JPS59187069A - Adhesive composition - Google Patents

Abstract

PURPOSE:An adhesive composition having low water permeability, melt viscosity, tackiness, and high bond strength, containing a polyisobutylene, microcrystalline wax, etc. having Staudinger's viscosity average molecular index, respectively, in a specific ratio. CONSTITUTION:The desired adhesive composition containing (A) 15-60wt% polyisobutylene having 64,000-81,000 Staudinger's viscosity average molecular weight and/or copolymer of polyethylene and ethyl acrylate containing <=10wt% ethyl acrylate, (B) 20-55wt% polyisobutylene having <=12,000 Staudinger's viscosity average molecular weight and/or hydrocarbon tackifier, (C) 10-30wt% microcrystalline wax, and (D) 0-20wt% paraffin wax and/or polyethylene wax in a weight ratio of the components A+B+C+D=100wt%.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は接着用組成物に関し、特に透水率が小なるホッ
トメルト型シール材用の接着用組成物に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to an adhesive composition, and more particularly to an adhesive composition for hot-melt sealing materials with low water permeability.

従来、透水率の小なる接着用組成物としてはブチルゴム
系の接着用組成物が広く用いられている。Conventionally, butyl rubber-based adhesive compositions have been widely used as adhesive compositions with low water permeability.

ブチルゴム系の接着用組成物は透水率が小であるが、接
着力が小で、熔融粘度が高く、更に常温で々ソキ不スか
強いため、剥離を生したり、作業性が悪つったり、接着
部がベトベトシたりする欠点があった。Butyl rubber-based adhesive compositions have low water permeability, but have low adhesive strength, high melt viscosity, and are not easily smeared at room temperature, resulting in peeling and poor workability. However, there was a drawback that the adhesive part was sticky.

本発明はこのような欠点を解消するためになされたもの
であって、透水率が小で、熔融粘度が小で、その上タッ
キネスが小なる接着力の強い接着組成物を提供するもの
である。The present invention has been made to overcome these drawbacks, and provides an adhesive composition with low water permeability, low melt viscosity, and low tackiness and strong adhesive force. .

すなわち、本発明は（ａ）スタウディンガー粘度平均分
子量が乙ｑ、ＯＱＱ乃至ｇ／、０００のポリイソブチレ
ン及び／またはエチルアクリレートが７０重量％以下の
ポリエチレンとエチルアクリレートの共重合体を／よ乃
至６０重量％と、（ｂ）スタウディンガー粘度平均分子
量が／ＱＯＯＯ以下のポリイソブチレンおよび／または
炭化水素系粘着付与剤を２０乃至５５重量％と、（Ｃ）
マイクロクリスタリンワックスを７０乃至３０重量％、
！＝、（（１）パラフィンワックスおよび／またはポリ
エチレンワックス０乃至２０重量％とを含有し、（ａ）
　＋（ｂ）＋（ｃ）＋（（１）　＝　ｔｏｏ重量％とな
る接着用組成物である。That is, the present invention provides (a) polyisobutylene having a Staudinger viscosity average molecular weight of OQQ to g/,000 and/or a copolymer of polyethylene and ethyl acrylate containing 70% by weight or less of ethyl acrylate. (b) 20 to 55% by weight of a polyisobutylene and/or hydrocarbon tackifier having a Staudinger viscosity average molecular weight of /QOOO or less; (C)
70 to 30% by weight of microcrystalline wax,
! =, ((1) contains 0 to 20% by weight of paraffin wax and/or polyethylene wax, (a)
+(b)+(c)+((1) = too weight% of the adhesive composition.

本発明において、スタウディンガー粘度平均分子が１！
ＫＩＡｏｏｏ乃至ざｉ、ｏｏｏのポリインブチレンを／
ｊ乃至１０重量％、若しくは前記ポリイソブチレンとエ
チルアクリレートが１０重量％以下の、ポリエチレンと
エチルアクリレートの共重合体（以下ＥＥＡと呼ぶ）と
の合語量が／よ乃至６０重量％、又は前記ＥＥＡを／ｊ
乃至１０重Ｎ％を用いることにより、接着用組成物の液
体及び気体に対するシール性と凝集力にもとづく接着力
とを付与する。In the present invention, the Staudinger viscosity average molecule is 1!
KIAooo~zai,ooo polyimbutylene/
j to 10% by weight, or the combined amount of a copolymer of polyethylene and ethyl acrylate (hereinafter referred to as EEA) in which the polyisobutylene and ethyl acrylate are 10% by weight or less, or the EEA /j
By using 10 to 10 wt.

前記ポリイソブチレンは前記平均分子量がざｉ、ｏｏｏ
を超えるものを用いると熔融粘度が高くなり、ｔｑ、ｏ
ｏｏ未満のものを用いると前記シール性と凝集力にもと
づく接着力とが低下する。The polyisobutylene has the average molecular weight
If a material exceeding tq, o is used, the melt viscosity becomes high and
If less than oo is used, the sealing properties and the adhesive strength based on the cohesive force will decrease.

一方、ＥＥＡ　はエチルアクリレートの含有量が７０重
量％を超えると前記シール性が低下するので好ましくな
い。On the other hand, if the content of ethyl acrylate in EEA exceeds 70% by weight, the above-mentioned sealing properties will deteriorate, which is not preferable.

また前記ポリイソブチレンと前記ＥＥＡとの合計量は１
５重量％未満では接着用組成物の液体及び気体に対する
シール性が著しく低下し、また接着用組成物の凝集力が
低下し接着力が低下し、一方に０重量％を超えると熔融
性が悪くなり均一な接着用組成物を得ることが困難とな
ったり、接着用組成物の熔融粘度が高くなり、ホットメ
ルトシール用の接着用組成物としての使用が困難となる
。Further, the total amount of the polyisobutylene and the EEA is 1
If it is less than 5% by weight, the sealing properties of the adhesive composition against liquids and gases will be significantly reduced, and the cohesive force of the adhesive composition will be reduced, resulting in a decrease in adhesive strength, while if it exceeds 0% by weight, the meltability will be poor. As a result, it becomes difficult to obtain a uniform adhesive composition, and the melt viscosity of the adhesive composition increases, making it difficult to use it as an adhesive composition for hot melt seals.

また、本発明において、スタウディンガー粘度平均分子
量が／２，０００以下のポリイソブチレンを２０乃至ｊ
ｊ重量％、若しくは前記ポリインブチレンと炭化水素系
粘着付与剤上の合計量を２０乃至ＳＯ重量％、又は炭化
水素系粘着付与剤を２０乃至５３重量％用いることによ
り、接着用組成物に粘着力を付与し、熔融粘度を低下さ
せる。ここにポリイソブチレンは前記分子量が／＋２１
ＯＯＯ以下のものは粘稠な透明性に優れた粘着付与剤と
して好適に用いられる。そしてこのポリイソブチレンは
液体及び気体に対して若干のシール性も有するので、粘
着付与剤を多量（例えば接着用組成物に対して３０重量
％以上）に用いる場合には炭化水素系粘着付与剤を用い
るよりも粘着付与剤としてポリイソブチレンを用いるの
が好ましい。しかしながら、ポリイソブチレンのスタウ
ディンガー粘度平均分子量が１２ｏｏｏを超えるとゴム
状となり粘着性付与剤として不適となる。一方、炭化水
素系粘着付与剤としては熱安定性および耐候性の面より
炭素数５乃至９の脂肪族炭化水素粘着付与剤。In addition, in the present invention, polyisobutylene having a Staudinger viscosity average molecular weight of /2,000 or less is
j% by weight, or the total amount of the polyimbutylene and hydrocarbon tackifier is 20 to 53% by weight of SO, or the hydrocarbon tackifier is 20 to 53% by weight, thereby imparting adhesive strength to the adhesive composition. to lower the melt viscosity. Here, the molecular weight of polyisobutylene is /+21
Those having a diameter of OOO or less are suitably used as tackifiers that are viscous and have excellent transparency. This polyisobutylene also has some sealing properties against liquids and gases, so when using a large amount of tackifier (for example, 30% by weight or more based on the adhesive composition), use a hydrocarbon tackifier. It is preferable to use polyisobutylene as a tackifier. However, when the Staudinger viscosity average molecular weight of polyisobutylene exceeds 1200, it becomes rubbery and is unsuitable as a tackifier. On the other hand, as a hydrocarbon tackifier, an aliphatic hydrocarbon tackifier having 5 to 9 carbon atoms is used from the viewpoint of thermal stability and weather resistance.

脂環族炭化水素粘着付与剤、芳香族炭化水素粘着伺与剤
及びこれらの少なくとも２以上の混合物が好適である。Alicyclic hydrocarbon tackifiers, aromatic hydrocarbon tackifiers, and mixtures of at least two or more of these are preferred.

特に着色が少なく、耐熱性及び耐候性に優れているとこ
ろから、ジシクロペンタジェン系脂環族炭化水素、ペン
チル、イソプレンの如き炭ｏｅｓのＩＦｊ　肪族炭化水
素、及びスチレン、ビニルトルエン。In particular, dicyclopentadiene-based alicyclic hydrocarbons, carbonoes aliphatic hydrocarbons such as pentyl and isoprene, and styrene and vinyltoluene are used because they are less colored and have excellent heat resistance and weather resistance.

インデンの如き炭素数９の芳香族炭化水素の中から選ば
れた炭化水素系粘着付与剤を用いるのが好ましい。It is preferable to use a hydrocarbon tackifier selected from aromatic hydrocarbons having 9 carbon atoms such as indene.

これらの粘着（＝ｌ与剤は接着用組成物に対して２０重
量％未満の添加量の場合には接着用組成物は粘着力が乏
しく密着性が悪くなり、ＳＳ重量％を超えた添加量の場
合には接着用組成物は液体及び気体に対するシール性が
低下し、また常温でのタッキネスが増大し、へ夕っくの
で取扱いが困難となり用途が限定される。If these adhesive (=l) additives are added in an amount less than 20% by weight based on the adhesive composition, the adhesive composition will have poor adhesive strength and poor adhesion; In this case, the adhesive composition has poor sealing properties against liquids and gases, and also increases tackiness at room temperature and becomes sluggish, making it difficult to handle and limiting its uses.

更にまた、本発明において、マイクロクリスタリンワッ
クスを７０乃至３０重量％用いることにより、接着用組
成物の常温でのタッキネスの低減。Furthermore, in the present invention, by using 70 to 30% by weight of microcrystalline wax, the tackiness of the adhesive composition at room temperature is reduced.

液体及び気体に対するシール性、皮膜形成の容易性、お
よび柔軟性の向上、及び熔融粘度低減させる。添加され
るマイクロクリスタリンワックスは１０重量％未満では
熔融粘度が高く、また常温でのタッキネスが大きく、３
０重量％を越える場合には凝集力と粘着力が低下する。Improves sealability against liquids and gases, facilitates film formation, and flexibility, and reduces melt viscosity. If the added microcrystalline wax is less than 10% by weight, the melt viscosity is high and the tackiness at room temperature is large.
If it exceeds 0% by weight, the cohesive force and adhesive force will decrease.

更にまた本発明において、２０重量％未満のハラフィン
ワックスを、若しくは合計量が２０重量％未満のパラフ
ィンワックスとポリエチレンワックスとを、または２０
重量％未満のポリエチレンワックスを用いることにより
、接着用組成物の液体及び気体に対するシール性の向上
、及び熔融粘度の低減をすることができる。この添加量
が一０重量％を超えると接着用組成物の凝集力及び粘着
力の低下を招く。Furthermore, in the present invention, less than 20% by weight of halaffin wax, or a total amount of less than 20% by weight of paraffin wax and polyethylene wax, or 20% by weight of paraffin wax and polyethylene wax.
By using less than % by weight of polyethylene wax, the sealing properties of the adhesive composition against liquids and gases can be improved and the melt viscosity can be reduced. If the amount added exceeds 10% by weight, the cohesive force and adhesive force of the adhesive composition will decrease.

上記の接着用組成物の各成分は十分に粉砕、細分化した
後およそ７４０℃以上、好ましくは／７０°Ｃ以上の湿
度で混合熔融され均一な接着用組成物に調整される。The components of the adhesive composition described above are sufficiently crushed and finely divided, and then mixed and melted at a humidity of about 740° C. or higher, preferably 70° C. or higher, to prepare a uniform adhesive composition.

口の熔融時の酸化を低減するためにヒンダードフェノー
ル誘導体や、トリアジン誘導体等の酸化防止剤を添加す
ることもできる。Antioxidants such as hindered phenol derivatives and triazine derivatives can also be added to reduce oxidation during melting.

このように調整された接着組成物は液体又は気体の透過
率が低く、接着力が強く、熔融粘度が低く、且つ常温で
のタッキネスが少なく、常温でベトつきがほとんどない
良好なホットメルト型シール材として用いることができ
、特に複層ガラス用シール材料、ガラス板又はプラスチ
ック板の積層体のエッジンール材料、金網入りガラス板
の金網サビ防止用エツジシール材料、および飲料用容器
等の栓ノ内面コーティング材料として好適に用いること
ができる。The adhesive composition prepared in this manner has low liquid or gas permeability, strong adhesive strength, low melt viscosity, and low tackiness at room temperature, resulting in a good hot-melt seal with almost no stickiness at room temperature. In particular, it can be used as a sealing material for double-glazed glass, an edge sealing material for laminates of glass plates or plastic plates, an edge sealing material for preventing wire mesh rust in glass plates with wire mesh, and a coating material for the inner surface of closures of beverage containers, etc. It can be suitably used as

以下本発明の実施例について説明する。Examples of the present invention will be described below.

実施例１ スタウディンガー粘度平均分子量約７２．！；’００の
ポリインブチレン（エクソン化学■商品名［ビスタネッ
クスＭＭＬ−１０４）２０重量％と、エチルアクリレー
トの含有量約７重量％のＥＥＡ　（日本ユニカ■商品名
ｒＮＵ０−乙２２０　Ｊ　）　７．ｊ重量％と、粘着付
与剤としてスタウディンガー粘度平均分子量が約９，３
００のポリイソブチレン（エクソン化学■商品名「ビス
タネツクＬＭ−ＭＳＪ　）　　２！；重量％及び脂環族
炭化水素粘着付与剤（エクンン化学銖商品名［エスコレ
ノツ５３ざ０Ｊ）３ｏ重量％と、マイクロクリスタリン
ワックス（モーピル石油■商品名　「マイクロワックス
／１ｒｏＪ）１０重Ｗｋ％と、パラフィンワックス（モ
ービル石油■　商品名［パラフィンワックス　／３！；
５ＰＬＪ）７．！；重量％とを固体のものは細片に切断
して混合し、これニ酸化防止剤としてヒンダード・フェ
ノール誘導体（日本チバ・ガイキー■　商品名ｒ　ＩＲ
ＧＡＮＯＸｌｏｌｏ　Ｊ　）を樹脂１００部に対してｏ
、ｓ部の割合で添加し、これを約／ざＯ′Ｃに加熱して
、攪拌槽で約６時間混合熔融し、均一な接着用組成物を
調整した。この接着用組成物について透水率（膜厚ｏ、
ｓｍｍ）、／７０°Ｃの熔融粘度、及びガラス板への剥
離接着力（接着層の厚み約ｉｓｏμｍ）を測定し、オ／
表に示した。透水率はＡＳＴＭＥ−９４−６乙に従い、
また剥離接着力はＡＳＴＭ　Ｄ−９０３に従い測定した
値である。Example 1 Staudinger viscosity average molecular weight approximately 72. ! ;'00 polyimbutylene (Exxon Chemical ■ trade name [Vistanex MML-104) 20% by weight and EEA with an ethyl acrylate content of approximately 7% by weight (Nippon Unica ■trade name rNU0-Otsu 220 J) 7. j% by weight and the Staudinger viscosity average molecular weight as a tackifier is approximately 9.3.
00 polyisobutylene (Exxon Chemical ■ trade name "Vistanec LM-MSJ") 2!; weight %, alicyclic hydrocarbon tackifier (Ekun Chemical Trade Name [Escolenotsu 53za 0J) 30% by weight, and microcrystalline wax (Mobil Oil■Product name: ``Microwax/1roJ'') 10% Wk% and paraffin wax (Mobil Oil■Product name: [Paraffin wax/3!;
5PLJ)7. ! % by weight and the solid one is cut into small pieces and mixed, and this is used as a hindered phenol derivative (Nihon Ciba Gaiki ■ Trade name: IR) as an antioxidant.
GANOXlolo J) to 100 parts of resin.
, s parts were added at a ratio of about 1/2 O'C, and mixed and melted in a stirring tank for about 6 hours to prepare a uniform adhesive composition. Regarding this adhesive composition, water permeability (film thickness o,
smm), melt viscosity at /70°C, and peel adhesion to the glass plate (adhesive layer thickness approximately isoμm).
Shown in the table. Water permeability is in accordance with ASTM E-94-6 B.
Moreover, the peel adhesion strength is a value measured according to ASTM D-903.

実施例ノ〜ｌ オフ表に示す如く成分を変化させ、その他は実施例／と
同様にして３種類の接着用組成物を調整した。Examples No. 1 to 1 Three types of adhesive compositions were prepared in the same manner as in Example 1, except that the components were changed as shown in the table below.

実施例／と同様の方法で調整された各接着用組成物の透
水率、熔融粘度、及びガラス板への剥離接牙１表つづき 着力を測定してオ／表に示した。The water permeability, melt viscosity, and adhesion strength to a glass plate of each adhesive composition prepared in the same manner as in Example 1 were measured and are shown in Table 1.

比較例１及び２ オフ表に示す如く成分を変化させ、その他は実施例１と
同様にして２種類の比較例としての接着用組成物を調整
し、それらの透水率、熔融粘度及びガラス板への剥離接
着力を測定してオ／表に示した。Comparative Examples 1 and 2 Two types of adhesive compositions as comparative examples were prepared in the same manner as in Example 1, except that the components were changed as shown in the off-table, and their water permeability, melt viscosity, and adhesive composition for glass plates were evaluated. The peel adhesion strength was measured and shown in the table.

オ／表から明らかな如〈実施例のものは比較例のものに
比較して透水率が小さく、且つ剥離接着力が大である。E/As is clear from the table, the samples of the Examples have lower water permeability and greater peel adhesion than those of the Comparative Examples.

しかも熔融粘度は７７０°Ｃで５ｏｏｏボイズ以下とな
り通常の押し出しポンプで使用可能である。Moreover, the melt viscosity is 5 ooo voids or less at 770°C, and it can be used with a normal extrusion pump.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] （１）　　（ａ）スタウデインガー粘度平均分子量が乙
ｐ、ｏｏ。 乃至ｇｉ、ｏｏｏのポリイソブチレン及び／またはエチ
ルアクリレートが７０重量％以下の、ポリエチレンとエ
チルアクリレートの共重合体を／Ｓ乃至６０重量％と、
（ｂ）スタウデインカー粘度平均分子量が／２０００以
下のホ゛リイソブチレンおよび／または炭化水素系粘着
付与剤を２０乃至ＳＳ重量％吉、（Ｃ）マイクロクリス
タリンワンクスを／Ｑ乃至３０重量％と、（ｄ）ハラフ
ィンワックスおよび／またはポリエチレンワックス０乃
至２０重量％とを含有し、（ａ）　＋（ｂ）　＋　（Ｃ
）　＋　（ｄ）　＝　ｉｏ　ｏ重量％となる接着用組成
物。(1) (a) Staudinger viscosity average molecular weight is p, oo. A copolymer of polyethylene and ethyl acrylate containing 70% by weight or less of polyisobutylene and/or ethyl acrylate of gi to gi, ooo /S to 60% by weight,
(b) 20 to SS weight % of polyisobutylene and/or hydrocarbon tackifier having a viscosity average molecular weight of /2000 or less, (C) microcrystalline wanx /Q to 30 weight %; d) contains 0 to 20% by weight of halafine wax and/or polyethylene wax, (a) + (b) + (C
) + (d) = io o weight% of the adhesive composition. （２）前記炭化水素系粘着付与剤が炭素数５乃至９の脂
肪族炭化水素粘着付与剤、脂環族炭化水素粘着付与剤、
及び芳香族炭化水素粘着付与剤から選ばれた少なくとも
７種からなる特許請求の範囲オ／項に記載の接着用組成
物。(2) the hydrocarbon tackifier is an aliphatic hydrocarbon tackifier having 5 to 9 carbon atoms, an alicyclic hydrocarbon tackifier,
and aromatic hydrocarbon tackifiers.