JPS59222464A - Ester of 2-cyano-4-halogenophenol - Google Patents

Abstract

NEW MATERIAL:The compound of formula I (R is 1-15C alkyl; the rings A and B are group of formula II or formula III; X is F or Cl. EXAMPLE:4-Pentylterphenyl-4''-carboxylic acid 2-cyano-4-fluorophenyl ester. USE:A liquid crystal substance having negative dielectric anisotropy and high clear point. It can be used as a guest-hose display element by mixing with other nematic liquid crystals. When combined with a liquid crystal having positive dielectric anisotropy, it can be used as a double-frequency display element. PREPARATION:The compound of formula I can be prepared by reacting 4-alkylterphenyl-4''-carboxylic acid of formula IV with thionyl chloride, and reacting the resultant acid chloride with 2-cyano-4-halogenophenol in the presence of pyridine.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は２ーシアノー４ーハロゲノフェノールのエステ
ル類に関するもので、負の誘電異方性を有する新規な液
晶化合物、及びそれを含有する液晶組成物に係わる。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to esters of 2-cyano-4-halogenophenol, and relates to a novel liquid crystal compound having negative dielectric anisotropy and a liquid crystal composition containing the same.

液晶表示素子は液晶物質が持つ光学異方性及び誘電異方
性を利用したもので、その表示様式によって’Ｉ’　Ｎ
型（ねじれネマチック型）、ＤＳ型（動的散乱型）、ゲ
スト・ホスト型、ＤＡＰ型など各種の方式に分けられ、
夫々の使用に適する液晶物質の性質は異なる。いずれの
液晶物質も水分、空気、熱、光等に安定であることが必
要であることは共通しており、又、室温を中心とし−Ｃ
出来るだけ広い温度範囲で液晶相を示すものが求められ
ている。現在のところ単一化合物ではこの様な条件を満
たす物質はなく、数種の液晶化合物や非液晶化合物を混
合して得られる液晶組成物を使用している。Liquid crystal display elements utilize the optical anisotropy and dielectric anisotropy of liquid crystal materials, and depending on their display format, 'I' N
It is divided into various types such as type (twisted nematic type), DS type (dynamic scattering type), guest-host type, and DAP type.
The properties of liquid crystal materials suitable for each use vary. All liquid crystal materials have in common that they must be stable against moisture, air, heat, light, etc.
There is a need for materials that exhibit a liquid crystal phase over as wide a temperature range as possible. At present, there is no single compound that satisfies these conditions, and liquid crystal compositions obtained by mixing several types of liquid crystal compounds and non-liquid crystal compounds are used.

最近、特に力、ラー液晶表示方法の一方式であるゲスト
・ホスト型液晶表示素子が注目される様になって来た。Recently, guest-host type liquid crystal display devices, which are one type of liquid crystal display method, have been attracting attention.

これは液晶と色素の混合物を使用するもので、ポジ型の
ゲスト・ホスト型表示素子には負の誘電異方性を有する
液晶が使用され、その液晶の構成成分として相溶性のよ
い誘電異方ＩＩｉ：が負の液晶化合物が求められている
。This uses a mixture of liquid crystal and dye, and a liquid crystal with negative dielectric anisotropy is used in the positive guest-host display element. There is a need for a liquid crystal compound in which IIi: is negative.

本発明の目的はこの様な用途に適した新規な液晶化合物
を提供することにある。An object of the present invention is to provide a novel liquid crystal compound suitable for such uses.

即ち、本発明は一般式 ０のいずれかであり、又ＸはＦもしく はＣＩ！のいずれかを示す。） で表ワされる、２−シアノ−４−ハロゲノフェノールの
エステル誘導体及びそれを含有することを特徴とする液
晶組成物である。That is, the present invention has any of the general formulas 0, and X is F or CI! Indicates one of the following. ) An ester derivative of 2-cyano-4-halogenophenol represented by: and a liquid crystal composition containing the same.

本発明の化合物は高い透明点を有し、例えば本発明の化
合物の一つである４−（トランヌー４−　ヘ’／　ｆ　
ルシクロヘキンル）ビフェニリル−４′−カルボン酸−
２−シアノ−４−フルオロフェニルエステルの結晶−ネ
マチック点（以下、Ｃ−Ｎ点と略記する。）は９３．８
℃、ネマチック−透明点（以下、Ｎ−Ｉ点と略記する。The compound of the present invention has a high clearing point, for example, 4-(trannu 4-he'/f), which is one of the compounds of the present invention.
cyclohequinyl)biphenylyl-4'-carboxylic acid-
The crystal-nematic point (hereinafter abbreviated as C-N point) of 2-cyano-4-fluorophenyl ester is 93.8.
°C, nematic clearing point (hereinafter abbreviated as NI point).

）は２６６．０℃と広い温度範囲で液晶相を示し、これ
を液晶組成物の１成分として加えることによりその液晶
組成物の透明点を上げることが出来る。又本発明の化合
物の誘電異方性値（以゛下、△εと略記する。〕は−３
程度であるので他のネマチック液晶と混合することによ
り、ゲスト・ポスト型表示素子用に使用できる負の誘電
異方性を有する液晶組成物を得ることが出来る。又誘電
異方性が正のものと組合わせることにより二周波法型表
示素子に用いることが出来る。) exhibits a liquid crystal phase over a wide temperature range of 266.0° C., and by adding it as a component to a liquid crystal composition, the clearing point of the liquid crystal composition can be raised. Further, the dielectric anisotropy value (hereinafter abbreviated as Δε) of the compound of the present invention is -3
By mixing it with other nematic liquid crystals, it is possible to obtain a liquid crystal composition having negative dielectric anisotropy that can be used for guest-post type display devices. In addition, by combining it with one having positive dielectric anisotropy, it can be used in a dual frequency method type display element.

次に本発明の化合物の製造法を示す。Next, a method for producing the compound of the present invention will be described.

４−アルキルテルフェニル−４“−カルボン酸（化合物
（Ｉ））を塩化チオニルと反応させ酸クロリド（化合物
（１）　）とし、ピリジンの存在下で２−シアノ−４−
ハロゲノフェノールと反応させ、目的の４−アルキルテ
ルフェニル−４″−カルボン酸−２−シアノ−４−ハロ
ゲノフェニルエステル（化合物（Ｉ））を製造すること
が出来る。4-Alkylterphenyl-4"-carboxylic acid (compound (I)) is reacted with thionyl chloride to form acid chloride (compound (1)), and in the presence of pyridine, 2-cyano-4-
The desired 4-alkylterphenyl-4''-carboxylic acid-2-cyano-4-halogenophenyl ester (compound (I)) can be produced by reacting with halogenophenol.

前述の化合物（りをイソアミルアルコール中で金属ナト
リウムを用いて還元してトランス−４−（４−アルキル
ビフェニリル−４′）−シクロヘキサンカルボン酸（化
合物（■））を得、次いで化合物（ｆｆ）を塩化チオニ
ルと反応させ酸クロリド（化合物（Ｖ））とし、ピリジ
ンの存在下で２−シアノ−４−ハロゲノフェノールと反
応させ、目的のトランス−４−（４−アルキルビフェニ
リル−４′）−シクロへキサンカルホン酸−２−シアノ
−４−ハロゲノフェニルエステル（化合物（■））を製
造することが出来る。The above compound (ri) was reduced with metallic sodium in isoamyl alcohol to obtain trans-4-(4-alkylbiphenyl-4')-cyclohexanecarboxylic acid (compound (■)), and then compound (ff) is reacted with thionyl chloride to form an acid chloride (compound (V)), which is then reacted with 2-cyano-4-halogenophenol in the presence of pyridine to form the desired trans-4-(4-alkylbiphenyl-4')- Cyclohexanecarphonic acid-2-cyano-4-halogenophenyl ester (compound (■)) can be produced.

４−（トランス−４−アルキルシクロヘキシル）ビフェ
ニリル−４′−カルボン酸（化合物（■））を塩化チオ
ニルと反応させ酸クロリド（化合物（Ｖｌ）　）とし、
ピリジンの存在下で２−シアノハロゲノフェノールノー
ルと反応させ、目的の４−（トランス−４−アルキルン
クロヘキシル）ビフェニリル−４′−カルボン酸−２−
シアノ−４−ハロゲノフェニルエステル（化合物（■）
）を製造することが出来る。4-(trans-4-alkylcyclohexyl)biphenylyl-4'-carboxylic acid (compound (■)) is reacted with thionyl chloride to form an acid chloride (compound (Vl)),
The desired 4-(trans-4-alkylene chlorohexyl)biphenylyl-4'-carboxylic acid-2-
Cyano-4-halogenophenyl ester (compound (■)
) can be manufactured.

前述の化合物（■）をイソアミルアルコール中で金属ナ
トリウムを用いて還元してトランス−４−４４−（）ラ
ンス−４−アルキルシクロヘキシル）フェニルクンクロ
へキチンカルボン酸（化合物（Ｘ））を得、次いで化合
物（Ｘ）を塩化チオニルと反応させ酸クロリド（化合物
（Ｍ））とじ１ピリジンの存在下で２−シアノ−４−ハ
ロゲノフェノールと反応させ、目的のトランス−４−（
４−（）ランス−４−アルキルシクロヘキシル）フェニ
ル〕シクロヘキ−９−ｙ　ｉｙ　ルホン酸−２−ンアノ
ー４−八ロケノフェニルエステル（化合物伸））を製造
することが出来る。The above-mentioned compound (■) was reduced using sodium metal in isoamyl alcohol to obtain trans-4-44-()trans-4-alkylcyclohexyl)phenylcune clohechitin carboxylic acid (compound (X)), Compound (X) was then reacted with thionyl chloride, followed by acid chloride (compound (M)), and reacted with 2-cyano-4-halogenophenol in the presence of 1-pyridine to form the desired trans-4-(
4-()lans-4-alkylcyclohexyl)phenyl]cyclohex-9-yiy sulfonic acid-2-aneano-4-octalochenophenyl ester (compound extension)) can be produced.

以」−を化学式で示すと、 （Ｒ及びＸは前述と同じである。） 前述の反応式で用いた２−シアノ−４−ノ＼ロゲノフェ
ノールは５−ハロゲノサリテルアルデヒドオキンムを無
水酢酸を使用して脱水して、次いでアルカリ金属水酸化
物を使用して加水分解して製造することが出来る。(R and X are the same as above.) The 2-cyano-4-no\rogenophenol used in the above reaction formula is the anhydrous form of 5-halogenosalteraldehyde ochine. It can be produced by dehydration using acetic acid and then hydrolysis using an alkali metal hydroxide.

これを化学式で示すと、 （Ｘは前述と同じである。） 以下実施例により本発明の化合物につき更に詳細に説明
する。This is represented by a chemical formula: (X is the same as above.) The compound of the present invention will be explained in more detail with reference to Examples below.

実施例１ ４−ペンチルテルフェニル−４”−カルボン酸−２−シ
アノ−４−フツＣオロフエニル（化合物（璽）で几がｎ
−Ｃ３Ｈ１１、ＸがＦであるもの）の製造 （１）２−シアノ−４−フルオロフェノールの製造５−
フルオロナリテ°ルアルデヒドオキ・シム２０．２　ｆ
を無水酢酸ＩＣ）Ｏｍ／に溶解し５時間還流した。反応
終了後、無水酢酸を減圧にて留去し、残った油状物に水
酸化カリウム２０ｆを水１００　ｍｌに溶解した溶液と
エタノール１０’　Ｏｍｌを加え８０℃にて２時間加温
した。Example 1 4-pentylterphenyl-4''-carboxylic acid-2-cyano-4-futuC olophenyl (compound (seal))
-C3H11, where X is F) (1) Production of 2-cyano-4-fluorophenol 5-
Fluoronaldehyde oxysim 20.2 f
was dissolved in acetic anhydride (IC)Om/ and refluxed for 5 hours. After the reaction was completed, acetic anhydride was distilled off under reduced pressure, and a solution of 20 f of potassium hydroxide dissolved in 100 ml of water and 10' Oml of ethanol were added to the remaining oil, and the mixture was heated at 80° C. for 2 hours.

室温にまで放冷し、６Ｎ塩酸５０　ｍｌ　ｓ水２００ｍ
ｇを加えることにより析出した結晶をｆ別して、メタノ
ール３０ｍＪによって再結晶し、１５．６　ｆの針状結
晶（融点１２１〜１２２℃）を得た。Cool to room temperature, add 50 ml of 6N hydrochloric acid and 200 ml of water.
The crystals precipitated by adding g were separated into f and recrystallized with 30 mJ of methanol to obtain acicular crystals of 15.6 f (melting point 121-122°C).

（２）エステル化 ４−ペンチルテルフェニル−４“−カルボン酸（化合物
（＋）　）　１，４９９を塩化チオニル１０ｍｇと共に
８０℃に加熱した。反応液は゛２時間で均一になり、更
に１時間反応を続けた。次いで過剰の塩化チオニルを減
圧下にて留去して結晶の酸塩化物（化合物（Ｈ））が残
った。別に前述の（１）で製造した２−シアノ−４−フ
ルオロフェノール０６６２２をピリジン５　ｍｌに溶か
しておき、これにトルエン１０づに溶かした前記の酸塩
化物（化合物（Ｉｆ）　）を振９混ぜながら加えた。反
応後−晩装置してからトルエン５ｏ−を加え水にあけた
。層状に分離したトルエン層を６Ｎ塩酸、２Ｎ水酸化ナ
トリウム溶液次いで水で洗滌し、最後に無水硫酸ナトリ
ウムを用いて乾燥した。次いでトルエンを減圧下で留去
して結晶物を得、それを酢酸エチルで再結晶し目的物で
ある４−ペンチルテ／Ｌ／フェニル−４“−カルボン酸
−２−シアノ−４−フルオロフェニルエステル（化合物
（Ｉ））１．０５　？　（収率５２．４％）を得た。こ
のものの結晶−スメクチック点（以下、Ｃ−８ｍ点と略
記する）は１６７．０℃、スメクチック−ネマチック点
（以下、Ｓｍ−Ｎ点と略記する）は１　’ｉ’　３．４
℃、Ｎ−Ｉ点は２７４．５℃であった。(2) Esterified 4-pentylterphenyl-4"-carboxylic acid (compound (+)) 1,499 was heated to 80°C with 10 mg of thionyl chloride. The reaction solution became homogeneous in 2 hours, and was further reacted for 1 hour. The excess thionyl chloride was then distilled off under reduced pressure, leaving a crystalline acid chloride (compound (H)).Separately, 2-cyano-4-fluorophenol produced in the above (1) 06622 was dissolved in 5 ml of pyridine, and the above acid chloride (compound (If)) dissolved in 10 parts of toluene was added thereto while shaking for 9 hours.After the reaction, the mixture was heated overnight and then 50 parts of toluene was added. It was poured into water. The toluene layer separated into layers was washed with 6N hydrochloric acid, 2N sodium hydroxide solution, and then water, and finally dried using anhydrous sodium sulfate.Then, the toluene was distilled off under reduced pressure to remove the crystals. The obtained product was recrystallized from ethyl acetate to yield the desired product, 4-pentylte/L/phenyl-4"-carboxylic acid-2-cyano-4-fluorophenyl ester (compound (I)), 1.05? (yield 52.4%). The crystal-smectic point (hereinafter abbreviated as C-8m point) of this product is 167.0°C, and the smectic-nematic point (hereinafter abbreviated as Sm-N point) is 1 'i' 3.4
°C, the N-I point was 274.5 °C.

実施例２ ４−ペンチルテルフェニル−４“−カルボン酸−２−シ
アノ−４−クロロフェニルエステル（化合物（１）でＲ
がｎ　−Ｃ６Ｈ１１、ＸがＣ／であるもの）の製造 （１）２−シアノ−４−クロロフェノールの製造５−ク
ロロサリチルアルデヒドオキンム２０ｆを無水酢酸１０
０−に溶かし、１０時間還流し、た。反応後無水酢酸を
減圧で留去し、残った油状物に水酸化カリウム２０ｆを
水１００　ｍｌ！に溶かしたものとエタノール１０〇−
を加え、８０℃にて５時間加熱した。室温まで冷却して
から６Ｎ塩酸で完全に酸性にして析出した結晶をｆ別し
、乾燥した。融点は１６４−１６８℃、収骨は１４Ｆで
あった。Example 2 4-pentylterphenyl-4"-carboxylic acid-2-cyano-4-chlorophenyl ester (R in compound (1)
is n -C6H11 and X is C/) (1) Production of 2-cyano-4-chlorophenol
0- and refluxed for 10 hours. After the reaction, acetic anhydride was distilled off under reduced pressure, and 20 f of potassium hydroxide was added to the remaining oil in 100 ml of water! and ethanol 100-
was added and heated at 80°C for 5 hours. After cooling to room temperature, the mixture was completely acidified with 6N hydrochloric acid, and the precipitated crystals were separated and dried. The melting point was 164-168°C and the bone harvest was 14F.

このまま次の反応に使用した。This was used as it was in the next reaction.

（２）エステル化 実施例１に準じた方法で、４−ペンチルテルフェニル−
４“−カルボン酸（化合物（＋）　＞１．４９ｒと前記
２−シアノ−４−クロロフェノール０．７ｏｆより、４
−ペンチルテルフェニル−４“−カルボン酸−２−シア
／−４−クロロフェニルエステル（化合物（”）　）　
１．１３　ｙ（収率５４．５％）を得た。このもののＣ
−Ｓｍ点は１５７．６℃、Ｓｍ−Ｎ点は１５９．２℃、
Ｎ−Ｉ点は２８４．１℃であった。(2) 4-pentylterphenyl-
4"-carboxylic acid (compound (+) > 1.49r and the 2-cyano-4-chlorophenol 0.7of, 4
-Pentylterphenyl-4"-carboxylic acid-2-cya/-4-chlorophenyl ester (compound ("))
1.13y (yield 54.5%) was obtained. C of this thing
-Sm point is 157.6℃, Sm-N point is 159.2℃,
The N-I point was 284.1°C.

実施例３ ４−（）ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ビフェ
ニリル−４′−カルボン酸−２−ン７’／−４−フルオ
ロフェニルエステル（化合物（！りでＲがｎ　−Ｃ５Ｈ
ＩＩ　、ＸはＦであるもの）の製造 実施例１に準じた方法で、４−（）ランス−４−ペンチ
ルシクロヘキシル）ビフェニリル−４、′−カルボン酸
（化合物０１）　）　２．Ｏｏ　ｔと２−シアノ−４−
フルオロフェノール０．７５９より、４−（トランス−
４−ペンチルシクロヘキシル）ビフェニリル−４′−カ
ルボン酸−２−シアノ−４−フルオロフェニルエステル
（化合物（■））１．５８　ｆ　（収率６０．０％）を
得た。このもののＣ−Ｎ点は９３．８℃、Ｎ−Ｉ点は２
６６．０℃であった。Example 3 4-() lance-4-pentylcyclohexyl)biphenylyl-4'-carboxylic acid-2-one 7'/-4-fluorophenyl ester (compound (! where R is n -C5H
4-()trans-4-pentylcyclohexyl)biphenylyl-4,'-carboxylic acid (compound 01)) 2. Oot and 2-cyano-4-
From fluorophenol 0.759, 4-(trans-
1.58 f (yield: 60.0%) of 4-pentylcyclohexyl)biphenylyl-4'-carboxylic acid-2-cyano-4-fluorophenyl ester (compound (■)) was obtained. The C-N point of this product is 93.8℃, and the N-I point is 2.
The temperature was 66.0°C.

実施例４ ４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ビフェ
ニリル−４’−カルボン酸−２−ｆ／アノ−４−クロロ
フェニルエステル（化合物（■）でＲがｎ　−Ｃ５Ｈ１
１１Ｘがｃｚであるもの）の製造実施例１に準じた方法
で、４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ビ
フェニリル−４′−カルボン酸（化合物（■））１．１
７ｆと２−シアノ−４−クロロフェノール０，５６　ｆ
より、４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）
ビフェニリル−４′−カルボン酸−２−シアノ−４−ク
ロロフェニルエステル（化合物（■））０゜９８り（収
率６０．７％）を得た。このもののＣ−Ｎ点は１０５．
２℃、Ｎ−Ｉ点は２７４．５℃であった。Example 4 4-(trans-4-pentylcyclohexyl)biphenylyl-4'-carboxylic acid-2-f/ano-4-chlorophenyl ester (R is n -C5H1 in compound (■))
4-(trans-4-pentylcyclohexyl)biphenylyl-4'-carboxylic acid (compound (■)) 1.1
7f and 2-cyano-4-chlorophenol 0,56f
From, 4-(trans-4-pentylcyclohexyl)
Biphenylyl-4'-carboxylic acid-2-cyano-4-chlorophenyl ester (compound (■)) was obtained in an amount of 0.98% (yield: 60.7%). The C-N point of this is 105.
At 2°C, the N-I point was 274.5°C.

実施例５ トランス−４−（，４−（）ランス−４−ペンチルシク
ロヘキシル）フェニル〕ンクロヘキサンカルボン酸−２
−シアノ−４−フルオロフェニルエステル（化合物（■
）でＲが”　−”５）（１１ｓＸがＦであるもの）の製
造 （１）トランス−４−（４−（）ランス−４−ペンテ／
Ｌ／シクロヘキシル）フェニルコンクロヘキサンカルポ
ン酸（化合物（Ｘ））の製造４−（）ランス−４−ペン
チルシクロヘキシル）ビフェニリル−４′−カルボン酸
（化合物（■））１０Ｖをイソアミルアルコール２５０
０ゴと共に攪拌し・９０℃まで加熱した。次いで金属ナ
トリウム３０２を加え激しく反応させた。そのまま還流
を続けながら３時間の間に金属ナトリウムを更に１２Ｏ
ｆ加えたところ、反応液は次第に均一になった。反応終
了後、放冷して１００℃にした。次に水を加えながらイ
ソアミルアルコールを留去した後、更に水を２ｏ○Ｏｍ
ｌ加えた。次いで６Ｎ塩酸を２１！加え完全に酸性にし
て、析出した沈澱をｒ別、水洗し、酢酸を用いて再結晶
してトランス−４−（４−）ランス−４−ペンチルシク
ロヘキシル）フェニルクンクロヘキサンカルボン酸（化
合物（Ｘ）　）　４．５　ｆを得た。このカルボン酸も
液晶性を示し、そのＣ−８点は２３９．１℃、スメクチ
ック−透明点（以下・Ｓ−Ｉ点と略記する。）は２　”
　４．３℃（分解を伴った。）を示した。Example 5 trans-4-(,4-()trans-4-pentylcyclohexyl)phenyl]cyclohexanecarboxylic acid-2
-cyano-4-fluorophenyl ester (compound (■
) in which R is "-"5) (11sX is F) (1) trans-4-(4-()trans-4-pente/
Preparation of L/cyclohexyl)phenylconclohexanecarboxylic acid (compound (X)) 4-() lance-4-pentylcyclohexyl)biphenylyl-4'-carboxylic acid (compound (■)) 10V was mixed with 250% isoamyl alcohol.
The mixture was stirred and heated to 90°C. Next, metallic sodium 302 was added to cause a vigorous reaction. While continuing to reflux, add 12O of metallic sodium over a period of 3 hours.
After adding f, the reaction solution gradually became homogeneous. After the reaction was completed, the mixture was allowed to cool to 100°C. Next, after distilling off the isoamyl alcohol while adding water, add 2o○Om of water.
l added. Next, add 6N hydrochloric acid for 21 minutes! The precipitate was separated, washed with water, and recrystallized using acetic acid to obtain trans-4-(4-)trans-4-pentylcyclohexyl)phenylcne clohexanecarboxylic acid (compound (X ) ) 4.5 f was obtained. This carboxylic acid also exhibits liquid crystallinity, with a C-8 point of 239.1°C and a smectic clearing point (hereinafter abbreviated as S-I point) of 2''.
The temperature was 4.3°C (accompanied by decomposition).

（２）エステル化 実施例１に準じた方法で、前述の（１）で製造したトラ
ンス−４−（４Ｔ（）ランス−４−ペンチルシクロヘキ
シル）フェニルクンクロヘキサンカルボン酸（化合物（
Ｘ）　）　ｏ、ｓ　ｏ　ｔと２−シアノ−４−フルオロ
フェノール０．３２２より、トランス−４−（４−（）
ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニルクンク
ロヘキサンカルボン酸−２−シアノ−４−フルオロフェ
ニルエステル０．７７ｆ（収率７５．４％）を得た。こ
のもののＣ−Ｎ点は１１８．０℃、Ｎ−Ｉ点は２３１．
６℃であった。(2) Trans-4-(4T()trans-4-pentylcyclohexyl)phenylcunclohexanecarboxylic acid (compound (
X) ) o, so t and 2-cyano-4-fluorophenol 0.322, trans-4-(4-()
0.77f (yield: 75.4%) of lance-4-pentylcyclohexyl)phenylcyclohexanecarboxylic acid-2-cyano-4-fluorophenyl ester was obtained. The C-N point of this product is 118.0°C, and the N-I point is 231.
The temperature was 6°C.

実施例６ トランスー４−（４−（）ランス−４−ペンチルシクロ
ヘキシル）フェニル〕シクロヘキ≠ンカルボン酸−２−
シアノ−４−クロロフェニルエステル（化合物（ＸＩ）
でＲがｎ　−Ｃ５Ｈ１１、ＸがＣ／であるもの）の製造 実施例１に準じた方法でトランス−４−〔４−（）う／
ノー４−ベンチルンクロヘキンル）フェニルコシクロヘ
キサンカルボン酸（化合物（ｘ）　＞　１．０２　ｙと
２−ンアノー４−りｃｒ　ｃｒ　７　エンール０．４６
ｆより、トランス−４−（４−（）ランス−４−ペンチ
ルシクロヘキシル）フェニルコンクロへキチンカルボン
酸−２−シアノ−４−タロロフエニルエステル０．９５
ｆ（収率６７．５％）を得た。このもののＣ−Ｎ点は１
０６．８℃、Ｎ−Ｉ点は２１４．０℃であった。Example 6 trans-4-(4-()trans-4-pentylcyclohexyl)phenyl]cyclohexyl≠carboxylic acid-2-
Cyano-4-chlorophenyl ester (compound (XI)
Trans-4-[4-()U/
No 4-benturene clohequinyl) phenylcocyclohexanecarboxylic acid (compound (x) > 1.02 y and 2-anor 4-ri cr cr 7 enr 0.46
From f, trans-4-(4-()trans-4-pentylcyclohexyl)phenylconcrohequitincarboxylic acid-2-cyano-4-talolophenyl ester 0.95
f (yield 67.5%) was obtained. The C-N point of this is 1
06.8°C, and the N-I point was 214.0°C.

実施例７（使用例） エステル系のネマチック液晶組成物（チツン■製　リク
ソン　ＦＮ−４５）のＮ−Ｉ点は６３．４℃、Δεは−
０，９，２０℃における粘度は１　Ｂ、５　ｃｐである
。該混合物に市販の色素（***メルク社製　Ｇ−２２４
）を１重量％添加したものを、対向透明電極の間隔が１
０μｍのセルに封入してゲスト・ホストセルを作り−そ
のしきい電圧を測゛定したところ３．８０　Ｖであった
。Example 7 (Usage Example) The N-I point of an ester-based nematic liquid crystal composition (Rixon FN-45 manufactured by Chitsun ■) is 63.4°C, and Δε is -
The viscosity at 0, 9 and 20°C is 1 B, 5 cp. A commercially available dye (G-224 manufactured by Merck & Co., Ltd., West Germany) was added to the mixture.
) was added in an amount of 1% by weight, and the distance between the opposing transparent electrodes was 1% by weight.
A guest-host cell was created by encapsulating it in a 0 μm cell, and its threshold voltage was measured to be 3.80 V.

次に本発明の化合物である４−（トランス−４−ペンチ
ルシクロヘキシル）ビフェニリル−４′−カルボン酸−
２−シアノ−４−フルオロフェニルエステル（実施例３
で得られたもの）５重ｔ％、トランス−４−（４−（）
ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニルコシク
ロヘキサンカルボン酸−２−シアノ−４−フルオロフェ
ニルエステル（実施例５で得られたもの）５重ｆＪ％及
びトランス−４−（４−（）ランス−４−ペンチルシク
ロヘキシル）フェニルコシクロヘキサンカルボン酸−２
−シアノ−４−クロロフェニルエステル（実施例６で得
られたもの）５重量％を前記液晶組成物（ＦＮ−４５）
８５重量％と混合した液晶組成物を調製した。Next, the compound of the present invention, 4-(trans-4-pentylcyclohexyl)biphenylyl-4'-carboxylic acid-
2-cyano-4-fluorophenyl ester (Example 3
) 5% by weight, trans-4-(4-()
trans-4-(4-()trans-4- Pentylcyclohexyl) phenylcocyclohexanecarboxylic acid-2
- 5% by weight of cyano-4-chlorophenyl ester (obtained in Example 6) was added to the liquid crystal composition (FN-45).
A liquid crystal composition mixed with 85% by weight was prepared.

該組成物のＮ−Ｉ点は８３．４℃、△εは−１，２，２
０℃における粘度は３０．３　ｃｐで、これに先と同じ
く色素Ｇ−２２４を１重量％添加したちのを、前述と同
じセルに封入したゲスト・ホスト型液晶セルを作ってそ
のしきい電圧を１ｌｌＩ定したところ３．２６　Ｖと大
きく低下した。The N-I point of the composition is 83.4°C, and Δε is -1, 2, 2.
The viscosity at 0°C is 30.3 cp, and a guest-host type liquid crystal cell was made by adding 1% by weight of the dye G-224 and sealing it in the same cell as above, and its threshold voltage was determined. When the voltage was set to 1llI, the voltage dropped significantly to 3.26 V.

以上that's all

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] （１）一般式 はＣ１のいずれかであることを示す。）で表わされる２
−シアノ−４−ハロゲンフェノールのニス、チル類。(1) The general formula represents either C1. ) represented by 2
-Cyano-4-halogenphenol varnishes and chillers. （２）一般式 （上式中Ｒけ炭素数１〜１５のアルキル基（）−のいず
れかであり、又ＸはＦもしくはＣＩ！のいずれかである
ことを示す。）で表わされる２−シアノ−４−ハロゲノ
フェノールのエステル類を含有することを特徴とする液
晶組成物。(2) 2- represented by the general formula (in the above formula, R represents an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms ()-, and X represents either F or CI!) A liquid crystal composition containing an ester of cyano-4-halogenophenol.