JPS5920715B2 - Viscosity index improver with excellent viscosity increasing ability - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は潤滑油の粘度指数向上剤に関するものであり、
さらに詳しくは粘度増加能のすぐれた潤滑油の粘度指数
向上剤に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a viscosity index improver for lubricating oil,
More specifically, the present invention relates to a viscosity index improver for lubricating oils with excellent viscosity increasing ability.

従来、潤滑油の粘度指数向上剤としては油溶性のポリメ
タクリレート、ポリアクリレート、ポリイソブチレン、
エチレン−プロピレン共重合体などが知られているがこ
れらの中でもポリメタクリレートおよび／またはポリア
クリレート（以下ポリ（メタ）アクリレートという）は
粘度指数向上効果が最もすぐれており且つ、それ自体が
流動点降下能をも兼ね備えていることから潤滑油の粘度
指数向上剤として現在主流をなしている。Conventionally, oil-soluble polymethacrylates, polyacrylates, polyisobutylene,
Ethylene-propylene copolymers are known, but among these, polymethacrylate and/or polyacrylate (hereinafter referred to as poly(meth)acrylate) has the best effect of improving the viscosity index, and also has the effect of lowering the pour point itself. Because of its ability to improve the viscosity index of lubricating oils, it is currently the most popular lubricating oil viscosity index improver.

しかしながらポリ（メタ）アクリレートの唯一の欠点は
粘度増加能が少ないことである。However, the only drawback of poly(meth)acrylates is their poor viscosity increasing ability.

すなわちポリイソブチレンの１／２、エチレン−プロピ
レン共重合体の１／５程度の粘度増加能しかない。That is, the viscosity increasing ability is only about 1/2 that of polyisobutylene and 1/5 that of ethylene-propylene copolymer.

このため従来よりポリ（メタ）アクリレートの粘度増加
能を高める検討が種々行われてきたがいずれもほとんど
改良されないかまたはわずかに改良された程度にすぎず
大幅な改良までに至っていないのが現状である。For this reason, various studies have been carried out to improve the viscosity increasing ability of poly(meth)acrylates, but at present none of them have resulted in much improvement or only slight improvements, and have not led to significant improvements. be.

たとえばアルキル基の異なる（メタ）アクリレート（以
下メタクリルレートおよび／またはアクリレートを℃・
う）を適当に組合せて粘度増加能の最もすぐれた組成を
見い出す検討とか、ポリ（メタ）アクリレートの分子量
分布をできるだけ狭くしたものを作ることによって粘度
増加能を高める検討が行われてきたが、いずれもわずか
１０％程度向上するにすぎない。For example, (meth)acrylates with different alkyl groups (hereinafter referred to as methacrylates and/or acrylates at °C.
Studies have been carried out to find the composition with the best viscosity increasing ability by appropriately combining (b), or to increase the viscosity increasing ability by creating a poly(meth)acrylate with a molecular weight distribution as narrow as possible. In both cases, the improvement is only about 10%.

粘度指数向上剤として有用な油溶性ポリマーにおいて粘
度増加能がすぐれていることは非常に大きな利点である
。The excellent viscosity increasing ability of oil-soluble polymers useful as viscosity index improvers is a great advantage.

すなわち潤滑油に対する添加量が少なくてすむため経済
的な面でメリットがあるのみならず潤滑油中のポリマー
含量が少なくなるためポリマーに由来する種々の弊害た
とえば４−サイクルガソリンの場合インティク・バルブ
に堆積するデポジットが減少する等性能面でのメリット
も大きい。In other words, not only is there an economical advantage since the amount added to the lubricating oil is small, but the polymer content in the lubricating oil is also reduced, which eliminates various adverse effects caused by polymers, such as in the case of 4-cycle gasoline. There are also great benefits in terms of performance, such as a reduction in deposits.

本発明者らはポリ（メタ）アクリレートの粘度増加能を
従来以上に向上すべく鋭意研究した結果、特定の範囲の
炭素数を有するアルキル（メタアクリレートを特定比率
で混合したものとスチレンまたはアルキルスチレンとを
特定比率で組合せて共重合させることによりポリ（メタ
）アクリレートの特徴を損うことなく粘度増加能を大幅
に改良しうろことを見い出し本発明に至った。The inventors of the present invention have conducted extensive research to improve the viscosity increasing ability of poly(meth)acrylates, and have found that a mixture of alkyl (methacrylate) having a specific range of carbon atoms and styrene or alkylstyrene in a specific ratio. The inventors have discovered that the ability to increase viscosity can be significantly improved without impairing the characteristics of poly(meth)acrylate by copolymerizing them in combination in a specific ratio, leading to the present invention.

すなわち本発明は炭素数８〜１５のアルキル基を有する
（メタ）アクリレート（以下中鎖（メタ）アクリレート
という）０〜８０重量％および炭素数１６〜２８のアル
キル基を有する（メタ）アクリレート（以下長鎖（メタ
）アクリレートという）２０〜１００重量％とから成る
アルキル（メタ）アクリレート５０〜７０重量％とスチ
レンまたはアルキルスチレン３０〜５０重量％とをラジ
カル開始剤の存在下に共重合させて得られる数平均分子
量２万〜２５万、分子量分布５以下を有する油溶性共重
合体から成る粘度増加能のすぐれた潤滑油の粘度指数向
上剤である。That is, the present invention uses 0 to 80% by weight of (meth)acrylates having alkyl groups having 8 to 15 carbon atoms (hereinafter referred to as medium chain (meth)acrylates) and (meth)acrylates having alkyl groups having 16 to 28 carbon atoms (hereinafter referred to as medium chain (meth)acrylates). It is obtained by copolymerizing 50 to 70% by weight of an alkyl (meth)acrylate consisting of 20 to 100% by weight of long chain (meth)acrylate and 30 to 50% by weight of styrene or alkylstyrene in the presence of a radical initiator. This is a viscosity index improver for lubricating oils having an excellent ability to increase viscosity and is made of an oil-soluble copolymer having a number average molecular weight of 20,000 to 250,000 and a molecular weight distribution of 5 or less.

本発明において中鎖（メタ）アクリレートとしてはオク
チル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレー
ト、ラウリル（メタ）アクリレート、などのＣ８〜Ｃ１
５の直鎖のアルキル基を有する（メタ）アクリレートお
よび２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、インデ
シル（メタ）アクリレート、などのＣ８〜Ｃ１５の分岐
したアルキル基を有する（メタ）アクリレートがあげら
れる。In the present invention, medium chain (meth)acrylates include C8 to C1 such as octyl (meth)acrylate, decyl (meth)acrylate, and lauryl (meth)acrylate.
Examples include (meth)acrylates having a C8 to C15 branched alkyl group, such as (meth)acrylates having a C8 to C15 branched alkyl group, such as 2-ethylhexyl (meth)acrylate and indecyl (meth)acrylate.

また長鎖（メタ）アクリレートとしてはセチル（メタ）
アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、オフ
タコシル（メタ）アクリレートなどのＣ８〜Ｃ１５の直
鎖のアルキル基を有する（メタ）アクリレートおよびイ
ソセチル（メタ）アクリし／−ト、イソステアリル（メ
タ）アクリレートなどのＣ８〜Ｃ１５の分岐したアルキ
ル基を有する（メタ）アクリレートがあげられる。Also, as a long chain (meth)acrylate, cetyl (meth)
(meth)acrylates having a C8 to C15 linear alkyl group such as acrylate, stearyl (meth)acrylate, oftacosyl (meth)acrylate, and C8 such as isocetyl (meth)acrylate, isostearyl (meth)acrylate, etc. Examples include (meth)acrylates having a C15 branched alkyl group.

これらのアルキル（メタ）アクリレートは単独または混
合物のいずれの形で使用してもよい。These alkyl (meth)acrylates may be used alone or in a mixture.

通常これらのアルキル（メタ）アクリレートとしてはた
とえばコノール（新日本理化製品）、カルコール（花王
石鹸製品）、タイコール（大洋漁業製品）、バイコール
（共和油脂製品）などの油脂の還元によるものまタハロ
ウの石鹸化蒸留によって得られるアルコールを使用して
合成したアルキル（メタ）アクリレートが使用される。Normally, these alkyl (meth)acrylates include those made by reducing fats and oils, such as Conol (New Japan Chemical Products), Calcol (Kao Soap Products), Tycor (Taio Fishing Products), and Vycor (Kyowa Yushi Products). Alkyl (meth)acrylates synthesized using alcohols obtained by chemical distillation are used.

アルキル（メタ）アクリレートを合成する方法としては
公知の製造法、たとえばアルコールと（メタ）アクリル
酸とのエステル化反応または（メタ）アクリル酸メチル
とのエステル交換反応などの方法が使用できる。As a method for synthesizing alkyl (meth)acrylate, known production methods such as esterification reaction between alcohol and (meth)acrylic acid or transesterification reaction with methyl (meth)acrylate can be used.

本発明で使用されるアルキル（メタ）アクリレートは中
鎖（メタ）アクリレート０〜８０重量％と長鎖（メタ）
アクリレート２０〜１００重量％の比率で使用され、好
ましくは中鎖（メタ）アクリレート１０〜７０重量％と
長鎖（メタ）アクリレート３０〜９０重量％の比率であ
る。The alkyl (meth)acrylate used in the present invention is 0 to 80% by weight of medium chain (meth)acrylate and long chain (meth)acrylate.
A proportion of 20 to 100% by weight of acrylate is used, preferably a proportion of 10 to 70% by weight of medium chain (meth)acrylate and 30 to 90% by weight of long chain (meth)acrylate.

前記比率において中鎖（メタ）アクリレートが８０重量
％より犬になると流動点降下能の低下が著しいため本発
明より除かれる。If the medium chain (meth)acrylate content exceeds 80% by weight in the above ratio, the pour point lowering ability will be significantly lowered, and therefore it will be excluded from the present invention.

本発明におけるスチレンまたはアルキルスチレンとして
はスチレン、ｏ、ｍ、ｐ位にメチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基などを有する低級アルキルスチレンが
あげられる。Examples of styrene or alkylstyrene in the present invention include styrene and lower alkylstyrenes having a methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, etc. at the o, m, or p positions.

これらのうち好ましいのはスチレン、ビニルトルエン、
ブチルスチレンであり特に好ましいのはスチレンである
。Among these, styrene, vinyltoluene,
Butylstyrene is particularly preferred, and styrene is particularly preferred.

この他にたとえば（メタ）アクリル酸などの共重合しう
る単量体を若干量（たとえば３０重量％以下）共重合さ
せてもよい。In addition, a small amount (for example, 30% by weight or less) of a copolymerizable monomer such as (meth)acrylic acid may be copolymerized.

本発明で使用されるアルキル（メタ）アクリレート囚と
スチレンまたはアルキルスチレン（Ｂ）の使用比率は重
量％’ＱＡ） ： （Ｂ）−５０〜７０：５０〜３０、
とくに好ましくは６０〜７０：４０〜３０である。The ratio of alkyl (meth)acrylate to styrene or alkyl styrene (B) used in the present invention is % by weight (QA): (B) -50~70:50~30,
Particularly preferably, the ratio is 60-70:40-30.

スチレンまたはアルキルスチレンの使用比率が５０重量
％より犬になると粘度増加能は向上するがポリ（メタ）
アクリレートの特徴である粘度指数向上効果および流動
点降下能が低下するため本発明より除かれる。When the ratio of styrene or alkylstyrene used exceeds 50% by weight, the viscosity increasing ability improves, but poly(meth)
It is excluded from the present invention because it reduces the viscosity index improving effect and pour point lowering ability, which are characteristics of acrylate.

またスチレンまたはアルキルスチレンの使用比率が３０
重量％より小になると目的とする粘度増加能があまり改
善されないことからやはり本発明より除外される。Also, the usage ratio of styrene or alkyl styrene is 30
If it is less than % by weight, the desired viscosity increasing ability will not be significantly improved, so it is also excluded from the present invention.

本発明におけるラジカル開始剤としてはアゾビスイソブ
チロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル
などのアゾ系触媒およびベンゾイルパーオキサイド、ジ
クミルパーオキサイドなどの過酸化物系触媒があげられ
る。Examples of the radical initiator in the present invention include azo catalysts such as azobisisobutyronitrile and azobiscyclohexanecarbonitrile, and peroxide catalysts such as benzoyl peroxide and dicumyl peroxide.

本発明の油溶性共重合体を製造する方法としては反応器
にアルキル（メタ）アクリレートとスチレンまたはアル
キルスチレンおよび必要ならば鉱油を仕込み、ラジカル
開始剤を投入して窒素ガスなどの不活性ガスで反応系内
を置換後、所定温度で共重合するなどの方法をとること
ができる。The method for producing the oil-soluble copolymer of the present invention is to charge an alkyl (meth)acrylate and styrene or alkyl styrene and, if necessary, mineral oil into a reactor, add a radical initiator, and inject the reactor with an inert gas such as nitrogen gas. After replacing the inside of the reaction system, a method such as copolymerization at a predetermined temperature can be used.

また必要ならば得られた油溶性共重合体を適当量の鉱油
で希釈して高濃度鉱油溶液の形とすることもできる。Further, if necessary, the obtained oil-soluble copolymer can be diluted with an appropriate amount of mineral oil to form a highly concentrated mineral oil solution.

本発明における油溶性共重合体は数平均分子量２万〜２
５万、好ましくは４万〜２０万である。The oil-soluble copolymer in the present invention has a number average molecular weight of 20,000 to 2
50,000, preferably 40,000 to 200,000.

また分子量分布は５以下、好ましくは４以下である。Further, the molecular weight distribution is 5 or less, preferably 4 or less.

数平均分子量が２５万より犬の場合は粘度指数向上剤と
して重要なせん断安定性が悪化し実用範囲外のものにな
るため本発明より除外される。If the number average molecular weight is more than 250,000, the shear stability, which is important as a viscosity index improver, deteriorates and is out of the practical range, so it is excluded from the present invention.

数平均分子量が２万より小の場合はせん断安定性はすぐ
れているがこのような低分子量重合体では通常使用され
る添加量をはるかに超えた量を使用しなげればならない
ため実用上意味がないので本発明より除外される。If the number average molecular weight is less than 20,000, the shear stability is excellent, but it is practically meaningless because such low molecular weight polymers must be used in an amount that far exceeds the amount normally used. Since there is no such thing, it is excluded from the present invention.

また分子量分布が５より犬の場合は数平均分子量が本発
明の範囲内であってもせん断安定性が極度に悪くなるた
めやはり本発明より除かれる。Furthermore, if the molecular weight distribution is more than 5, even if the number average molecular weight is within the range of the present invention, the shear stability will be extremely poor, so it is also excluded from the present invention.

数平均分子量および分子量分布はゲルパーミェーション
クロマトグラフィー（たとえば島津製作所製品、ＧＰＣ
−ＩＡ型）を使用して測定できる。The number average molecular weight and molecular weight distribution were measured using gel permeation chromatography (e.g. Shimadzu products, GPC
-IA type).

この場合数平均分子量既知のポリエチレンを標準とした
検量線を用いて計算される。In this case, it is calculated using a calibration curve using polyethylene of known number average molecular weight as a standard.

また分子量分布は同時に計算される重量平均分子量（Ｍ
ｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）からＭｗ／Ｍｎ として算
出される。In addition, the molecular weight distribution is calculated at the same time as the weight average molecular weight (M
w) and the number average molecular weight (Mn) as Mw/Mn.

本発明における油溶性共重合体は通常潤滑油に添加され
て使用される。The oil-soluble copolymer in the present invention is usually used by being added to lubricating oil.

この場合あらかじめ油溶性共重合体の３０〜５０重量％
程度の高濃度鉱油希釈物を作っておき、このものを潤滑
油に所定量（たとえば５〜２０重量％）添加して使用す
る方法が行われる。In this case, 30 to 50% by weight of the oil-soluble copolymer is added in advance.
A method is used in which a highly concentrated mineral oil diluted product is prepared in advance, and a predetermined amount (for example, 5 to 20% by weight) of this diluted product is added to the lubricating oil.

油溶性共重合体の高濃度鉱油希釈物を作る場合に使用さ
れる適当な鉱油としてはたとえば１００下におけるＳＵ
Ｓ粘度が６０〜２００の中性鉱油があげられる。Suitable mineral oils for use in making highly concentrated mineral oil dilutions of oil-soluble copolymers include, for example, SU under 100
Examples include neutral mineral oils having an S viscosity of 60 to 200.

また高濃度鉱油希釈物が添加される潤滑油の例としては
１００’ＦにおけるＳＵＳ粘度が６０〜５００の中性鉱
油があげられる。An example of a lubricating oil to which a highly concentrated mineral oil diluent is added is a neutral mineral oil having an SUS viscosity of 60 to 500 at 100'F.

これらはパラフィン系、ナフテン系、またはそれらの混
合した鉱油のいずれであってもよい。These mineral oils may be paraffinic, naphthenic, or a mixture thereof.

これらの鉱油は水素精製処理したものであってもよく硫
酸−白土処理したものでもよい。These mineral oils may be hydrogen-refined or sulfuric acid-clay treated.

この他ブライトストック、灯油、軽油なども用いること
ができる。In addition, bright stock, kerosene, light oil, etc. can also be used.

また合成潤滑油、たとえばオレフィンのオリゴマー、二
塩基酸のジエステル、ポリエーテル、リン酸エステルな
どもそのままもしくは鉱油と併用した形で使用しうる。Synthetic lubricating oils such as oligomers of olefins, diesters of dibasic acids, polyethers, phosphoric acid esters, etc. can also be used as such or in combination with mineral oils.

本発明の粘度指数向上剤は他の粘度指数向上剤、たとえ
ばエチレン−プロピレン共重合体、ポリインブチレン、
スチレン−インプレン共重合体の水素添加物、スチレン
−ブタジェン共重合体の水素添加物のポリアルキルスチ
レン、スチレンまたはアルキルスチレンとフマレートと
の共重合体、本発明で使用する以外のポリアルキル（メ
タ）アクリレートおよび窒素原子を含むポリ（メタ）ア
クリレートなどと併用することもできる。The viscosity index improver of the present invention can be used in combination with other viscosity index improvers, such as ethylene-propylene copolymer, polyimbutylene,
Hydrogenated products of styrene-imprene copolymers, polyalkylstyrenes of hydrogenated styrene-butadiene copolymers, copolymers of styrene or alkylstyrene with fumarate, polyalkyl (meth) other than those used in the present invention It can also be used in combination with acrylate and poly(meth)acrylate containing a nitrogen atom.

また清浄分散剤として知られている中性または塩基性ス
ルホネート、フェネート、サリシネートなどの金属系清
浄分散剤、およびコノ・り酸イミド、ベンジルアミン、
などの無灰性清浄分散剤、ならびにチオリン酸亜鉛で代
表される酸化防止剤、その他極圧剤、消泡剤、抗乳化剤
、油性剤、防錆剤など通常潤滑油の添加剤として知られ
ている各種の添加剤と併用して使用することができる。In addition, metal-based detergent and dispersants such as neutral or basic sulfonates, phenates, and salicinates, which are known as detergent and dispersants, as well as phosphoric acid imides, benzylamine,
Ashless detergents and dispersants, such as antioxidants such as zinc thiophosphate, other extreme pressure agents, antifoaming agents, demulsifiers, oiliness agents, rust preventives, etc., are commonly known as additives for lubricating oils. It can be used in combination with various additives.

本発明の粘度指数向上剤はガソリンエンジン油、ティー
セルエンジン油、ギヤー油、トルクコンバーター油、オ
ートマチックトランスミッションフルード（ＡＴＦ）、
作動油などに添加して使用することができる。The viscosity index improver of the present invention includes gasoline engine oil, tea cell engine oil, gear oil, torque converter oil, automatic transmission fluid (ATF),
It can be used by adding it to hydraulic oil, etc.

以下実施例によりさらに説明する。This will be further explained below with reference to Examples.

実施例 １ 冷却管、窒素ガス導入口、温度計、攪拌機を備えた容量
５リツトルのガラス製コルベンにスチレン７００１、ア
ルキル基の炭素数が１２のメタクリレート３３重量％、
１４のメタクリレート５７重量％、１６のメタクリレー
ト１０重量％からなるメタクリレート混合物２６０？、
アルキル基の炭素数が１４のメタクリレート１０重量％
、１６のメタクリレート６０重量％、１８のメタクリレ
ート３０重量％とからなるメタクリレート混合物１０４
０Ｓ’、１００下におけるＳＵＳ粘度６０を有する中性
鉱油２２２グおよびアゾビスシクロヘキサンカルボニト
リル１６ノを仕込み窒素ガスで反応容器内を置換した後
、１０４〜１０５℃にて８時間攪拌した。Example 1 Styrene 7001, 33% by weight of methacrylate whose alkyl group has 12 carbon atoms, were placed in a 5-liter glass colben equipped with a cooling tube, nitrogen gas inlet, thermometer, and stirrer.
Methacrylate mixture 260? consisting of 57% by weight of methacrylate No. 14 and 10% by weight of methacrylate No. 16? ,
10% by weight of methacrylate whose alkyl group has 14 carbon atoms
, 60% by weight of the methacrylate of 16, and 30% by weight of the methacrylate of 18.
After charging 222 g of neutral mineral oil having an SUS viscosity of 60 at 0S', 100 and 16 g of azobiscyclohexanecarbonitrile and purging the inside of the reaction vessel with nitrogen gas, the mixture was stirred at 104 to 105°C for 8 hours.

引続き温度を１２０℃まで昇温し３時間攪拌した後ＳＵ
Ｓ粘度１００を有する中性鉱油１７２８Ｓ’を加えて１
２０℃で２時間、２０〜３０ｍｍＨｇの減圧下にトッピ
ングを行った。Subsequently, the temperature was raised to 120°C and after stirring for 3 hours, SU
1 by adding neutral mineral oil 1728S' having a viscosity of 100
Topping was performed at 20° C. for 2 hours under reduced pressure of 20 to 30 mmHg.

生成物は油溶性重合体５０．５重量％を含む鉱油溶液（
畳量３９４０グ）であった。The product is a mineral oil solution containing 50.5% by weight of oil-soluble polymer (
The amount of tatami mats was 3940g).

この鉱油溶液中に含まれる重合体をゲルパーミェーショ
ンクロマトグラフィー（高車製作所製品、ＧＰＣ−ＩＡ
型）によって分析した結果、数平均分子量６５．８００
、分子量分布２．４であった。The polymer contained in this mineral oil solution was analyzed by gel permeation chromatography (Koguruma Seisakusho product, GPC-IA).
As a result of analysis by type), the number average molecular weight was 65.800.
, the molecular weight distribution was 2.4.

このものをパッケージ添加剤（粘度指数向上剤、流動点
降下点以外の油溶性潤滑油添加剤配合物）８．７重量％
と１５０ニュートラル油９１．３重量％とからなる配合
基油（２１０１”における動粘度６．８３ ｃｓｔ ）
に添加して２１０下における動粘度をｌ ５ ｃｓｔま
で上昇させるに要する重合体の添加量より算出した粘度
堝咋ヒおよびその他の性能を第１表に示す。8.7% by weight of this as a package additive (viscosity index improver, oil-soluble lubricating oil additive formulation other than pour point depression point)
and 91.3% by weight of 150 neutral oil (kinematic viscosity at 2101" 6.83 cst)
Table 1 shows the viscosity increase and other performance calculated from the amount of polymer added to increase the kinematic viscosity at 210° C. to 1 5 cst.

実施例 ２ 実施例１と同様の方法でスチレン３７．５重量％とアル
キル基の炭素数が１４のメタクリレート１０重量％、１
６のメタクリレート６０重量％、１８のメタクリレート
３０重量％からなるメタクリレ−）６２．５重量％とを
重合し油溶性重合体５５．５重量％含む鉱油溶液を得た
。Example 2 In the same manner as in Example 1, 37.5% by weight of styrene, 10% by weight of methacrylate whose alkyl group has 14 carbon atoms, 1
A mineral oil solution containing 55.5% by weight of an oil-soluble polymer was obtained by polymerizing 60% by weight of methacrylate No. 6 and 62.5% by weight of methacrylate consisting of 30% by weight of methacrylate No. 18.

得られた油溶性重合体は数平均分子量５３０００分子量
分布２．３を有していた。The obtained oil-soluble polymer had a number average molecular weight of 53,000 and a molecular weight distribution of 2.3.

このものの性能を第１表に示す。The performance of this product is shown in Table 1.

参考例 １ 実施例１と同様な方法でブチルメタクリレート３２重量
％、アルキル基の炭素数が１０のメタクリレート５重量
％、１２のメタクリレート５０重量％、１４のメタクリ
レート３０重量％、１６のメタクリレート１５重量％か
らなるメタクリレート５０重量％およびアルキル基の炭
素数が１６のメタクリレート１５重ｉ％、１８のメタク
リレート８５重量％からなるメタクリレート１８ｕ％と
をアゾビスインブチロニトリルを重合開始剤として８０
〜８１℃で重合した。Reference Example 1 In the same manner as in Example 1, 32% by weight of butyl methacrylate, 5% by weight of methacrylate whose alkyl group has 10 carbon atoms, 50% by weight of methacrylate of 12, 30% by weight of methacrylate of 14, 15% by weight of methacrylate of 16 50% by weight of methacrylate consisting of 15% by weight of methacrylate whose alkyl group has 16 carbon atoms, 18u% of methacrylate consisting of 85% by weight of methacrylate of 18% by weight and 80% by weight of methacrylate consisting of azobisinbutyronitrile as a polymerization initiator.
Polymerization occurred at ~81°C.

得られた油溶性重合体は数平均分子量９７７００分子量
分布２．４であった。The obtained oil-soluble polymer had a number average molecular weight of 97,700 and a molecular weight distribution of 2.4.

このものの性能を第１表に示す。参考例 ２ 参考例１と同じ単量体および触媒を用いて８５〜８６℃
で重合した。The performance of this product is shown in Table 1. Reference Example 2 Using the same monomer and catalyst as Reference Example 1 at 85-86℃
Polymerized with

得られた油溶性重合体は数平均分子量８２３００、分子
量分布２．３を有している。The obtained oil-soluble polymer has a number average molecular weight of 82,300 and a molecular weight distribution of 2.3.

参考例 ３ 実施例１と同様な方法でスチレン２．０重量％、実施例
１で使用したアルキル基の炭素数１２〜１６のメタクリ
レート混合物４０重量％、およびアルキル基の炭素数１
４〜１６のメタクリレート混合物４０重量％とをアゾビ
スシクロヘキサンカルボニトリルを用いて１０４〜１０
５℃で重合した。Reference Example 3 In the same manner as in Example 1, 2.0% by weight of styrene, 40% by weight of the methacrylate mixture having an alkyl group of 12 to 16 carbon atoms used in Example 1, and 1 carbon atom of an alkyl group.
40% by weight of a methacrylate mixture of 4-16 and 104-10 using azobiscyclohexane carbonitrile.
Polymerization was carried out at 5°C.

得られた油溶性重合体を分析した結果、数平均分子量７
１１００、分子量分布２．４を有していた。As a result of analyzing the obtained oil-soluble polymer, the number average molecular weight was 7.
1100, and had a molecular weight distribution of 2.4.

このものの性能を第１表に示す。参考例 ４ 実施例１と同様の方法でビニルトルエン１７．５Ｘ量％
、ヒドロキシエチルメタクリレート１０重量％、ラウリ
ルメタクリレート５０重量％およびステアリルメタクリ
レ−）２２．５重量％をアゾビスシクロヘキサンカルボ
ニトリルを重合開始剤として１０４〜１０５℃に保もっ
て重合し、油溶性重合体５５．５重量％を含む鉱物油溶
液を得た。The performance of this product is shown in Table 1. Reference Example 4 Vinyl toluene 17.5X amount% by the same method as Example 1
, 10% by weight of hydroxyethyl methacrylate, 50% by weight of lauryl methacrylate, and 22.5% by weight of stearyl methacrylate) were polymerized using azobiscyclohexanecarbonitrile as a polymerization initiator while maintaining the temperature at 104 to 105°C to obtain an oil-soluble polymer of 55% by weight. A mineral oil solution containing .5% by weight was obtained.

得られた油溶性重合体は数平均分子量９００００、分子
量分布２゜４を有する。The obtained oil-soluble polymer has a number average molecular weight of 90,000 and a molecular weight distribution of 2°4.

このものの性能は第１表に示す。The performance of this product is shown in Table 1.

参考例 ５ 実施例１と同様の方法によってスチレン３０重量％、ラ
ウリルメタクリレート４５重量％およびステアリルメタ
クリレート２５重量％をアゾビスシクロヘキサンカルボ
ニトリルを重合開始剤として１３０〜１３１℃で重合し
、油溶性重合体５５．５重量％を含む鉱物油溶液を得た
。Reference Example 5 In the same manner as in Example 1, 30% by weight of styrene, 45% by weight of lauryl methacrylate and 25% by weight of stearyl methacrylate were polymerized at 130 to 131°C using azobiscyclohexanecarbonitrile as a polymerization initiator to obtain an oil-soluble polymer. A mineral oil solution containing 55.5% by weight was obtained.

得られた油溶性重合体は数平均分子量１０５００、分子
量分布１．８を有している。The obtained oil-soluble polymer has a number average molecular weight of 10,500 and a molecular weight distribution of 1.8.

このものの性能も第１表に示す。The performance of this product is also shown in Table 1.

注（１）粘度増加能は次式によって算出した。Note (1) The viscosity increasing ability was calculated using the following formula.

注（２闘ん断安定性はＡＳＴＭ Ｄ２６０３−７０に
記載の方法で測定し粘度低下率で表示。Note (2) The shear stability is measured by the method described in ASTM D2603-70 and expressed as the viscosity reduction rate.

注（３）粘度指数はＪＩＳ Ｋ−２２８４に記載の方法
による。Note (3) The viscosity index is determined by the method described in JIS K-2284.

注（４）流動点はＪＩＳ Ｋ−２２６９に記載の方法
による。Note (4) Pour point is determined according to the method described in JIS K-2269.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] １ 炭素数８〜１５のアルキル基を有する（メタ）アク
リレート０〜８０重量％および炭素数１６〜２８のアル
キル基を有する（メタ）アクリレート２０〜１００重量
％とから成るアルキル（メタ）アクリレート５０〜７０
重量％とスチレンまたはアルキルスチレン３０〜５０重
量％とをラジカル開始剤の存在下に共重合させて得られ
る数平均分子量２万〜２５万、分子量分布５以下を有す
る油溶性共重合体から成る粘度増加能のすぐれた潤滑油
の粘度指数向上剤。1 Alkyl (meth)acrylate 50 to 80% by weight of (meth)acrylate having an alkyl group having 8 to 15 carbon atoms and 20 to 100% by weight of (meth)acrylate having an alkyl group having 16 to 28 carbon atoms 70
A viscosity consisting of an oil-soluble copolymer having a number average molecular weight of 20,000 to 250,000 and a molecular weight distribution of 5 or less obtained by copolymerizing 30 to 50 weight % of styrene or alkyl styrene in the presence of a radical initiator. A lubricating oil viscosity index improver with excellent increasing ability.