JPS59230038A - Production of crosslinked polypropylene foam - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To manufacture a crosslinked polypropylene foam having excellent heat-resistance in the form of a long continuous sheet, economically, by foaming a silane-grafted propylene-ethylene block copolymer having a specific structure in the presence of a specific foaming agent and a catalyst. CONSTITUTION:A silane-grafted propylene-ethylene copolymer having an MI of 20-100 [the sea structure (continuous phase) is a propylene-ethylne random copolymer having an ethylene content of 0.5-5wt%, and the island structure (noncontinuous phase) is ethylene component, and the content of the ethylene component in the whole sea and island structure is 1-20%] is mixed with a thermally decomposable foaming agent (e.g. azodicarbonamide) and a silanol condensation catalyst, and formed under a condition to keep the foaming agent from decomposition. Thereafter, the crosslinking structure is introduced into the formed article in the presence of water, and the product is heated at a temperature above the decomposition point of the foaming agent.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明ハ架橋ボリグロビレンフオームの製法に関し、評
しくに、Ｍ１２０〜１００のシラ／クラフト化グロビレ
ンーエチレンブロック共虞曾体（但し海構造（連続相）
ｐＳエチレン成分０６５〜５１童％リグロビレンーエテ
レン２ンダム共息台体であシ、島ｍ造（非連続相）がエ
チレン取分よｐなυ、海島構造全体のエチレン成分が１
〜２０重１％であるプロピレンーエテレ／ブロック共ｘ
８体）と、力ｌ熱分解型発泡剤およびシラノール縮＠ｒ
触媒葡混曾し、該発泡剤か分解しない条件で成形物とな
し、ついで、水分の存在下で、該成形物に架４ｍ構造忙
導入したのち。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a method for producing a crosslinked polyglobylene foam.
pS Ethylene content: 065-51% Liglobilene-Ethelene is a two-dimensional symbiotic body.
~20wt 1% propylene-etele/block x
8), pyrolytic blowing agent and silanol condensation@r
A catalyst was mixed and formed into a molded product under conditions that did not decompose the blowing agent, and then a 4 m frame structure was introduced into the molded product in the presence of moisture.

該発泡剤の分解温度以上に加熱すること孕脣倣とする架
橋ポリプロピレンフオームの製法に関する。その目的は
、物に、耐熱性の丁ぐれた架橋ポリプロピレンフォーム
を連続し次長尺のシート状物として、軸街的に製造丁ゐ
方法に提供丁ゐこと・にある。The present invention relates to a method for producing crosslinked polypropylene foam, which involves heating the blowing agent to a temperature higher than its decomposition temperature. The purpose of this is to provide a product by a continuous manufacturing method using heat-resistant cross-linked polypropylene foam as a continuous long sheet-like product.

従来、架橋ポリノロピレンフオームの製法として１例え
ば、ポリプロピレンに多官能性七ツマ−と発泡剤ｋ　’
ｔＡｓ加して成形物となし、これに電子＃ｊ葡熱照射て
架橋せしめたのち、加熱発泡する方法（％公陥４２−２
６９５８号公報）。Conventionally, the method for producing crosslinked polynolopylene foam is as follows: 1. For example, polypropylene is mixed with a polyfunctional heptamer and a blowing agent k'.
A method of adding tAs to form a molded product, crosslinking it by irradiating it with electron heat, and then heating and foaming it (% standard error 42-2
6958).

ポリプロピレンにラジカル発生剤、多官能性モノマー、
発泡剤、２よびラジカル捕捉剤（酸化防止剤）【混甘し
、混練成形時の橋かけ【調節しながら成形物となし、そ
の俊〃０饅発泡する方法（特公昭４６−３１７５４号公
報）などがある。しかし、特公昭４２−２６９５８号公
報に２いては電子腺照射装置に多額ｃ／Ｊ費用が必要で
あす、コスト高を回避できないこと、また実際に追跡実
験に打なった精米では、便用可能なポリプロピレン樹脂
は融点−１１５低い、プロピレン−エチレンランダム共
厘台体に限定され、さらに流動性、成形性改良剤として
低密度ポリエチレンなどの低融点樹脂？！−混曾する工
夫が必要であり、これによって初めて成形中において発
泡剤が分解せずに、樹脂と発泡剤との混＠成形が可能と
なり、良好な発泡性シートが得られることがわかった。Polypropylene, radical generator, polyfunctional monomer,
Foaming agent, 2, and radical scavenger (antioxidant) [Mixing, cross-linking during kneading and molding] A method of forming a molded product while adjusting it and foaming it with zero mass (Japanese Patent Publication No. 1983-31754) and so on. However, according to Japanese Patent Publication No. 42-26958, a large amount of C/J cost is required for the electron beam irradiation device, and the high cost cannot be avoided, and it is not possible to use it conveniently in rice milling, which was actually carried out in follow-up experiments. Polypropylene resins are limited to propylene-ethylene random conjugate bodies with a melting point of -115 lower, and low-melting point resins such as low-density polyethylene are used as flowability and moldability improvers. ! - It was found that it was necessary to devise a way to mix the resin and the foaming agent, and by doing so, the resin and the foaming agent could be mixed and molded without decomposing the foaming agent during molding, and a good foamable sheet could be obtained.

しｆＣがって、この方法で得られるポリプロピレンフオ
ームは、耐熱性については不満足である。Therefore, the polypropylene foam obtained by this method is unsatisfactory in terms of heat resistance.

担任、ポリオレフィン系街１１μフオームに、最も好適
に便用される発泡剤、アゾジカルボンアミドの分解温度
は１９０〜２１０℃である。しかるに実際には１７０℃
近辺から若干ながらも分解葡開始する。−万、ポリプロ
ピレンの成形可能最低温贋は１本発明省らの実験による
と、グロビレンーエチレンランダム共皇台体で１７０℃
、グロビレンーエチレンブロック共基台体で１７５〜１
８０℃であり５発泡剤が分解しない状態でポリプロビレ
／と発泡剤の混＠成形物を得ることはｍ解である。この
事情は脣公昭４６−６１７５４号公＠についても同様で
あり。The decomposition temperature of azodicarbonamide, which is the most convenient blowing agent for polyolefin foam 11μ foam, is 190 to 210°C. However, it is actually 170℃
Grapes start to decompose, albeit slightly, from nearby. According to experiments conducted by the Ministry of Invention and others, the lowest temperature at which polypropylene can be molded is 170°C for a globylene-ethylene random composite body.
, globylene-ethylene block co-base body 175-1
It is a solution to obtain a molded mixture of polypropylene and a foaming agent at 80° C. in a state where the foaming agent does not decompose. This situation is also the same for Koko No. 46-61754@.

この場合にはさらに、成形時のラジカル発生剤の分解制
御という不安定な手段に構じる必要がめ９、良い製法と
はいえない。In this case, it is further necessary to take unstable means of controlling the decomposition of the radical generator during molding9, which is not a good manufacturing method.

発泡剤との混合成形性の改善を目的として、流動開始渦
夏の低い１％定のグロビレンーエテレンランダム共重合
体に使用したフオームは特公１１４６−３８７１６号公
＠ＶＣも、提来されている。このように、ボリグロビレ
７７オームといいながら、現状は、最も耐熱性の低いポ
リプロピレン樹脂を１史用ぜざ／）を得ない状態であり
、７オームの耐熱性はたかだか１２０℃でめった。。For the purpose of improving the moldability of mixing with a blowing agent, the foam used for a globylene-ethylene random copolymer with a low 1% constant vortex at the start of flow was proposed in Japanese Patent Publication No. 1146-38716 @VC. has been done. As described above, although polypropylene resin is said to have 77 ohms, it is currently impossible to use polypropylene resin, which has the lowest heat resistance, and has only achieved a heat resistance of 7 ohms at 120°C. .

本発明省らは、鋭意研究の結果、より耐熱性に丁ぐれた
、特定構造のグロビレンーエチレンブロック共Ｘせ体を
便用し、従来、フオーム用素材として考えられ’ｆｚ　
Ｖ＞、憶めて尚いＭｌに七。As a result of intensive research, the Ministry of Invention and others have developed a globylene-ethylene block co-X structure with a specific structure that has better heat resistance, and has been used as a material for foams.
V>, please remember that Ml is seven.

するシンフグ２フト佃脂葡出発ｖＩＪ負とすることによ
り該側脂と発泡剤との混せ敢形が１発Ｎ沖Ｊの分Ｐｌ＃
なくして、可能となり、そＱ結゛米、１４０℃にも劇え
る高耐熱性連続シート状ポリプロピレンフオームの製造
が可能であることに見出し不発明に到達した。By making Shinfugu 2ft Tsukudabao starting vIJ negative, the mixing shape of the side fat and foaming agent is 1 shot N offing J minute Pl#
In the end, we discovered that it was possible to produce a continuous sheet-like polypropylene foam with high heat resistance up to 140°C.

本発明は、Ｍｌが２０〜１００のシラングラフ）化グロ
ビレンーエテレンブロック共亘台体（但し、海構造（遅
絖相）がエチレン成分０．５〜５厘童％のグロビレンー
エチレンランダム共連台体でめシ、島構造（非連続相）
かエチレン成分ニジなり、海島構造全体のエチレン成分
が１〜ｊａｍ麓％ｒ６４プロピレンーエチレンブロック
共基台体）と、〃０熱分所型発泡剤、２よびシラノール
組付触媒’＜　ｙ＃、＠　Ｌ　ｓ該発泡剤が分解しない
条件で成形物となし、ついで水分の存在下で、該成形物
に架橋構造〒４人したのち。The present invention is a globylene-ethylene block conjugate body (silanegraph) having an Ml of 20 to 100 (however, the sea structure (slow cracking phase) is a globylene-ethylene block having an ethylene content of 0.5 to 5%). Random co-connected platform, island structure (discontinuous phase)
The ethylene component of the entire sea-island structure is 1 to 1% r64 (propylene-ethylene block co-base), 〃0 thermal branch blowing agent, 2 and silanol assembled catalyst'<y#, @ L sThe foaming agent was formed into a molded product under conditions that did not decompose, and then a crosslinked structure was formed on the molded product in the presence of moisture.

該発泡剤の分解温度以上に加熱することにより実施する
ことかで＠ゐ〇 市Ｊ＆ｖポリプロピレン４１＋　ｊＩＭは、ホモポリマ
ー、グロビレンーエテレンランダム共ｋ　曾体、プロピ
レンーエチレンブロック共厘合体の６独胡に分けられる
。ランダム共にせ体はテーグラーナツタ触媒ン基本とし
た触媒系に７ｏピレンモノマーとエチレンモノマー忙同
時に存在させ、１台したものである。ブロック共産合体
は、−万（／、ｌ　モ／−ｒ−のある程度基台した糸に
他のモノマー忙加えて式らにＭＢ２．　ｆｃものであり
、−放にはグロビレンモノマー忙貞付しり糸に、エチレ
ンモノマーあるいはグロビレンモノマーとエチレンモノ
マーに力０え、ムせする。侍られた亘台物は二相構造を
示し、海構這（連続相）がグロピレンボリマーで島構造
（非連続相）がエテレ７　；ｊ？　リマ−６４いハ、エ
テレンーグロビレンラ’＜−（ＥＰＲ）である、いわゆ
る海島構造になし、その融点は海構造のプロピレン紙分
の脣与が太さいため、ホモポリマーの融点とほぼ同じで
ある。（構造については例えばＰｌａｓｔｉｃｓ　Ａｇ
ｅＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　１９７５年、２５９負）
ランダム共産合体の場合は、融点はエチレン含有重によ
り大きく変化し、そｃｖ１１Ａ同Ｕ　ＰｌａＳｔｆＣ８
Ａｇｅ（ｓｅｐｔ）。It is carried out by heating above the decomposition temperature of the blowing agent. Divided into monopoly. The random combination body is made of a catalyst system based on Teigler-Natsuta catalyst in which 7o pyrene monomer and ethylene monomer are simultaneously present. Block co-merging is based on threads based to some extent on -10,000 (/, l mo/-r-) in addition to other monomers, and MB2. The yarn is coated with ethylene monomer or glopylene monomer and ethylene monomer, and the strands show a two-phase structure, with the sea structure (continuous phase) being glopylene polymer and island structure ( The discontinuous phase) does not exist in the so-called sea-island structure, where the etelene-globulinra'<- (EPR), and its melting point is due to the large contribution of the propylene paper portion of the sea structure. Because of its small size, its melting point is almost the same as that of homopolymers (for example, the structure of Plastics Ag
eEncyclopedia 1975, 259 negative)
In the case of random co-coalescence, the melting point varies greatly depending on the weight of ethylene content.
Age(sept).

１９６５．５２頁に示されているようにエチレン含有重
か増力りするにつれ低下丁ゐ０業倫ボリプｐピレン７オ
一ムｋｍ造する場合大きな問題点はポリプロピレンの融
点が尚いためいかに発泡剤が初期分解しない状態で発泡
原反塗部ゐかにあった。市販樹脂の融点に層目すれば発
泡剤が初期分解しない状態で発削涼反′に押出丁ために
は融点の低いランダム共産合体を便用丁れは良い事が容
易に胡推されるところでろる０笑際に特公昭４６−５８
７１６号公報ＶＣは付足のランダム共産合体を便用丁ゐ
ことｔ％徴と丁／）架橋ポリプロピレンフオームの製法
が提案されていることは、削述したとあ・りである０こ
れらの樹脂にＤＳＣ（示差走査熱童耐）により測犀丁あ
と５図面のグンンに示すよう１１奴熱カーブ忙示す。グ
ロビレンーエテレンランダム共、ＪＪＬｆｔ体（１）Ｕ
、９０℃付近より徐々に奴熱葡尽し始め巾の広いなだら
かな吸熱曲線ｔボ丁。一方グロビレンーエナレンブロッ
ク共永曾体（２）は１４０℃付近よシ吸熱し始め１６３
〜１６４℃に吸熱ビーク葡示しその俊急激に低下する。As shown on page 52 of 1965, the weight of ethylene decreases as the power increases, and the major problem when producing 7 ohm km of polypropylene is that the melting point of polypropylene is still low, so it is difficult to use a blowing agent. The foamed material was in the coated area without initial decomposition. If the melting point of commercially available resin is applied to the layer, it can be easily concluded that random co-coalescence with a low melting point is good for extruding into the foaming material without the foaming agent decomposing initially. Roru 0 Sho ni Tokuko 1977-1958
As mentioned above, Publication No. 716 VC proposes a method for producing cross-linked polypropylene foam. 11 thermal curves were measured using DSC (Differential Scanning Heat Resistance) as shown in the remaining 5 drawings. Both globilene and eterene random, JJLft body (1) U
, the endothermic curve begins to gradually exhaustion from around 90°C, forming a wide, gentle endothermic curve. On the other hand, the globilene-enalene block co-eternal body (2) starts to endotherm around 140℃163
The endothermic peak shows a temperature of ~164°C and its temperature decreases rapidly.

樹１ｊｉＩ　（ｖ融点は吸熱ビーク節度で表ゎ式れゐが
樹脂の押出成形の観点〃・らは融点は阜に目安に丁き゛
ず結晶が完全に消失する温度が１賛なポイントとなる。(The melting point is expressed by the endothermic peak mode.) From the viewpoint of resin extrusion molding, the melting point cannot be used as a guideline, but the temperature at which the crystals completely disappear is the critical point.

ランダム共車台体の場合、融点は低いが結晶か完全に消
失する温度はかなシ高くなっているため押出温度はその
温度以上に巳なけれはならない０ま友この檎）１口は比
較的低い温度領域より吸熱があり１２０〜１６０℃付近
では結晶の大手が浴融している状態で必９％このものよ
シ得られた７オームは加熱時の寸法収縮が太きく避らに
高温荷重下の変形１（クリープ）が太きい。In the case of a random co-car body, the melting point is low, but the temperature at which the crystals completely disappear is extremely high, so the extrusion temperature must be higher than that temperature. There is heat absorption from the area, and in the vicinity of 120 to 160℃, the main crystal is melted in the bath, and the 7 ohm obtained is 9%. Deformation 1 (creep) is thick.

−万ズロビレンーエチレンブロック共厘せ体の揚台はそ
のｆｊＤ構造（連続相）がホモポリプロピレンで必／）
ため融点が１６６〜１６４℃であり完全に結晶が消失す
るのは１７０℃付近である。-The lifting platform of the tenthropylene-ethylene block combination body must have a fjD structure (continuous phase) of homopolypropylene/)
Therefore, the melting point is 166 to 164°C, and the crystals completely disappear around 170°C.

結晶が完全に消失丁ゐ温度で押出磯により表面状態が平
滑な状態でシート状に押出すことは非゛常に国難でめジ
実絵はとれよジも高い温度（１７５〜１８０℃）忙必資
と丁４ＩＯシかしながらその温度では発泡則り初期分Ｐ
ｐ＃勿抑えることに。Extruding it into a sheet with a smooth surface using an extrusion mill at a temperature where the crystals completely disappear is a national disaster, and it requires a lot of work at high temperatures (175 to 180 degrees Celsius) to remove the actual image. At that temperature, foaming occurs at the initial stage P.
p# Of course I will refrain.

非常に難かしくそのためブロック共ムせ俸忙用いて艮期
間遅続シートを押出成形すること（グ困難となる。たた
しブロック共産合体を用いて架橋フオーム塗部った場合
、結晶が浴融し始める点が１４０℃付近からでろ６ため
耐熱性に後れた７オームとなることは明瞭であり実験呈
規模でと［ったフオームもその逝りであった。以上のよ
うにグロビレンーエチレン共基台体の硼台。Therefore, it is very difficult to extrude a sheet with a delayed release period using a block combination.However, when a crosslinked foam is coated using a block combination, the crystals are melted in the bath. It is clear that the point at which the resistance begins to deteriorate is around 140°C, which is 7 ohms, which is behind the heat resistance, and the form that was tested on an experimental scale also died. Ethylene co-base mount.

ランダム共産合体は融点が比較的低いことから、発泡原
反り押出性は良好であるが耐熱性、高温荷尿下Ｃ１）変
形が悪く、ブロック共産合体はその反対に耐熱性が丁ぐ
れ高温荷重下の変形は小さく良好であるが発泡原反の押
出注が悪かっｆｃ。Random cohesion has a relatively low melting point, so it has good foam warp extrudability but poor heat resistance and deformation under high temperature loads.On the other hand, block cohesion has poor heat resistance and poor deformation under high temperature loads. The deformation was small and good, but the extrusion of the foam material was poor.

これらの欠点を袖ないお互いの−ｂｃ所となる特注に発
揮するものとして不発明者らの提楽丁ゐ樹脂がある。す
なわち架橋ポリプロピレンフオームに装量するにあたシ
ボリグロヒレン、向脂トして海構造（連続ａ）がエチレ
ン成分０．５〜５！賞％塗含むグロビレンーエチレンラ
ンダム共厘せ体であり島構造（非連続相）がエチレン成
分よりな島全体のエチレン含有重が１〜２０皇童％テあ
るプロピレン−エチレンブロック共重合体を用いる方法
である。この樹脂の海構造（連続相）はプロピレン−エ
チレンランダム共１台体であるためエチレン含有量によ
υ融点は変化する。そして島構造（非連続相ンがエチレ
ン成分であるためブロック共１台体の性質に示しＤＳＣ
で測足すると１血の（ＩＩ）に示すようＫＭｉｉ１点か
ら完全に結晶が溶融丁々まで＜Ｄ　ｍ　Ｋ　ｒｂがせま
くなっている。ｌた目的と丁ゐ１００〜１５０℃におい
て、耐熱性と高歯荷重下の変形に太＠な影響に及は丁箱
晶の浴ＰＲ割付が少なくなっている。このようにこの俳
チハ旨ン１史用丁ゐことによシランダム共Ｍ曾体の成形
性の良さとブロック共重合体の高耐熱性、篩渦荷厘［の
変形の少ないものｔ併せもった性質葡発現でさるように
なる。これは率なるグロビレンーエチレンランダム共亘
台体とプロピレン−エチレンブロック共重合体のブレン
ドで得られる性質ではない０すなわちブレンドして％１
２互いの性′ｊＪＬが独宜に現われ、その結果、耐熱性
、尚混性重下の変形。Shiraku Ding Resin by the inventors is a custom-made product that takes advantage of these shortcomings. That is, when loaded into the crosslinked polypropylene foam, the sea structure (continuous a) contains 0.5 to 5 ethylene components! A propylene-ethylene block copolymer which is a random copolymer of globylene and ethylene and has an island structure (discontinuous phase) composed of an ethylene component and has an ethylene content of 1 to 20% as a whole. This is the method used. Since the sea structure (continuous phase) of this resin is a propylene-ethylene random unit, the melting point changes depending on the ethylene content. And the island structure (because the discontinuous phase is an ethylene component, the block has the property of a single unit, and DSC
When the sum is measured, as shown in (II) of 1st blood, <D m K rb becomes narrower from the KMii1 point to the point where the crystal is completely melted. For this purpose, at 100-150°C, the heat resistance and deformation under high tooth loads are significantly affected by the bath PR assignment of the box crystal. In this way, this material combines the good moldability of the silundum copolymer, the high heat resistance of the block copolymer, and the low deformation of the sieve vortex. It becomes a monkey when the character is expressed. This is not a property obtained by blending a random globylene-ethylene copolymer and a propylene-ethylene block copolymer.
2. Each other's characteristics appear independently, resulting in heat resistance, mixed deformation and heavy deformation.

成形性がそれぞれの欠点葡併せもち一攻と悪化しｆｃも
のになるからである。This is because the moldability deteriorates due to the drawbacks of each material, resulting in fc properties.

本発明に便用丁ゐ特定構造のグロビレンーエテレン共に
曾俸は、チーグラーナツタ触媒糸孕用い、プロピレンモ
ノマーとエチレンモノマー葡同時に存在感ぜて、厘せし
た系にエチレンモノマーに加え車台することによって得
ることができり。For convenience of the present invention, both globylene and ethylene with a specific structure are used in a Ziegler-Natsuta catalyst, and propylene monomer and ethylene monomer are present at the same time, and added to the ethylene monomer in the purified system. You can get it by doing that.

本発明τδらに詐しく説明すると海楕逝（連続相）のグ
ロビレンーエテレンランダム共虚台体のエチレン成分が
ｏ、ｓｉ童％以下であると耐熱性が向上し、高渦荷菖下
の変形は小さくなるが成形性は悪くなる。また５皇ム％
以上であると融点か低く成形性は良くなるが、耐熱性が
低下し高崗荷厘下の変形が大さくなる。全体のエチレン
含有量は１重量％以下では発泡原反り成形性が悪く２０
ｎ重％以上では１ｌｌｌ′ｉ藺性力）低下し、高崗荷亘
下の変形が太きくなゐ。好葦しくは２〜１５皿量％が良
い。本発明で襲用されゐ樹脂は次の方法によシ分析する
ことができる０試料葡２００℃でプレスし２５０〜３０
０μの厚さのフィルムを作シこれｋｌＲ″′Ｃ測足し７
２０　Ｃｍ−＋７５０　Ｃｆ１ｌ−１にそれぞれエチレ
ン連鎖に起因丁ゐ吸収葡確認するｏ　７２　Ｑｃｍ−１
の吸収は％ＯＨ＊Ｃ几知のｎが５以上であり、ｎが６以
下の場付は７５Ｑ　ｃｍ−’　＄現われこれはエチレン
のランダム性の尺度となる。これら両方のいずれかの吸
収７５に確認されるとエチレンか存在する証明となる。To falsely explain this invention to τδ et al., if the ethylene content of the globylene-ethylene random conjugate platform in the continuous phase is less than or equal to 0%, the heat resistance will be improved, and the high vortex loading will occur. Although the deformation at the bottom becomes smaller, the formability deteriorates. Also 5%
If it is more than that, the melting point will be low and the moldability will be good, but the heat resistance will decrease and the deformation under the high granite drop will increase. If the total ethylene content is less than 1% by weight, the foamed material will have poor warp formability.
At n weight % or more, the tensile force decreases by 1 lll'i, and the deformation under the high load does not become large. Preferably, 2 to 15% by volume is good. The resin used in the present invention can be analyzed by the following method.
To make a film with a thickness of 0 μ, measure klR'''C and add 7
20 Cm-+750 Cf1l-1 confirms the absorption caused by the ethylene chain o 72 Qcm-1
The absorption of %OH*C when n is 5 or more, and when n is 6 or less, it appears as 75Q cm-'$, which is a measure of the randomness of ethylene. If either of these absorptions 75 is confirmed, it proves that ethylene exists.

次にＤＳＣＫよシ昇渦速度り℃／ｍ１ｎＴ測短し。Next, measure the vortex rising speed by DSCK in °C/m1nT.

吸熱ピークが１６０〜１７０℃にあるとそれはプロピレ
ンホモポリマーかブロック共Ｍせ体でるる。融点（吸熱
ピーク）が１６５〜１６０℃でめりそのＩ！ｊＬ熱カー
ブが巾広くなってい／）ものはランダム共重合体でろる
。本発明に便用丁ゐ樹脂は融点（吸熱ピーク）が１５０
〜１６０℃に現われＤＳＣｖ、Ｐカーブがはっ＠シとし
たビー゛りに示しそのピーク（融点）と結晶が完全に消
失丁ゐまでの温度巾が１０℃以内のものである。さらに
ＩＲによｐベースライシ法で求めた７２０ＣＩｎ−１と
７３０Ｃｍ−鳳の吸光展比Ｒ＝Ａ７２０／Ａ　７５０が
０．７以上のものである。吸光度はＡ　＝　−ｌｏｇ　
１／　１０　　で表わされ、Ａｌ２Ｏの場曾はＡ　７２
０　＝　−ｌｏｇ　１７２０／１ｏ７２０　　となる。If the endothermic peak is at 160-170°C, it is a propylene homopolymer or a block copolymer. The melting point (endothermic peak) is 165-160°C and Merisono I! jL Thermal curve is wide /) is a random copolymer. The resin used in the present invention has a melting point (endothermic peak) of 150
It appears at ~160°C, and the DSCv, P curve shows a sharp beam, and the temperature range from its peak (melting point) to when the crystals completely disappear is within 10°C. Further, the absorbance ratio R=A720/A750 of 720CIn-1 and 730Cm-Otori determined by IR p base lysing method is 0.7 or more. Absorbance is A = -log
It is expressed as 1/10, and the field of Al2O is A72
0 = -log 1720/1o720.

上記のプロピレン−エチレンブロック共ｉＱ体ｔ［材と
して、シラングラフト化ボリフーロビレンを作製する。The above propylene-ethylene block co-iQ body t [A silane-grafted polyfluorobylene is prepared as the material.

ここで、シラングラフト化ポリプロピレンのＭｌは、少
なくとも２０以上、１００以下葡必潰と丁ゐ。Here, Ml of the silane-grafted polypropylene must be at least 20 or more and 100 or less.

本発明省らは１本発明のシラングラフト化ポリプロピレ
ンの成形が１６０〜１７０℃で可能となること髪見出し
、さらにシ２ング２フト化ボリア゛ロビレンのＭｌが発
泡剤との混曾成形性に強く影響丁ゐこと葡見出した。Ｍ
ｌが２０より小さいと、表面の平滑な発泡性シートの押
出成形か困難であるばかシか、押出機内での剪断発熱が
大きく１発泡剤が分解し、連続作業が不可能となる。Ｍ
ｌか１００以上になると、樹脂の流動性が太きすき゛て
、安定して、製品とすることかできない０ シラング２フト化プロピレン°−エチレンブロツク共Ｍ
会体は、グロビレンーエチレンブロック共Ｎ＠体と、一
般式ＲＲ’ＳｉＹ諺　（式中Ｒは一価のオレフィン性不
飽和炭化水素基、Ｙはハイドロカーボンオキシ基の如き
加水分解し得る有機基　Ｒ／は脂肪性不飽和に含まない
一価の炭化水素恭、基Ｙあるいは水素でめ／））で衣わ
されるシラン化せ物、及び１４０℃以上の温夏でポリオ
レフィン系樹脂に遊離ラジカル部位忙発生させる有機過
酸化物とに混甘し、高渦匿でグラフト反応させて得るこ
とかで＠ゐ０シラン化付物としては、ビニルトリエトキ
シシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタアクリ
ロキシグロビルトリメトキシシラン、ビニル（βメトキ
シエトキシ）シン７などがある。有機過酸化物としては
ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブナルベルオキシバーベ
ンジェ−）、ｔ−フテルベルオキシイングロビルカーボ
ネート、２．５−ジメチル−２，５ジ（ｔ−ブチルペル
オキシ）ヘキサン、２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ
−ブチルペルオキシ）ヘキシン−５，ｔ−ブチルペルオ
キシ−２−エチルヘキサノエート等がある。The Ministry of the Invention and others discovered that the silane-grafted polypropylene of the present invention can be molded at 160 to 170°C, and furthermore, the Ml of the silane-grafted polypropylene of the present invention improves moldability when mixed with a blowing agent. I found a strong influence on the grapes. M
If l is less than 20, it will be difficult to extrude a foamable sheet with a smooth surface, or the shear heat generated in the extruder will be large and one foaming agent will decompose, making continuous operation impossible. M
When the number of liters exceeds 100, the fluidity of the resin becomes too thick, making it impossible to produce a stable product.
The association consists of a globylene-ethylene block co-N@ body and a compound of the general formula RR'SiY (where R is a monovalent olefinic unsaturated hydrocarbon group, and Y is a hydrolyzable organic group such as a hydrocarbonoxy group). The group R/ is a monovalent hydrocarbon that does not contain fatty unsaturation, the group Y or hydrogen (/)), and is released into polyolefin resins in hot summers of 140°C or higher. Silanized adducts such as vinyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, and γ-methoxysilane can be obtained by mixing with an organic peroxide that generates radical sites and performing a graft reaction under high vortex conditions. Examples include acryloxyglobil trimethoxysilane and vinyl (β-methoxyethoxy)cine 7. Examples of organic peroxides include dicumyl peroxide, t-binalberoxybarbenzene), t-phtelberoxyinglovyl carbonate, 2,5-dimethyl-2,5-di(t-butylperoxy)hexane, 2. 5-dimethyl-2,5-di(t
-butylperoxy)hexyne-5, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate and the like.

本発明に必須の篩Ｍ１のシラングラフト化プロピレン−
エチレンブロック共に合体に得るためには、プロピレン
−エチレンブロック共Ｍ、曾体１００Ｎ倉部に対して、
シラン化付物は０．５〜２．５基量部、有機過酸化物は
０．２〜０．６ム重都と丁ゐ。臀に針通なシラン化合物
は、γ−メメアクリロキシグロビルトリメトキシシクン
であり、また有機過酸化物としては、ｔ−ブナルベルオ
キシバーベンゾエートが好ましい。グラフト温度は主成
したシラングラフト化グロビレンーエチレンブロック共
及せ体のＭｌに大きな影響を与える。−叡には２００〜
２５０　”Ｃとする０２００℃以下ではＭｌの十分に高
いグラントボリグロビレンが得られ難く、ま７？：、２
５０℃以上の高温では、ボリグロビレンの熱劣化が大さ
く、最終的に得られたフオームの特性に悪影響忙及は丁
からである。シン／クラフト化グロビレンーエテレンブ
ロック共皇台体のｆ車台にプロピレン−エチレンブロッ
ク共基台体、シンン化曾物、有機過敵化物および必要に
応じて酸化防止剤葡押出俄に投入し、グラフト反応忙進
行せしめる。Silane-grafted propylene of sieve M1 essential to the present invention
In order to obtain both ethylene blocks by combining, propylene-ethylene blocks are both M and 100N Kurabe,
The amount of the silanized additive is 0.5 to 2.5 base parts, and the amount of the organic peroxide is 0.2 to 0.6 parts. The penetrating silane compound is γ-memeacryloxyglobyl trimethoxycycne, and the organic peroxide is preferably t-bunalberoxyverbenzoate. The grafting temperature has a large effect on the Ml of the silane-grafted globylene-ethylene block complex. -200~ for Ei
At temperatures below 0200°C, which is assumed to be 250"C, it is difficult to obtain a sufficiently high Ml gland polyglobulene.
At high temperatures of 50° C. or higher, thermal deterioration of polyglopylene is significant, and the properties of the final foam are adversely affected. A propylene-ethylene block co-base body, a thin compound, an organic peroxide, and optionally an antioxidant are added to the chassis of the thin/crafted globylene-ethylene block co-base body before extrusion. , allowing the grafting reaction to proceed.

このように作製したＭＩ２０〜１００のシラングランド
化グロビレンーエチレンブロック共１台体に、発泡剤２
よびシラノール化触媒葡混甘し１発泡性腺）Ｘ＝戟形丁
ゐ。一般には押出機？！−便用丁勾が、シラ／グー）７
ト化プロピレン−エチレンブロック共貞台体のＭｌがＸ
発明の範回にあるかき゛り１発泡剤か分解しない状態で
。A blowing agent 2.
and silanolation catalyst grape mixture sweetened with 1 effervescent gonad) Extruder in general? ! -Useful knife, Shira/Gu) 7
Ml of the propylene trioxide-ethylene block conjugate body is X
The blowing agent within the scope of the invention does not decompose.

良好な長尺シー）２連続して得ることかで＠る。Good long sea) It is possible to obtain two consecutive results.

本発明に使用される発泡剤としては、アゾジカルボンア
ミドかＡｉｄであるが、その他ジニトロンベンタメテレ
ンテト２ミン％Ｐ−トルエンスルホニルセミカルバジッ
ド等が用いられる。The blowing agent used in the present invention is azodicarbonamide or Aid, and dinitrone bentametherentet 2mine% P-toluenesulfonyl semicarbazide and the like are also used.

また、シラノール化触媒としては、ジブチル錫ジラウレ
ート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジオクトエ
ート等が用いられゐ。Further, as the silanolization catalyst, dibutyltin dilaurate, dibutyltin diacetate, dibutyltin dioctoate, etc. are used.

このように得られた発泡性原反忙、水分の存在下で、架
橋丁ゐ。架橋条件は、物に限定丁ゐものではないが、７
０〜１００℃の温水中に１２〜４８時間浸漬丁ゐことに
ょ９、平衡架橋度に達する。必要な架橋度は１６５〜１
６７℃のｄｒシＬ／７中で、１６時間抽出後のゲル分率
が１０〜８０ｍ童％の範四内であれはよい。更に好まし
くは２０〜７０ムｉｉ％の軛Ｈ内である。１０Ｍ重％以
下では機械強度に乏しく高渦荷亘下の髪形が太きくなる
。ま７’Ｃ８０哀ｆｔ％以上では樹脂の伸びか少なくな
シクラッタの入った７オームとなるからである。架橋腋
は、王として。The foamable raw fabric thus obtained is cross-linked in the presence of moisture. The crosslinking conditions are not particularly limited, but
Equilibrium degree of crosslinking is reached just after 12 to 48 hours of immersion in warm water at 0 to 100°C. The required degree of crosslinking is 165-1
It is good if the gel fraction after extraction for 16 hours in a drier L/7 at 67°C is within the range of 10 to 80m%. More preferably, the yoke H is 20 to 70%. If the content is less than 10 M% by weight, the mechanical strength will be poor and the hairstyle will become thicker under high vortex loads. This is because if the 7'C is 80 ft% or more, the resistance becomes 7 ohms with less resin elongation and ciclutter. Bridge axillary as king.

シラン化合物および有機過酸化物の硲カロ童によって決
矩される。架橋した発泡性原反に加熱し一発１１８１剤
に分節することにより、目間とするボリグロビレンフォ
ーム荀得ることかで＠る。It is determined by silane compounds and organic peroxides. By heating the crosslinked foamable raw material and dividing it into 1181 agents, polyglopylene foam can be obtained.

以下実施例に基すき更に説明する。This will be further explained below based on examples.

実施例２よび比較例 海構造（連続相）がエチレン１．５重量％に含むプロピ
レン−エチレンランダム共厘せ体であシ、島構造（非連
続相）がエチレン成分６．５％であるグロビレンーエテ
レンブロック共夏曾体（ＭＩ４）１００重重部に、表１
に示す各種の有機過酸化物寂よびγ−メタアクリロキシ
グロビルトリメトキシシ２ン２．０貞ｆｔ　ｍ　ｋ加え
て、よく攪拌俊、スクリュー径８０Ｉｎｍの２軸押出戟
に用いて、２４０℃でストライド状に押出し冷対俊、ペ
レタイズして、シラングラフト樹脂ベレッ）ｆｆｉｆｔ
＝製した。−万、発泡剤アゾジカルボンアミド１５０皇
亀′ｆ４ｋ”工びシラノール触媒としてジプチル錫ジラ
ウレート０．５厘重都葡低密度ポリエチレンＣＭ１５）
１００Ｎ重部に、混線ロール葡用して混合し、ベレット
とした後。Example 2 and Comparative Examples The sea structure (continuous phase) is a propylene-ethylene random colloid containing 1.5% by weight of ethylene, and the island structure (discontinuous phase) is a group consisting of 6.5% ethylene. To 100 parts of birene-etherene block compound (MI4), Table 1
In addition to 2.0 ft m k of various organic peroxides and γ-methacryloxyglobil trimethoxycin shown in Table 1, the mixture was thoroughly stirred and used in a twin-screw extrusion machine with a screw diameter of 80 nm at 240°C. Extrude in stride, pelletize, and add silane grafted resin (ffift)
= Made. - 10,000 yen, blowing agent azodicarbonamide 150 Huanggu'f4k' silanol catalyst diptyltin dilaurate 0.5 rin Juduo low density polyethylene CM15)
After mixing in a 100N heavy section using a cross-wire roll, it was made into a pellet.

この２５．０５厘量ｍに、ｈ１１記シラングラフト側脂
ベレン）１００３１童都に混合してｓ１５［］ｍｍφ、
Ｌ／［）２８．圧縮比６．６の混練型スクリューに装備
した押出機により、樹脂温度１６５℃で３ｍｍ厚さのシ
ートに押出した０このシー）？８０℃の温水中に２日間
浸漬して架橋したのち、２６０℃のオープンで加熱して
発泡し’ｆＣｏ以上の工程で得られ７’（結果に表１に
まとめて示した０この結果からシラングラフト化プロピ
レンーエチレンブロック共京甘体のＭ　せが２０〜１０
０の範囲にＩいて良好な発泡体か得られることがわかる
０ 比ｅ例５ 海構造がグロビレンホモボリマー、島構造が６ｍｍ％の
エチレン成分よりなるプロビレノーせチレンブロック共
Ｍ甘体（ＭＩ５）１００ｍｆｉ＠Ｋｔ−ブチルペルオキ
シベンゾエート０．４′ｉＬ負鄭、γ−メタアクリロキ
シグロビルトリメトキシシ２ン２．０良ｆｊｌ＊忙加え
てよく攪拌後、実施例１と同様にしてシランクラフトベ
レットに作製した。このもののＭｌは５６でめった。This 25.05 m is mixed with h11 silane graft side fat beren) 10031 Doto to make s15 [] mmφ.
L/[)28. This sheet was extruded into a 3 mm thick sheet at a resin temperature of 165°C using an extruder equipped with a kneading screw with a compression ratio of 6.6. After cross-linking by immersing in hot water at 80°C for 2 days, it was heated in the open at 260°C to foam, and the result was 7' (the results are summarized in Table 1). Grafted propylene-ethylene block Kyoto sweet body M Sega 20-10
It can be seen that a good foam can be obtained when the I is within the range of 0. ) 100 mfi @ Kt-butylperoxybenzoate 0.4'iL negative, 2.0 good fjl of γ-methacryloxyglobyl trimethoxycin Made into a beret. The Ml of this product was 56.

ついで実施例１と同様にして作製した発泡剤。Next, a foaming agent was prepared in the same manner as in Example 1.

−゛よび触媒に含む低′ｌＲ度ポリエチレンの混合ベレ
ット２ｓ、ｏｓ重童ｓｋｓ上配シ２ンクラフトベレット
１００に型部と混甘し１発泡佐原反の押出成形葡付なっ
たところ、樹脂温度が１８０℃で押出可能でめった。侍
らｔ′Ｌ７′Ｃ発泡性涼反は中央原反Ｋ多数の気泡忙宮
んでいた。また１発泡して得られたフオームの気泡状態
は矢小の気泡が存在して、不均一であり表面が凹凸であ
った。2s of mixed pellets of low 1R degree polyethylene contained in the - and catalyst, mixed with the mold section on the 2s craft pellets 100 on the osjydosks, and attached to the extrusion molding of 1 foamed Sawara fabric, the resin temperature could be extruded at 180°C. Samurai's T'L7'C foaming cooling fabric had a large number of bubbles in the central fabric. Furthermore, the foam obtained by foaming once had bubbles of small size, was non-uniform, and had an uneven surface.

実施例１０ 海構ｆｆ１（連続相）がエチレン１．５重重％忙含むプ
ロピレン−エチレンランダム共皇せ体で島構造（非連続
相）がエチレン成分よりなり樹脂全体として５１１Ｎ％
のエテル／を営むグロビレンーエチレンブロック共皇せ
坏（ＭＩ４）１００皇亀部にｓ酸化物としてｔ−ブナル
ベルオキシ−２−エテルヘキサノエートに０．５Ｎ重都
、シラン化付物としてγ−メタアクリロキシグロビルト
リメトキシシラン２厘賃部を加えよく攪拌後、スクリュ
ー径８０鵬の２軸押用機忙用いて２６０℃で（甲出しシ
ランクラフトざぜた。このもののＭＩは５０であった。Example 10 The sea structure ff1 (continuous phase) is a propylene-ethylene random joint body containing 1.5% by weight of ethylene, and the island structure (discontinuous phase) is made of ethylene component, and the resin as a whole is 511N%.
Globylene-ethylene block co-emulsion (MI4) 100 s oxide, t-bunalberoxy-2-ethelhexanoate, 0.5N juto, as silanization adjunct After adding 2 parts of γ-methacryloxyglobyltrimethoxysilane and stirring well, it was heated to 260°C using a twin-screw extruder with a screw diameter of 80 mm. there were.

これ葡ペレタイズしこの９０基倉部に＠泡剤アゾジカル
ボンアミド１５０ｍ麺部、酸化防止剤ペンタエリスリチ
ルテトラキス〔５−（３，５−ジｔ−ブチルー４ヒドロ
キシフェニル）〕グロビオネート６厘基量部、シラノー
ル化触媒ジプチル錫ジ２ウレート（ＬＳＩ　倉ｓｋ低＠
ｙ　ホリｘ　５−　ｖ　ン（Ｍ　Ｉ　３　）１００皿ｉ
ｌｔ都にあらかじめロール混練しベレット化したもの２
５．５　’５　Ｍ’ｌｉ　ｆｆ１５　ｋ加え、１５［］
ｔｏｍφ′ｒダイ押出磯によシ１６５℃で５ｍｍ厚みの
シート忙押出した。これに８０℃の湖水中に２日間浸漬
し架倫δぜた。矢にこれに２６０℃のオープン中で、発
抱し、留置０．０３４の気泡が均一な厚さ約１０ｍ１ｏ
Ｖ）フオーム葡得た。ここで倚ら２’したフオームｔそ
れぞれｉ　１０，１２０，１６０℃の熱風伽環式乾燥器
に４日向放置し寸法収輻率に側νし耐熱性の尺度とした
。−また尚渦就荷血下ｃｌ：形魚は１２０℃の雰囲気中
にフオーム＝＊’ａその上に３０１ｎｍφ１２０　ｇｖ
荷ｘｒ１日かけ七の俊荷厘忙取シ去シ同錦度に１日数ｉ
ｉ＆を俊の荷厘囲の厚与変化忙廁短し七の測定結果に表
２に示した。Add 90 base parts of this grape pelletization to 150 m of foaming agent azodicarbonamide, 6 base parts of antioxidant pentaerythrityltetrakis [5-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)]globionate, Silanolization catalyst diptyltin di2urate (LSI Kura sk low @
y Horin x 5-v N (M I 3) 100 dishes i
LT Miyako is rolled and kneaded in advance into pellets 2
5.5 '5 M'li ff15 k added, 15[]
A sheet with a thickness of 5 mm was extruded through a tomφ'r die extrusion at 165°C. This was immersed in lake water at 80°C for 2 days to reduce the temperature. The arrow was opened at 260°C, and a bubble of 0.034 mm was formed to a uniform thickness of about 10 m1.
V) Foam grapes were obtained. Here, the 2' forms were left in a hot air ring dryer at 10, 120, and 160° C. for 4 days, and the dimensional convergence rate was measured as a measure of heat resistance. - Also, add a vortex to the blood under the cl: shape fish in an atmosphere of 120°C.
The load xr takes seven days and the number of days in one day is
Table 2 shows the measurement results for i & 7, including the change in welfare and shortness of the cargo area.

比４Ｂと１ンリ６ エチレン宮市輩６．５皇倉％のグロビレンーエチレンラ
ンダム共嵐台体（ＭＩ５．融点１６５℃）【用い実＃カ
１と同じ条件で操１’ｌ：Ｌｍ［０゜０６２の気泡が均
一な７オームを得た。このフオーム忙用い実施例１０に
記した測定方法により侍らｎた結果に表２に示した。Ratio 4B and 1N 6 Ethylene Miyaichi 6.5% of Kokura globylene-ethylene random co-arashi body (MI5. Melting point 165℃) A uniform 7 ohm was obtained with a bubble of 0.62°. Table 2 shows the results obtained using this foam using the measuring method described in Example 10.

比較例７ エチレン含有量２重重％のプロピレン−エチレンランダ
ム共電セ体（Ｍｌｌ、５、［点１５６℃）忙用い実施例
１と閂じ条件で操作し否度０゜０６６の気泡が均一なフ
オームｒ得た。このフオーム葡用い実施例１０に記した
側足方法により得られた結果忙表２に示した。Comparative Example 7 A propylene-ethylene random coelectric cell material with an ethylene content of 2% by weight (Mll, 5, point 156°C) was operated under the same conditions as Example 1, and the bubbles with a degree of 0°066 were uniform. I got form r. Table 2 shows the results obtained using this foam using the side foot method described in Example 10.

表２ 以上詳細な説明から明らかなように本発明によれば、特
定構造のグロピレンーエテレンブロック共重曾体？！−
使用し、従来フオーム用素材として考えられない、極め
て肯いＭｌ忙有するシラングラフト樹脂葡出発物質とす
ることにより、該樹脂と１発泡剤との混合成形が発泡剤
の分解な（して可能になり、それによって、高耐熱性の
良好な連続シート状ボリグロビレンフォームの製造が可
能でありその工業的価値は非常に大でめゐ０Table 2 As is clear from the above detailed description, according to the present invention, a glopyrene-etherene block copolymer having a specific structure can be obtained. ! −
By using a silane-grafted resin as a starting material, which has extremely high Ml content and which has not been thought of as a foam material in the past, mixed molding of the resin and a blowing agent is possible without the decomposition of the blowing agent. As a result, it is possible to produce a continuous sheet-like polyglopylene foam with high heat resistance, and its industrial value is extremely large.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

図面は各種のプロピレン−エチレン共夏曾体のＤＳＣ曲
線である。図中（１＞は、プロピレン−エチレンランダ
ム共重曾体、（ト）は、プロピレン−エチレンプロ憂り
共ｍ＠俸であり（Ｉｔ）は本発明に使用する特定構造の
プロピレン−エチレンブロック共重付体である０ 滉１度（０Ｃ） （Ｊ３＆ｔＪｊ−５’Ｃ７ｍｉｎ） 手続補正書（自発） 昭和　５ｆ　６月　５ 特許庁長官殿 １、事件の表示 昭和５８年特許願第１０２４７０号 ２・発明の名称 架橋ポリプロピレンフオームの製塩法 ６、補正をする者 事件との関停　　　　　特許出願人 名　称　（４４５）日立化成工業株式会社４、代　理　
人 ５、補正の対象 明＃ＩＩをの「発明の詳細な説明」の掴６、補正の内容 ２、明細４４負第９行目の「ボリグロピレンフォ８−ム
は、」の後ＶＣ「融点の低いポリグロビレ／樹脂を便用
するために」の文奪を挿入する。 ６、明細４４負第９行目〜第１０行目に「・・・耐熱性
、高淵荷亘下の変形が悪く、」とあめを「・・・耐熱性
が劣り、高崗荷崖下の変形が大きく、」と訂正丁ゐ。 ４、明細４４負第９行目に「チーグラーナツタ触媒系？
」とめ／）？「チーグラーナツタ系触媒ｔ」と訂正丁ゐ
０ ５、明細４４負第９行目のｒ　＝・７２　ＱＣｍ−’Ｊ
の後に「、」會挿入丁ゐ。 ６、明＃１畳１４頁第２行目〜絹５行目に「Ａ−−ｌｏ
ｇ１／ｉｏで表わ−ｇＡ、Ａ７２０の場合はＡ７２０＝
−１ｏｇ　Ｒ２０／Ｉｏ７２０とＺ６゜」とあ６　ｋ　
ｒ　Ａ　＝　−ｌｏｇ　Ｉ／Ｉｏで表わさｆ′Ｌ、、Ａ
ｌ２Ｏの場合はＡ７２０＝−６ｏｇ　１７２０／Ｉｏ７
２０とｌる０」と訂正する。 ７、明＃Ｉ舊２０頁表１欄外注釈（りの−脂龜糺は１６
５℃」を削除丁ゐ。 ８−　　ＥＪＡＡａ曹２６負第２６負第６泡が」とめ／
）ｔ「密度０．０３４で気剤が」と訂正する。 以上 ２７The drawings are DSC curves of various propylene-ethylene symmetries. In the figure, (1> is a propylene-ethylene random copolymer, (g) is a propylene-ethylene random copolymer, and (It) is a propylene-ethylene block copolymer with a specific structure used in the present invention. Weighted body 0 1 degree (0C) (J3&tJj-5'C7min) Procedural amendment (voluntary) Showa 5f June 5 Mr. Commissioner of the Japan Patent Office 1, Indication of the case 1982 Patent Application No. 102470 2 Invention (445) Hitachi Chemical Co., Ltd. (445) Hitachi Chemical Co., Ltd. 4, Agent
Person 5, subject of amendment #II to "Detailed Description of the Invention" 6, Contents of Amendment 2, Specification 44 Negative line 9, "Boliglopyrene form is" followed by VC "Melting point Insert sentence ``to make use of low polyglobules/resins''. 6. Specification 44 Negative Lines 9 to 10: ``...Poor heat resistance, deformation under Takabuchi load,'' and ``Poor heat resistance, deformation under Takabuchi load.''``It'sbig,'' he corrected. 4. On the 9th negative line of specification 44, “Ziegler-Natsuta catalyst system?
”Tome/)? "Ziegler-Natsuta catalyst t" and correction D005, specification 44 negative line 9 r = 72 QCm-'J
Insert "," after ",". 6.A--lo
Represented by g1/io -gA, in case of A720, A720=
-1og R20/Io720 and Z6゜'' and 6k
r A = −log I/Io f′L,,A
For l2O, A720=-6og 1720/Io7
20 and luru0,” he corrected. 7. Light #I舊 Page 20 Table 1 Marginal notes
5℃" was deleted. 8- EJAAa soda 26 negative 26 negative 6th bubble is stopped/
) t Correct it as ``The density is 0.034 and there is an air agent''. Above 27

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １、ｔ１２０〜１００のシ２ング２フト化グロビレシー
エチレンブロック恭厘せ体（但し海構造（連続相）がエ
チレン成分０．５〜５Ｎ倉％のプロピレン−エチレンラ
ンダム共重合体でろり、島構造（非連続相）がエチレン
成分よりなり海島構造全体のエチレン成分が１〜２０Ｊ
Ｕｔｔ％であるグロビレンーエチレンブロック共賞台体
）と、加熱分解型発泡剤２工びシラノール粗曾触媒葡混
台し、該発泡剤が分解しない条件で成形物となし、つい
で水分の存在下で、該成形物に架橋構造葡導入したのち
、該発泡剤の分解搗度以上に加熱することｔ時倣とする
架橋ポリプロピレンフオームの製造法。 ２、加熱分解型発泡剤が７ゾジカルボンアミドであるこ
とに特徴と丁Φ特Ｗｆ請求範囲第１項記畝の架橋ポリプ
ロピレンフオームの製造法。 ３、シ２／グ２フト化グロビレンーエチレンブロック共
重合体、加熱分解型発泡剤、２よびシラノール縞付触媒
の混合成形物が長尺のシート状物であること勿物徴とす
る特許請求範囲第１項記載の架橋ポリプロピレンフオー
ムの製造法０[Scope of Claims] 1. A shearing 2-ft globulic ethylene block assembly with a t of 120 to 100 (however, the sea structure (continuous phase) is a propylene-ethylene random with an ethylene content of 0.5 to 5N%) The copolymer has an island structure (discontinuous phase) composed of ethylene component, and the ethylene component of the entire sea-island structure is 1 to 20 J.
A globylene-ethylene block co-forming base (which is a globylene-ethylene block material) is mixed with a thermally decomposable blowing agent and a silanol crude catalyst, and formed into a molded product under conditions that the blowing agent does not decompose, and then in the presence of moisture. A method for producing a crosslinked polypropylene foam, which comprises introducing a crosslinked structure into the molded product and then heating it to a temperature higher than the decomposition temperature of the blowing agent. 2. A method for producing a ridged crosslinked polypropylene foam as set forth in claim 1, characterized in that the thermally decomposable blowing agent is 7zodicarbonamide. 3. A patent which states that the mixed molded product of 2/G2 phthalated globylene-ethylene block copolymer, a thermally decomposable blowing agent, 2, and a catalyst with silanol stripes is in the form of a long sheet. Method 0 for producing crosslinked polypropylene foam according to claim 1