JPS59226072A - Water-based ink composition - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To provide the titled composition containing a specific water-soluble dye, having excellent jetting characteristics, and water resistance and light resistance of the print, and suitable for ink jet printing. CONSTITUTION:The objective water-soluble yellow ink composition is obtained by mixing (A) one or more water-soluble dyes of formula I [X is group of formula II or -SO2-; R1 and R6 are alkyl, cyano, acyl-amino, carbamoyl, carboxyl (alkyl ester), or (un)substituted phenyl; R2 and R5 are OH or amino; R3 and R4 are H, halogen, alkyl, alkoxy or sulfone; Ar is (un)substituted alkyl, (un)substituted phenyl or (un)substituted naphthyl] (e.g. the compound of formula III) with (B) a wetting agent (e.g. ethylene glycol) and if necessary, a mildewproofing agent (e.g. sodium dehydroacetate). The amounts of the component A and component B are preferably 1.5-6pts. and 5-30pts. per 100pts.wt. of the ink, respectively.

Description

【発明の詳細な説明】 弦ＩＢνＷ 本発明は、印刷用、筆記具用、記録計用、スタンプ用と
して好適な水性インク組成物に関するものであり、特に
インクジェット印刷用としてすぐれた性能を有するイエ
ロー水性インク組成物に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION String IBνW The present invention relates to an aqueous ink composition suitable for printing, writing instruments, recorders, and stamps, and particularly a yellow aqueous ink having excellent performance for inkjet printing. Regarding the composition.

従−１ル 通常、水性インク組成物は、基本的には、染料及び湿潤
剤といわれる多価アルコールまたはそのエーテル類と水
とより構成され、必要に応じてさらに防カビ剤等の添加
剤を含有するものである。Normally, an aqueous ink composition is basically composed of a dye, a polyhydric alcohol or its ether known as a wetting agent, and water, and if necessary, additives such as an antifungal agent may be added. It contains.

イエローインク用染料としては従来例えばＣ０１、ダイ
レクトイエロー１、−２、−１２、−２０、−２３、−
４８、−５０、−７２、−８５、−８８、あるいは、Ｃ
，１，アシッドイエロー７、−２９、−４２、−６８、
−８６、−８７等の直接染料や酸性染料が、用いられて
いる。Conventional dyes for yellow ink include C01, Direct Yellow 1, -2, -12, -20, -23, -
48, -50, -72, -85, -88, or C
,1, Acid Yellow 7, -29, -42, -68,
Direct dyes and acid dyes such as -86 and -87 are used.

しかし、このような染料を含有させたインクをインフジ
エラ１−に用いると、連続印刷時や再開時にノズル目詰
りを起したり、印刷後の乾燥性が悪いために画像ににじ
みがあったり、又耐光性が悪くて画像の保存性に問題が
あり、さらにカラー画像を記録した場合、必ずしも色再
現性に優れた画像が得られない等の欠点を有している。However, when ink containing such dyes is used in Infusiera 1-, the nozzle may become clogged during continuous printing or when restarting printing, or the image may bleed due to poor drying properties after printing. The light fastness is poor and there is a problem in image storage stability, and furthermore, when a color image is recorded, it is not always possible to obtain an image with excellent color reproducibility.

乱立 本発明の目的は、かかる従来の欠点を解決したインフジ
エラ１〜記録用イエロー水性インクを提供することにあ
り、より詳細には噴射特性がすぐれて目詰まりがなく、
且つ画像の耐水性、耐光性にも優れたイエロー水性イン
クを提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is to provide an infusiera 1 to yellow aqueous recording ink that solves the above-mentioned drawbacks of the prior art.More specifically, it has excellent jetting characteristics, is free from clogging,
Another object of the present invention is to provide a yellow aqueous ink that provides images with excellent water resistance and light resistance.

罰口文 本発明者等は、上記欠点を解決する手段とじて特定の染
料を用いることが、十分な効果をもたらすことを見い出
して、本発明にいたった。すなわち、本発明のインク組
成物は、下記一般式で表わされる水溶性染料を少なくと
も一種含有することを特徴とするものである。The present inventors have discovered that the use of a specific dye as a means of solving the above-mentioned drawbacks brings about sufficient effects, and has arrived at the present invention. That is, the ink composition of the present invention is characterized by containing at least one water-soluble dye represented by the following general formula.

Ｒ，、Ｒ６；アルキル基、シアノ基、アシルアミノ基、
カルバモイル基、カルボキシ ル基およびそのアルキルエステル 、未置換または置換フェニル基 Ｒよ、Ｒｓ−；水酸基またはアミノ基 Ｒ，，Ｒ，；水素、ハロゲン、アルキル基、アルコキシ
基またはスルホン基 Ａｒ；未置換または置換アルキル基、未置換または置換
フェニル基、床置 換または置換ナフチル基′。R,, R6; alkyl group, cyano group, acylamino group,
Carbamoyl group, carboxyl group and alkyl ester thereof, unsubstituted or substituted phenyl group R, Rs-; hydroxyl group or amino group R,,R,; hydrogen, halogen, alkyl group, alkoxy group or sulfone group Ar; unsubstituted or substituted Alkyl groups, unsubstituted or substituted phenyl groups, substituted or substituted naphthyl groups'.

上記一般式で表わされる染料の含有量は、インク１００
重量部に対して０．５〜３０重量部、好ましくは１．５
〜６重量部が適当である。０．５重量部未満であると着
色剤としての効力にうすれて、得られる画像の色調は不
十分となり、また３０重量部以上（３０重量部は含まな
い）の場合には、長時間経時させるとインク中に析出が
生じて、インクジェット記録が十分に行われなくなる傾
向がある。以下に該染料の具体例を列挙する。The content of the dye represented by the above general formula is 100% of the ink.
0.5 to 30 parts by weight, preferably 1.5 parts by weight
~6 parts by weight is suitable. If the amount is less than 0.5 parts by weight, the color tone of the resulting image will be insufficient due to its effectiveness as a coloring agent, and if it is 30 parts by weight or more (excluding 30 parts by weight), it will be left for a long time. This tends to cause precipitation in the ink, resulting in insufficient inkjet recording. Specific examples of the dye are listed below.

（１） （１０） ｎ （１２） （１３） （１４） （１６） （２０） （以下　余白） 本発明で用いる染料は通常知“られでいる方法で合成で
きるが５例えば具体例（１）の染料は、Ｎ。(1) (10) n (12) (13) (14) (16) (20) (Hereinafter in the margin) The dye used in the present invention can be synthesized by a commonly known method, but for example, specific example (1) The dye is N.

Ｎ−、（４，４−ジアミノ）ベンゾイルピペラジンを常
法にてジアゾ化した後、アルカリ性で３−カルボキシ−
１−（４’−スルホ）フェニルピラゾロンとカップリン
グ反応することにより容易に得ることができる。さらに
具体例（１１）の染料についても同様にして、４．４−
ジアミノジフェニルスルホンを常法にてジアゾ化した後
、アルカリ性で３−メチル−１−（４’−スルホ）フェ
ニルピラゾロンとカップリング反応することにより得る
ことができる。After diazotizing N-,(4,4-diamino)benzoylpiperazine in a conventional manner, 3-carboxy-
It can be easily obtained by a coupling reaction with 1-(4'-sulfo)phenylpyrazolone. Furthermore, 4.4-
It can be obtained by diazotizing diaminodiphenylsulfone in a conventional manner and then coupling it with 3-methyl-1-(4'-sulfo)phenylpyrazolone in alkaline conditions.

本発明のイエローインクを、他にシアン、マゼンタ及び
黒色インクと組合わせて、減色法でカラー画像を得るこ
とができる。さらに、シアンインク、マゼンタインクと
適宜組合わせることにより。The yellow ink of the present invention can be combined with other cyan, magenta and black inks to obtain color images in a subtractive manner. Furthermore, by appropriately combining with cyan ink and magenta ink.

黒色インクを得ることもできる。A black ink can also be obtained.

このような場合、シアンインク用染料としては、例えば
Ｃ，Ｉ、ダイレクトブルー８、−７１、−７６、−７８
、−８０、−８６、−９０．−１０６．１０８、−１２
３、−１６３、−１６５、−１９５、−２０２、−２３
６等あるいは。In such a case, examples of cyan ink dyes include C, I, Direct Blue 8, -71, -76, -78.
, -80, -86, -90. -106.108, -12
3, -163, -165, -195, -202, -23
6th prize or something.

Ｃ１１，アシッドブルー２９、−１２６．−”１７１゜
−１７５、−１８３、−２３４、−２４９等を、マゼン
タインク用染料としては、例えばＣ，１，ダイレクトレ
ッド−９、−３７、−６３、−７５、−７９、−８０、
−８１、−８３、−９９、−２２０、−２２４、−２２
５、−２４３、−２５４、−２７４、あるいはＣ，１，
アシッドレッド−３２、−３７、−４２、−５７、−９
２、−１１５、−１１９、−１３１、−１３３、−１３
４、−１５４、−１８６、−２４９、−２５４、−２５
６等を、更に黒色インク用染料としては、例えばＣ，１
，ダイレクトブラック−１７、−１９、−３２、−３８
、−６２、−７４、−７５、−７７、＝１０５、−１０
８、−１１２、−１５４、あるいはＣ，Ｉ。C11, acid blue 29, -126. -"171° -175, -183, -234, -249, etc., and as magenta ink dyes, for example, C,1, Direct Red -9, -37, -63, -75, -79, -80,
-81, -83, -99, -220, -224, -22
5, -243, -254, -274, or C,1,
Acid Red -32, -37, -42, -57, -9
2, -115, -119, -131, -133, -13
4, -154, -186, -249, -254, -25
6 etc., and furthermore, as a dye for black ink, for example, C, 1
, Direct Black -17, -19, -32, -38
, -62, -74, -75, -77, =105, -10
8, -112, -154, or C, I.

アシッドブラック−２、−７，−２４、−９４等を各々
用いることができる。Acid black-2, -7, -24, -94, etc. can be used.

本発明に使用する湿潤剤としては多価アルコール及びそ
のエーテル類等であるが、例えばエチレングリコール、
ジエチレングリコール、トリジエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコ
ール、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレ
ングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコー
ルモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル
、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエ
チレングリコールモノエチルエーテル、チオジェタノー
ル等であり、インク１００重量部に対して５〜３０重量
部用いることができ、２種以上を併用してもよい。Wetting agents used in the present invention include polyhydric alcohols and their ethers, such as ethylene glycol,
Diethylene glycol, tridiethylene glycol, propylene glycol, glycerin, polyethylene glycol, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, Thiogetanol and the like can be used in an amount of 5 to 30 parts by weight per 100 parts by weight of the ink, and two or more types may be used in combination.

又、本発明のインク組成物には防カビ剤として。The ink composition of the present invention may also be used as a fungicide.

デヒドロ酢酸す１−リウム、２，２−ジメチルー６〜ア
クセキシジオキサンー１，３−安息香酸す１〜リウム、
チオ硫酸ナトリウム、チオグリコール酸アンモン等を添
加することができる。1-lium dehydroacetate, 1-lium 2,2-dimethyl-6-axexydioxane-1,3-benzoate,
Sodium thiosulfate, ammonium thioglycolate, etc. can be added.

以下に本発明の実施例及び比較例を示す。％はすべで重
量％である。Examples and comparative examples of the present invention are shown below. All percentages are by weight.

実施例　ｌ 下記の組成物を約５０℃に加熱して攪拌溶解した後、孔
径０．２２μｍのテフロンフィルターで濾過することに
よってインクを作成した。該インクの物性は表−１に示
すとおりである。Example 1 An ink was prepared by heating the following composition to about 50° C., stirring and dissolving it, and then filtering it through a Teflon filter with a pore size of 0.22 μm. The physical properties of the ink are shown in Table-1.

具体例（１）の染料　　　　　　　２．５％ジエチレン
グリコール　　　　　２２．０％デヒドロ酢酸ナトリウ
ム　　　　　０．１％水　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　７５．４％実施例　２ 下記の組成よりなる材料を用いる以外は、実施例１と同
様にしてインクを作成した。Dye of specific example (1) 2.5% diethylene glycol 22.0% sodium dehydroacetate 0.1% water
75.4% Example 2 An ink was prepared in the same manner as in Example 1 except that materials having the following composition were used.

具体例（２）の染料　　　　　　　２．０％グリセリン
　　　　　　　　　　　３．０％ジエチレングリコール
　　　　　１７．０％デヒドロ酢酸ナトリウム　　　　
　ｏ、１％水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　７７．９％実施例　３ 下記の組成よりなる材料を用いる以外は、実施例１と同
様にしてインクを作成した。Dye of specific example (2) 2.0% glycerin 3.0% diethylene glycol 17.0% sodium dehydroacetate
o, 1% water
77.9% Example 3 An ink was prepared in the same manner as in Example 1, except that materials having the following composition were used.

具体例（４）の染料　　　　　　　２．５％ジエチレン
グリコール　　　　　１５．０％２．２″−チオジェタ
ノール　　　　３．５％Ｐ−エトキシ安息香酸　　　　
　　０．１％水　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　７８．９％実施例　４ 下記の組成よりなる材料を用いる以外は、実施例１と同
様にしてインクを作成した。Dye of specific example (4) 2.5% diethylene glycol 15.0% 2.2″-thiogetanol 3.5% P-ethoxybenzoic acid
0.1% water
78.9% Example 4 An ink was prepared in the same manner as in Example 1, except that materials having the following composition were used.

具体例（７）の染料　　　　　　２．０％トリエチレン
グリコール　　　　１０．５％２．２′−チオジェタノ
ール　　　　５．０％デヒドロ酢酸ナトリウム　　　　
　０．１％水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　８２．４％実施例　５ 下記の組成よりなる材料を用いる以外は、実施例１と同
様にして黒色インクを作成した。Dye of specific example (7) 2.0% triethylene glycol 10.5% 2.2'-thiogentanol 5.0% sodium dehydroacetate
0.1% water
82.4% Example 5 A black ink was prepared in the same manner as in Example 1 except that materials having the following composition were used.

具体例（３）の染料　　　　　　　１．５％Ｃ，１，ダ
イレクトブルーフ８　　　　１．２％Ｃ，１，ダイレク
トレッド３７　　　　０．３％ポリエチレングリコール
　　　　１３．０％トリエチレングリコールモノメチル
エーテル３′、０％ デヒドロ酢酸ナトリウム　　　　　０．１％水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　８０．９％比較例　
ｌ 下記の組成よりなる材料を用いる以外は、実施例１と同
様にしてインクを作成した。Dye of specific example (3) 1.5% C, 1, Direct Blue 8 1.2% C, 1, Direct Red 37 0.3% polyethylene glycol 13.0% triethylene glycol monomethyl ether 3', 0% Dehydro Sodium acetate 0.1% water
80.9% comparative example
l An ink was prepared in the same manner as in Example 1, except that materials having the following composition were used.

染料（Ｃ，１，ダイレフ１〜イエロー２８）３．０％ジ
エチレングリコール　　　　　２２．０％デヒドロ酢酸
ナトリウム　　　　　０．１％水　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　７５　・　９％比較例　２ 下記の組成よりなる材料を用いる以外は、実施例１と同
様にしてインクを作成した。Dye (C, 1, Dyref 1 to Yellow 28) 3.0% diethylene glycol 22.0% sodium dehydroacetate 0.1% water
75.9% Comparative Example 2 An ink was prepared in the same manner as in Example 1, except that materials having the following composition were used.

染料（Ｃ，１，アシッドイエロー３８）２．５％ジエチ
レングリコール　　　　　１５・０％２．２′−チオジ
ェタノール　　　　３．５％Ｐ−エトキシ安息香酸　　
　　　　０．１％水　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　７８．９％比較例　３ 下記の組成よりなる材料を用いる以外は、実施例■と同
様にしてインクを作成した。Dye (C, 1, Acid Yellow 38) 2.5% diethylene glycol 15.0% 2.2'-thiodiethanol 3.5% P-ethoxybenzoic acid
0.1% water
78.9% Comparative Example 3 An ink was prepared in the same manner as in Example 2, except that materials having the following composition were used.

染料（Ｃ，１，アシッドイエロー５９）　　　３．０％
ポリエチレングリコール２００　　１３．０％１−リエ
チレングリコール七ツメチルエーテル３．０％ デヒドロ酢酸ナトリウム　　　　　０．１％水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　８１．９％実施例　
６ 下記の組成よりなる材料を用いる以外は、実施例１と同
様にしてインクを作成した。Dye (C, 1, acid yellow 59) 3.0%
Polyethylene glycol 200 13.0% 1-lyethylene glycol 7-methyl ether 3.0% Sodium dehydroacetate 0.1% Water
81.9% example
6 An ink was prepared in the same manner as in Example 1, except that materials having the following composition were used.

具体例（１１）の染料　　　　　　２，０％ジエチレン
グリコール　　　　　２２．０％デヒドロ酢酸すトリウ
ム　　　　　Ｏ，１％水　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　７５．４％実施例　７ 下記の組成よりなる材料を用いる以外は、実施例１と同
様にしてインクを作成した。Dye of specific example (11) 2.0% diethylene glycol 22.0% sodium dehydroacetate O, 1% water
75.4% Example 7 An ink was prepared in the same manner as in Example 1 except that materials having the following composition were used.

具体例（１２）の染料　　　　　　２．０％グリセリン
　　　　　　　　　　３．０％ジエチレングリコール　
　　　　１７．０％デヒドロ酢酸ナトリウム　　　　　
０．１％水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７
７．９％実施例　８ 下記の組成よりなる材料を用いる以外は、実施例１と同
様にしてインクを作成した。Dye of specific example (12) 2.0% glycerin 3.0% diethylene glycol
17.0% Sodium dehydroacetate
0.1% water 7
7.9% Example 8 An ink was prepared in the same manner as in Example 1, except that materials having the following composition were used.

具体例（１４）の染料　　　　　　２．５％ジエチレン
グリコール　　　　　１５．０％２．２′−チオジェタ
ノール　　　　３．５％Ｐ−二トキシ安息香酸　　　　
　　０．１％水　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　７８．９％実施例　９ 下記の組成よりなる材料を用いる以外は、実施例Ｉと同
様にしてインクを作成した。Dye of specific example (14) 2.5% diethylene glycol 15.0% 2.2'-thiodiethanol 3.5% P-nitoxybenzoic acid
0.1% water
78.9% Example 9 An ink was prepared in the same manner as in Example I except that materials having the following composition were used.

具体例（１７）の染料　　　　　　２．０％１〜リエチ
レングリコール　　　　１０．５％２．２２−チオジェ
タノール　　　　５．０％デヒドロ酢酸ナトリウム　　
　　　０．１％水　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　８２．４％実施例ＩＯ 下記の組成よりなる材料を用いる以外は、実施例１と同
様にして黒色インクを作成した。Dye of Specific Example (17) 2.0% 1-lyethylene glycol 10.5% 2.22-thiodiethanol 5.0% Sodium dehydroacetate
0.1% water
82.4% Example IO A black ink was prepared in the same manner as in Example 1, except that materials having the following composition were used.

具体例（１３）の染料　　　　　　１．５％Ｃ，１，ダ
イレクトブルーフ８　　　　１．２％Ｃ，１，ダイレク
トレッド３７　　　　０．３％ポリエチレングリコール
　　　　１３．０％トリエチレングリコールモノメチル
エーテル３．０％ デヒドロ酢酸すトリウム　　　　　Ｃ１，１％水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０．９％りＵ
長 （１）実施例１のインク組成物について、４つの項目に
ついて評価試験を行った。その結果を以下に示す。Dye of specific example (13) 1.5% C, 1, Direct Blue 8 1.2% C, 1, Direct Red 37 0.3% polyethylene glycol 13.0% triethylene glycol monomethyl ether 3.0% dehydroacetic acid Storium C1.1% water
80.9%
Long (1) The ink composition of Example 1 was evaluated for four items. The results are shown below.

■）画像鮮明性および画像の乾燥性： 内径３０μｍのノズルから粒子周波数１１００ＫＨｚの
条件で市場のト質紙上にインクをジェット記録したとこ
ろ、ニジミのない鮮明なシアン色画像が得られた。記録
物の乾燥時間は常温常湿で１０秒以内であった。(2) Image clarity and image drying properties: When the ink was jet-recorded on commercially available paper stock at a particle frequency of 1100 KHz from a nozzle with an inner diameter of 30 μm, a clear cyan image without bleeding was obtained. The drying time of the recorded matter was within 10 seconds at room temperature and humidity.

２）保存性： インクをガラス容器に密閉し、−２０℃で１力月間、４
℃で１力月間、２０℃で１年間、及び９０℃で１週間、
夫々保存したが、析出は認められなかった。またインク
物性や色調についても変化は認められなかった。2) Storage: Seal the ink in a glass container and store at -20°C for 1 month, 4
1 month at ℃, 1 year at 20℃, and 1 week at 90℃.
Although both were stored, no precipitation was observed. Further, no changes were observed in the physical properties or color tone of the ink.

３）噴射安定性： 前記ｌ）のジット記録を１０００時間連続して行なった
が、ノズルに目詰まりや噴射方向の変化なく、安定した
記録が行なえた。3) Jetting stability: The jet recording described in 1) above was carried out continuously for 1000 hours, and stable recording was achieved without any clogging of the nozzle or change in the jetting direction.

４）噴射応答性： 前記１）に従ってジェット記録を行なった後、常温常湿
で１力月間、及び４０℃−３０％Ｒｔ（で１週間夫々放
置し、ついで再び１）のジェット記録を行なったが、前
記３）と同様、安定した記録が行なえた。4) Injection response: After jet recording was performed according to 1) above, the jet was left at room temperature and humidity for one month and at 40°C and 30% Rt (for one week), and then jet recording was performed again in step 1. However, as in 3) above, stable recording was possible.

（ｎ）　　実施例６のインク組成物について、上記（Ｉ
）に示した４つの試験を行なったところ、同様な結果が
得られた。(n) Regarding the ink composition of Example 6, the above (I
), similar results were obtained.

（Ｉｌｌ）実施例２〜４及び６〜１０のインクについて
実施例１と同じく噴射応答性をテストしたところ実施例
１と同様に良好な結果が得られた。これに対して比較例
１〜３の場合は、常温常湿で１週間、および４０℃３０
％ＲＨで３１１間放置したところ、各々ノズルの部分的
目詰まりが生じてインクの噴射方向が著しく不安定とな
り、ジェノ１へ記録は不可能であった。(Ill) When the inks of Examples 2 to 4 and 6 to 10 were tested for jetting response in the same manner as in Example 1, good results were obtained as in Example 1. On the other hand, in the case of Comparative Examples 1 to 3, the test was carried out at room temperature and humidity for one week, and at 40°C and 30°C.
When left for 311 minutes at %RH, each nozzle became partially clogged and the direction of ink ejection became extremely unstable, making it impossible to record on Geno 1.

特許出願人　株式会社　リコーPatent applicant Ricoh Co., Ltd.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 下記一般式で表わされる水溶性染料を少なくとも一種含
有することを特徴とする水性インク組成物。 Ｒ，、Ｒ，；アルキル基、シアノ基、アシルアミノ基、
カルバモイル基、カルボキシ ル基およびそのアルキルエステル 、未置換または置換ブエニル基 Ｒ２１Ｒ５−：水酸基またはアミノ基 Ｒ３，Ｒ４；水素、ハロゲン、アルキル基、アルコキシ
基またはスルホン基 Ａｒ；未置換または置換アルキル基、未置換または置換
フェニル基、装置 換または置換ナフチル基。[Scope of Claims] A water-based ink composition characterized by containing at least one water-soluble dye represented by the following general formula. R,,R,; alkyl group, cyano group, acylamino group,
Carbamoyl group, carboxyl group and alkyl ester thereof, unsubstituted or substituted buenyl group R21R5-: hydroxyl group or amino group R3, R4; hydrogen, halogen, alkyl group, alkoxy group or sulfone group Ar; unsubstituted or substituted alkyl group, unsubstituted or a substituted phenyl group, a substituted or substituted naphthyl group.