関して使用する気体は、硫黄化合物として硫
化水素、または、Ｃ８２，ＣＯ８およびメルカプタン等
の有機硫黄化合物と混合された硫化水素を含有してもよ
い。The gases used in connection with this invention may contain hydrogen sulfide as the sulfur compound or hydrogen sulfide mixed with organic sulfur compounds such as C82, CO8 and mercaptans.
硫化水素の含有量は、一般に約１ないし２０体積係、好
ましくは約１ないし１０体積係に達する。The hydrogen sulfide content generally amounts to about 1 to 20 parts by volume, preferably about 1 to 10 parts by volume.
有機硫黄化合物は、０ないし１５体積係、好ましくは０
．１ないし１体積７係だけ存在してもよい。The organic sulfur compound has a volume ratio of 0 to 15, preferably 0.
．． Only 1 to 1 volume 7 units may be present.
この種の気体の例は、硫酸セルロースまたはビスコース
の製造の際の排出ガスである。Examples of gases of this type are exhaust gases during the production of cellulose sulphate or viscose.
例えば、ビスコース製造の排出ガスは、一般に次の組成
を有する。For example, the exhaust gas from viscose production generally has the following composition:
Ｈ２Ｓ Ｏ，０１ないし２，０体積係Ｃ８２０，
０６ないし０．９体積係
残部は空気であり、３０ないし５０℃において水蒸気で
飽和している。H2S O,01 to 2,0 volume coefficient C820,
The 0.6 to 0.9 volume fraction is air and is saturated with water vapor at 30 to 50°C.
犬なる水蒸気成分を含有する気体を、濃硫酸の製造に際
し硫黄の燃焼または硫化鉱の焙焼に酸化気体として使用
することは、乾燥せずには不可能であり、その理由は、
水蒸気の含有量が高いと、酸ミストが形成されるだけで
なく、ＳＯ３の硫酸への吸収は硫酸が９８〜９９係であ
る濃硫酸において吸収が最大であるという吸収平衡を阻
害するからである。It is impossible to use a gas containing a water vapor component as an oxidizing gas in the combustion of sulfur in the production of concentrated sulfuric acid or in the roasting of sulfide ores without drying, and the reason is that
This is because the high content of water vapor not only forms acid mist, but also the absorption of SO3 into sulfuric acid disturbs the absorption equilibrium where the absorption is maximum in concentrated sulfuric acid where sulfuric acid is 98-99%. .
この発明に従って使用される湿った気体を製品として回
収される濃硫酸で事前洗浄する場合、濃硫酸が気体中に
含有される硫化水素と次式で反応し、
Ｈ２ＳＯ４＋Ｈ２Ｓ−＋Ｈ２ＳＯ３＋Ｈ２０＋Ｓ硫黄を
分離し、この硫黄が硫酸を汚染するという困難が生じる
。When the moist gas used according to the invention is pre-cleaned with concentrated sulfuric acid recovered as a product, the concentrated sulfuric acid reacts with the hydrogen sulfide contained in the gas according to the following equation, separating H2SO4 + H2S- + H2SO3 + H20 + S sulfur, A difficulty arises in that the sulfur contaminates the sulfuric acid.
この発明に従ってエチレングリコール類を乾燥剤として
使用すると、実用的な方法が第１に提供される。The use of ethylene glycols as desiccant agents in accordance with this invention provides the first practical method.
例えば、次のものがエチレングリコール類として使用で
きる。For example, the following can be used as ethylene glycols.
エチレンクリコール、ジエチレンクリコールおよび／ま
たはトリエチレングリコール
この内殻後のものが優先的に使用される。Ethylene glycol, diethylene glycol and/or triethylene glycol are preferably used after this inner shell.
この発明に係る方法の好適な実施例において、水分に富
んだエチレングリコール類から水分を蒸発させ、このよ
うにして再生したエチレングリコール類を気体の乾燥に
再使用する。In a preferred embodiment of the method according to the invention, the moisture is evaporated from the moisture-rich ethylene glycols and the ethylene glycols thus regenerated are reused for drying the gas.
エチレングリコール類から水分を蒸発させるため、例え
ば、硫黄の酸化もしくは硫化鉱の焙焼により発生する廃
熱を使用できる。To evaporate water from ethylene glycols, waste heat generated, for example, from the oxidation of sulfur or the roasting of sulfide ores can be used.
この廃熱は、エチレングリコール類へ直接または蒸気循
環システムを介して供給してもよい。This waste heat may be fed directly to the ethylene glycols or via a steam circulation system.
この発明はさらに先に述べた方法を実施する装置に関す
るものであり、この装置は、次の主要な構成要件によっ
て特徴づけられる。The invention further relates to an apparatus for carrying out the method described above, which apparatus is characterized by the following main features:
気体中に含有される水蒸気をエチレングリコール類によ
って吸収しＳＯ２製造用の燃焼炉または焙焼炉に連結し
た排出ガス通路を有する吸湿装置と、
水分に富んだエチレングリコール頻用および脱水したエ
チレングリコール頻用の再循環通路によって吸湿装置に
連結されたエチレングリコール類から水蒸気を蒸発させ
るための脱湿装置と、脱湿装置内のエチレングリコール
類を加熱するための装置。A moisture absorption device that absorbs the water vapor contained in the gas using ethylene glycols and has an exhaust gas passage connected to a combustion furnace or roasting furnace for SO2 production, and a moisture absorption device that uses ethylene glycol that is rich in water and that uses dehydrated ethylene glycol. A dehumidification device for evaporating water vapor from the ethylene glycols connected to the moisture absorption device by a recirculation passage, and a device for heating the ethylene glycols in the dehumidification device.
この最後の装置は、例えば、燃焼炉または焙焼炉の排出
装置内に配設しなくてもよく、すなわち、ＳＯ２を含有
する高温の気体を間接熱交換のため脱湿装置を介して直
接供給してもよい。This last device does not have to be arranged, for example, in the discharge device of the combustion furnace or torrefaction furnace, i.e. the hot gas containing SO2 is fed directly via the dehumidification device for indirect heat exchange. You may.
しかしながら、脱湿装置内のエチレングリコール類を加
熱するための装置は同じく、燃焼炉または焙焼炉内に配
設した蒸気発生器に連結してもよく、すなわち、高温の
二酸化硫黄を含有した気体を蒸気発生器で間接熱交換さ
せ、その中で発生した新しい高圧の蒸気を脱湿装置に供
給して間接熱交換しエチレングリコール類から水分を蒸
発させる。However, the device for heating the ethylene glycols in the dehumidifier may also be connected to a steam generator arranged in the combustion or torrefaction furnace, i.e. a gas containing hot sulfur dioxide is subjected to indirect heat exchange using a steam generator, and the new high-pressure steam generated therein is supplied to a dehumidifier for indirect heat exchange to evaporate water from ethylene glycols.
この発明を添付図面を参照して以下詳細に説明する。The present invention will be described in detail below with reference to the accompanying drawings.
第１図は、この発明の方法を実施する装置の実施例の概
略図である。FIG. 1 is a schematic diagram of an embodiment of an apparatus for carrying out the method of the invention.
湿った酸素および硫黄化合物を含有する気体は、吸湿装
置１の底部に流入し、ここでエチレングリコール類と接
触する。The moist oxygen and sulfur compound-containing gas flows into the bottom of the moisture absorption device 1 where it comes into contact with the ethylene glycols.
乾燥された気体は線路２を介して吸湿装置から流出し、
この線路はこの実施例においては炉３に連結し、この炉
内において文字Ｓおよび炎で示される通り燃焼される。The dried gas flows out of the moisture absorption device via line 2,
This line is connected in this example to a furnace 3, in which combustion occurs as indicated by the letter S and the flame.
気体中に未だ含有されていた硫黄化合物は、炉３内にお
いて硫黄と共に燃焼されて二酸化硫黄を形成する。The sulfur compounds still contained in the gas are burned together with sulfur in the furnace 3 to form sulfur dioxide.
硫黄燃焼炉へ供給することに替えて、乾燥された酸素を
含有する気体を同様に焙焼炉へ導入してもよく、ここに
おいて、二酸化硫黄が硫化鉱の焙焼によって製造される
。As an alternative to feeding the sulfur combustion furnace, the dried oxygen-containing gas may likewise be introduced into the torrefaction furnace, where sulfur dioxide is produced by torrefaction of the sulfide ore.
どちらの場合においても、二酸化硫黄を含有する高温気
体は脱湿装置４内のエチレングリコール類を加熱するた
めに使用される。In either case, hot gas containing sulfur dioxide is used to heat the ethylene glycols in the dehumidifier 4.
この目的のため、高温気体は線路７を介して脱湿装置４
内の加熱コイルとして概略的に示す加熱装置６を通過し
て流れ、その熱を間接熱交換によってエチレングリコー
ル類へ与える。For this purpose, the hot gas is passed through a line 7 to a dehumidifying device 4.
It flows through a heating device 6, shown schematically as a heating coil in the ethylene glycol, and imparts its heat to the ethylene glycols by indirect heat exchange.
蒸発された水分は、脱湿装置４の頂部から取り出される
。The evaporated moisture is removed from the top of the dehumidifier 4.
一般に、水分に富んだエチレングリコール類の再生には
、高温の二酸化硫黄を含有する気体の極く一部のみだけ
で充分である。Generally, only a small portion of the hot sulfur dioxide-containing gas is sufficient to regenerate water-rich ethylene glycols.
これらの気体の他の部分は、通路７ａを介して直接に除
去してもよく、この通路内に必要ならば蒸気発生器を配
設してもよい。Other parts of these gases may be removed directly via the passage 7a, in which a steam generator may be arranged if necessary.
他の硫黄化合物をもはや含有しない冷却された二酸化硫
黄に富んだ気体は、従来技術の方法で処理されてＳＯ３
および硫酸が製造される。The cooled sulfur dioxide-enriched gas, which no longer contains other sulfur compounds, is treated with prior art methods to produce SO3
and sulfuric acid are produced.
脱湿装置４から流出する再生エチレングリコール類は、
通路５ｂを介しておよび必要に応じて冷却器９を介して
吸湿装置１の頂部へ供給され、ここにおいて装置に流入
する気体と対向流の状態で接触し、水分を吸収する。The recycled ethylene glycols flowing out from the dehumidifier 4 are
It is fed via the channel 5b and optionally via the cooler 9 to the top of the moisture absorption device 1, where it comes into contact in countercurrent with the gas entering the device and absorbs moisture.
水分を吸収したエチレングリコール類は、通路５ａを介
して脱湿装置４へ流れ戻りここにおいて再生される。The ethylene glycols that have absorbed moisture flow back to the dehumidifier 4 via the passage 5a and are regenerated there.
第２図は、この発明に係る方法を遂行するための装置の
もう一つの実施例の概略図である。FIG. 2 is a schematic diagram of another embodiment of an apparatus for carrying out the method according to the invention.
吸湿装置１および脱湿装置４の作動態様は、第１図の実
施例と同一である。The operating mode of the moisture absorption device 1 and the moisture removal device 4 is the same as that of the embodiment shown in FIG.
硫黄燃焼炉３は、第１図と基本的に同一であるが、高温
の二酸化硫黄に富んだ炉３の排出ガスが脱湿装置４を直
接介して送出されない点が異なる。The sulfur combustion furnace 3 is basically the same as in FIG. 1, except that the hot sulfur dioxide-rich exhaust gases of the furnace 3 are not routed directly through the dehumidifier 4.
その替りに、冷却コイルで概略的に示す蒸気発生器８を
炉３内に配設する。Instead, a steam generator 8, schematically shown with a cooling coil, is arranged within the furnace 3.
ここで発生された加圧蒸気は、装置６へ供給されて脱湿
装置４内のエチレングリコール類を加熱して熱をエチレ
ングリコール類に与えた後ζこ蒸気発生器８へ還流して
凝縮される。The pressurized steam generated here is supplied to the device 6, heats the ethylene glycols in the dehumidifier 4, gives heat to the ethylene glycols, and then returns to the steam generator 8 where it is condensed. Ru.
蒸気回路を付加した第２図に示す実施例によれば脱湿装
置４内のエチレングリコール類の再生の制御がより良好
に行われる。According to the embodiment shown in FIG. 2 in which a steam circuit is added, the regeneration of ethylene glycols in the dehumidifier 4 can be better controlled.
実施例
酸素を含有する気体は、ビスコースの製造の際に発生す
る排出ガスであり、吸湿装置を介して２０．０００ ｍ
／ ｈの率で供給される。Example The oxygen-containing gas is the exhaust gas generated during the production of viscose, which is passed through a moisture absorption device to 20,000 m
/ h.
この気体の温度は４０℃であり、またこの気体は水蒸気
で飽和している。The temperature of this gas is 40° C. and it is saturated with water vapor.
このような気体の水の含有量は、約１１００に！９／ｈ
に相当する。The water content of such a gas is about 1100! 9/h
corresponds to
この気体の硫化水素含有量は１．５体積係であり、二硫
化硫黄の含有量は０７体積係であり、硫黄の全含有量は
毎時０．７５メートルトンに相当する。The hydrogen sulfide content of this gas is 1.5 parts by volume and the content of sulfur disulfide is 0.7 parts by volume, corresponding to a total sulfur content of 0.75 metric tons per hour.
トリエチレングリコールを吸湿装置１内の乾燥剤として
使用する。Triethylene glycol is used as a desiccant in the moisture absorption device 1.
トリエチレングリコールは吸湿装置１内で水分を吸収し
、吸湿装置１から流出し通路２により硫黄燃焼炉３へ送
られる排出ガスは乾燥後の露魚が約０℃であり、硫化水
素約１．５体積係、２硫化炭素約０．７体積係であって
、送入ガスとほとんど実質的に変化がなく、トリエチレ
ングリコール処理Ｏこよる硫黄化合物の吸収は、実質的
に分析誤差限界内の値である。Triethylene glycol absorbs moisture in the moisture absorption device 1, and the exhaust gas that flows out from the moisture absorption device 1 and is sent to the sulfur combustion furnace 3 through the passage 2 has a temperature of approximately 0°C for dried dewfish and hydrogen sulfide of approximately 1.5℃. 5 by volume and about 0.7 by volume for carbon disulfide, which is virtually unchanged from the feed gas, and the absorption of sulfur compounds by triethylene glycol treatment is substantially within the analytical error limits. It is a value.
水分に富んだトリエチレングリコールは、脱湿装置４内
において高温蒸気との間接熱交換ζこよって再生され、
脱湿装置を出る際の温度は約１９０°Ｃである。The water-rich triethylene glycol is regenerated by indirect heat exchange ζ with high-temperature steam in the dehumidifier 4,
The temperature upon exiting the dehumidifier is approximately 190°C.
この再生の初期留分として、トリエチレングリコールに
吸収された僅かな硫黄化合物が回収され、これはガス状
物であって、原料空気に戻して再使用することができる
。As an initial fraction of this regeneration, small amounts of sulfur compounds absorbed in triethylene glycol are recovered, which are gaseous substances that can be returned to the feed air and reused.
トリエチレングリコールを加熱するために必要な高温蒸
気は、第２図に示す実施例においては、硫黄燃焼炉３の
高温の二酸化硫黄を含有する気体の廃熱から得られる。The high temperature steam required to heat the triethylene glycol is obtained in the embodiment shown in FIG. 2 from the waste heat of the hot sulfur dioxide-containing gas of the sulfur combustion furnace 3.
これらの気体は、蒸気発生器内の間接熱交換によって約
１２００℃から約４５０℃へ冷却される。These gases are cooled from about 1200°C to about 450°C by indirect heat exchange within the steam generator.
二酸化硫黄を含有する排出ガスは、硫化水素および二硫
化炭素を含有してない。Exhaust gas containing sulfur dioxide is free of hydrogen sulfide and carbon disulfide.
一部はこれらの化合物からまた一部は燃焼される硫黄か
ら得られる二酸化硫黄成分は適当に調節され、このガス
は従来技術の方法で処理されて三酸化硫黄または濃硫酸
が製造される。The sulfur dioxide component obtained partly from these compounds and partly from the combusted sulfur is suitably adjusted and this gas is processed by conventional methods to produce sulfur trioxide or concentrated sulfuric acid.
第１図はこの発明の方法を実施する装置の実施例の概略
図であり、第２図はこの発明の方法を実施する装置の別
の実施例の概略図である。
１・・・・・・吸湿装置、２・・・・・・線路、３・・
・・・・炉、４・・・・・・脱湿装置、５ｂ・・・・・
・通路、６・・・・・・加熱装置、７・・・・・・線路
、７ａ・・・・・・通路、８・・・・・・蒸気発生器、
９・・・・・・冷却器。FIG. 1 is a schematic illustration of an embodiment of an apparatus for carrying out the method of the invention, and FIG. 2 is a schematic illustration of another embodiment of an apparatus for carrying out the method of the invention. 1...Moisture absorption device, 2...Railway, 3...
... Furnace, 4 ... Dehumidification device, 5b ...
・Passway, 6... Heating device, 7... Track, 7a... Passage, 8... Steam generator,
9...Cooler.
Claims (1)
物は本質的に硫化水素かまたはＣ８２，ＣＯ８およびメ
ルカプタン類からなる群から選択される有機硫黄化合物
類を混入する硫化水素から成り、前記気体はまた前記硫
化水素を酸化するのに充分な量の酸素と相対湿度３０〜
１００係ζこ相当する量の水蒸気よを含有し、この気体
を大気圧下２０〜７０°Ｃにおいてエチレングリコール
類により処理して選択的に水蒸気を除去し、依然として
前記硫黄化合物類を含有する乾燥気体を高濃度硫酸の製
造に際し硫黄の燃焼または硫化鉱の焙焼用の酸化ガスと
して使用することから成る気体に含まれる硫黄化合物の
回収方法。 ２ エチレングリコール類としてトリエチレングリコー
ルを使用する特許請求の範囲第１項記載の硫黄化合物の
回収方法。 ３ 水分を吸収したエチレングリコール類から水分を蒸
留し、再生したエチレングリコール類を再使用して気体
を乾燥させる特許請求の範囲第１項または第２項に記載
の硫黄化合物の回収方法。 ４ 硫黄の燃焼または硫化鉱の焙焼により発生する廃熱
をエチレングリコール類から水分を蒸留するために使用
する特許請求の範囲第３項記載の硫黄化合物の回収方法
。 ５ 硫黄の燃焼または硫化鉱の焙焼により発生する廃熱
を直接にまたは蒸気回路を介して使用してエチレングリ
コール類から水分を蒸留する特許請求の範囲第４項記載
の硫黄化合物の回収方法。 ６ 硫黄化合物を含有する気体が１〜２０容量係の硫化
水素を含有する特許請求の範囲第１項記載の硫黄化合物
の回収方法。 ７ 硫化水素が１〜１０容量係含有される特許請求の範
囲第６項記載の硫黄化合物の回収方法。 ８ 硫黄化合物を含有する気体がビスコースの製造にお
ける排出ガスであり、硫化水素を０．０１〜２容量係含
有する気体である特許請求の範囲第１項記載の硫黄化合
物の回収方法。 ９ ビスコースの製造における排出ガスがＣ８２を０．
０６〜０．０９容量係含有する特許請求の範囲第８項記
載の硫黄化合物の回収方法。 １０硫黄化合物を含有する気体の有機硫黄化合物の含量
が１５重量係以下である特許請求の範囲第１項記載の硫
黄化合物の回収方法。 １１ 有機硫黄化合物が０．１〜１．０容量係存在す
る特許請求の範囲第１０項記載の硫黄化合物の回収方法
。 １２気体中の酸素含有量が５〜２１容量係である特許請
求の範囲第１項記載の硫黄化合物の回収方法。 １３気体中の有機硫黄化合物の含有量が１５重量係以下
である特許請求の範囲第１２項記載の硫黄化合物の回収
方法。 １４気体中に含有される水蒸気をエチレングリコール類
によって吸収し、かつＳ０２製造用の燃焼炉または焙焼
炉装置に連結する排出ガス通路手段を有する吸湿手段と
、水分に富んだエチレングリコール類用および脱水した
エチレングリコール用の再循環通路手段によって吸湿手
段に連結されたエチレングリコール類から水蒸気を蒸留
するための脱湿手段と、脱湿手段中のエチレングリコー
ル類を加熱するための手段とから成る硫黄化合物と酸素
と犬なる水蒸気とを含有する気体からの硫黄化合物の回
収装置。 １５ エチレングリコール類を加熱する手段を燃焼炉ま
たは焙焼炉のガス排出通路内（こ配置する特許請求の範
囲第１４項記載の硫黄化合物の回収装置。 １６ エチレングリコール類を加熱する手段を燃焼炉ま
たは焙焼炉内に配置した蒸気発生手段に連結する特許請
求の範囲第１４項記載の硫黄化合物の回収装置。[Scope of Claims] 1. A sulfur compound contained in a gas, said sulfur compound consisting essentially of hydrogen sulfide or hydrogen sulfide mixed with organic sulfur compounds selected from the group consisting of C82, CO8 and mercaptans. , the gas also has an amount of oxygen sufficient to oxidize the hydrogen sulfide and a relative humidity of 30 to 30.
This gas is treated with ethylene glycols at 20 to 70° C. under atmospheric pressure to selectively remove the water vapor, and the dried gas still contains the sulfur compounds. A method for recovering sulfur compounds contained in a gas, which comprises using the gas as an oxidizing gas for burning sulfur or roasting sulfide ore in the production of highly concentrated sulfuric acid. 2. The method for recovering sulfur compounds according to claim 1, wherein triethylene glycol is used as the ethylene glycol. 3. The method for recovering sulfur compounds according to claim 1 or 2, wherein water is distilled from ethylene glycols that have absorbed water, and the regenerated ethylene glycols are reused to dry the gas. 4. The method for recovering sulfur compounds according to claim 3, wherein waste heat generated by burning sulfur or roasting sulfide ore is used to distill water from ethylene glycols. 5. The method for recovering sulfur compounds according to claim 4, in which water is distilled from ethylene glycols using waste heat generated by burning sulfur or roasting sulfide ore directly or via a steam circuit. 6. The method for recovering sulfur compounds according to claim 1, wherein the sulfur compound-containing gas contains 1 to 20 volumes of hydrogen sulfide. 7. The method for recovering sulfur compounds according to claim 6, wherein hydrogen sulfide is contained in an amount of 1 to 10 volumes. 8. The method for recovering sulfur compounds according to claim 1, wherein the gas containing the sulfur compounds is an exhaust gas in the production of viscose and contains hydrogen sulfide in an amount of 0.01 to 2 by volume. 9 Exhaust gas from the production of viscose reduces C82 to 0.
9. The method for recovering sulfur compounds according to claim 8, wherein the sulfur compounds contain 0.06 to 0.09 by volume. 2. The method for recovering sulfur compounds according to claim 1, wherein the content of organic sulfur compounds in the gas containing 10 sulfur compounds is 15% by weight or less. 11. The method for recovering sulfur compounds according to claim 10, wherein the organic sulfur compound is present in an amount of 0.1 to 1.0 volume. 12. The method for recovering sulfur compounds according to claim 1, wherein the oxygen content in the gas is 5 to 21 volumes. 13. The method for recovering sulfur compounds according to claim 12, wherein the content of organic sulfur compounds in the gas is 15 parts by weight or less. 14 A moisture absorbing means for absorbing water vapor contained in gases by ethylene glycols and having an exhaust gas passage means connected to a combustion furnace or roasting furnace apparatus for producing S02, sulfur comprising dehumidification means for distilling water vapor from the ethylene glycols connected to the moisture absorption means by recirculation passage means for the dehydrated ethylene glycol, and means for heating the ethylene glycols in the dehumidification means. Equipment for recovering sulfur compounds from gases containing compounds, oxygen, and water vapor. 15. A sulfur compound recovery device according to claim 14, wherein the means for heating ethylene glycols is disposed in a gas discharge passage of a combustion furnace or a roasting furnace. 16. 15. The sulfur compound recovery device according to claim 14, which is connected to a steam generating means arranged in a roasting furnace.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19752501419 DE2501419C2 (en) | 1975-01-15 | 1975-01-15 | PROCESS AND DEVICE FOR THE RECOVERY OF THE SULFUR COMPOUNDS IN OXYGEN-CONTAINING GASES WITH A HIGH WATER VAPOR CONTENT |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5196795A JPS5196795A (en) | 1976-08-25 |
| JPS5925726B2 true JPS5925726B2 (en) | 1984-06-20 |
Family
ID=5936502
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP51001853A Expired JPS5925726B2 (en) | 1975-01-15 | 1976-01-10 | Sulfur compound recovery method and device |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4267162A (en) |
| JP (1) | JPS5925726B2 (en) |
| DE (1) | DE2501419C2 (en) |
| GB (1) | GB1482901A (en) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5480860A (en) * | 1988-12-23 | 1996-01-02 | Petrolite Corporation | Methods for reducing sulfides in sewage gas |
| US6183540B1 (en) | 1999-08-27 | 2001-02-06 | Kinder Morgan, Inc. | Method and apparatus for removing aromatic hydrocarbons from a gas stream prior to an amine-based gas sweetening process |
| US6825135B2 (en) * | 2002-06-06 | 2004-11-30 | Micron Technology, Inc. | Elimination of dendrite formation during metal/chalcogenide glass deposition |
| PL2507164T3 (en) * | 2009-12-01 | 2018-03-30 | Chemetics, Inc. | Method for making sulphuric acid |
| SI2330075T1 (en) * | 2009-12-01 | 2015-12-31 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Method for making sulphuric acid |
| CN104190209A (en) * | 2014-08-08 | 2014-12-10 | 烟台金海化工有限公司 | Treatment method of tail gas generated by preparation process of sodium hydrosulfite |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US341316A (en) * | 1886-05-04 | cochrane | ||
| US2114787A (en) * | 1934-04-20 | 1938-04-19 | Gen Motors Corp | Air dehumidification |
| US2139375A (en) * | 1937-06-14 | 1938-12-06 | Shell Dev | Removal of so from gases |
| US2192126A (en) * | 1938-08-04 | 1940-02-27 | Calorider Corp | Method of conditioning air |
| US3119663A (en) * | 1958-09-23 | 1964-01-28 | Zieren Chemiebau Gmbh Dr A | Recovery of products from waste gas |
| US3450603A (en) * | 1967-03-10 | 1969-06-17 | Combustion Eng | Method of and means for reconcentrating liquid desiccant |
| CA918384A (en) * | 1970-01-12 | 1973-01-09 | The Ralph M. Parsons Company | Sulfur production process |
| DE2333708B2 (en) * | 1973-07-03 | 1977-09-15 | Dsd Dillinger Stahlbau Gmbh, 6630 Saarlouis | PROCESS FOR SELECTIVE REMOVAL OF HYDROGEN SULFUR FROM GASES CONTAINING HYDROCARBONS |
-
1975
- 1975-01-15 DE DE19752501419 patent/DE2501419C2/en not_active Expired
-
1976
- 1976-01-02 GB GB62/76A patent/GB1482901A/en not_active Expired
- 1976-01-10 JP JP51001853A patent/JPS5925726B2/en not_active Expired
-
1979
- 1979-05-07 US US06/036,958 patent/US4267162A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5196795A (en) | 1976-08-25 |
| US4267162A (en) | 1981-05-12 |
| DE2501419C2 (en) | 1976-12-30 |
| DE2501419B1 (en) | 1976-04-22 |
| GB1482901A (en) | 1977-08-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU778702A3 (en) | Method of gas purification from sulfur dioxide | |
| US4085199A (en) | Method for removing hydrogen sulfide from sulfur-bearing industrial gases with claus-type reactors | |
| RU2583024C2 (en) | Regenerative extraction of sulphur dioxide from gaseous emissions | |
| RU2533146C2 (en) | Method of sulphur removal | |
| US7311891B2 (en) | Process for the recovery of sulfur from Claus tail gas streams | |
| JPS6240285B2 (en) | ||
| US4133650A (en) | Removing sulfur dioxide from exhaust air | |
| CN110621389A (en) | Optimizing Claus tail gas treatment by sulfur dioxide selective membrane technology and sulfur dioxide selective absorption technology | |
| US3880615A (en) | Process for regenerating absorbent solutions used to purify gases | |
| US3896215A (en) | Process for the removal of hydrogen sulfide from a gas stream | |
| FI56320C (en) | FOERFARANDE FOER ATT REDUCERA DEN TOTALA SVAVELHALTEN I AVGASER VID EN CLAUSPROCESS | |
| EA001297B1 (en) | Selective removal and recovery of sulfur dioxide from effluent gases using organic phosphorous solvents | |
| JP2501716B2 (en) | How to regenerate spent sulfuric acid | |
| JPS5827203B2 (en) | Krausshouoff | |
| CN104415657A (en) | Method for treating Claus process tail gas by adopting modified adsorbing agent | |
| JPH0345118B2 (en) | ||
| JPH0144370B2 (en) | ||
| US4504449A (en) | Process of regenerating absorbent solutions for sulfur-containing gases | |
| JPS6317488B2 (en) | ||
| JPS5925726B2 (en) | Sulfur compound recovery method and device | |
| SU1530091A3 (en) | Method of cleaning gases containing hydrogen sulfide and sulfur dioxide to obtain elemental sulfur | |
| JPS6186929A (en) | Desulfurization of flue gas | |
| US3656887A (en) | Method of removing hydrogen sulfide from gaseous mixtures | |
| US3656275A (en) | Process for the removal and concentration of a component gas from a multi-gaseous stream | |
| US3363989A (en) | Method of removing sulfur containing gases from gaseous mixtures and recovering sulfur therefrom |