JPS59187682A - Artificial leather - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は柔軟々風合いと同時に表面が滑りにくい手袋用
およびグリップ用人工皮革に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to an artificial leather for gloves and grips that has a soft texture and a non-slip surface.

極細繊維をパイル糸とし高分子弾性重合体を含有する人
工皮革の開発が進められているが、これらの用途は衣料
用だけでなく非衣料用にも向けられている。非衣料用素
材の中で従来天然皮革が用いられていたスポーツ用手袋
やゴルフクラブ、野球バット、テニスラケットなどのグ
リップにも用途展開されつつある。天然皮革は柔軟性に
富んでいるがひとたび水や汗でぬれて乾くと硬くなるが
。The development of artificial leathers using pile yarns made of ultrafine fibers and containing high-molecular elastic polymers is progressing, and these applications are aimed not only at clothing but also at non-clothing applications. Among non-clothing materials, natural leather is now being used for grips such as sports gloves, golf clubs, baseball bats, and tennis rackets, for which natural leather has traditionally been used. Natural leather is highly flexible, but once it gets wet with water or sweat and dries, it becomes hard.

１− 人工皮革はこの様な欠点はなく洗たく可能である。1- Artificial leather does not have these drawbacks and can be washed.

しかし、スポーツ用の手袋やグリップは単に柔軟で物性
にすぐれているだけでは満足できない。However, simply being flexible and having excellent physical properties is not sufficient for sports gloves and grips.

手袋、グリップは人間の手からゴルフクラブ。Gloves, grips from human hands to golf clubs.

野球バット、ラケット々とへ力および動きを確実に伝達
しなければならない。すなわち９手と手袋とグリップの
間にすべりがあっては々らない。いわゆるすべり止めの
機能が要求されるのである。Force and motion must be reliably transmitted to the baseball bat, racket, and so on. In other words, there is a lot of slippage between the hand, the glove, and the grip. A so-called anti-slip function is required.

しかし２人工皮革は表面が極細繊維であるため。However, the surface of artificial leather is made of ultra-fine fibers.

ヌメリ感があυ、かつ柔軟性を持たすだめに薬剤を付与
されて一層すべりやすいという欠点を抱えている。It has the disadvantage that it feels slimy, and in order to be flexible, it is coated with chemicals, making it even more slippery.

すべり止め剤としては一般に松やになどの樹脂系化合物
が用いられているが、充分なすベシ止め効果を発揮する
には付着量を上げ彦ければならず。Resin-based compounds such as pine resin are generally used as anti-slip agents, but in order to achieve a sufficient anti-slip effect, the amount of adhesion must be increased.

そのためすベシ止め効果というより粘着性がアップし２
手にすベシ止め剤が付着して不快感を与えるという問題
がある。また付着量のアップにより。Therefore, the adhesiveness is increased rather than the adhesive effect.
There is a problem in that the anti-inflammatory agent sticks to the hands and causes discomfort. Also, by increasing the amount of adhesion.

すべり止め剤がブリードしやすいなどの欠点も生じる。There are also disadvantages such as the tendency for the anti-slip agent to bleed.

そして、すべり止め剤を付与すると一般的に柔軟な風合
いが失なわれるという欠点がある。Another disadvantage is that when an anti-slip agent is applied, the soft texture is generally lost.

本発明者らは、かかる欠点を解消するために鋭意研究し
た結果、特殊な柔軟剤と二酸化ケイ素または／および酸
化アルミニウム粒子の組み合せにより、すベシ止め効果
と柔軟な風合いをかねそなえた人工皮革を造り出したの
である。As a result of intensive research to eliminate these drawbacks, the present inventors have created an artificial leather that has both an anti-stick effect and a soft texture by combining a special softener with silicon dioxide and/or aluminum oxide particles. It was created.

すなわち本発明は「少なくとも表面部に、ＨＬＢ１０以
下の非イオン界面活性剤と酸化ケイ素または／および酸
化アルミニウム粒子を含有する単糸繊度１デニール以下
の極細繊維と高分子弾性重合体からなる人工皮革」に関
するものである。That is, the present invention is "artificial leather made of ultrafine fibers with a single filament fineness of 1 denier or less and an elastic polymer containing a nonionic surfactant with an HLB of 10 or less and silicon oxide or/and aluminum oxide particles in at least the surface portion" It is related to.

次で本発明の内容について詳細に説明する。Next, the content of the present invention will be explained in detail.

本発明に係る人工皮革とは、単糸繊度１デニール以下の
極細繊維と高分子弾性重合体とから構成されているもの
である。The artificial leather according to the present invention is composed of ultrafine fibers with a single filament fineness of 1 denier or less and an elastic polymer.

極細繊維とは、ポリエチレンテレフタレート。Ultrafine fiber is polyethylene terephthalate.

同共重合体（イソフタル酸、イノフタル酸ソジウムスル
ホネートナと）、ホリオキシエチレンベンゾエート、ポ
リブチ１７ンテレフタレート、ナイロン６、ナイロン６
６、ナイロン６１０．ナイロン１２、ポリアクリロニト
リル系共重合ポリマー。Copolymer (with isophthalic acid and sodium inophthalate sulfonate), phoryoxyethylene benzoate, polybutylene terephthalate, nylon 6, nylon 6
6. Nylon 610. Nylon 12, polyacrylonitrile copolymer.

ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリビニールアルコー
ル系、ポリウレタン系、ポリスチレン系などの合成繊維
の他に半合成繊維、再生繊維および天然繊維である。極
細繊維としては前記の繊維が２種以上混ったものでも良
い。極細繊維は海島型繊維、ポリマーブレンドによるブ
レンド紡糸繊維。In addition to synthetic fibers such as polypropylene, polyethylene, polyvinyl alcohol, polyurethane, and polystyrene, they include semi-synthetic fibers, recycled fibers, and natural fibers. The ultrafine fibers may be a mixture of two or more of the above-mentioned fibers. Ultra-fine fibers are sea-island fibers and blend spun fibers made from polymer blends.

物理的または化学的手段により多数本のよシ細い繊維に
分割し得る剥離型複合繊維、スーパードロー紡糸延伸糸
、空気などによる強い吹き出し紡糸による繊維、星雲型
繊維などから得ることができる。以上の様な極細繊維を
不織布構造にし、′高分子弾性重合体を含浸させ２表面
゛を立毛化したものが人工皮革である。高分子弾性重合
体は主としてポリウレタンであるが、ポリウレタン以外
に天然ゴム、クロロプレンゴム、ＥＩＢＲ，ＮＢＲ，ア
クリル系ゴム状物、フッ素系ゴム状物、シリコン系ゴム
状物などの各種のいわゆるゴム状物が併用されてもよい
。It can be obtained from peelable composite fibers that can be divided into a large number of fine fibers by physical or chemical means, super draw spun drawn yarn, fibers produced by strong blow-spinning using air, etc., and nebular fibers. Artificial leather is made by making the above-mentioned ultrafine fibers into a non-woven structure, impregnating them with a high-molecular elastomer, and raising the two surfaces. The elastomeric polymer is mainly polyurethane, but in addition to polyurethane, there are various so-called rubber-like materials such as natural rubber, chloroprene rubber, EIBR, NBR, acrylic rubber, fluorine-based rubber, and silicone-based rubber. may be used in combination.

以上のような人工皮革にＩＥ（ＬＢ１０以下の非イオン
界面活性剤と酸化ケイ素または／および酸化アルミニウ
ム微粒子を含有せしめる。The above artificial leather is made to contain IE (a nonionic surfactant with an LB of 10 or less, and silicon oxide or/and aluminum oxide fine particles).

前者は人工皮革の柔軟性付与成分であり、後者はすベシ
止め付与成分である。The former is a component that imparts flexibility to artificial leather, and the latter is a component that imparts stiffness.

ＨＬＢとは米国のアトラス社のグリフイン氏が界面活性
剤の親水性を表わす数値として提唱したもｔＤ　テ、　
　Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ　Ｌｉｐｏｐｈｉｅ　Ｂａ１ａ
ｎｃｅ　　の略である。HLB was proposed by Mr. Griffin of Atlas Corporation in the United States as a numerical value expressing the hydrophilicity of surfactants.
Hydrophile Lipophie Ba1a
It is an abbreviation of nce.

そしてＨＬＢ１０以下の非イオン界面活性剤とはオレイ
ン酸、セチルアルコール、あるいはｌアルコールエステ
ルのモノグリセライド、ソルビタンラウリン酸モノエス
テル、ソルビタンパルミチン酸モノエステル、ソルビタ
ンステアリン酸モノエステル、ソルビタンオレイン酸モ
ノエステル。Nonionic surfactants with an HLB of 10 or less include monoglycerides of oleic acid, cetyl alcohol, or l-alcohol esters, sorbitan lauric acid monoester, sorbitan palmitic acid monoester, sorbitan stearic acid monoester, and sorbitan oleic acid monoester.

ソルビタンオレイン酸トリエステルなど、あるいハ多価
アルコールエステルＢＯＡのソルビタンステアリン酸モ
ノエステルＫＯＡ　（４モル）、ソルビタンオレイン酸
モノエステルＩＯＡ　（５モル）などあるいはポリエチ
レングリコールモノエステ５− ルのポリエチレングリコール（２００）ラウリン酸モノ
エステル。ポリエチレングリコール（２００）ラウリン
酸モノエステル。ポリ・エチレングリコール（２００）
ステアリン酸モノエステル。ポリエチレングリコール（
２００）オレイン酸モノエステル々ど。あるいはポリエ
チレングリコールジエステルのポリエチレングリコール
（２００）ラウリン酸ジエステル。ポリエチレングリコ
ール（４ＯＯ）ラウリン酸ジエステル。ポリエチレング
リコール（２００）ステアリン酸ジエステル。ポリエチ
レングリコール（４００）ステアリン酸ジエステル。ポ
リエチレングリコール（２００）オレイン酸ジエステル
。ポリエチレングリコール（４００）オレイン酸ジエス
テルなど。あるいは高級アルコールＩＯＡのオレイルア
ルコールＩＯＡ　（２モル）、マツコーアルコールｚｏ
Ａ（５モル）など、あるいはアルキルフェノールＥＯＡ
のノニルフェノールＢＯＡ（４モル）ドデシルフェノー
ルＩＯＡ　（３モル）などである。Sorbitan oleate triester, etc., or polyhydric alcohol ester BOA such as sorbitan stearate monoester KOA (4 mol), sorbitan oleate monoester IOA (5 mol), etc., or polyethylene glycol monoester 5- polyethylene glycol ( 200) Lauric acid monoester. Polyethylene glycol (200) lauric acid monoester. Polyethylene glycol (200)
Stearic acid monoester. Polyethylene glycol (
200) Oleic acid monoesters. Or polyethylene glycol (200) laurate diester of polyethylene glycol diester. Polyethylene glycol (4OO) lauric acid diester. Polyethylene glycol (200) stearic acid diester. Polyethylene glycol (400) stearic acid diester. Polyethylene glycol (200) oleic acid diester. Polyethylene glycol (400) oleic acid diester, etc. Or higher alcohol IOA, oleyl alcohol IOA (2 mol), Matsukou alcohol zo
A (5 mol) etc., or alkylphenol EOA
Nonylphenol BOA (4 mol), dodecylphenol IOA (3 mol), etc.

これらの界面活性剤は単独、あるいは２種以上組み合せ
ることもできる。寸だ場合によってはＨＬＢ　１０以上
の非イオン界面活性剤でも混合後のＨＬＢが１０以下で
あれば差し支えないが、好ましくはかかる非イオン界面
活性剤は全量の１０憾以下更に１係以下にとどめるのが
望ましい。These surfactants can be used alone or in combination of two or more. In some cases, a nonionic surfactant with an HLB of 10 or more may be used as long as the HLB after mixing is 10 or less, but preferably the amount of such nonionic surfactant is kept to less than 10 parts, and even less than 1 part of the total amount. is desirable.

前記のＨＬＢ１０以下の非イオン界面活性剤のうち柔軟
効果が特に優れているのはソルビタンラウリン酸モノエ
ステル、ソルビタンオレイン酸モノエステル、ノニルフ
ェノールＥＯＡ（４モル）ドデシルフェノールＥＯＡ　
（３モル）である。Among the nonionic surfactants with an HLB of 10 or less, those with particularly excellent softening effects are sorbitan lauric acid monoester, sorbitan oleic acid monoester, nonylphenol EOA (4 mol), and dodecylphenol EOA.
(3 moles).

本発明でいう酸化ケイ素粒子とけ一般にコロイド溶液と
して取扱れているものでコロイダルシリカと呼ばれてい
る。The silicon oxide particles referred to in the present invention are generally handled as a colloidal solution and are called colloidal silica.

本発明でいう酸化アルミニウム粒子とは一般にコロイド
溶液として取り扱われているもので９通常アルミナゾル
と呼ばれるものである。The aluminum oxide particles referred to in the present invention are generally treated as a colloidal solution and are commonly referred to as alumina sol.

かかる粒子の大きさは１〜１００ｍμのものである。本
発明においては人工皮革の表面のみにすべり止め機能が
必要なため粒子の大きさがあまり小さいと内部に浸透し
やすく々って風合いを損う。The size of such particles is from 1 to 100 mμ. In the present invention, since the anti-slip function is required only on the surface of the artificial leather, if the size of the particles is too small, they will easily penetrate into the interior, impairing the texture.

これらＨＬＢ１Ｄ以下の非イオン界面活性剤と酸化ケイ
素粒子の付与手段は別々に又は同時に付与せしめてもよ
い。好ましくは前者は液流タイプの処理機で揉みながら
付与し、後者はパディング方式で付与するのが最も良い
。その理由は柔軟性付与成分であるＨＬＢ１Ｑ以下の非
イオン界面活性剤を揉みながら付与することにより、液
中がら人工皮革へ選択的にその断面方向に均一にかつ繊
維−繊維間にあるいは繊維−高分子弾性重合体間により
多く含浸せしめ、また酸化ケイ素粒子（または／および
酸化アルミニウム）をパディング法により人工皮革の表
面部のみに付着せしめる。これにより柔軟性を損なうこ
となく、すべり止め効果を発揮するのである。したがっ
て酸化ケイ素（酸化アルミニウム）粒子の含有量もわず
かで良く、非イオン界面活性剤に対して、その少なくと
も１重量幅あればすべり止め効果がある。しかし。The means for applying the nonionic surfactant having an HLB of 1D or less and the silicon oxide particles may be applied separately or simultaneously. Preferably, the former is applied by rubbing with a liquid flow type processor, and the latter is best applied by a padding method. The reason for this is that by applying a nonionic surfactant with an HLB of 1Q or less, which is a flexibility imparting component, to the artificial leather while massaging it, it can be applied selectively and uniformly in the cross-sectional direction of the artificial leather in the liquid, and between fibers or between fibers or between fibers. More of the molecular elastic polymer is impregnated, and silicon oxide particles (or/and aluminum oxide) are attached only to the surface of the artificial leather by a padding method. This provides an anti-slip effect without sacrificing flexibility. Therefore, the content of silicon oxide (aluminum oxide) particles may be small, and as long as the content is at least 1 weight relative to the nonionic surfactant, it will have an anti-slip effect. but.

余り多すぎても風合が硬くなる傾向があるので。If there is too much, the texture tends to become stiff.

多くとも該界面活性剤に対して、２０重量％以下にする
のが好ましい。この２成分を付与後は乾燥し、タンブラ
加工機などの揉み処理などを施し。It is preferred that the amount is at most 20% by weight or less, based on the surfactant. After applying these two ingredients, it is dried and then subjected to a rolling process using a tumbler processing machine.

さらに柔軟性を高めてもよい。The flexibility may be further increased.

以上の様に本発明法は、すぐれたすベシ止めおよび柔軟
性のある。特に手袋用、グリップ用として好適な人工皮
革を提供するものである。As described above, the method of the present invention has excellent stability and flexibility. The present invention provides artificial leather that is particularly suitable for gloves and grips.

次に本発明を実施例により具体的に説明する。Next, the present invention will be specifically explained using examples.

実施例 単糸繊度０．２デニールのポリアミド繊維からなる不織
布にポリウレタン溶液を含浸してポリアミド繊維対ポリ
ウレタンの含有比率が７０対ろ０（重量比）なる人工皮
革をサーキュラ染色機を用い。Example A nonwoven fabric made of polyamide fibers having a single filament fineness of 0.2 denier was impregnated with a polyurethane solution to produce artificial leather with a polyamide fiber to polyurethane content ratio of 70 to 0 (weight ratio) using a circular dyeing machine.

酸性染料で１００℃×４０分処理し、黒色に染め上げた
。そして同染色機で次に示す条件下で処理し柔軟剤を含
有せしめた。It was treated with acidic dye at 100°C for 40 minutes to dye it black. Then, it was treated with the same dyeing machine under the following conditions to contain a softener.

ソルビタンモノオレエー）　（ＨＬ　Ｂ　４．３　）　
、！：ポリオキシエチレンモノオレエート（ＨＬＢ７．
９）の配合品（１０対１）；付着量８４　ｏｗｆ処理温
度と時間　４０°Ｃ×２０分 さらに該処理物を染色機から取り出し、脱水後。sorbitan monooleate) (HL B 4.3)
,! : Polyoxyethylene monooleate (HLB7.
9) Mixed product (10:1); Adhesion amount: 84 owf Treatment temperature and time: 40°C x 20 minutes The treated product was taken out from the dyeing machine and dehydrated.

次に示す条件のパッド浴を通し、すべり止め剤と９− 制電剤を付着せしめた。Pass the anti-slip agent and 9- An antistatic agent was applied.

すベシ止め剤：コロイダルシリカ（粒子径１０−１５ｍ
μ）　　０．１％ＯＷｆ 制電剤：アルキルフオスフエートのカリウム塩０．１ヴ
ＯＷｆ その後、乾燥し、タンブラ加工を施した。Anti-slip agent: Colloidal silica (particle size 10-15m)
μ) 0.1% OWf Antistatic agent: potassium salt of alkyl phosphate 0.1% OWf Thereafter, it was dried and subjected to tumble processing.

得られた製品でゴルフ手袋を作シ着用したところ２手に
良くフィツトし、ソフトで、ゴルフクラブでスイングし
ても９手と手袋の間のすベシもなく良好なものであった
。When golf gloves were worn with the obtained product, they fit well on the two hands, were soft, and were good with no gap between the hands and the gloves when swinging with a golf club.

〔比較例〕[Comparative example]

実施例の黒色に染め上げたものをサーキュラ染色機から
取シ出し脱水後、第１表に示す条件でパッド処理して各
種柔軟剤およびすベシ止め剤を付与した。比較例１はす
ベシ止め剤のみ本発明以外のものを使用した例、比較例
２は柔軟剤も°すベシ止め剤も本発明以外のものを使用
した例、比較例３は柔軟剤のみを本発明以外のものを使
用した例である。The black-dyed products of the examples were taken out from the circular dyeing machine, dehydrated, and pad-treated under the conditions shown in Table 1 to be coated with various softeners and anti-stick agents. Comparative Example 1 is an example in which only a fabric softener other than the one according to the invention is used, Comparative Example 2 is an example in which both a fabric softener and an adhesive other than the one of the invention is used, and Comparative Example 3 is an example in which only a fabric softener is used. This is an example using something other than the invention.

その後乾燥し、９０℃で仕上げセットした。Thereafter, it was dried and finished and set at 90°C.

−１ｎ− 評価結果は第１表の通りである。-1n- The evaluation results are shown in Table 1.

以」−の様に従来の柔軟剤とすべり止め剤だけでは柔軟
性とすべり止めの両者の機能を満足することができず１
本発明の実施例は両者の機能を充分に発揮している。樹
脂酸系統の化合物は付着量をアップすればすべり止めは
向上するがヌメリ感が発生し９手に粘着する様々不快感
を与える。またコロイダルシリカはすべり止め効果にす
ぐれているが、従来の柔軟剤やＨＬＢ１０以上の非イオ
ン界面活性剤との組み合せでは柔軟性を低下させてしま
うのである。As mentioned above, conventional softeners and anti-slip agents alone cannot satisfy the functions of both flexibility and anti-slip.
The embodiment of the present invention fully exhibits both functions. Increasing the amount of resin-acid-based compounds will improve the anti-slip properties, but they will create a slimy feeling and cause various unpleasant sensations such as stickiness to the hands. Furthermore, colloidal silica has an excellent anti-slip effect, but when combined with conventional softeners or nonionic surfactants with an HLB of 10 or higher, the flexibility is reduced.

第１表における判定基準は以下の通りである。The criteria in Table 1 are as follows.

風合い　　◎　非常に柔軟性に富んでいる。Texture ◎ Very flexible.

△　やや硬い すベシ止め（処理物を手でつかんだ時の処理物と手との
すべり止め状態） ○　すべりにくい △　ややすべりやすい ヌメリ感　Ｏヌメリ感がない △　ややヌメリ感がある。△ Slightly hard non-slip surface (non-slip state between the processed material and hand when gripped by hand) ○ Hard to slip △ Slightly slippery slimy feeling O No slimy feeling △ Slightly slimy feeling.

×　ヌメリ感があり、処理物をつ １３− かんだ後９手に薬剤が付着し たような不快感がある。× It has a slimy feel and does not hold the processed material. 13- After biting, the drug was attached to 9 hands. There is a feeling of discomfort.

特許出願人　　東　し　株　式　会　社１４−Patent Applicant Higashi Shikaisha Co., Ltd. 14-

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 少々くとも表面部に、ＨＬＢ１０以下の非イオン界面活
性剤および酸化ケイ素または／および酸化アルミニウム
粒子を含有する単糸繊度１デニール以下の極細繊維と高
分子弾性重合体からなる人工皮革。Artificial leather made of ultrafine fibers with a single filament fineness of 1 denier or less and an elastic polymer, containing a nonionic surfactant with an HLB of 10 or less and silicon oxide or/and aluminum oxide particles at least in the surface portion.