JPS5919941A - Photographic support - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To enhance adhesion between a hydrophilic colloidal layer, such as a photosensitive emulsion layer, and a polyester support, by coating the polyester support with an aq. compsn. contg. a specified copolymer. CONSTITUTION:The intended photographic support is obtained by copolymerizing 3-45wt% monomer represented by formula I in which R1 is 2-4C alkylene and R2 is H or methyl, such as hydroxyethyl acrylate; 10-45wt% monomer represented by formula II in which R3 is 2-8C straight chain alkyl, such as propyl acrylate; 5-50wt% monomer represented by formula III in which R4 is H or methyl and R5 is 2-8C alkyl, such as isopropyl acrylate; and 5-45wt% styrene of formula IV; and coating the polyester support with an aq. compsn. contg. said obtained copolymer to form the undercoat layer.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、下引ＩＷＩを有する写真用支持体に関する。[Detailed description of the invention] The present invention relates to a photographic support having an undercoat IWI.

史に詳しくは、ポリエステル支持体上に、感光性乳剤層
或はバッキング層等の親水性コロイド層を強固に接着さ
せる為に、特定の共重合体水性組成物を塗設して下引処
理を施した写真用支持体に関する。In detail, in order to firmly adhere a hydrophilic colloid layer such as a photosensitive emulsion layer or a backing layer onto a polyester support, a specific aqueous copolymer composition was applied and a subbing process was performed. The present invention relates to a photographic support.

ポリエステルフィルムは、ハロゲン化銀写真感光劇料等
の支持体として優れた物理的性質を有するため、近年そ
の需要が増大し広く用いられている。ところがポリエス
テルフィルムは疎水性が極めて大キく、このようす支持
体とゼラチンの如き物質をパイ／ダーとする写真用ゼラ
チン層のような親水性コロイド層との間に強い接着力を
持たせるのにしばしば困難ヲ伴う。従来、ポリエステル
フィルムを使用した写真感光拐料においては、支持体と
親水性コロイド層との接着を行うために、多くの下引方
法が知られているが、親水性コロイド層とくに写真用ゼ
ラチン層を強固に接着するためには、いずれの方法に於
いてもポリエステルフィルムの膨潤剤或は溶解剤を使用
しなければならない場合が多かった。しかし、この膨潤
剤或は溶解剤を含有する下引組成物をポリエステルフィ
ルムに塗布した場合、下引の工程中に支持体の平面性が
損わｉｌ、、ｉたこれら膨潤剤或は溶解剤のほとんどが
有Ｗな治機溶媒類を使用するため、作業上の安全衛生を
損う等の多くの欠点を有していた。Polyester films have excellent physical properties as supports for silver halide photographic photosensitive materials and the like, so their demand has increased in recent years and they have been widely used. However, polyester film is extremely hydrophobic, and it is difficult to create strong adhesion between such a support and a hydrophilic colloid layer such as a photographic gelatin layer using a substance such as gelatin as a guide/dar. Often accompanied by difficulties. Conventionally, in photographic photosensitive materials using polyester films, many subbing methods have been known for adhering the support and the hydrophilic colloid layer. In order to firmly adhere the polyester film, it is often necessary to use a swelling agent or a dissolving agent for the polyester film in either method. However, when a subbing composition containing a swelling agent or a dissolving agent is applied to a polyester film, the flatness of the support is damaged during the subcoating process. Since most of these methods use hazardous solvents, they have many drawbacks such as impairing work safety and health.

この為、ポリエステルフィルムに対し、膨潤剤あるいは
溶解剤を使用しない下引が提案されている。その１つの
技術は、表面を化学的ないし物理的に処理したポリエス
テルフィルムとして、薬品処理、機械的処理、コロナ放
電処理、火焔処理、紫外線処理、高周波処理、グロー放
電処理、活性プラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、
オゾン酸化処理、などの表面活性化処理をした支持体が
提案されている。この技術は米国特許第２．９４３゜９
３７号、同第３，４７５，１９３号、同第３．６１．４
５５７号、英国特許第１，２１５，２３４号、米国特許
第３．５９０．１０７芳容明却１誓、特開昭５３−１３
６７２号、向５５−１８４６９号各公報等に提芳容れて
いる。しかし、これらの表面処理されたポリエステルフ
ィルムは、本来疎水性であったフィルム表面に多少共極
性基を持つ事、また極表面の接着に対してマイナスの要
因になる薄層が除去てれている事等によると思われるが
、写真用親水性保護コロイド層との接着力は増加するも
のの、光分な接渇強度は得られなかった。For this reason, it has been proposed to undercoat polyester films without using swelling agents or solubilizing agents. One technology is to create a polyester film whose surface has been chemically or physically treated, including chemical treatment, mechanical treatment, corona discharge treatment, flame treatment, ultraviolet treatment, high frequency treatment, glow discharge treatment, activated plasma treatment, and laser treatment. , mixed acid treatment,
Supports subjected to surface activation treatment such as ozone oxidation treatment have been proposed. This technology is covered by U.S. Patent No. 2.943゜9.
No. 37, No. 3,475,193, No. 3.61.4
No. 557, British Patent No. 1,215,234, U.S. Patent No. 3.590.107 Fang Yong Mingyo 1, Japanese Unexamined Patent Publication No. 1983-13
672, Mukai No. 55-18469, etc. However, these surface-treated polyester films have some copolar groups on the film surface, which was originally hydrophobic, and a thin layer that is a negative factor for adhesion on the extreme surface has been removed. Although the adhesive force with the photographic hydrophilic protective colloid layer increased, it was not possible to obtain sufficient optical absorption strength, although this may be due to various factors.

更に、写真用親木性コロイド層との接着性を増大嘔せる
為に、表面処理をした後に水性塗布組成物ＩＶＩを設け
たポリエステルフィルムが提案はれている。この水性塗
布組成物層いわゆる下引層は、ポリエステルフィルムと
写真用親水性コロイド層との両方に対して光分な接着性
を有する事が必要である。特に、下引層と写真用親水性
コロイド層とを充分接着でせる為、一般に、下引層の樹
脂（以下、下引用樹脂と天う。）成分中に栽水性基必る
いは反応性基を含ませる事が行なわれている。Furthermore, in order to increase the adhesion with the photophilic colloid layer, polyester films have been proposed which are coated with an aqueous coating composition IVI after surface treatment. This aqueous coating composition layer, so-called subbing layer, must have optical adhesion to both the polyester film and the photographic hydrophilic colloid layer. In particular, in order to ensure sufficient adhesion between the subbing layer and the photographic hydrophilic colloid layer, the resin (hereinafter referred to as subcoating resin) component of the subbing layer generally contains hydrophilic or reactive groups. It is being done to include.

この親水性基あるいは反応性基としては、酸（例えばア
クリル酸、イタコン酸、イタコン酸の半アルキルエステ
ル等）、エポキシ基（例えばグリシジルメクリレ−１・
、グリシジルメタクリｌ／　−）　’４）、Ｎ−アルカ
ノール基〔例えばＮ−メチロールアクリルアばド、ヒト
Ｏキシメチル化Ｎ−（１，１−ジメチル−３−オキンブ
チル）アクリルアばド等〕、水酸基（例えばヒドロキシ
エチルメタアクリレート、ビド０キシエテルアクリレー
１等）等がある。Examples of this hydrophilic group or reactive group include acids (e.g. acrylic acid, itaconic acid, semi-alkyl esters of itaconic acid, etc.), epoxy groups (e.g. glycidylmethryle-1,
, glycidylmethacryl/-) '4), N-alkanol groups [e.g., N-methylolacrylabad, human O-oxymethylated N-(1,1-dimethyl-3-oxinebutyl)acrylabad, etc.], hydroxyl groups ( Examples include hydroxyethyl methacrylate, bidoxyethyl acrylate 1, etc.

上記のうち、酸成分を含む下引用樹脂を下引層に含む例
は、特公昭４８−３５６４号、特開昭４６−１１２３号
、向５０−１７１８号、ヨーロッパ特許第１４８４号明
細瞥、特開昭５４−６１５１８号、同５０−３９５３６
芳容公報、米国特許第３．５４５，９７２号明細書等に
開示されている。しかし、下引用樹脂中に酸成分を含ん
でいる下引層を有するポリエステルフィルムでは、写真
用親水性保腰コロイド層の現像処理時の接着性が不充分
であった。Among the above examples, examples in which the undercoat layer contains an undercoating resin containing an acid component include Japanese Patent Publication No. 48-3564, Japanese Patent Application Laid-Open No. 1123-1987, Mukai No. 50-1718, European Patent No. 1484, Kaisho 54-61518, Kaisho 50-39536
It is disclosed in Hoyo Kokka, U.S. Pat. No. 3,545,972, and the like. However, in a polyester film having an undercoat layer containing an acid component in the undercoat resin, the adhesiveness of the photographic hydrophilic elastic colloid layer during development processing was insufficient.

エポキシ基成分を含む下引用樹脂を下引層に含む列は、
特公昭３４−９６２９号、特開昭５１−５８４６９号、
世１５２−１０４９１３号、＠１５１−２７９１８号、
同５２−１９７８６号、同５４−３０１２１号、同５１
−１２１３２３芳容公報、英国特許第１，１６８，１７
１号明ａｌ！、特開昭５５−６９１３８号公報等に開示
されている。しかし、グリシジルメタクリレートあるい
はグリシジルアクリレート等のエポキシ基成分は、いず
れも、自己架橋性があシ、また分解も起こシやすく、下
引用樹脂の合成中あるいは合成液保存中に変質し、合成
液めるいは下引用樹脂を含んだ水性組成物である下引用
加工液（以下、下引液と云う。）の安足性が不光分であ
った。The row in which the undercoat layer contains an undercoat resin containing an epoxy group component is
Japanese Patent Publication No. 34-9629, Japanese Patent Publication No. 51-58469,
World No. 152-104913, @151-27918,
No. 52-19786, No. 54-30121, No. 51
-121323 Fangyo Publication, British Patent No. 1,168,17
No. 1 Akira! , JP-A No. 55-69138, etc. However, epoxy group components such as glycidyl methacrylate and glycidyl acrylate have self-crosslinking properties and are prone to decomposition. The cheapness of the undercoat processing liquid (hereinafter referred to as the undercoat liquid), which is an aqueous composition containing the undercoat resin, was poor.

Ｎ−アルカノール基成分を官む下引用樹脂を下引層に含
む例は、仏画特許第１４０，４０８刊明細語、ｌ特開昭
５１−１３１５１６号公報、英国特許第１．１７８．５
９７分明ＩＩ！ｉｌｌ　Ｗ　、特公昭５７−３０５４号
公報等に開示てれている。しかし、これらに記載されて
いるＮ−アルカノールアクリルアミド類は自己架橋性が
強く、下引用樹脂の合成中あるいは合成液保イｒ中に架
橋が′起シ、合成液及び下引液の安定性が不光分であっ
た。Examples of the undercoat layer containing a resin containing an N-alkanol group component include French Painting Patent No. 140,408, JP-A-51-131516, and British Patent No. 1.178.5.
97 minutes Akira II! ill W, Japanese Patent Publication No. 57-3054, etc. However, the N-alkanol acrylamides described in these documents have strong self-crosslinking properties, and crosslinking occurs during the synthesis of the lower resin or during storage of the synthetic liquid, resulting in poor stability of the synthetic liquid and the lower liquid. It was a blur.

水酸基成分を含む下引用樹脂を下引層に含む例としては
、’Ｆａｔ開昭５５−６９１３８号及び同５２−１９７
８６号公報に、水酸基含有単量体とグリシジルアクリレ
ート及び／又はグリシジルメタクリレートとを１・引用
樹脂の共重合体成分として含む下引がｕ口承でれている
。−＊　７１ｃ特開昭５１−１３５５２６号公報には水
酸基を有するビニル単片体とビニリチンクロライド及び
／又はビニルクロライドとを下引用樹脂の共重合体成分
として含む、下引が開示されている。また特開昭５１−
１２３１３９号公報には水酸基含有単量体とジオレフィ
ン単量体とを下引用樹脂の共重合体成分として含む下引
が開示ぜれている。更に特開昭４９−１１３８６８号公
報には水酸基含有単量体とアクリル酸エステル又はメタ
クリル酸エステルとの共重合体を含む下引が開示されて
いる。しか″し、これらの水酸基を宮む］引用樹脂もま
た、下引層あるいは下引用樹脂として充分なものとは云
えなかった、即ち、水酸基含有単量体とグリシジルアク
リレート又はグリシジルメタクリレートとを下引用樹脂
成分として含む下引では、条件によジェポキシ基と水酸
基とが反らし、合成液及び下引液中の下引用樹脂が沈澱
を起こし易く、接着性が不安定であった。また、水酸基
を有するビニル単量体とビニリデンクロライド及び／又
はビニルクロライドと全土引用樹脂成分として含む下引
では、条件にょシビニリデンクロライド及びビニルクロ
ライドから脱塩酸が起こシ、合成液又は下引液のｐ）（
が変化し、接着性が不安定であった。また水酸基含有単
量体とジオレフィン単量体とを下引用樹脂成分として含
む下引では、下引用樹脂合成時にジオレフィンが架橋反
応を起こし、その調節が難しく、一定の性能の下引をイ
ｌる事か難しく、その結果、現像処理時の接着が不安定
であった。、また水酸基含有単量体とアクリル酸エステ
ル又はメタクリル酸エステルとの共１合体水性む下引で
は、合成液及び下引液が機緘的に不安定で、条件によっ
ては、共重合体が沈澱を生じ、安定な性能の下引を得る
事が難かしかった。Examples of the undercoat layer containing an undercoat resin containing a hydroxyl group component include 'Fat 1986-55-69138 and 52-197
No. 86 discloses a subscript containing a hydroxyl group-containing monomer and glycidyl acrylate and/or glycidyl methacrylate as a copolymer component of the cited resin. -*71c JP-A-51-135526 discloses an undercoat containing a vinyl single piece having a hydroxyl group and vinylitine chloride and/or vinyl chloride as a copolymer component of the resin cited below. Also, JP-A-51-
No. 123139 discloses a subcoat containing a hydroxyl group-containing monomer and a diolefin monomer as copolymer components of the resin cited below. Further, JP-A-49-113868 discloses an undercoat containing a copolymer of a hydroxyl group-containing monomer and an acrylic ester or a methacrylic ester. However, these resins containing these hydroxyl groups were also not sufficient as a sublayer or a sublayer resin. In the subcoat containing as a resin component, the jepoxy group and the hydroxyl group warped depending on the conditions, and the subcoat resin in the synthesis liquid and subcoat liquid tended to precipitate, resulting in unstable adhesion. In the case of subbing containing vinyl monomer and vinylidene chloride and/or vinyl chloride as a universally quoted resin component, dehydrochlorination occurs from the vinylidene chloride and vinyl chloride under the conditions, and p) (of the synthesis liquid or subbing liquid)
was changed, and the adhesion was unstable. Furthermore, in the case of a sublayer containing a hydroxyl group-containing monomer and a diolefin monomer as the sublayer resin components, the diolefin undergoes a crosslinking reaction during the synthesis of the sublayer resin, which is difficult to control, and it is difficult to maintain a certain level of sublayer performance. As a result, adhesion during development was unstable. In addition, in the aqueous subbing of a comonomer containing a hydroxyl group and an acrylic ester or a methacrylic ester, the synthesis liquid and the subbing liquid are mechanically unstable, and depending on the conditions, the copolymer may precipitate. This made it difficult to obtain stable performance reductions.

この様に、親水性基あるいは反す性基を含む下引用樹脂
を下引層に含有する写真用ポリエステルフィルムは、製
造時の攻定性及び下引性能が必ずしも満足のいくもので
はなかった。As described above, photographic polyester films containing in the subbing layer a subbing resin containing a hydrophilic group or a ruminant group have not always been satisfactory in aggressiveness and subbing performance during production.

一方、上述した親水性基あるいは反応、性基を必すしも
下引用樹脂中に含まない下引の例として、特公昭５７−
９７０号公報には、スチレンを主成分としだ下引用樹脂
をポリエステルフィルム上に塗設した後にコロナ放電処
理を施し九下引が開示芒れている５、シかし、この下引
では下引用樹脂の造膜性が不光分で、下引の乾燥条件の
変動によって、下引層ポリエステルフィルムの透明性が
悪くなシ易く、透明性の良い下引層ポリエステルフィル
ムを安定して得る事が難かしかった。On the other hand, as an example of a subcoating resin that does not necessarily contain the above-mentioned hydrophilic group or reactive or reactive group,
Publication No. 970 discloses that a styrene-based resin is coated on a polyester film and then subjected to corona discharge treatment. The film-forming properties of the resin are opaque, and the transparency of the undercoat layer polyester film tends to deteriorate due to fluctuations in the drying conditions of the undercoat layer, making it difficult to stably obtain a subbing layer polyester film with good transparency. That was cool.

ところで、−見すると写真用としても使用できそうな樹
脂層を設けたポリエステルフィルム′ｆｃ提供する技術
があるが、写真用の下引は他の用途からは全くかけ離れ
だ性能を要求され、似て否なるものである。例えば、特
公昭４６−１９８７９号公報には、アクリル酸エステル
と水酸基含有ビニル単量体とを含む共１合体水性分散液
をフィルムに塗布した後、易シール性ポリマーを塗布し
てなる接着フィル！、が開示されている。しかし、この
下引はフィルトと、例えば塩化ビニリデンとアクリル酸
エステルの共重合体等の疎水性の易シール性ポリマーと
を接着させる為に、中間にアンカーコーテング層を設け
る事を特徴としておシ、フィルムと写真用親水性コロイ
ド層とを接着させる写真用下引とは、その技術思想が全
く異なる技術である。ちなみに前記特公昭４６−１９８
７９号公報に開示の技術による下引は、写真用親水性コ
ロイド層に対しては全く不充分な接着力しか示σない。By the way, there is a technology to provide polyester film 'fc' with a resin layer that looks like it could be used for photography, but undercoating for photography requires performance that is completely different from other uses, and similar No. For example, Japanese Patent Publication No. 46-19879 discloses an adhesive film prepared by applying an aqueous monomer dispersion containing an acrylic acid ester and a hydroxyl group-containing vinyl monomer to a film, and then applying an easily sealable polymer! , has been disclosed. However, this undercoat is characterized by providing an anchor coating layer in the middle in order to bond the filt to a hydrophobic, easy-sealing polymer such as a copolymer of vinylidene chloride and acrylic acid ester. Photographic undercoating, which adheres a film and a photographic hydrophilic colloid layer, is a technology whose technical philosophy is completely different. By the way, the above-mentioned special public service 1977-198
The undercoating according to the technique disclosed in Japanese Patent No. 79 shows a completely insufficient adhesion force to a photographic hydrophilic colloid layer.

本発明者等は、親水性基ないし反応性基を含んだ下引１
旧σ１脂に着目し、製造上安定でかつ優れた下引性能を
イけることができる下引層について鋭意研究した結果、
−下引用樹脂を構成する単量体が特定の組合せの場合に
、以上述べた如き欠点を解消できる事をＩＭ出した。The present inventors have developed a subcoat 1 containing a hydrophilic group or a reactive group.
Focusing on old σ1 fat, as a result of intensive research into a subbing layer that is stable in manufacturing and can provide excellent subbing performance,
- IM has shown that the above-mentioned drawbacks can be overcome if the monomers constituting the resin cited below are in a specific combination.

本発明の第１の目的は、ポリエステルフィルムと写真用
親水性コロイド層との間に強固な接着力を有する写真用
支持体を提供する事である。A first object of the present invention is to provide a photographic support having strong adhesion between a polyester film and a photographic hydrophilic colloid layer.

本発明の第２の目的は、必ずしも有機溶剤ポリエステル
の膨潤・剤あるいは溶解剤の使用を必要と−しない為、
有Ｗな有機溶剤等を排気もしくは排水中に放出する事が
なくて、公害発生の無いようにできる写真用支持体を提
供する事である。The second object of the present invention is that it does not necessarily require the use of a swelling agent or a dissolving agent for organic solvent polyester.
It is an object of the present invention to provide a photographic support that does not cause pollution by releasing harmful organic solvents into exhaust gas or waste water.

本発明の第３の目的は、平面性の良い写真用支持体を提
供する事である。A third object of the present invention is to provide a photographic support with good flatness.

本発明の第４の目的は、ポリエステルの膨潤剤あるいは
溶解剤の使用を必要とせず、従って、これによって引き
起こ芒れるポリエステルフィルムの平面性及び透明性の
劣化が無く、また下引用樹脂保存中によって透明性が悪
くなる小もない写真用支持体を提供する事である。A fourth object of the present invention is that it does not require the use of swelling or dissolving agents for polyester, and therefore there is no deterioration in flatness and transparency of the polyester film caused by this, and during storage of the resin. It is an object of the present invention to provide a photographic support that does not have a small degree of deterioration in transparency.

本発明の第５の目的は、安定にかつ８易に製造できる下
引用樹脂から成る一ト引Ｗ１′ｆ：有する写真用支持体
を提供する事である。A fifth object of the present invention is to provide a photographic support having a one-strength W1'f made of a resin described below that can be stably and easily produced.

本発明の第６の目的は、保存安定性の良い下引用樹脂か
ら成る下引層を有する写真用支持体を提供する小である
。A sixth object of the present invention is to provide a photographic support having a subbing layer made of a subbing resin with good storage stability.

本発明の第７の目的は、保存安定性及び機砿的安定性の
良い下引液全使用した写真、用支持体を提供する事であ
る。すなわち、本発明に用いる下引用樹脂は自己架橋性
、分解性の共重合体成分を含むことを饗せず、にって、
合成中、下引用樹脂保存中及び下引液保存中での下引用
樹脂の変質、下引用樹脂液ないし下引液のｐ　Ｈ等の物
性の好ましくない変化が無く、また本発明に用いる下引
用樹脂は機徐的にも非常に安定であシ、合成中、下引液
全使用での凝集を全く生じｌい下引液を便用した写真用
支持体を提供する事である。A seventh object of the present invention is to provide a support for photographs, which has good storage stability and mechanical stability and uses all the subtracting liquid. That is, the resin cited below for use in the present invention does not contain a self-crosslinking and degradable copolymer component;
There is no deterioration in the quality of the undercoat resin during synthesis, storage of the undercoat resin, or storage of the undercoat solution, and there is no unfavorable change in physical properties such as pH of the subbase resin solution or subtraction solution, and there is no unfavorable change in the physical properties of the undercoat resin used in the present invention. The resin is mechanically very stable and does not cause any agglomeration during the synthesis when all the subbing liquid is used, thereby providing a photographic support that can easily use the subbing liquid.

本発明の第８の目的は、下引工程での塗布及び乾燥条ｆ
＋の変動によっても下引性能に変動が生ずる事のない、
安定に製造できる写真用支持体を提供する事である。The eighth object of the present invention is to
There is no change in the lowering performance even if there is a change in +.
The object of the present invention is to provide a photographic support that can be stably produced.

本発明の第９の目的は、各種の写真用親水性コロイド層
、特に写真乳剤層に対して悪影響を与えない写真用支持
体を提供する事である。A ninth object of the present invention is to provide a photographic support that does not adversely affect various photographic hydrophilic colloid layers, especially photographic emulsion layers.

本発明者等は、下引相位ｊ脂における親水性基含有単量
体と疎水性単量体とが非常に限られた組合せを持った時
にのみ、満足な結果が得られる事を見出し、不発ＩＪＩ
Ｊ　ｆｉ：完成するに到ったものであシ、本発明の上記
賭目的は、ポリエステル支持体の少在ぐとも一面に、下
記一般式〔１〕、〔１〕、［１１１３お、ＬびＣＩＶ　
］で示でれる単量体から実質的に成る共Ｍ合体を含む水
性組成物を包設してイυられる下引層を有ずＺ）ことを
４”ｌ−徴とする写真用支持体に」：つて達成芒れる。The present inventors discovered that satisfactory results could be obtained only when the hydrophilic group-containing monomer and the hydrophobic monomer in the subbing phase resin had a very limited combination, and they found that IJI
J fi: The above-mentioned object of the present invention is to provide the following general formulas [1], [1], [1113], [1113], [1113] and C.I.V.
] A photographic support having a 4" l-characteristic of Z) having no subbing layer containing an aqueous composition containing a co-M polymer consisting essentially of monomers represented by "N": Achieve the goal.

一般式Ｌ　ｉ　」Ｈ２Ｃ＝　ＣＲ２ Ｃ００Ｒ１Ｏｆ（ 〔式中、Ｒ１は炭素数２〜４のアルキレン基、Ｒ２は水
素原子またはメチル基を表わす。〕一般式〔１１〕 ＋１２Ｃ＝　ＣＩ ■ ０ＯＲ５ 〔式中、Ｒ３は炭素数２〜８の直鎖状アルキル基を表わ
す。〕 一般式〔開〕 ＩＩ　２　Ｃ””　ＣＲｑ ０ＯＲ５ 〔式中、恥は水素原子またはメチル基を表わす。General formula L i "H2C= CR2 C00R1Of ([In the formula, R1 represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and R2 represents a hydrogen atom or a methyl group.] General formula [11] +12C= CI ■ 0OR5 [In the formula, R3 represents a linear alkyl group having 2 to 8 carbon atoms.] General formula [open] II 2 C"" CRq 0OR5 [In the formula, the symbol represents a hydrogen atom or a methyl group.

Ｒ５は炭素数２〜８の直鎖状または分岐状アルキル基全
表わすが、Ｒ＋１ｄに水素原子のときは分岐状であムＲ
１＋がメチル基のときは直鎖状である。〕一般式〔１■
〕 本発明に用いらｉｚる共重合体における上記一般式［１
］で示される単量体の具体例としてＶよ、例えば２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエナルメ
タクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２
−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２．２−ジメチ
ルヒドロキシプロピルアクリレート、５−ヒドロキシペ
ンチルアクリレート等が挙げられる。この成分が少な過
ぎると共重合体の機械的安定性が悪く、逆に多過ぎると
接着性が悪くなる。かかる意味で前記一般式ＣＤで示て
れる単量体の比率は、共重合体に対して３〜４５ｗｔ％
が好ましく、特に好ましくは１０〜３５ｗｔ％である。R5 represents all linear or branched alkyl groups having 2 to 8 carbon atoms; however, when R+1d is a hydrogen atom, it is branched;
When 1+ is a methyl group, it is linear. ] General formula [1■
] The above general formula [1] in the copolymer used in the present invention
] Specific examples of monomers represented by V include 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyenal methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate,
-hydroxypropyl methacrylate, 2,2-dimethylhydroxypropyl acrylate, 5-hydroxypentyl acrylate, and the like. If this component is too small, the mechanical stability of the copolymer will be poor, while if it is too large, the adhesive properties will be poor. In this sense, the proportion of the monomer represented by the general formula CD is 3 to 45 wt% based on the copolymer.
is preferred, particularly preferably 10 to 35 wt%.

本発明に用いられる共重合体における上記一般式〔「〕
で示される単量体の具体例としては、例えばプロピルア
クリレート、ブチルアクリレート、ペンチルアクリレー
ト、ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート等が
挙げられる。この成分が少な過ぎると下引層の接着性が
悪く、逆に多過ぎると合成安定性が悪くなる。かかる意
味で前記一般式〔１１〕で示される単量体の比率は、共
重合体に対して１０〜４５　ｗ　ｔ　％が好ましく、特
に好ましくは１５〜４０ｗｔ＃Ｉである。The above general formula [''] in the copolymer used in the present invention
Specific examples of the monomer represented by are propyl acrylate, butyl acrylate, pentyl acrylate, hexyl acrylate, octyl acrylate, and the like. If this component is too small, the adhesion of the undercoat layer will be poor, while if it is too large, the synthesis stability will be poor. In this sense, the ratio of the monomer represented by the general formula [11] is preferably 10 to 45 wt %, particularly preferably 15 to 40 wt #I, based on the copolymer.

本発明に用いられる共重合体における前記一般式〔凹〕
で示される単１１体の具体例としては、例えば１ｓｏ−
プロピルアクリレ−１−１ｔ−ブチルアクリレート、５
ｅｃ−ブチルアクリレート、１ｓｏ−ブチルアクリレー
ト、２−エチルへキシルアクリレート、ｔ−オクチルア
クリレート、エテルメタクリレ−１・、プロピルメタク
リレート、１ｓｏ−プロピルメタクリレート、ブチルメ
タクリレート、オクチルメタクリレ−１・等が挙げられ
る。The above general formula [concave] in the copolymer used in the present invention
As a specific example of the single element represented by, for example, 1so-
Propyl acrylate-1-1t-butyl acrylate, 5
Examples include ec-butyl acrylate, 1so-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, t-octyl acrylate, ethyl methacrylate-1., propyl methacrylate, 1so-propyl methacrylate, butyl methacrylate, octyl methacrylate-1.

前記一般式［１［］で示される単量体およびスチレン単
量体は、前記一般式［ｉおよび〔ｕ〕で示ａｔＬる単量
体と組合せる事によシ、合成を安定化し且り下引性能を
安定化する効果が有る。［Ｉ　ＩＩＤの単量体およびス
チレン単量体は少な過ぎると合成液及び下引液の機械的
安定性が悪ぐなシ、逆に多過ぎると下引層の透明性が悪
くなる。そこで、〔川〕の単量体の好ましい割合は、５
〜５０　ｗ　を憾、特に好′ましくは１０〜３０　ｗ　
を優である。また、スチレン単量体の好ましい割合は５
〜４５ｗｔ％、特に好ましくは１０〜３０　ｗ　ｔ％で
ある。そして、〔■〕の単量体とスチレン単量゛体との
和は１０〜７０ｗｔ％である事が好ましい。The monomer represented by the general formula [1] and the styrene monomer stabilize the synthesis by combining with the monomer represented by the general formula [i and [u]]. It has the effect of stabilizing the subtraction performance. [III If the monomer of IID and the styrene monomer are too small, the mechanical stability of the synthesis solution and the subbing liquid will be poor, and if the content is too large, the transparency of the subbing layer will be poor. Therefore, the preferred ratio of the [river] monomer is 5
~50 w, particularly preferably 10~30 w
is excellent. In addition, the preferred ratio of styrene monomer is 5
-45 wt%, particularly preferably 10-30 wt%. The sum of the monomer [■] and the styrene monomer is preferably 10 to 70 wt%.

上記の各成分の単量体の好ましい組合せには、２−ヒド
ロキンエテルメタクリレート−ブチルアクリレート−ｔ
−フナルアクリレート−スチレン、２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレ−１・−ブチルアクリレ−１・−１ｓｏ−
７’チルアクリレート−スチレン、２−ヒト°ロキシエ
テルメタクリレートーブテルアクリレートー５ｅｅ−ブ
ナルアクリレートースチレン、２−ヒドロキシエチルメ
タクリレ−トープナルアクリレ−１・−ブチルメタクリ
レート−スチレン、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト−ブチルアク１リレート−プロピルメタクリレ−１−
スチレン、２−ヒドロギシエナルメタクリレートープロ
ビル７′クリレート−ｔ−ブナルアクリレートースチレ
ン、２−ヒト“ロキシプロビルメタクリレートーブナル
°ｒクリレー）−１−ブナルアクリレートースチレン、
２−ヒドロキシグロビルメタクリレートーフテルアクリ
レートーブテルメタクリレートーステレン、２−ヒドロ
キシエチルアクリレート−ブチルアクリレート−ｔ−ブ
チルアクリレート−スチレン等がある。Preferred combinations of monomers for each of the above components include 2-hydroquinether methacrylate-butyl acrylate-t
-Funal acrylate-styrene, 2-hydroxyethyl methacrylate-1・-butyl acrylate-1・-1so-
7'Tyl acrylate-styrene, 2-hydroxyethyl methacrylate-buteracrylate 5ee-bnal acrylate styrene, 2-hydroxyethyl methacrylate-topinal acrylate-1-butyl methacrylate-styrene, 2-hydroxy Ethyl methacrylate-butyl acrylate-propyl methacrylate-1-
Styrene, 2-Hydroxyprobyl methacrylate-probyl 7'acrylate-t-bunal acrylate styrene, 2-human ``roxyprobyl methacrylate-probyl acrylate-1-bunal acrylate styrene,
Examples include 2-hydroxyglobil methacrylate-phthalacrylate-butermethacrylate-sterene, 2-hydroxyethyl acrylate-butyl acrylate-t-butyl acrylate-styrene, and the like.

本発明に用いられる共重合体は上記四成分の単量体から
実質的に構成されるが、本発明の目的を損なわない範囲
で少量の他の単量体を共重合体組成に含寸せても良い。The copolymer used in the present invention is substantially composed of the above-mentioned four component monomers, but small amounts of other monomers may be included in the copolymer composition to the extent that the purpose of the present invention is not impaired. It's okay.

本発明に用いられる共重合体は公知の乳化重合法によっ
て合成することができる。また、これらの単量体を乳化
共重合はせる際、乳化重合用界面活性剤を用いる事が有
利である。例えばポリビニルアルコール、部分ケン化酢
酸ビニル、ポリエチレンオキザイド、ポリエチレンオキ
サイド訪導体、ヒト０ギシエテルセルロース、メチルセ
ルロース、スナレンーマレイン酸共■合体、酢酸ビニル
−マレイン酸共貫合体、メチルビニルエーテル−マレイ
ン酸共Ｍ（合体などの保護コロイド、ドデシルトリメチ
ルアンモニウムクロライド、テトラデシルジメチルベン
ジルアンモニウムクロライド、ドデシルインキノリニウ
ムブロマイドなどの陽イオン界面活性剤、ラウリル硫酸
ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、
ドデシルベンゼンカルボン酸ナトリウムなどの陰イオン
界面活性剤が有利に用いられ、またノニオン界面活性剤
も必要におして添〃１しても良い。The copolymer used in the present invention can be synthesized by a known emulsion polymerization method. Further, when emulsion copolymerizing these monomers, it is advantageous to use a surfactant for emulsion polymerization. For example, polyvinyl alcohol, partially saponified vinyl acetate, polyethylene oxide, polyethylene oxide conductor, human ester cellulose, methylcellulose, sunalene-maleic acid co-combination, vinyl acetate-maleic acid co-combination, methyl vinyl ether-maleic acid co-combination. Protective colloids such as M (coalescence), cationic surfactants such as dodecyltrimethylammonium chloride, tetradecyldimethylbenzylammonium chloride, dodecyl inquinolinium bromide, sodium lauryl sulfate, sodium dodecylbenzenesulfonate,
Anionic surfactants such as sodium dodecylbenzenecarboxylate are advantageously used, and nonionic surfactants may also be added if necessary.

また重合開始剤として有機又は無機パーオキサイド又は
過鍍塩、例えば過酢酸アセチルパーオキサイド、ベンゾ
イルパーオキサイド、ペンゾイルアセナルバーオギザイ
ド、ラウリルパーオキザイド、過酸化氷水、過炭酸塩、
過硫酸塩、過硼酸塩を用いる小が出来る。Also, as a polymerization initiator, organic or inorganic peroxides or peroxides, such as acetyl peroxide, benzoyl peroxide, penzoylacenalbarogizide, lauryl peroxide, ice water peroxide, percarbonate,
A method using persulfates and perborates can be made.

この他に無機酸素含有酸化性硫黄化合物、例えば二酸化
硫黄、亜硫酸氷菓ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、メタ
曲硫酸ナトリウム、亜硫酸アンモニウム、１だ水浴性脂
肪族三級アミン、例えばトリエタノールアミン、ジェタ
ノールアミン等も用いる事が出来る。In addition, inorganic oxygen-containing oxidizing sulfur compounds, such as sulfur dioxide, sodium sulfite, sodium sulfite, sodium metabenzene, ammonium sulfite, and aliphatic tertiary amines, such as triethanolamine, jetanolamine, etc. It can be used.

本発明の共重合体は水系分数媒中に倣細な粒子として分
散でせ共１合体水性組成物として下引液に用いる。なお
、目的によっては、水の１部を水と混合可能ｌイｊ機溶
媒（例えばメタノールとがアセトン）と置き換えてもよ
い。乳化重合法によって得られる不発明の共五に合体１
ま微粒子乳化重合物の水性分散液、いわゆるラテックス
として得られる。The copolymer of the present invention is dispersed as fine particles in an aqueous fractional medium and used as a copolymer aqueous composition in a subbing liquid. Depending on the purpose, part of the water may be replaced with a solvent that is miscible with water (for example, methanol and acetone). Uninvented compound obtained by emulsion polymerization method 1
It is obtained as an aqueous dispersion of a fine-grain emulsion polymer, so-called latex.

本発明の共重合体を含む共？ｌｔ合体水性組成物（下引
Ｖ）は、使用目的、塗布方法によυ異なるが、水分散液
と［７て作られる共１合体を必要にＷ、じて水せたは水
と混合可能な有機浴剤で希釈して、共重合体の固形分濃
度が０．１〜４０酊荒パーセントであるＸうにして用い
るのが好ましい。A copolymer containing the copolymer of the present invention? The aqueous coalescing composition (subscript V) may differ depending on the purpose of use and application method, but may be mixed with an aqueous dispersion or with water. It is preferable to dilute the copolymer with an organic bath agent such that the solid content concentration of the copolymer is 0.1 to 40 percent.

この様にして得られた本発明の共重合体ラテックス（下
引用樹脂）を主成分とする下引液は前述した共重合体成
分’ｔｏ、１〜４０　ｗ　ｔ％含み、必要に応じて界Ｗ
１活性剤、新水性有機コロイド、マット剤、消削、帯電
防止剤、架橋剤等の添加剤を含有してもよい。架橋剤と
しては、写真用ゼラチンノイわゆる硬膜剤、例えばホル
ムアルデヒド、グリオキザール等のアルデヒド系化合物
、ムコクロル酸、テトラメチレン−１，４−ビス（エチ
レンウレア）、ヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレ
ンウレア）蝉のエチレンイミン基を有する化合物、トリ
メチレン−１，３−ビアメタンスルホン酸エステル等の
メタンスルホン酸エステル、ビスアクリロイルウレア、
メタキシレンビニルスルホン酸等の活性ビニル化合物、
２−メトキシ−４，６−ンクｂルトリアジ／、２−ンデ
ィウムオキシー４．６−ジクロルトリアジン等の活性ハ
ロゲンを有する化合物、ビスフェノールグリシンルエー
テル等のエポキシ基を４１する化合物、インシアネート
等を使用する事がてきる。これらのうち、エチレンイミ
ン基を有する化合物、メタンスルホン酸エステルおよび
活性ハロゲンを有する化合物が・特に好ましい。The subbing liquid mainly composed of the copolymer latex (resin cited below) of the present invention obtained in this manner contains 1 to 40 wt% of the above-mentioned copolymer component, and optionally contains a surfactant. W
It may contain additives such as 1 activator, fresh water-based organic colloid, matting agent, erasing agent, antistatic agent, and crosslinking agent. Examples of crosslinking agents include so-called hardening agents for photographic gelatin, such as aldehyde compounds such as formaldehyde and glyoxal, mucochloric acid, tetramethylene-1,4-bis(ethylene urea), and hexamethylene-1,6-bis(ethylene urea) Compounds having a cicada ethyleneimine group, methanesulfonic acid esters such as trimethylene-1,3-biamethanesulfonic acid ester, bisacryloyl urea,
active vinyl compounds such as meta-xylene vinyl sulfonic acid,
Compounds with active halogens such as 2-methoxy-4,6-dichlorotriazine, 2-methoxy-4,6-dichlorotriazine, compounds with 41 epoxy groups such as bisphenol glycine ether, incyanate, etc. are used. There's something to do. Among these, compounds having an ethyleneimine group, methanesulfonic acid esters and compounds having an active halogen are particularly preferred.

上記下引液はポリエステルフィルム上に鎚布される。こ
こにポリエステルとは芳香族二塩基酸とグライコールを
主要な構成成分とするポリエステルで代表的な二塩基酸
としてはテレフタル酸、インフタル酸、ｐ−β−オキシ
エトキシ安息香酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、
ジフェノキシエタンジカルボン酸、アジピン酸、セバシ
ン酸、アセライン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル
酸、ジフェニレンジカルボン酸、２．６−ナフタレンジ
カルボン酸等があシ、グライコールとしてはエチレング
リコール、フロピレンクリコール、フタンジオール、ネ
オペンテレンクリコール、１．４−シクロヘキザンジオ
ール、１．４−シ・クロヘキサンジメタツール、１．４
−ビスオキシエトキシベンゼン、ビスフェノールＡ、ジ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール等がある
。The above-mentioned subbing liquid is spread on a polyester film. Here, polyester is a polyester whose main components are aromatic dibasic acid and glycol. Typical dibasic acids include terephthalic acid, inphthalic acid, p-β-oxyethoxybenzoic acid, diphenylsulfone dicarboxylic acid,
Diphenoxyethane dicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, acelaic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, diphenylene dicarboxylic acid, 2,6-naphthalene dicarboxylic acid, etc. Glycols include ethylene glycol, phlopylene glycol , phthanediol, neopentelene glycol, 1.4-cyclohexanediol, 1.4-cyclohexane dimetatool, 1.4
-Bisoxyethoxybenzene, bisphenol A, diethylene glycol, polyethylene glycol, etc.

これらの成分からなるポリエステルの中でも入手のしや
すさの点からはポリエチレンテレ７タレートが最も好都
合である。Among polyesters made of these components, polyethylene tere-7-thalerate is the most convenient from the viewpoint of easy availability.

本発明に用いられるポリエステル支持体は、その表面が
ポリエステルであれば良く、他の支持体上にポリエステ
ルを担持したものであっても差支えない。The polyester support used in the present invention only needs to have a polyester surface, and may be one in which polyester is supported on another support.

＊　ト、ｆｉ１’、セルローストリアセテートフィルム
、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、
ポリプロピレンフィルム、あるいはこれらのポリマーが
被覆式れたフィルム、ガラス板、バライタ紙、ポリエチ
レンラミネート紙等の樹脂加工紙、合成紙、金属板等、
透明、半透明、不透明の各種支持体にポリエステルフィ
ルムがラミネートされたものも用いられる。*G, fi1', cellulose triacetate film, polystyrene film, polycarbonate film,
Polypropylene film or films coated with these polymers, glass plates, baryta paper, resin-treated papers such as polyethylene laminate paper, synthetic papers, metal plates, etc.
A polyester film laminated to a transparent, translucent, or opaque support may also be used.

ポリエステルの厚でとしては特に制限はないが約１２μ
〜５００μ程度、好ましくは４０μ〜２００μ程瓦のも
のが取シ扱いやすδ、汎用性の点から有利である。特に
二軸延伸結晶化されたものが、安＞ビ性、強さなどの点
から好都合である。There is no particular limit to the thickness of polyester, but it is approximately 12μ.
A tile of about 500 microns, preferably 40 microns to 200 microns, is advantageous in terms of ease of handling, δ, and versatility. In particular, biaxially stretched crystallized materials are advantageous in terms of stability, strength, and the like.

下引液をポリエステルフィルム上に塗布する前にポリエ
ステルフィルム表面には各種の表面活性化処理をして親
水化することが好ましい。表面活性化処理としては、例
えば米国特許第２，９４３，９３７号明＋ＹＩＩｌ　’
Ｍ等に記載のような酸化剤浴液処理、米国性的［３，４
７ｓ、　１９３号明細書等に記載のような紫外線照射処
理、米国特許第３，６１５，５５７号明細誓へ９に記載
のようなコロナ放電の電気放電処理、英国ｌｌケｒ＋・
第１，２１５，２３４号明細＠等に記載のような活性ガ
ス照射処理、および米国偶許第＆５９０，１０７号明細
誓等に記載のような火焔処理等を挙げることができる。It is preferable that the surface of the polyester film be subjected to various surface activation treatments to make it hydrophilic before applying the subbing liquid onto the polyester film. As the surface activation treatment, for example, US Pat. No. 2,943,937
Oxidizer bath treatment as described in M et al., US [3,4
Ultraviolet irradiation treatment as described in U.S. Pat.
Examples include active gas irradiation treatment as described in US Pat. No. 1,215,234, etc., and flame treatment as described in US Pat.

上記下引液は公知の方法でポリエステルフィルム上に塗
布される。例えばカーテン塗布、リバースロール塗布、
７アウンテンエアドクター塗布、スライドホッパー塗布
、エクストルージョン塗布、ティップ塗布等によシポリ
エステルフイルム上に塾布する事ができる。ここで、共
重合体の塗膜量は好ましくｔｊ：０．０１〜５　ｇ／ｎ
？、特に好ましくは０．０３〜２ｇ／−である。下引液
塗布後の乾燥は公知の方法で行なえる。例えば、熱風乾
燥、赤外線加熱乾燥、ヒーターロール乾燥、マイクロウ
ェーブ乾燥等によシ行う事ができる。本発明において、
好ましくは、この下引層を設けた上に更に上層を塗設す
る。上層としては、公知のゼラチン、カゼイン等の天然
親水性有機コロイド、合成親水性有機コロイド、帯電防
止剤例えば特公昭４６−２４１５９号公報、特開昭４８
−９３１６５号公報および特公昭４９−２３８２８号公
報に記載きれているが如き親水性高分子等の水溶液を飴
設することができる。この上層液中にはマット剤、硬膜
剤、界面活性剤等を含んでいても良い。上層液の冷血乾
燥は］一層の加工と同様ｔこ公知の方法をいずれも月１
いる事ができる。これらの下引液及び、必要に［ｔ４、
じ”〔設けられる上層用塗布液の塗布前又は乾燥後に於
て、必要に応じて火炎放射処理、プラズマ処理、コロナ
放電処理、クロー放電処理、紫外線照射処理等の公知の
表面処理力１］王を行なっても良い。The above-mentioned subbing liquid is applied onto the polyester film by a known method. For example, curtain coating, reverse roll coating,
7. Can be coated on polyester film by mountain air doctor coating, slide hopper coating, extrusion coating, tip coating, etc. Here, the coating amount of the copolymer is preferably tj: 0.01 to 5 g/n
? , particularly preferably from 0.03 to 2 g/-. Drying after applying the subbing liquid can be performed by a known method. For example, hot air drying, infrared heating drying, heater roll drying, microwave drying, etc. can be used. In the present invention,
Preferably, an upper layer is further applied on top of the undercoat layer. For the upper layer, known natural hydrophilic organic colloids such as gelatin and casein, synthetic hydrophilic organic colloids, and antistatic agents, such as Japanese Patent Publication No. 46-24159 and Japanese Patent Application Laid-open No. 1983
Aqueous solutions of hydrophilic polymers such as those described in Japanese Patent Publication No. 49-93165 and Japanese Patent Publication No. 49-23828 can be incorporated. This upper layer liquid may contain a matting agent, a hardening agent, a surfactant, etc. Cold-blooded drying of the upper layer liquid is similar to single-layer processing.
I can be there. These subtracting liquids and if necessary [t4,
[Before applying or after drying the upper layer coating liquid to be provided, a known surface treatment such as flame radiation treatment, plasma treatment, corona discharge treatment, claw discharge treatment, ultraviolet irradiation treatment, etc. 1] You may do so.

このようにして少ｌくとも一面に下引Ｍ’ｆ：設けられ
た本発明に係る写真用支持体は、少ｌくとも１面に通常
用いられる方法によシ写真用親水性コロイド層を塗設す
ることができる。具体的には種々の写真感光層形成用組
成物、例えばノ・ロゲン化銀写真乳剤、ンアゾ感光組成
物、あるいはノ・レーション防Ｉト剤を含有するゼラチ
ン組成物または支持体フィルムのカールバランスを整え
るだめのゼラチンバッキング組成物等を被棟することが
でき、このようにして得られる写真感光拐料は接着性が
優れていて現像処理等の写真処理を行っても写真感光１
−が支持体から剥離することがなく、゛また写真性能へ
の悪影響を伴うことがない。The photographic support according to the present invention thus provided with the undercoat M'f on at least one side is coated with a photographic hydrophilic colloid layer on at least one side by a commonly used method. Can be painted. Specifically, the curl balance of various compositions for forming photographic light-sensitive layers, such as gelatin compositions or support films containing silver halogenide photographic emulsions, azo photosensitive compositions, or ration-preventing agents, is investigated. It is possible to apply a gelatin backing composition etc. to prepare the material, and the photographic photosensitive material obtained in this way has excellent adhesive properties, and even after photographic processing such as development,
- will not peel off from the support, and will not have an adverse effect on photographic performance.

矢に不発明を実踊例によ）具体的に説明するが、これに
よシ本発明の実施の態様が限定されるものではない。な
お、以下において「部」とは特に断わシのない限り「重
量部」を表わす。Although the invention will be specifically explained using an actual example, the embodiments of the present invention are not limited thereto. In the following, "parts" means "parts by weight" unless otherwise specified.

まず、本発明に使用する共重合体の代表的製法例を示す
。First, a typical example of a method for producing a copolymer used in the present invention will be shown.

合成例（１） 共１合体の合成は次の様に行った。即ち、冷却管をつけ
た開放容器中に水を入れ、脱気後上記の混付物實を装入
し、８０℃で５時間乳化重合を行ない、乾燥固形分３０
ｗｔ１の下引用樹脂を得た。Synthesis Example (1) Synthesis of the co-monomer was carried out as follows. That is, water was placed in an open container equipped with a cooling pipe, and after deaeration, the above-mentioned admixture was charged, and emulsion polymerization was carried out at 80°C for 5 hours until the dry solid content was 30.
A lower resin of wt1 was obtained.

合成例（２）〜Ｑ３１については、上記合成例（１）と
同様ｌ方法で各実施例記載の組成からなる共重合体ラテ
ックス（下引用樹脂）を合成した。For Synthesis Examples (2) to Q31, copolymer latexes (resins cited below) having the compositions described in each Example were synthesized using the same method as in Synthesis Example (1) above.

次に、実施例中に於て行なった評価方法について説明す
る。Next, the evaluation method performed in the examples will be explained.

ｔｘｔ　　接着力試験 〈乾燥ＨｔＡ句試験〉 試料の乳剤面に、カミソリで浅傷を基盤の目状につけ、
その上にセロハン接着テープを圧着したのち該テープを
１＠、激に剥離したときの、セロハンテープの接〃；１
而倒に対する乳剤膜の残存率を百分率で示した。txt Adhesion test (dry HtA phrase test) Make shallow scratches on the emulsion surface of the sample with a razor in the shape of the base.
After pressing cellophane adhesive tape on it, the tape was violently peeled off;
The survival rate of the emulsion film against the collapse is expressed as a percentage.

〈処理膜イ・Ｊ試験〉 処理浴中でれ刺の乳剤面にキリ状の鋭利な先端で基盤の
目状に偽をつけて、その面をこすシ、乳剤膜の残イＩＪ
を百分率で示した。実用上、この百分率が８０４以上で
あれげ支障ない。<Processing film I/J test> In the processing bath, mark the emulsion surface of the base with a sharp tip and rub the surface to remove any remaining emulsion film.
is expressed as a percentage. In practice, there is no problem if this percentage is 804 or more.

（２）透りｊ恰：　ｌｒ、（Ｍ 東京電色株式会社製？蜀変計ＭＯＤＥＬ　Ｔ−２６００
，０Ａを用いフィルム支持体を測定して百分率で示した
。実用上、１ｑｂ以下であれば支障ない。(2) Transparent: lr, (M made by Tokyo Denshoku Co., Ltd.? Shuhenkei MODEL T-2600
, 0A and expressed as a percentage. In practical terms, there is no problem if it is 1 qb or less.

（３）機械的安定性試験 上品製作１ヅ「製品速度攪拌試験機を用い、ＪＩＳＫ６
３８１ににい、ラテックス液を容器中で１４０００ｒｐ
ｌηで高速回転するスピンドルで攪拌し、凝集物が発生
する丑での時間音「分」で示した。実用上、３０分以上
であれば支障ない。(3) Mechanical stability test Product production 1
381, the latex liquid was heated in a container at 14,000 rpm.
The mixture was stirred with a spindle rotating at a high speed of 1η, and the time at which agglomerates were generated was expressed in minutes. In practical terms, there is no problem if the time is 30 minutes or more.

実施例−１ ２軸延伸熱セツト後の１００μのポリエチレンプレ７タ
レートフイルムに３０　Ｗ／ｒｌ　ｒｒｖｒｂのコロナ
放′亀処理を両しだ。次に、前記合成例（１）の下引用
樹脂１０ＣＣ５下記の構造式を持つ界面活性剤２０ヘギ
ザメチレン−１，６−ビス（エチレンウレア）３０１グ
、純水９０ＣＣから成る下引液を２０μの膜厚に包布し
、１００℃で１分間乾燥させた。次にゼラチン１ｇ１ザ
ボニン２０η、純水１００印よシ成る上層用塗布液全史
に２０μの膜厚に包布し、１００℃で１分間乾燥した。Example 1 A 100 μm polyethylene pre-7 tallate film after biaxial stretching and heat setting was subjected to corona radiation treatment at 30 W/rl rrvrb. Next, a subbing liquid consisting of 10 CC of the undercoating resin of Synthesis Example (1), 20 grams of a surfactant having the following structural formula, 301 grams of hexamethylene-1,6-bis(ethylene urea), and 90 CC of pure water was applied to a 20μ film. It was wrapped thickly and dried at 100° C. for 1 minute. Next, it was wrapped in a coating solution for the upper layer consisting of 1 g of gelatin, 20 η of Zabonin, and 100 g of pure water to a thickness of 20 μm, and dried at 100° C. for 1 minute.

以上の操作によって得られ九下引済のポリエステルフィ
ルムに印刷感光材料用バッキング層を塗設した。仄に、
比較例として、−１・配第１表に表わすように下引液の
共重仕体のみを変え、他は全く同じ手ｊ旧で、下引力１
１工、バッキング層塗設を行なった。各試料の評価結果
は、第１表の通電であった。A backing layer for printing light-sensitive materials was coated on the polyester film obtained by the above procedure and completed. Dimly,
As a comparative example, as shown in Table 1, only the copolymer type of the subtraction liquid was changed, and the other things were exactly the same, and the subtraction force was 1.
The first step was to apply the backing layer. The evaluation results for each sample were as shown in Table 1.

以下余白 比較合成例（１）は特開昭５１−１２３１３９号公報の
合成例（１１に基づくもの。壕だ、比較合成例（２）は
特開昭４９−１１３８６８号公報の合成例（５）に基つ
くもの。The following margin comparative synthesis example (1) is based on the synthesis example (11) of JP-A No. 123139/1982. Comparative synthesis example (2) is based on the synthesis example (5) of JP-A No. 113868/1982. What is based on

第１表から明らｄ−、’ｊように、本発明ｅこ係る試料
〔本発明例（１）〕は、ｔＦ価した４項目とも優れてい
る事がわかる。なお、比較例ｉｌ＋では上ｊ替を設けな
い場合に膜付が向上する事は無かった。It is clear from Table 1 that the sample according to the present invention [Example (1) of the present invention] is excellent in all four tF values as shown in d- and 'j. In Comparative Example il+, the film adhesion did not improve when the upper J change was not provided.

実施例−２ 第２表に示す共重合体ラテックス（下引用樹脂）を用い
た以外は実施例−１と同様な方法で、下引層ポリエステ
ルフィルム全作成し、この下引層上に印刷感元材料用写
真感光性層を肋膜しｆｃｏまた、夾ぬ例−１と同様に比
較化合物よシ作った試料と比較した。各評価結果は第２
表の通電であった。Example-2 A polyester film for an undercoat layer was entirely prepared in the same manner as in Example-1 except that the copolymer latex (resin cited below) shown in Table 2 was used, and a printing effect was applied on this undercoat layer. The photographic photosensitive layer for the original material was filmed and compared with a sample made from a comparative compound in the same manner as in Example-1. Each evaluation result is the second
The power was on at the front.

以下余白 比較合成例（３）は特公昭４６−１９８７９号公報の実
施例の塗料殖１に基づくもの。The following margin comparison synthesis example (3) is based on paint composition 1 of Example of Japanese Patent Publication No. 46-19879.

比較例（３）は処理膜付が悪く、写真性能を評価できな
かった。これに対し、本発明例（２）と（３）は写真性
能に対して何ら悪影響を与えていなかった。Comparative Example (3) had poor processing film adhesion and could not be evaluated for photographic performance. In contrast, Examples (2) and (3) of the present invention had no adverse effect on photographic performance.

第２表から明らかなように、本発明に係る試料は、評価
した４項目とも優れている事がわかる。As is clear from Table 2, the samples according to the present invention are excellent in all four evaluated items.

実施例−３ ２軸延伸熱セツト後の１７５μのポリエチレンテレ７タ
レートフイルムを３００Ｗの高圧水銀灯で５分間処理し
た。次に、合成例（４）による下引用樹脂ＩＣＣ，実砲
例−１に記載された界面活性剤２０■、純水９９０Ｃか
ら成る下引液を２０μの膜厚に塗布し、以降は実施例−
１と同様な操作を行った。Example 3 A 175 μm polyethylene tere-7 tallate film after biaxial stretching and heat setting was treated with a 300 W high pressure mercury lamp for 5 minutes. Next, a subbing liquid consisting of the undercoating resin ICC according to Synthesis Example (4), 20μ of the surfactant described in Actual Example-1, and 990C of pure water was applied to a film thickness of 20 μm. −
The same operation as in 1 was performed.

得られた下引層を有するポリエステル支持体にレントゲ
ン用写真感光性層を臨設した。１．ｔＳ較としてはブナ
ルアクリレート−スチレン共重合体ラテックスを塗布、
乾燥後、３０　Ｗ／ｎ？　ｍｉｎのコロナ放電処理ｆ：
　１ｆｌｌｉ　したポリエチレンテレフタレートフィル
ムに直接１７／トゲ／用写真感光性層を塗設した。An X-ray photographic photosensitive layer was provided on the polyester support having the obtained subbing layer. 1. For tS comparison, bunal acrylate-styrene copolymer latex was applied.
After drying, 30 W/n? Min corona discharge treatment f:
A photographic photosensitive layer for 17/Thorn/ was coated directly onto the polyethylene terephthalate film prepared by 1 full film.

各評価結果は第３表の通電であった。Each evaluation result was the energization shown in Table 3.

以下余白 比較合成例（４）は特公昭５７−９７０号公報の実施例
（１０）試験に基づくもの。The following margin comparison synthesis example (4) is based on the test of Example (10) of Japanese Patent Publication No. 57-970.

本発明例（４）、比較例（４）ともに写真性能に対して
は悪い影響を与えていなかった。Both Inventive Example (4) and Comparative Example (4) had no adverse effect on photographic performance.

第３表から明らかなように、不発リボ例は、評価を行っ
た４項目ともに優れている事がわがふ。As is clear from Table 3, unexploited revolving credit cases are excellent in all four evaluation criteria.

尖細例−４ 第４表に示す共重合体ラテックス（下引用樹脂）を用い
た以’Ａは実画例−１と同様な方法で下引層ポリエステ
ルフィルムを作シ、その下引層上にカラーカットフィル
ム用バッキング層を塗設した。Fine Example-4 Using the copolymer latex (resin cited below) shown in Table 4, a subbing layer polyester film was prepared in the same manner as in Actual Drawing Example-1, and a polyester film was prepared on the subbing layer. A backing layer for color cut film was applied to the film.

但し、１・引用ａ（脂は合成後２日及び２１日間、各２
３℃で保存したものを使用した。各評価結果は第４表の
通電であった。However, 1. Quote a (fat is 2 days and 21 days after synthesis, 2 days each)
Those stored at 3°C were used. Each evaluation result was the energization shown in Table 4.

以下余白 比較例（５）は特開昭５２−１９７８６号公報の実施例
（２１）使用共重合体に基づくもの。The following margin comparative example (5) is based on the copolymer used in Example (21) of JP-A-52-19786.

第４表から明らかなように、本発明例は、評価した４項
目ともに経日変化が無く優れている事がわかる。As is clear from Table 4, the examples of the present invention are excellent in all four evaluated items, with no change over time.

実施例−５ 第５表に示す共１合体ラテックス（下引用樹脂）を使用
した以外は実施例−１と同様な方法で下引済ポリエステ
ルフィルムを作シ、十〇下引層上にグラビア印刷用写真
感光材料のバッキング層を塗設した。各評価結果Ｉ′ｉ
第５表に示す通電であった。Example-5 A subbedded polyester film was produced in the same manner as in Example-1 except that the co-1 combined latex (resin cited below) shown in Table 5 was used, and a subbing layer was used for gravure printing on the subbing layer. A backing layer of photographic material was applied. Each evaluation result I'i
The energization was as shown in Table 5.

以下余白 第５表から明らかな如く、本発明例（６）〜０３１はい
ずれも、評価した４項目とも優れている事がわかる。As is clear from Table 5 below, it can be seen that all of the invention examples (6) to 031 are excellent in all four evaluated items.

実施例 上Ｎ塗布前ＶＣ１下引済ポリエステルフィルム表面Ｋ　
３０　Ｗ／＋＋／　ｎ＋１　ｎの処理強度のコロナ放電
処理をする以夕）シ１：実品１例＝１と同様な方法で、
下引層ポリエステルフィルムを作成し、この下引層上に
グラビア印１＋：ｌＩ用写ア（感光材料バッキング層を
塗設した。名評価結果は第６表の辿りであった。Example Upper N Before application VC1 Lowered polyester film surface K
After corona discharge treatment with a treatment intensity of 30 W / ++ / n + 1 n) Step 1: 1 example of actual product = In the same manner as in 1,
A polyester film was prepared as a subbing layer, and a photosensitive material backing layer for photogravure stamp 1+:lI was coated on the subbing layer.The evaluation results were as shown in Table 6.

り下分ミ白 第６表から明らかな如く、本発明例α４．αωはいずノ
ｔも、評価した４項目とも優れていることがわかる。特
ＶＣ１実施例−５中の本発明例αＱ、α渇と比較して、
処理膜付および乾燥膜付が更に向上している事がわかる
。As is clear from Table 6, Example α4. It can be seen that αω is excellent in all four evaluated items. In comparison with the invention examples αQ and αQ in Special VC1 Example-5,
It can be seen that the treated film adhesion and dry film adhesion are further improved.

％打出願人　　小西六写真工業株式会社代理人　弁理士
　　坂　　口　　信　昭（ほか１名）Applicant: Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. Agent: Nobuaki Sakaguchi (and 1 other person)

Claims (1)

【特許請求の範囲】 ポリニスデル支持体の少なくとも一面に、下記一般式１
１Ｆ、〔■〕、〔■〕および〔１ｖ〕で示てれる単用体
から実質的に成る共重合体を含む水性組成物を塗設して
得られる下引層を有することを特徴とする写】１用支持
体。 一般式［Ｔ］ Ｈ２Ｃ＝　ＣＲ２ Ｃ０ＯＲ１０Ｈ 〔式中、ＩＬｌは炭素数２〜４のアルキレン基、Ｒ２は
水素原子またはメチル基を表わす。〕一般式［１１］ ％式％ 〔式中、Ｒ３は炭素数２〜８の直鎖状アルキル基を表わ
す。〕 一般式〔川〕 １（２Ｃ＝　ｃＲｑ ■ ０ＯＲ５ 〔式中、Ｒ’ｌは水素原子またはメチル基を表わす。 Ｒ５は炭素数　２〜８の直鎖状または分岐状アルキル基
を表わすが、Ｒ１１が水素原子のときは分岐状であシ、
Ｒ１１がメチル基のときけば鎖状である。〕一般式〔１
ｖ〕[Claims] At least one surface of the polynisder support has the following general formula 1.
1F, [■], [■] and [1v] characterized by having an undercoat layer obtained by coating an aqueous composition containing a copolymer consisting essentially of monomers represented by Photo: Support for 1. General formula [T] H2C= CR2 C0OR10H [In the formula, IL1 represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and R2 represents a hydrogen atom or a methyl group. ] General formula [11] % formula % [In the formula, R3 represents a linear alkyl group having 2 to 8 carbon atoms. ] General formula [River] 1(2C=cRq ■ 0OR5 [In the formula, R'l represents a hydrogen atom or a methyl group. R5 represents a linear or branched alkyl group having 2 to 8 carbon atoms, but R11 When is a hydrogen atom, it is branched,
When R11 is a methyl group, it is chain-like. ] General formula [1
v〕