JPS59177556A - Silver halide color photosensitive material - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain a color photosensitive material capable of forming sufficient color even when a color formation promoting org. solvent, such as benzyl alcohol, is removed from a color developing soln. or reduced in the content by using a coupler substd. by a specified group for a color photosensitive material. CONSTITUTION:A color photosensitive material contains a coupler substd. by hydroxyphenylenecarbonyl group. As said coupler, especially desirable ones are represented by formula I in which Cp is coupler residue; L is a bonding group; R is a group substituting a benzene ring; (m) is 0-4; and (n) is 1, 2, or 3.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規なカプラーを含有するカラー写真感光材
料に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a color photographic material containing a novel coupler.

減色法に基〈カラー写真画像の形成には、一般に芳香族
−級アミン化合物、特にＮ、Ｎ−ジ嵌：換ノ耐うフエニ
レンジアミン系化合物を現像主薬として、露光又は化学
的にかぶらされた写真乳剤のノ・ロゲン化釧粒子を還元
し、同時に生成する現像主薬の酸化生成物とカプラーと
の反応により、シアン、マゼンタ及びイエローの色素画
像を与える過程が利用される。To form color photographic images based on the subtractive color method, aromatic-grade amine compounds, especially N,N-divalent phenylenediamine compounds, which are resistant to conversion, are used as developing agents, and are exposed to light or chemically fogged. A process is used in which cyan, magenta, and yellow dye images are produced by reducing the halogenated grains of a photographic emulsion and reacting the oxidized product of the developing agent with the coupler.

上記の発色現像法のためのカプラーは、フェノール性水
酸基、アニリン性アミノ基、活性メチレン基ないしは活
性メチン基を有し、芳香族−級アミン現像主薬と酸化的
にカプリングして色素を与える化合物である。The coupler for the color development method described above is a compound having a phenolic hydroxyl group, an aniline amino group, an active methylene group or an active methine group, and provides a dye by oxidative coupling with an aromatic-grade amine developing agent. be.

発色現像主薬酸化体と反応してシアン色素を形成するカ
プラーとしては、フェノール及びナフトールが挙げられ
る。マゼンタ色素を形成するカプラーとしては、ピラゾ
ロン、ピラゾロトリアゾール、ピラゾロベンツイミダゾ
ール、インダシロン、シアノアセトンエノン及びチアミ
ノアニリン等が挙げられる。イエ・ロー色素を形成する
カプラーとしては、アルファアミルアセトアミド、ベー
タケト酢酸エステル、べ一名、ジケトン、及びＮ、Ｎ−
マロンジアミド等が挙げられる。Couplers that react with oxidized color developing agents to form cyan dyes include phenol and naphthol. Couplers that form magenta dyes include pyrazolone, pyrazolotriazole, pyrazolobenzimidazole, indasilone, cyanoacetonenone, and thiaminoaniline. Couplers that form yellow and yellow dyes include alpha amyl acetamide, beta ketoacetate, benzene, diketone, and N,N-
Examples include malondiamide.

、上記の如きカプラーを、写真乳剤層に添加する方法と
しては、種々の方法が考案されているが、カプラ〜分子
中に親油性のバラスト基を導入し、有機溶剤に溶解し、
乳化分散して添加する方法が有用である。写真性能の優
れたカラー感光材料を製造する上にこのような親油性バ
ラスト基を有するカプラーに必要な特性として、次のも
のがあげられる。即ち、 （１）　　カプラーならびに発色現像で生成する発色色
素がカプラー分散用に使用する高沸点有機溶剤（例えば
トリグレジルホスフエトレタ対し、高い′溶解性を有す
ること。Various methods have been devised for adding the above-mentioned couplers to the photographic emulsion layer, but they include introducing a lipophilic ballast group into the coupler molecule, dissolving it in an organic solvent,
A method of adding after emulsification and dispersion is useful. The following properties are necessary for a coupler having a lipophilic ballast group in order to produce a color light-sensitive material with excellent photographic performance. That is, (1) the coupler and the coloring dye produced during color development have high solubility in the high-boiling organic solvent used for dispersing the coupler (for example, triglyceride phosphate);

（２）ハロゲン化釧写真乳剤に分散後の安定性が高く、
かつ、支持体上に塗布乾燥してもカプラー結晶の析出が
なく安定な塗布膜が得られること。(2) High stability after dispersion in halogenated photographic emulsion;
In addition, a stable coating film can be obtained without precipitation of coupler crystals even after coating and drying on a support.

（３）すぐれた耐拡散性を有し、他層へ拡散しないこと
。(3) It has excellent diffusion resistance and does not diffuse into other layers.

（４）染色性がよく、染色色素像の分光吸収特性が優れ
、かつ色素像の色、濃度および光に対する堅牢性が高い
こと。(4) Good dyeability, excellent spectral absorption characteristics of the dyed dye image, and high color, density, and fastness to light of the dye image.

（５）安価な原料から簡単な合成法で再沖性よく、゛か
つ収率高く得られること。(5) It can be obtained with good reproducibility and high yield by a simple synthesis method from inexpensive raw materials.

などである。etc.

従来、これら諸物件を改良するために、バラスト基の構
造を工夫する多くの試みがなさ力、ている。Conventionally, many attempts have been made to improve the structure of the ballast group in order to improve these properties.

これらの試みの例として、特公昭＃、２−．！；！とコ
号、特公昭！＆−４３り７号、特公昭３Ｆ−，２７５６
３号、米国特許２．夕と？、００ｔ／−号、同１゜Ｆ　
Ｏｆ　、　ｔ　７３　％、、特公昭１ＡＩ１．−３ｔｌ
、０号、米国ηコ１許；、グア１１，２９３号、同２．
０３Ｆ、？７０号、米国特許！、　Ｐ２Ｏ、！ｉ’乙／
号、特公昭≠６−３６０７．！ｒ号、米国特許２．ｊｔ
ｌ？、００≠号、英国特許り弘≠、１３１号、特公昭＋
＋−／９０）＃書、米国特許１．を夕９，３２り号、兵
国特肝／　、１１３．１３２号、特開昭タ３−７ｔ３−
７ｔ、号、特公昭タグ−３にｇ夕を号、特開昭ｊ３−４
２１１／／号、ＯＬＳ、２．７０７．４ｔｌｒ１号、特
開昭！３．−／３り第３≠号、特開昭タ３−／≠／ｌ、
２２号、特開昭ｊｌＡ−，２３ｊ２１号、特開昭タｔ−
≠ｇｒグ／号、特開昭！≠−Ａ！１０３！骨、特開昭５
≠−ワタ４ｔ３３号、を待開昭タ≠−／、２／／２４号
等を挙げることができる。Examples of these attempts include Tokkosho #, 2-. ! ;! Toko-go, Tokko Akira! &-43ri No. 7, Special Public Showa 3F-, 2756
No. 3, US Patent 2. With evening? , 00t/-, same 1°F
Of, t 73%,,Special public show 1AI1. -3tl
, No. 0, United States η Co. 1;, Gua No. 11,293, 2.
03F,? No. 70, US patent! , P2O,! i'Otsu/
No., Tokko Sho≠6-3607. ! No. r, US Patent 2. jt
l? , No. 00≠, British Patent Rihiro≠, No. 131, Tokkosho +
+-/90) #, US Patent 1. Evening No. 9,32, Hyōkoku Tokkan/, No. 113.132, Tokukai Showa 3-7t3-
7t, issue, special public show tag-3, g-yu issue, special public show show j3-4
211// issue, OLS, 2.707.4tlr1 issue, Tokukai Sho! 3. -/3ri No. 3≠, JP-A-Shota 3-/≠/l,
No. 22, JP-A-ShojA-, 23J-21, JP-A-Shota-t-
≠gr/issue, Tokukai Sho! ≠-A! 103! Bone, Japanese Patent Publication No. 5
Examples include ≠-wata 4t No. 33, Wamachikai Akita≠-/, 2//24, etc.

しかし、従来知られているバラスト基を有するカプラー
は、何らかの欠陥を有し、前記の如き必要な特性を十分
満足するものではない１．これら、親油性バラスト基を
有するカプラーは、乳剤層中での安定性、耐拡散性・色
［象の分光吸収性・色像の堅牢性・合成適性において、
他の系列のカプラー（例えば酸基を有し、ミセル状水溶
液として乳剤層中に添加するカプラー）に比し、優力、
ているものが多いが、発色性において満足できるもの（
ｄ未だ見出これでいない。最近盛んになりつ″）ある高
温迅速処理に於てにｔｌ特に発色性が瓜要であり、発色
性不十分はＵ（大々問題になる。乙の不十分な発色性を
補うため、場合によつ工は、現像液中に、ベンジルアル
コール等の有イ幾溶剤を発色促進Ａｌｌとして添加する
ことが行われている。しかし、これら発色促進用有機溶
剤は、いくつかの難点？有している。例えば ■　現像工程で、乳剤層中に吸収されるため、現像液中
の一量が減少し、発色低下をもたらす。However, conventionally known couplers having a ballast group have some defects and do not fully satisfy the above-mentioned required properties1. These couplers having a lipophilic ballast group have excellent stability in the emulsion layer, diffusion resistance, color [spectral absorption, color image fastness, and synthesis suitability].
Compared to other series of couplers (for example, couplers that have acid groups and are added to the emulsion layer as a micellar aqueous solution),
Although there are many products that are
d I haven't found this yet. In high-temperature rapid processing, which has recently become popular, color development is particularly important, and insufficient color development becomes a big problem.In order to compensate for the insufficient color development, In Yotsuko, some organic solvents such as benzyl alcohol are added to the developer to promote color development. However, these organic solvents for promoting color development have some drawbacks. For example, (1) During the development process, it is absorbed into the emulsion layer, so the amount in the developer decreases, resulting in a decrease in color development.

■　沸白液寸たは漂白定着液にもちこｔ−ｆｌｌ、脱銀
阻害や色素濃度低下をもたらす、。■ T-Fll is present in the boiling solution or bleach-fixing solution, inhibiting desilvering and reducing dye density.

■　処理液の感光材料中に残存し、色像堅牢性を低下さ
せる。■ Remains in the photosensitive material of the processing solution and reduces color image fastness.

■　処理廃液中へ混入し、廃水のＢ　、　０　、　Ｄ　
。■ B, 0, D of wastewater mixed into treated wastewater
.

ｃ、ｏ、ｏ増加の原因となる。This causes an increase in c, o, and o.

等をあげることができ、発色促進用有機溶剤を除去ない
１−は低減することが太いに望寸）１、ている。etc., and the organic solvent for promoting color development is not removed (1- is reduced to the desired size) (1).

箇’　ＩＪＦＪ昭夕♂−≠２０≠ｊ号に記載されている
如ｔ、Ｐ−ヒドロキシフェニレンスルホニル基聾りけ、
Ｐ−ヒドロキシフェニレンスルフィニル基ヲ末端に有す
るバラスト基を含むカプラーは、発色性の点で従来のカ
プラーより改良が認めら１１．るが、朱、こ十分ではな
く、又、カプラー分散用有機溶剤に対する溶解性が微い
難点をゼする。t, P-hydroxyphenylenesulfonyl group as described in IJFJ Showa♂-≠20≠j issue,
Couplers containing a ballast group having a P-hydroxyphenylenesulfinyl group at the end were improved over conventional couplers in terms of color development.11. However, the red color is not sufficient, and it also has the disadvantage of poor solubility in organic solvents for dispersing couplers.

本発明の目的は、第一に、写真性の優り、たカラー写真
、分光材料に適したカプラーを提供することにある。The first object of the present invention is to provide a coupler that has excellent photographic properties and is suitable for color photography and spectroscopic materials.

本発明の第二の目的は新規な置換基を有するカプラーを
含む、ハロゲン化銀乳剤を有するカラー写真感光材料を
提供することにある。A second object of the present invention is to provide a color photographic material having a silver halide emulsion containing a coupler having a novel substituent.

本発明の第三の目的は新規な置換基を有するカプラーを
使用することによって発色現像液からベンジルアルコー
ル等の発色促進用有機溶剤を除去及び低減しても十分な
発色性を有するカラー写真感光材料を提供することにあ
る。A third object of the present invention is to provide a color photographic material that has sufficient color development even when organic solvents for color development promotion such as benzyl alcohol are removed or reduced from a color developer by using a coupler having a novel substituent. Our goal is to provide the following.

本発明の第四の目的は害規なカプラーを使用することに
よって、高温迅速処理に適したカラー写真感光材料を提
供することにある。A fourth object of the present invention is to provide a color photographic material suitable for high-temperature rapid processing by using a specific coupler.

本発明者うは、ヒドロキンフェニレンカルボニル基を置
換基として有するカプラーの少なくとも１つを含有する
ことを特徴とするノ・ロゲン化銀カラー感光材料によっ
て上述の目的が達成されることを見出した。The present inventors have discovered that the above object can be achieved by a silver halogenide color light-sensitive material containing at least one coupler having a hydroquinephenylenecarbonyl group as a substituent.

本発明のカラー写Ａ感光材料に用いらｉするカプラーの
カップリング基は、当技術分野で酸化された発色現１象
栗と反応して有色または無色のカップリング生成物を形
成することが知られている［ＯＪれのカップリング基で
あってもよく、ヒドロキンフェニレンカルボニル基は、
カップリング基のどの位置で連結していてもよく、７つ
のカップリング基に２ケ以上連結していてもよい。It is known in the art that the coupling group of the coupler used in the color photosensitive material of the present invention reacts with an oxidized color developer to form a colored or colorless coupling product. [OJ may also be a coupling group, and the hydroquine phenylene carbonyl group is
It may be connected at any position of the coupling group, and two or more of the seven coupling groups may be connected.

本発明に用いられる好ましいカプラー１は下記一般式ｔ
Ｉ）で表わされる。A preferred coupler 1 used in the present invention has the following general formula t
I).

一般式（Ｉ） （、＋（、） 一般式（１）において、 Ｃｐはカプラー残基を表わし、Ｌは連結基を表わし、Ｒ
はベンゼン環上の置換基を表わし、ｒｎはθ〜μを表わ
し、ｎけｌ〜３を表わす。General formula (I) (, + (,) In general formula (1), Cp represents a coupler residue, L represents a linking group, and R
represents a substituent on the benzene ring, rn represents θ to μ, and n represents 1 to 3.

Ｃｐはカプラー残基を表わし、シアンカプラー残基とし
ては、フェノール、及びナフトール、マゼンタカプラー
残基としては、ピラゾロン、ビラプロト１１アゾール、
ピラゾロベンツイミダゾール、インク゛ゾロン、／アノ
アセトフェノン、及び≠−アミノアニリン、イエローカ
プラー残基としては、アルファアシルアセトアミド、ベ
タケト酢酸エステル、ヘタンケトン、及びＮ、Ｎ−マロ
ンジアミド等をあげることができる。捷だ、これら以外
に、発色現像主薬酸化体との反応により、黒色ないしは
灰色色素を形成するカプラー残基として、レゾルシノー
ル及び３−アミンフェノール等を６けることができる。Cp represents a coupler residue, cyan coupler residues include phenol and naphthol, magenta coupler residues include pyrazolone, biraproto-11 azole,
Examples of the yellow coupler residue include pyrazolobenzimidazole, inkizolone, /anoacetophenone, and ≠-aminoaniline, alpha acylacetamide, betaketoacetate, hethane ketone, and N,N-malondiamide. In addition to these, resorcinol, 3-amine phenol, and the like can be used as coupler residues that form black or gray dyes by reaction with oxidized color developing agents.

また、発色現像主薬酸化体と反応して無色化合物を形成
するカプラー残基として、インダノン等をあげることが
できる。カプラー残基は発色現像主薬酸化体とのカプリ
ング反応を起す位置（カプリング位）に、水素原子以外
の置換基を有していてもよく、Ｌがカップリング位に連
結していてもよい。寸だ、Ｃｐで表わされるカプラー残
基には、もう１つ以上のＬ又は他の置換基が置換し、て
いてもよい。Further, examples of the coupler residue that reacts with the oxidized color developing agent to form a colorless compound include indanone and the like. The coupler residue may have a substituent other than a hydrogen atom at a position (coupling position) that causes a coupling reaction with the oxidized color developing agent, and L may be linked to the coupling position. In fact, the coupler residue represented by Cp may be substituted with one or more L or other substituents.

Ｌで表わされる連結基は当技術分野で通常用いらｈ−る
基の何れの基であってもよく例えば炭素数７〜１０個を
有するアルキレン基、炭素数ｔ〜／を個を有するアリー
レン基、炭素数７〜７７個を有するアラルキレン基、炭
素数５〜７０個を有するヘテロサイクレン基、酸素原子
、イオウ原子、アミノ基、カルホンアミド基、スルボン
アミド基、力／ｌ／ｌ／イモ基、スルファモイル基、ウ
レイド基、スルファモイルアミン基、カルバモイルオキ
シ基、オキシカルホンアミ“ド基、アシル基、アルコキ
シカルボニル基、カルボオキシ基、スルホン基ならびに
これらの連結基の組合わせによって形成される連結基等
を含んでおり、例えばアミドアリーレン基、アミノアリ
ーレン基、アミドアリーレン基、アミドアルキレン基、
オキシアルキレン基、オキシアリーレン基、チオアルキ
レンアミノ基、アミノアルキルアミノ基、アミノアリー
ルアミノ基、カルバモイルアルキルアミノ基、スルファ
モイルアリールアミノ基、カルバモイルアルキルアミノ
基、スルファモイルアルキルアミノ基、ウレイドアリー
ルアミノ基、アミドアリールアミノ基、アミノアリール
オキシ基、アミノアルキルオキシ基、カルバモイルアリ
ールオキシ基、スルファモイルアリールオキシ基、アミ
ドアリールオキシ基、スルファモイルアリールチオ基な
どを挙げることができる。The linking group represented by L may be any group commonly used in the art, such as an alkylene group having from 7 to 10 carbon atoms, an arylene group having from t to /. , aralkylene group having 7 to 77 carbon atoms, heterocyclene group having 5 to 70 carbon atoms, oxygen atom, sulfur atom, amino group, calphonamide group, sulfonamide group, force/l/l/imo group, sulfamoyl group, ureido group, sulfamoylamine group, carbamoyloxy group, oxycarphonamide group, acyl group, alkoxycarbonyl group, carboxyl group, sulfone group, and linking groups formed by combinations of these linking groups, etc. For example, an amide arylene group, an amino arylene group, an amide arylene group, an amide alkylene group,
Oxyalkylene group, oxyarylene group, thioalkyleneamino group, aminoalkylamino group, aminoarylamino group, carbamoylalkylamino group, sulfamoylarylamino group, carbamoylalkylamino group, sulfamoylalkylamino group, ureidoarylamino group group, amidoarylamino group, aminoaryloxy group, aminoalkyloxy group, carbamoylaryloxy group, sulfamoylaryloxy group, amidoaryloxy group, sulfamoylarylthio group, and the like.

Ｒはベンゼン環上の置換基を表わし、例オ、ば炭素数／
〜λθのアルキル基、炭素数ｔ、２μのアリール基、炭
素数ｌ〜／ｌｒのアルコキシ基、置換されてもよいアミ
ノ基、ハロゲン原子、カルバモイル基、スルファモイル
基、カルホンアミド基、スルホンアシド基、アンル基、
ノアノ茫、カルボギン塞、スルホ基、スルホン基、ニト
ロ基等があげらオＬる。R represents a substituent on the benzene ring, e.g.
~λθ alkyl group, carbon number t, 2μ aryl group, carbon number l~/lr alkoxy group, optionally substituted amino group, halogen atom, carbamoyl group, sulfamoyl group, carphonamide group, sulfonic acid group, anlu basis,
Examples include Noano, carbogin, sulfo group, sulfone group, nitro group, etc.

Ｉ−＋１はＯ−弘を表わし、好゛ましく（へ１０〜２で
を・る。I-+1 represents O-Hiro, preferably (from 10 to 2).

ｎは／〜３を表わし、好ましくは１〜認である。n represents /-3, preferably 1-3.

本発明に用いらｉするより好捷しいカプラーは下記の一
般式＜ＩＩ）で表わされる。A more preferred coupler for use in the present invention is represented by the following general formula <II).

一般式（］］） （ 一・般式（ＩＩ　）　ＩｆＣ於ｖｓ−Ｃ１Ｃｐ　、　Ｒ
、ｍ　、　ｎ１Ｊ一般式（１）と同義であり、ｌ、ｐ丸
・よぴｑはそれぞれθ又は／であり、 から選ばれる２１ｉｉｆｉの基を示し、から選ばれる２
価の基を示し７、）（、およびＲはそ力、ぞね、水素原
子、炭素数７〜１１個のアルキル基、炭素数ｔ〜、２≠
個の７リール基を示し、■ｔ２は水素原子るるいはベン
ゼン核上のｔｄ換基、例えばハロゲン原子、アｊＬキル
基、アルコキン基、スルファモイル基、スルホン基、カ
ルボンアミド基等を表わす、Ｙけ一〇−文は−Ｓ−であ
り、−Ｚ−は−Ｃ−又は−５０２−であり、ｒはθ又１ はｌであり、Ｓはθ〜１０である。General formula (]]) (1/General formula (II) IfC vs-C1Cp, R
.
Represents a valent group 7,) (and R is a hydrogen atom, an alkyl group having 7 to 11 carbon atoms, a carbon number t~, 2≠
7-aryl group, t2 represents a hydrogen atom or a td substituent on a benzene nucleus, such as a halogen atom, an ajL-kyl group, an alkoke group, a sulfamoyl group, a sulfone group, a carbonamide group, etc. The sentence 10- is -S-, -Z- is -C- or -502-, r is θ or 1 is l, and S is θ~10.

本発明に用いら１する特に好寸しいカプラーはＦ記一般
式（１）寸たけ（ＩＶ）で表わされる。A particularly suitable coupler for use in the present invention is represented by general formula (1) (IV).

一般式Ｔｉ１ｌ） 一般式＋ＩＶ） 一般式（１１１）および（ＩＶ　）に３いて、ｃ　ｐ　
、　Ｈ・。General formula Ti1l) General formula + IV) 3 in general formula (111) and (IV), c p
, H.

１４　　、　Ｌ’　　、　Ｌ”　　＋　ｔ　＋　ｐ　＋
　ｍ　＊　ｎは一般式（１■）と同義である。14, L', L" + t + p +
m*n has the same meaning as general formula (1).

一般式（Ｉｌｌ　）　、ｌ、−よび（ＩＶ　）に於いて
、ｎは好１しくは、ｌ〜２特に好ましく１ゴーであり、
直壁位置はカルボニル基のバラ位である。Ｉｎは好まし
くは０〜．２であり、特に好ましくはＯである。Ｒ１は
好ましくは水素原子および炭素数／−Ｊ−のアルキル基
゛であり、特に好ましくけ水素原子およびメチル基、エ
チル基である。In the general formulas (Ill), l, - and (IV), n is preferably 1 to 2, particularly preferably 1 go,
The straight wall position is the rose position of the carbonyl group. In is preferably 0 to . 2, particularly preferably O. R1 is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having carbon number/-J-, particularly preferably a hydrogen atom, a methyl group, or an ethyl group.

前記の各構造式に於いて、アルキル基、アルキレン基、
アラルキル基、アリール基、アリーレン基、アラルキレ
ン基、ヘテロサイクレン基は、置換されていなくとも、
あるいは例えば、ノ・ロゲン原子、アルキル基、アルコ
キシ基、アミノ基、アミド基、カルバモイル基、ウレイ
ド基、カルバメート基、スルホンアミド基、スルファモ
イルアミノ基、スルファモイル基、アルキルスルホン基
、アリールスルホン基、カルボキシ基、アシル基、スル
ホ基、シアノ基、ニトロ基等によって耐候されていても
よい。In each of the above structural formulas, an alkyl group, an alkylene group,
Even if an aralkyl group, aryl group, arylene group, aralkylene group, or heterocyclene group is unsubstituted,
Or, for example, a norogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an amino group, an amide group, a carbamoyl group, a ureido group, a carbamate group, a sulfonamido group, a sulfamoylamino group, a sulfamoyl group, an alkylsulfone group, an arylsulfone group, It may be weather resistant by a carboxy group, acyl group, sulfo group, cyano group, nitro group, or the like.

以下に本発明の一般式＋ｒ）−ｅ示されるカプラーノ具
体的化合物例を示すがこれら（Ｃ限定すれるものではな
い。Specific examples of caprano compounds represented by the general formula +r)-e of the present invention are shown below, but are not limited to these (C).

／ Ｍ−タ （＋ ６３０− ＪＪ−／！ｒ Ｃノ υ Ｍ−／７ Ｍ−／７ Ｍ−／　　ざ 本発明のヒドロキシフェニルカルボニル基ヲ有するカプ
ラーは例えば次の叩く合成さｆしる。/M-ta(+630-JJ-/!rCノυM-/7M-/7M-/The coupler having a hydroxyphenylcarbonyl group of the present invention is, for example, synthesized as follows.

スキーム１ （Ｘ） 上記ス−￥−−−Ａ１［於”−Ｃ１Ｃｐ　、ａ、　［ｔ
ｌ　。Scheme 1 (X) The above sum-\---A1 [at''-C1Cp, a, [t
l.

Ｈ・　、１七　＋　ｌ　＋　’ｎ（ぐ一般式（ＩＩ）と
同義である。H. , 17 + l + 'n(g) is synonymous with general formula (II).

すなわち、【Ｖ）の原料であるジヒドロキシベンゾノエ
ノンを常法によりベンジルエーテルとして保護した繭、
（■）と反ＬＣ１させて（Ｖｌｌ　）を得る。That is, a cocoon in which dihydroxybenzonoenone, which is the raw material of [V], is protected as benzyl ether by a conventional method,
(■) and anti-LC1 to obtain (Vll).

（ＶＩＩ　）を加水分解、続いて■クロリドとしたイ茨
、ｃｐ部と連結し、最後に還元によりベンジルエーテル
を切断し、ｌ：ｌ的のカプラー（ＸＩ）を得る。(VII) is hydrolyzed, followed by ① chloride, which is linked with the cp moiety, and finally the benzyl ether is cleaved by reduction to obtain the l:l coupler (XI).

−〇〇−基が−ｃ　ＯＮ　Ｒ，−基にかわった場合でも
１ばｌ情に合成さｔ”する。またカップリング位にヒド
ロキシフエニノン力ルホニル基ヲ有するカプラーは通常
、カップリング位にハロゲンを導入］また竣、ヒドロキ
ンフェニレンカルボニル水部分ヲハロゲンとの置換反応
により合成さ八るが、その際、望甘しくけ、ヒト、ロキ
シ基はスキーム１で示したと同様、ベンジルニーデル等
で保庖されていることが好ましく、＠換後に脱保礁され
る。Even if the -〇〇- group is replaced with a -cON R,- group, the synthesis is still possible.In addition, couplers having a hydroxyphenynonyl sulfonyl group at the coupling position are usually Introducing a halogen] In addition, the hydroquinephenylene carbonyl water moiety can be synthesized by a substitution reaction with a halogen. It is preferable that the reef be protected, and it will be de-reefed after conversion.

以下に本発明のカプラーの具体的合成例を述べる。A specific synthesis example of the coupler of the present invention will be described below.

合成例−１〈例示化合物Ｙ−／の合成〉２−ブロモドデ
カン酸メチル（３１９，０，２モル）、弘−ペンジルオ
キシーｌ′−ヒドロキシベンゾフェノン（３１９，０，
２モル）のアセトン溶Ｑ　（、ｆ　００　ｍＱ　）に、
炭酸カリウム（／３１ｆ？、１．０モル）を加え、蒸気
浴上で／ｌｒ時間加熱還流した。固形物を熱時ｖｐ過し
、ろ液を濃縮することにより徂フェノキンメチルエステ
ル体を得た。Synthesis Example-1 <Synthesis of Exemplified Compound Y-/> Methyl 2-bromododecanoate (319,0,2 mol), Hiro-penzyloxy-l'-hydroxybenzophenone (319,0,
2 mol) of acetone solution Q (, f 00 mQ ),
Potassium carbonate (/31f?, 1.0 mol) was added, and the mixture was heated to reflux on a steam bath for /lr hours. The solid substance was filtered under hot conditions and the filtrate was concentrated to obtain fenoquine methyl ester.

精製することなく、得られた粗生成物をアセトニトリル
（３００ｍＱ）に溶解し、水咽化カリウム（１２，，３
９，０，２，２モル）の水溶液（３００ｍＱ、　）を室
温下筒下した。滴下終了後、更に室温にて２時間攪拌を
続け、希塩酸水に徐々に加えた。The obtained crude product was dissolved in acetonitrile (300 mQ) without purification, and water pharyngeal potassium (12,3
An aqueous solution (300 mQ, ) of 9,0,2,2 mol) was added to the tube at room temperature. After the dropwise addition was completed, stirring was continued for another 2 hours at room temperature, and the mixture was gradually added to diluted hydrochloric acid water.

析出した結晶を採取し、ジクロロメタンに溶解し、水洗
、乾燥（Ｎａ２８０４　）した後、減圧濃縮し、カルボ
ン酸の日仏固体を得た。、得られたカルボン酸をただち
に塊化チオニルＩ　３００　ｍＤ、　）　ＶＣ溶解し、
約１時間加熱還流（−だ。過剰の塩化チオニルを減圧留
去し、標記化合物の粗結晶、約？／９を得た。The precipitated crystals were collected, dissolved in dichloromethane, washed with water, dried (Na2804), and then concentrated under reduced pressure to obtain a solid carboxylic acid. , the resulting carboxylic acid was immediately dissolved in agglomerated thionyl I 300 mD, ) VC,
The mixture was heated under reflux for about 1 hour. Excess thionyl chloride was distilled off under reduced pressure to obtain crude crystals of the title compound, about ?/9.

Ｙ−／の合成 α−ビパリルー！−クロロー！−アミノアセトアニリド
（、！７１ｉ’、０．１モル）、ピリジン（ｌｒ、７Ｆ
）のアセトニトリル溶液（／ｒ０ｍＱ’）に、約ｔ　’
ｃにて１．２−（＆−（Ｉ／−−ベンジルオキシベンゾ
イル）フェノキンクドデカノイルクロリド（ｒ２ｙ、ｏ
ｔｉモル）のアセトニトリル溶液（／　！　ＯｍＱ、　
）を滴下した。続いて室温にて約１時間攪拌を続けた後
、反応混合物を氷水（３００ｍ１１．　）中に徐々に添
加した。固化した結晶を濾過することによりＹ−／のべ
／ジルエーテルの粗生成物を得た。Synthesis of Y-/α-biparyl! - Kuroro! -aminoacetanilide (,!71i', 0.1 mol), pyridine (lr, 7F
) to an acetonitrile solution (/r0mQ') of about t'
1.2-(&-(I/--benzyloxybenzoyl)phenoquine dodecanoyl chloride (r2y, o
timol) in acetonitrile solution (/! OmQ,
) was added dropwise. After continued stirring at room temperature for about 1 hour, the reaction mixture was gradually added to ice water (300 ml). By filtering the solidified crystals, a crude product of Y-/nabe/zyl ether was obtained.

得られたベンジルエーテルの／ｊ９（０，０，２モル）
をエタノール（２θＯｍＱ）に加え、Ｐｄ−Ｃ（／Ｐ）
を触媒としてオートクレーブにて接触還元を行った。約
２気圧にて弘時間反応させた後、Ｐｄ−Ｃを炉去し、Ｆ
液を濃縮し粗結晶を得た。/j9 (0,0,2 mol) of the obtained benzyl ether
was added to ethanol (2θOmQ), and Pd-C(/P)
Catalytic reduction was carried out in an autoclave using as a catalyst. After reacting for a long time at about 2 atm, Pd-C was removed from the furnace and F
The liquid was concentrated to obtain crude crystals.

酢酸エチル／ｎ−へキサンの混合溶媒より再結晶するこ
とによりＹ−／の白色結晶り、ｊ９を得た。By recrystallizing from a mixed solvent of ethyl acetate/n-hexane, white crystals of Y-/, j9, were obtained.

合成例−２〈例示化合物Ｙ−１の合成〉タウリン（／２
．夕２．００７モル）、ピリジン（ざ、ＪｆＩ、０，１
０！ｉモル）のジメチルアセトアミド（４ｔＯｍｐ）溶
液に、合成例１で記述した酸クロリド冒夕２．１２、ｏ
、ｉモル）を約１００Ｃにて徐々に加えた。さらに室温
にて約１時間攪拌させ、反応混合液を希塩酸氷水中に注
ぐことにより生じた固体を濾過、続いてメタノール洗浄
、乾燥することにより標記化合物１１７．１９を得た。Synthesis Example-2 <Synthesis of Exemplified Compound Y-1> Taurine (/2
．． 2.007 mol), pyridine (JfI, 0.1
0! 1 mol) of dimethylacetamide (4 tOmp) was added 2.12 mol of the acid chloride described in Synthesis Example 1.
, imol) were added gradually at about 100C. The mixture was further stirred at room temperature for about 1 hour, and the reaction mixture was poured into diluted hydrochloric acid and ice water, and the resulting solid was filtered, followed by washing with methanol and drying to obtain the title compound 117.19.

上記スルホン酸（３ｏ、ｓｔ）、オキシ塩化リン（３θ
、ｔ２）をアセト７１　／　ｊ　Ｏｍｐ、　）に加え、
２時間加熱還流した。反応混合物を冷却し、メチレンク
ロリド（２００ｍ１１）を加えた後、有機層を水で２回
洗滌した。芒晶にて乾燥後、有機溶媒を減圧留去するこ
とにより、約−！１９の標記スルホニルクロリドの粗結
晶を得た。The above sulfonic acid (3o, st), phosphorus oxychloride (3θ
, t2) to aceto71/j Omp, ),
The mixture was heated under reflux for 2 hours. After cooling the reaction mixture and adding methylene chloride (200ml), the organic layer was washed twice with water. After drying with a magnifying glass, the organic solvent was distilled off under reduced pressure to obtain approximately -! Crude crystals of the title sulfonyl chloride No. 19 were obtained.

Ｙ−１の合成 α−ヒビバリル−α−弘−カルボキシフエノキシ）−タ
ニアミノーコークロロアセトアミド（≠ｏ、ｓｙ、０．
１モル）をピリジン（／（７（７ｍ９）に加え、水冷下
約５０Ｃにて、上で得たスルホニルクロリド（３２，Ｉ
Ｉ？、０．１モル）を徐々に加えた。約１ｏ０ｃにて３
０分攪拌した後、室温にて更に７時間攪拌を続けた。反
応液を希塩酸水に注ぐことにより固化した結晶を炉取す
ることによりＹ−１のベンジルエーテル体夕ｔりを得た
。Synthesis of Y-1 α-hibivalyl-α-hiro-carboxyphenoxy)-taniaminokorochloroacetamide (≠o, sy, 0.
1 mol) was added to pyridine (/(7 (7 m9)) and the sulfonyl chloride (32, I
I? , 0.1 mol) was gradually added. 3 at about 1o0c
After stirring for 0 minutes, stirring was continued for an additional 7 hours at room temperature. By pouring the reaction solution into diluted hydrochloric acid and collecting the solidified crystals in a furnace, the benzyl ether compound of Y-1 was obtained.

ベンジルエーテル体（／−２９）をエタ／−ル（１０ｏ
　＋＋＋ｐ、　）に加え、オートクレーブ中、Ｐｄ−Ｃ
（０，６？）を触媒として水素添加を行った。約２気圧
にてμ時間反応させた後、触媒を炉去り１、エタノール
を留去することにより油状物を得た。The benzyl ether compound (/-29) was dissolved in ethanol (10o
+++p, ) in addition to Pd-C during autoclaving
Hydrogenation was performed using (0,6?) as a catalyst. After reacting at about 2 atmospheres for μ hours, the catalyst was removed from the furnace 1, and ethanol was distilled off to obtain an oily substance.

−インブロピ゛ルアルコールより結晶化させるこトニよ
りＹ−Ｊの結晶ざ、２２を得た。- Crystallization of Y-J from imbropropyl alcohol yielded 22 crystals.

合成例−３〈例示化合物Ｍ−４の合成〉≠−（１−ペン
少ルオキシベンズアミド）フェノール（乙、≠２、ｏ、
ｏ＋２モル）、λ−ブロモドデカン酸メチル（、ｔ、ｔ
ｒｐ、０．０２モル）のアセトン溶液（ｔ　ｏ　ｏ　ｍ
ｐ、　）に炭酸カリウム（／３゜Ｉｆ、０．１モル）を
加え、油浴上、ｉｏ時間加熱還流した。固型物を熱時濾
過し、ろ液を濃縮することによりフェノキシメチルエス
テル体ヲ得た。Synthesis Example-3 <Synthesis of Exemplified Compound M-4> ≠ -(1-Pene oligooxybenzamide)phenol (Otsu, ≠2, o,
o + 2 mol), λ-methyl bromododecanoate (, t, t
rp, 0.02 mol) in acetone solution (t o m
Potassium carbonate (/3°If, 0.1 mol) was added to the mixture and heated under reflux on an oil bath for io hours. The solid substance was filtered while hot, and the filtrate was concentrated to obtain a phenoxymethyl ester.

続いて、合成例１で記述したと同様の方法により加水分
解、酸クロリド化を行い、標記化合物の粗結晶７．タタ
を得た。Subsequently, hydrolysis and acid chloridation were performed in the same manner as described in Synthesis Example 1 to obtain crude crystals of the title compound 7. Got Tata.

Ｍ−グの合成 ３−ＣＩ−アミノ−３−クロロアニリノ）−／−（２，
μ、を一トリクロロフェニル）−ターピラゾロン（ｐ、
ｏｙ、ｏ、ｏｉモル）をピリジンｆ、２０ｍ１りに加え
、約ｊ０Ｃにて、上で得たドデカノイルクロリド（夕、
≠ｙ、ｏ、ｏｉモル）テトラヒドロフラン（１０ｍｌ！
　）溶液を滴下した。そのまま室温にて３時間攪拌を続
けた後、反応混合物を、希塩酸中に加え固化させた。固
化した結晶を十分に水洗した後乾燥させＭ−≠のベンジ
ルエーテル体７．５２を得だ。Synthesis of M-g 3-CI-amino-3-chloroanilino)-/-(2,
μ, monotrichlorophenyl)-terpyrazolone (p,
oy, o, oi mol) was added to 20 ml of pyridine f, and at about 0C, the dodecanoyl chloride obtained above (y
≠y, o, oi moles) tetrahydrofuran (10 ml!
) solution was added dropwise. After continuing to stir at room temperature for 3 hours, the reaction mixture was added to dilute hydrochloric acid and solidified. The solidified crystals were thoroughly washed with water and then dried to obtain M-≠ benzyl ether 7.52.

得られたベンジル体をＹ−１の合成で述べたと同様の操
作により脱ベンジル化を行った。粗結晶を７ラツシユカ
ラムクロマトグラフイーにより単離精製し、標記化合物
グ、≠２を得た。The obtained benzyl compound was debenzylated by the same operation as described in the synthesis of Y-1. The crude crystals were isolated and purified by 7-layer column chromatography to obtain the title compound G≠2.

合成例−４〈例示化合物Ｍ−４の合成〉Ｍ−２ベンジル
エーテルの合成 合成例１でその合成法を示した２−（！−（＋−ベンジ
ルオキシベンゾイル）フェノキシ〕ドデカ／イにクロ’
）　ド（１０，４’９．０．０２）と３−（ｊ−アミノ
−３−クロロアニリノ）−７−（，２，弘、を−トリク
ロロフェニル）−ｒ−ピラノ０７（Ｉｆ、ｏ　、　ＯＪ
−ｅル）　ヲ合成例−３、Ｍ−ｌの合成で示したと同様
の操作で反応させることによシ標記化合物約／ｌ、３ｆ
を得た。Synthesis Example 4 (Synthesis of Exemplified Compound M-4) Synthesis of M-2 Benzyl Ether
) do(10,4′9.0.02) and 3-(j-amino-3-chloroanilino)-7-(,2,hiro,o-trichlorophenyl)-r-pyrano07(If,o,OJ
-el) By reacting in the same manner as shown in Synthesis Example-3, synthesis of M-l, the title compound was synthesized by about /l, 3f.
I got it.

Ｍ−♂の合成 上で得たＭ−／ベンジルエーテルＣ♂、１９．０．０１
モル）、２−ｎ−ブトキシ−１−１−オクチルチオフェ
ノール（２，９？、０，０１モル）をエチレンクロリド
（！　ＯｍＱ　）に加え、氷水にて約ｊ　’Ｃに冷却し
ながら、塩化スルフリル（／。M-/benzyl ether C♂ obtained in the synthesis of M-♂, 19.0.01
mol), 2-n-butoxy-1-1-octylthiophenol (2,9?, 0,01 mol) was added to ethylene chloride (! Sulfuryl (/.

ｊｔ９．０．０／１モル）を徐々に添加した。室温にて
更に１時間攪拌を続けた後、減圧下、エチレンクロリド
を留去すると淡褐色の油状物が得られた。この油状物を
そのまま、テトラヒドロフラン（，２０ｍ９）、エタノ
ール（ｒ　ＯｍＱ）の混合溶媒に溶解Ｌ、Ｐ　ｄ−Ｃ（
／　９　）を触媒としてオートクレーブ中、３気圧にて
水添を行った。室温にて３時間反応後、Ｐｄ−Ｃを濾過
し、溶媒を減圧留去するとＭ−Ｊ’の粗結晶が得られた
。とのものを酢エチ／ｎ−ヘキサン混合溶媒より再結晶
し、標記カプラー＋、ｔ　ｙを得た。jt9.0.0/1 mol) was gradually added. After continuing stirring at room temperature for an additional hour, ethylene chloride was distilled off under reduced pressure to obtain a pale brown oil. This oil was dissolved as it was in a mixed solvent of tetrahydrofuran (,20m9) and ethanol (rOmQ).
Hydrogenation was carried out at 3 atm in an autoclave using 1/9) as a catalyst. After reacting at room temperature for 3 hours, Pd-C was filtered and the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain crude crystals of M-J'. was recrystallized from a mixed solvent of ethyl acetate/n-hexane to obtain the title coupler +, ty.

合成例−５〈例示化合物Ｃ−７の合成〉、２−（Ｎ’−
（４Ｌ−シアノフェニル）ウレイドコーターアミンフェ
ノール（夕、≠２．０．０λモル）、ビリジ７（／、７
９．０．０２２モル）をテトラヒドロフラン（，２０ｍ
ｌ、　）に加え、約５０ｃに冷却しながら、合成例−１
で得たベンジルエーテル酸クロリド（ＩＯ０弘？、０．
０λモル）のテトラヒドロフラン（ｔｏ＋ｎｐ）溶液を
滴下した。Synthesis Example-5 <Synthesis of Exemplary Compound C-7>, 2-(N'-
(4L-cyanophenyl)ureido coater amine phenol (Y, ≠ 2.0.0λ mol), viridi 7 (/, 7
9.0.022 mol) in tetrahydrofuran (,20 m
), and while cooling to about 50c, Synthesis Example-1
Benzyl ether acid chloride (IO0Hiro?, 0.
A solution of 0 λ mol) in tetrahydrofuran (to+np) was added dropwise.

続いて、室温にて約１時間攪拌を続けた後、減圧下テト
ラヒドロフランを留去した。得られた残渣にメタノール
および水を加えて、固化させた後、希塩酸水、続いて水
にて洗滌することによりＣ−７のベンジルエーテル体／
、２．７９を得た。精製すること、エタノール（７０ｍ
１１．　）　、テトラヒドロフラン（３０ｍ９．　）の
混合溶媒に加え、Ｐｄ−Ｃ（１，夕９）を触媒として接
触還元を行った。触媒を炉去し、溶媒を留去して得られ
る油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより
分離精製することにより標記カプラー１０．１？を得た
。Subsequently, stirring was continued for about 1 hour at room temperature, and then tetrahydrofuran was distilled off under reduced pressure. After adding methanol and water to the obtained residue and solidifying it, the benzyl ether of C-7 was obtained by washing with dilute hydrochloric acid water and then with water.
, 2.79 was obtained. Purification, ethanol (70m
11. ), tetrahydrofuran (30 m9.), and catalytic reduction was carried out using Pd-C (1, 9.9 m) as a catalyst. The catalyst was removed from the furnace, the solvent was distilled off, and the resulting oil was separated and purified by silica gel column chromatography to obtain the title coupler 10.1? I got it.

本発明のカプラーの使用１ｔは特に限定されないが、通
常ハロゲン化鏝１モルあたりｔＳ−／、３００？であり
、好ましくは１０−４００？である。The use 1t of the coupler of the present invention is not particularly limited, but it is usually tS-/300? per mole of halogenated iron. and preferably 10-400? It is.

以下の実施例によって、本発明の具体的効果について、
詳細に説明する。The following examples demonstrate the specific effects of the present invention.
Explain in detail.

実施例−１ 本発明のカプラー（Ｙ−／）１０ｆをジブチル７タレー
トｊｍＱと酢酸エチル１０ｍρに加温溶解しドデンルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム０．／？を含む１０％ゼ、
ラチン水溶液１００ｍρと混合し、ｒｏ　０ｃで高速で
回転するホモジナイザーにて攪拌混合し、カプラー乳化
分散物を得た。この分散物と塩臭化銀乳剤ｌ夕ｏｙとを
混合し、１−ヒドロキシーグ、６−ジクロロ−８−）リ
アジンＮａ塩コチ水溶ｅ、ｌｒｍＯ及びサボニンタ係水
溶液ＡｍＯヲ加工、セルローズアセテートフィルム上に
釧量が／ｆ／ｍ２　となるように塗布し、その上に乾燥
膜厚ｌμのゼラチン保護層を塗布して、試料Ａを作成し
た。カプラー塗布モル量及び鏝塗布量を試料Ａと同じに
なるように調節した他は試料Ａと同様にして表１に示す
ように試料Ｂ〜Ｒを作成した。Example-1 10f of the coupler (Y-/) of the present invention was dissolved in dibutyl 7-talate jmQ and ethyl acetate 10mρ, and 0.0% of sodium dodenlebenzenesulfonate was dissolved. /? 10% ze containing
The mixture was mixed with 100 mρ of an aqueous solution of latin and stirred and mixed using a homogenizer rotating at high speed at RO 0C to obtain a coupler emulsion dispersion. This dispersion and a silver chlorobromide emulsion were mixed, processed into an aqueous solution of 1-hydroxyl, 6-dichloro-8-) riazine Na salt, lrmO and an aqueous solution of AmO, and deposited on a cellulose acetate film. Sample A was prepared by coating the gelatin in an amount of /f/m2, and then coating a gelatin protective layer with a dry film thickness of 1μ. Samples B to R were prepared in the same manner as Sample A, except that the molar amount of coupler applied and the amount of trowel applied were adjusted to be the same as Sample A, as shown in Table 1.

ここで、試料Ｄ　、　Ｅ、　Ｆ　、　Ｊ　、　Ｋ　、　
Ｌ　、　Ｐ　、　Ｑ、及びＲには比較用カプラーを用い
た。Here, samples D, E, F, J, K,
Comparative couplers were used for L, P, Q, and R.

試料Ａ−Ｒ，にセンシトメトリー用階段状蕗光を与えて
後下記現像処理を施した。Samples A-R were exposed to step-like light for sensitometry, and then subjected to the following development treatment.

工程　　　　温度　　　　時　間 発色現像　　３８”Ｃ３分 水　　　洗　　　　　〃　　　　　１分漂白定着　　　
〃　　　　１分３０秒 水　　洗　　　　　〃　　　　　／分 光色現像液組成は下記の通りとした。Process Temperature Time Color development 38”C 3 minute water wash 〃 1 minute bleach fixing
〃Washing with water for 1 minute and 30 seconds〃/The composition of the spectral color developer was as follows.

ＣＤ−／’″ ベンジルアルコール　　　　　　　　　□ジエチレング
リコール　　　　　　　　□現像主薬　　　　　　　　
　グーアミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒド
ロキシエチル アニリン−サルフェート ３、！？ 亜像酸ナトリウム　　　　　　　　　２９ヒドロキシル
アよンＴｍｆ１ｍ　　　　　　　　　ｌ？戻酸カリウム
　　　　　　　　　　　３０９水を加えて　　　　　　
　　　　　　／ｊｐＨ（調節）　　　　　　　　　　　
ｔｏ、２ＣＤ−２ＣＩ）−ｊ １ｍ９ □　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ざｍＱ
ケグ−ミノ−３−メチル−へ−二　　ｌ−アミノ−３−
メチルーヘーエチルーＮ−β（メタンスルホンア　　チ
ル−Ｎ−β（メタンスルホンアミド）エチルアニリンサ
ルフェート　　　ミド）エチルアニリンサルフェート！
ｇ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　よ２
．２Ｐ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２ｐ３９　　　　　　　　　　　　　　　　　　３９３
０？　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０９／１
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　／１１００．
２　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．＋２漂
白定着液組成は下記の通り エチレンジアミン−≠−酢酸 一一一ナトリウム塩　　　　　　　　　、２タエチレン
ジアミンー≠−酢酸 一第λ鉄塩　　　　　　　　　　　≠０９眺硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　タフチオ硫酸アンモニウム
　　　　　　　７０９水を加えて　　　　　　　　　　
　　　１ｔｐＨ＆　、ざに調節 このようにして得られた各試料の透過光弗度を測定しく
各色素に合せ、シアン、マゼンタ寸たはイエロー濃度を
測定）、最大桑度Ｄｍａｘ及びγを求めた結果を表／に
示す。CD-/'″ Benzyl alcohol □Diethylene glycol □Developing agent
Guamino-3-methyl-N-ethyl-N-β-hydroxyethylaniline-sulfate 3,! ? Sodium imageite 29 hydroxylua Yon Tmf1ml l? Add potassium backacid 309 water
/jpH (adjustment)
to, 2CD-2CI)-j 1m9 □ ZamQ
Keg-mino-3-methyl-di-l-amino-3-
Methyl-he-ethyl-N-β (methanesulfonatyl-N-β (methanesulfonamide) ethylaniline sulfate mido) ethylaniline sulfate!
g yo2
．． 2P
2p39 393
0? 309/1
/1100.
2 10. +2 Bleach-fix solution composition is as follows: ethylenediamine-≠-monoacetic acid monosodium salt, 2taethylenediamine-≠-acetic acid monoferrous salt ≠09 sodium sulfate ammonium tafthiosulfate 709 water is added.
1tpH&gt;, adjust the transmitted light intensity of each sample thus obtained (adjust to each dye, measure cyan, magenta dimension or yellow density), and calculate the maximum mulberry degree Dmax and γ. Shown in Table/.

試験に用いた比較用カプラー ＣＩＩ、−／ α Ｃ１（−２ α ＭＲ−，２ ＹＲ，−／ α この結果から、本発明のカプラーを含む試料Ａ。Comparison coupler used in the test CII, -/ α C1(-2 α MR-,2 YR, -/ α From this result, sample A containing the coupler of the present invention.

Ｂ、Ｃ，Ｇ、Ｈ，Ｉ、Ｍ、Ｎ、０ではいづれも良好な発
色性を示すが、比較試料Ｄ　、　Ｅ　、　Ｆ　、　Ｊ　
。B, C, G, H, I, M, N, and 0 all show good color development, but comparative samples D, E, F, and J
.

ｉ（、Ｌ　、　Ｐ　、　Ｑ　、　Ｒでは、Ｉ）ｍａｘや
γが小さく発色性が低いことが判る。It can be seen that i(, I for L, P, Q, and R) max and γ are small and the color development is low.

特に共通の比較的活性の発色現像主薬を含むＣＩ）　−
２とＣＤ−Ｊを比べると比較試料は、ベンジルアルコー
ル？含１″ｆｘいＣ１）−２で発色性低下が著しいのに
対して、本発明の試料は、ＣＩ）−ｓとＣＩ）−３の差
が小さくベンジルアルコールなしでも十分発色すること
が判る。In particular, CIs containing common relatively active color developing agents) -
Comparing 2 and CD-J, the comparison sample is benzyl alcohol? It can be seen that, while the coloring property of C1)-2 containing 1"fx is markedly reduced, the difference between CI)-s and CI)-3 is small in the sample of the present invention, and it can be seen that coloring is sufficient even without benzyl alcohol.

実施例−２ 表２に記載した様に両面ポリエチレンラミ坏−ト紙に第
１層（最下層）〜第を層（最上層）を塗布しカラー写真
感光材料を作製した。（試料Ａ〜Ｃ） 上記第一層目の塗布液は次のようにして調製した。すな
わち表λに示したイエローカプラー１００２をジゾチル
フタレート（ｆ）　ｆ３　Ｐ　）　／乙６．７ｍＱ及び
酢酸エチル２００ｍ（Ｉに溶解し、この溶液を／％ドテ
シルベンゼンスルホン酸ナナトリウム水溶液Ｏｍｌ＋を
含むｌＯチゼラチン水溶液１００？に乳化分散ζせ、次
のこの乳化分散物を青感性塩臭化優乳剤（ＢｒＪ’０％
）ｔ４１．ｒｏり（Ａｇで６６゜７２含有）に混合して
塗布液をｉｖｉ製した。他の、１曽は同様の方法により
塗布液を調製した。各層の硬膜剤としては！、ゲージク
ロロ−６−ヒドロキシ−３−トリアジン・ナトリウム塩
を用いた。Example 2 As shown in Table 2, the first layer (lowest layer) to the second layer (top layer) were coated on double-sided polyethylene laminated paper to prepare a color photographic material. (Samples A to C) The coating liquid for the first layer was prepared as follows. That is, yellow coupler 1002 shown in Table λ was dissolved in 6.7 mQ of dizotylphthalate (f) f3 P The emulsified dispersion was added to a 100% lO aqueous solution containing tizelatin, and then this emulsified dispersion was added to a blue-sensitive chlorobromide-enriched emulsion (BrJ'0%
)t41. A coating solution was prepared by mixing with ro (containing 66°72 Ag). The other Isso prepared a coating solution in a similar manner. As a hardening agent for each layer! , gauge chloro-6-hydroxy-3-triazine sodium salt was used.

又各乳剤の分光増感剤とし′Ｃは次のものを用いた。The following spectral sensitizers were used for each emulsion.

青感性乳剤層：３．３’−ジー（γ−スルホプロピル）
−セレナシアニンナトリウ ム塩（ハロゲン化＠１モル当すコ ×ｉｏ　　　モル） 緑感性乳剤層；３，３’−ジー（ｒ−スルホプロピル）
−！、５′−ジフェニル− ？−エチルオキサカルボシアニン ナトリウム塩（ハロゲン化銀１モ ル当り２．６ｘ１０　４モル） 赤感性乳剤層：３．３’−ジー（γ−スルホプロピ７Ｉ
−）−ターメチノし−チアジカルボシアニンナトリウム
塩（ハロゲ ン化銀７モル当りλ、ｒｘｉｏ　　’モル谷乳剤層のイ
ラジェ＝ジョン防止用染料としては次の染料を用いた。Blue-sensitive emulsion layer: 3.3'-G (γ-sulfopropyl)
- Selenacyanine sodium salt (halogenated @ 1 mole per 1 mole) Green-sensitive emulsion layer; 3,3'-di(r-sulfopropyl)
-! , 5'-diphenyl-? - Ethyloxacarbocyanine sodium salt (2.6 x 10 4 mol per mol of silver halide) Red-sensitive emulsion layer: 3.3'-di(γ-sulfopropyl 7I)
-)-termetino-thiadicarbocyanine sodium salt (λ per 7 moles of silver halide, rxio' mole The following dye was used as the radiation prevention dye for the valley emulsion layer.

緑感性乳剤層 赤感光性乳剤層 ＳＯＫ　　　　　　　　　　ＳＯ３に 表２の中の溶媒基の化学構造は下記の通りである。Green sensitive emulsion layer red-sensitive emulsion layer SOK　　　　　　　　　　　To SO3 The chemical structures of the solvent groups in Table 2 are as follows.

Ｃ８Ｈ１７−０ ＴＯＰ；　　　Ｃ３Ｈ１７０−１３＝０Ｃ８Ｈ１７−（
１） ６４ 各試料にセンシトメトリー用階段状蕗光を施ｊ−だ後、
実施例１と同様に現像処理を施した。但し、発色現像液
としては、ＣＩ）−２及び３を用いた。C8H17-0 TOP; C3H170-13=0C8H17-(
1) 64 After applying step-like light for sensitometry to each sample,
Development processing was performed in the same manner as in Example 1. However, CI)-2 and CI-3 were used as color developing solutions.

こうして得られた処理済試料の反射濃厚（赤光、緑光、
青光各濃度）を測定し、カブＩ）、Ｄｍａｘおよびγを
求めた結果を表３に示す。Reflection concentration (red light, green light,
Table 3 shows the results of measuring the blue light density) and determining the turnip I), Dmax, and γ.

／ この結果から比較試料Ａは、ベンジルアルコールを含ま
ない発色現像液、ＣＩ）−一を用いる場合、γ、Ｄｍａ
ｘの低下が著しいのに対して、本発明の試料ＩＩ　、　
Ｃけ、ＣＩ）　−，２においても良好な発色を示すこと
がわかる。/ From these results, comparative sample A shows that when using a color developing solution that does not contain benzyl alcohol, CI)-1, γ, Dma
In contrast to the remarkable decrease in x, samples II of the present invention,
It can be seen that good color development is also shown in C, CI) -, and 2.

なお、表２におけるＵＶ−／、ＵＶ−２及びＵＶ−３は
下記構造の化合物である。Note that UV-/, UV-2, and UV-3 in Table 2 are compounds with the following structures.

し４Ｈ９（ｔｌ 次に本発明のカラー感材に於けるカプラーの使用前及び
本発明のカプラー以外の構成についても記載する。4H9 (tl) Next, the structure before use of the coupler in the color sensitive material of the present invention and the structure other than the coupler of the present invention will also be described.

本発明のカプラー及びその他のカプラーの使用量につい
ては特に制限はないが、ハロゲン化銀乳剤層中の銀１モ
ルに対し、て２×１０　　モルへｊ　１ ×ｉｏ　　　モル、特に／ｘ１０　　　モル〜！×　１ １Ｏモルフあることが好ましい。There is no particular restriction on the amount of the coupler of the present invention and other couplers to be used, but the amount ranges from 2 x 10 mol to j 1 xio mol, especially /x10 mol to 1 mol of silver in the silver halide emulsion layer! × 1 1Omorph is preferable.

カプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入する方法は公知の
方法、たとえば米国特許コ、　３．２２　、０２７号に
記載の方法などが用いられる。たとえばフタール酸アル
キルエステル（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレ
ートなど）、リン酸エステル（ジフェニルフォスフェー
ト、トリフェニルフォスフェート、トリクレジルフォス
フェート、ジオクチルブチルフォスフェート）、クエン
酸エステル（たとえばアセチルクエン酸トリブチル）、
な息香酸エステル（たとえば安息香酸オクチル）、アル
キルアミド（たとえばジエチルラウリルアミド）、脂肪
酸、エステル類（たとえばジブトキシエチルサクシネー
ト）、トリメシン酸エステル類など、または沸魚釣３０
−／！；０　°Ｃの有機溶剤、たとえば酢酸エチル、酢
酸ブチルのごとき低級アルキルアセテート、プロピオン
酸エチル、２級ブチルアルコール、メチルイソブチルケ
トン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソル
ブアセテート等に溶解したのち、親水性コロイドに分散
される。上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とを混
合して用いてもよい。A coupler may be introduced into the silver halide emulsion layer by a known method, such as the method described in US Patent No. 3.22, 027. Examples include phthalic acid alkyl esters (dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, etc.), phosphoric acid esters (diphenyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, dioctyl butyl phosphate), citric acid esters (e.g. acetyl tributyl citrate),
esters of zoic acid (e.g. octyl benzoate), alkylamides (e.g. diethyl laurylamide), fatty acids, esters (e.g. dibutoxyethyl succinate), trimesic acid esters, etc.
-/! ; After dissolving in an organic solvent such as lower alkyl acetate such as ethyl acetate or butyl acetate, ethyl propionate, secondary butyl alcohol, methyl isobutyl ketone, β-ethoxyethyl acetate, methyl cellosolve acetate, etc. at 0 °C, it becomes hydrophilic. Dispersed into colloids. The above-mentioned high boiling point organic solvent and low boiling point organic solvent may be mixed and used.

黄色発色カプラーとしては、公知の開鎖ケトメチレン系
カプラーを用いることができる。これらのうち、ベンゾ
イルアセトアニリド系及びピ・ζロイルアセトアニリド
系化合物は有利である。用い得る黄色発色カプラーの具
体例は米国特許２．１７タ、０５７号、ロ３，２乙！、
！Ｏｌｒ号、同３゜≠θｇ、／９≠号１．同３．タ！／
、１に５号、同３．３ｇ２，３２２号、１台１３，７２
夕、０７２号、同Ｊ　、ｇ９／　、ｕ＜弓号、***特許
ｌ、夕１＋７゜ざ６ｒ号、***出願公開２．！ｌり、り
１７号、同２．２乙ｉ、３ｔｉ号、同２．μｌ≠、ｏｏ
ｔ号、英国特許／、≠２６，０２０号、特公昭ｊ／−１
０７１３号、特開昭＃　７−．２　＆　／　３３号、同
μｇ−７３／１１７号、同夕／−１０，２Ａ３を号、同
夕０−１３４Ｌ／号、同５０−／＋２３３≠λ号、同ｊ
θ−／’３０弘ＩＡ２号、同ｊ／−２／１２７号、同１
０−４７４夕０号、同−ｔ　、ｚ　−ｌｒ２４４．２９
　号、同！λ−／／３２／り号などに記載されたもので
ある。As the yellow coloring coupler, a known open-chain ketomethylene coupler can be used. Among these, benzoylacetanilide and pyroylacetanilide compounds are advantageous. Specific examples of yellow coloring couplers that can be used are U.S. Pat. ,
! Olr No. 3゜≠θg, /9≠No. 1. Same 3. Ta! /
, 1 to 5, 3.3g 2,322, 1 unit 13,72
Evening, No. 072, same J, g9/, u<bow issue, West German patent l, Evening 1+7゜za 6r, West German application publication 2. ! lri, ri 17, same 2.2 otsu i, 3ti, same 2. μl≠,oo
No. t, British Patent/, ≠ No. 26,020, Special Publication Shoj/-1
No. 0713, Japanese Patent Publication No. 7-7. 2&/33, μg-73/117, same evening/-10, 2A3, same evening 0-134L/, same evening 50-/+233≠λ, same j
θ-/'30 Hiro IA No. 2, same j/-2/127, same 1
0-474 evening 0, same-t, z-lr244.29
Same issue! It is described in the λ-//32/R issue.

マゼンタ発色カプラーとしては、ピラゾロン系化合物、
インダシロン系化合物、シアノアセチル化合物などを用
いることができ、特にピラゾロン系化合物は有利である
。用い得るマゼンタ発色カプラーの具体例は、米国特許
２　、６００　、７１ｒ１号、同、２１７♂３．Ｉ、０
ざ号、１司３．ＯＡ、２，６５３号、同Ｊ、７．２７．
．ｉ！＆２号、同３．３／／　。Magenta coloring couplers include pyrazolone compounds,
Indacylon compounds, cyanoacetyl compounds, etc. can be used, and pyrazolone compounds are particularly advantageous. Specific examples of magenta color-forming couplers that can be used include U.S. Pat. I, 0
Za No. 1 Tsukasa 3. OA, No. 2,653, J, 7.27.
．． i! &2 No. 3.3//.

≠７６タ、向３．≠ｌり、３り１号、…３．タ／り、グ
、２２号、同３．タ１１，３／’？号、同３゜！１２，
３２２号、同３　、、　＆　／タ、５０６号、同３、！
３４１．りｏｔｒ号、同３，１り／、ｌＡ４’！号、西
独特許ｉ、ｔｉｏ、弘Ｘ＜Ｚ号、***特許出願（ＯＪＪ
　Ｓ　）　、２．４’　ＯＪ’　、　Ａ　ｌ＝　ｊ　号
、同ｊ、１．ｔ１７゜り４Ｌｔ号、同２．４１１１　、
９’タタ号、同２．≠ｌグ、グ乙７号、特公昭１．１０
−乙０３／号、特開昭３１−．２０ｇ、２Ｊ−号、同夕
２−夕ｇり１２号、同４’？−／コ９ｒＥｒ号、同≠９
−７≠０２７号、同タ０−／タタ３３１．号、同タ２−
≠２／２／号、同４’？−７４１０２１号、同ｊＯ−１
，０２３３号、同ｒｉ−、ｚ；タグ１号、同ｊ３−タタ
／２２号などに記載のものである。≠76ta, direction 3. ≠lri, 3ri No. 1, ...3. Ta/ri, g, No. 22, same 3. Ta11,3/'? No. 3゜! 12,
No. 322, No. 3,, & /ta, No. 506, No. 3,!
341. riotr issue, 3, 1ri/, lA4'! No., West German patent i, tio, Hiro X < Z, West German patent application (OJJ
S), 2.4'OJ', Al=j, same j, 1. t17゜ri 4Lt, same 2.4111,
9' Tata, same 2. ≠Lgu, Guotsu No. 7, Tokuko Showa 1.10
-Otsu 03/issue, JP-A-31-. 20g, 2J-, same evening 2-evening 12, same evening 4'? -/ko9rEr, same≠9
-7≠027, Tata 0-/Tata 331. No. 2-
≠2/2/ issue, same 4'? -741021, same jO-1
, No. 0233, ri-, z; Tag No. 1, j3-Tata No. 22, etc.

シアン発色カプラーとしては、フェノール系化合物、ナ
フトール系化合物などを用いることができる。その具体
例は米国特許１，３乙り、　９３．９号、同２．≠３≠
、、！７．２号、同ｌ、≠７ｇ、−７３号、向２　、　
夕２／　、９０１号、同２．Ｉ？ｊ。As the cyan coloring coupler, phenol compounds, naphthol compounds, etc. can be used. Specific examples are U.S. Patent Nos. 1 and 3, No. 93.9, and U.S. Patent No. 2. ≠3≠
,,! No. 7.2, same l, ≠7g, -73, direction 2,
Evening 2/, No. 901, Same 2. I? j.

ｇ、２６号、同３．０３’Ａ、１９２号、同３，３１／
、グアｚ号、同３　、　’ｌ　ｊ　Ｊ’　、　３　／　
Ｊ’　号、園３゜ｌＡ７＆、ｌ６３号、同３．タフ３．
り７１号、同３、夕り／、３１３号、同３，７６７、≠
／／号、同ゲ、ｏｏμ、り」７号、***特許出願（ＯＬ
Ｓ）、２．ＩＩ／４１，１３０号、同２．４１！１１７
，３２９号、特開昭”％、ｌ’−ｊ５＃Ｉ３１号、同ｊ
／−２６０３１１号、同４’Ｊ’−４０！！号、同タ／
−Ｉｌｌ、１２１−号、同５２−４９６２１１号、同夕
２−　Ｆ　Ｏ？　３２号に記載のものである。g, No. 26, No. 3.03'A, No. 192, No. 3, 31/
, Guaz No. 3, 'l j J', 3/
No. J', Sono 3゜A7 &, No. 163, Same 3. Tough 3.
No. 71, No. 3, Evening/, No. 313, No. 3,767, ≠
// issue, Doge, ooμ, ri'' No. 7, West German patent application (OL
S), 2. II/41,130, 2.41!117
, No. 329, Japanese Patent Publication No. Sho"%, l'-j5 #I31, same j
/-260311, same 4'J'-40! ! No., same ta/
-Ill, No. 121-, No. 52-496211, same evening 2- FO? It is described in No. 32.

カラード・カプラーとしては、例えば米国特許３、グア
＆、り４０号、同！、タ、２／、９０ｇ号、同３．θ３
１１−．どり、２号、特公昭≠ｌＡ−，２０／４号、同
３ｇ−３２３３タ号、同グ２−／／３０≠号、同４′μ
ｍ３−２μ乙１号、特開昭ｊ　／　−，２６０３４１号
明細書、同タ２−μ２／λ１号明細書、***特許出願（
ＯＬＳ）、２．グ／に、りｊり号に記載のものを使用で
きる。Colored couplers include, for example, U.S. Pat. , Ta, 2/, 90g issue, same 3. θ3
11-. Dori, No. 2, Special Public Sho≠1A-, No. 20/4, No. 3g-3233, No. 2-//30≠, No. 4'μ
m3-2μ Otsu No. 1, Japanese Patent Application Laid-open No. Shoj/-, 260341, specification No. 2-μ2/λ1, West German patent application (
OLS), 2. You can use the ones listed in the RIJRI issue.

１）　Ｉ　Ｉ（カプラーとしては、例えば米国特許３゜
２２７．３５７号　同３　、ｔ／７，２９／号、同３．
７０／　、７１３号、同３．７９０．３１１Ａ号、同３
　、　Ａ　３．２　、３１Ａ　ｒ　号、***特許出願（
０１，Ｓ）２．４Ｌ／４ｔ、０θを号、同！、≠ｊ≠、
３０／号、同２．≠！≠、３２７号、英国特許り！３．
ゲタμ号、特開昭！コー２ヂ６２弘号、同弘Ｐ−／λ２
３３！号、特公昭タ／−Ｉｔ、／弘１号に記載されたも
のが使用できる。1) II (As couplers, for example, U.S. Pat.
70/, No. 713, No. 3.790.311A, No. 3
, A 3.2, No. 31A r, West German patent application (
01, S) 2.4L/4t, 0θ, same! ,≠j≠,
30/No. 2. ≠! ≠, No. 327, British patent! 3.
Geta μ issue, Tokukai Sho! Koh 2ji 62 Hiro No., Do Hiro P-/λ2
33! Those described in No. 1, Tokko Shota/-It,/Hiroshi No. 1 can be used.

Ｉ）　Ｉ　Ｒカプラー以外に、現像にともなって現像抑
制剤を放出する化合物を、感光材料中に含んでもよく、
例えば米国特許３．λＰ７．！≠ｊ号、同３．３７Ｆ、
！２２号、***特許出願（ＯＬ　Ｓ　）λ、’４１７．
？／μ号、特開昭タ２−／！２７／号、同！３−２１１
Ａ号に記載のものを使用することができる。I) In addition to the IR coupler, the light-sensitive material may contain a compound that releases a development inhibitor upon development,
For example, US Patent 3. λP7. ! ≠J, 3.37F,
! No. 22, West German Patent Application (OL S) λ, '417.
? /μ issue, JP-A-Shota 2-/! 27/issue, same! 3-211
Those listed in item A can be used.

上記のカプラーは同一層に二種以上含むこともできる。Two or more of the above couplers can be contained in the same layer.

同一の化合物を異なる２つ以上の層に含んでもよい。こ
れらのカプラーは、一般に乳剤層中の錠１モルあたり２
メ１０　　　モル〜ｊ×１０　　”モル、好まし１くば
１ｘｉｏ　　　モル−夕ｘ１０　　’モル添加される。The same compound may be contained in two or more different layers. These couplers are generally present in an amount of 2 per mole of tablet in the emulsion layer.
From 10 moles to 10" moles, preferably 1 x 10 moles to 10" moles is added.

本発明を用いて作られる感光材料には、親水性コロイド
ｊｆｆＫ紫外線吸収剤を含んでもよい。例えば、アリー
ル基で置換されたベンゾトリアゾール化合物（例えば米
国特許！、！３３．７２≠号に記載のもの）、クーチア
シリドン化合物（例えば米国特許３，３／ＩＩ、７２≠
号、同３，３ｊ、２゜６ｇ１号に記載のもの）、ベンゾ
フェノン化合物（例えば特開昭≠、４−、！７ｆμ号に
記載のもの）、ケイヒ酸エステル化合物（例えば米国特
許３，７０夕、にＯ夕号、同３，７０７．３７タ号に記
載ノモの）、ブタジェン化合物（例えば米国特許ｌ。Photosensitive materials made using the present invention may also contain a hydrophilic colloid jffK ultraviolet absorber. For example, benzotriazole compounds substituted with aryl groups (e.g. those described in U.S. Patent No. 3,3/II, 72≠);
benzophenone compounds (e.g., those described in JP-A-Sho≠, 4-, !7fμ), cinnamic acid ester compounds (e.g., those described in U.S. Pat. , No. 3,707.37), butadiene compounds (e.g., U.S. Pat.

０≠！；（１，２り号に記載のもの）、あるい（ｄ、ペ
ンジオキンドール化合物（例えば米国特許３，７００、
≠よター号に記載のもの）を用いることができる。更に
、米国特許３．≠タタ、７６１号、特開昭、ｔμｍ４ｔ
ｆ夕３５号に記載のものも用いることができる。紫外線
吸収性のカプラー（例えばα−ナフト−ル系のシアン色
素形成カプラー）や、紫外線吸収性のポリマーなどを用
いてもよい。これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染さ
れていてもよい。0≠! (those described in Nos. 1 and 2), or (d, pendioquindole compounds (e.g., U.S. Pat. No. 3,700,
≠Those listed in Yoter issue) can be used. Additionally, U.S. Patent 3. ≠Tata, No. 761, Tokukaisho, tμm4t
Those described in No. 35 can also be used. An ultraviolet absorbing coupler (for example, an α-naphthol cyan dye-forming coupler) or an ultraviolet absorbing polymer may be used. These ultraviolet absorbers may be mordanted in specific layers.

本発明に用いられる写真乳剤は、Ｐ、ＧＩａｆｋｉｄｅ
ｓ著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ　　Ｎ１０ｎｔｅ１社
刊、１９６７年）、Ｇ、Ｆ。The photographic emulsion used in the present invention is P, GIafkide.
Written by Chimie et Physique Photo
ographique (Paul N10nte1, 1967), G, F.

Ｄｕｆｆｉｎ者Ｐ）＋ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅ＋ｎ
ｕｌｓｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｔｈｅ　　Ｆｏｃ
ａｌ　　Ｐｒｅｓｓ刊、ｌり６６年）、Ｖ、Ｌ、　Ｚｅ
ｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ著Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎｄ　
　Ｃｏａｔｉｎｇ　　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕ
ｌｓｉｏｎ　（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ刊、
／！７ｘｐ年）などに記載された方法を用いて調整する
ことができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア
法等のいずれでもよく、オた可溶性錯塩と可溶性ハロゲ
ン塩を反応させる形式として片側混合法、同時混合法、
それらの組合せなどのいずれを用いてもよい。Duffin P)+otographic E+n
ulsionChemistry (The Foc
al Press, 1966), V, L, Ze
Making and by likman et al.
Coating PhotographicEmu
lsion (published by The Focal Press,
/! 7xp). That is, any of the acidic method, neutral method, ammonia method, etc. may be used, and methods for reacting the soluble complex salt and the soluble halogen salt include the one-sided mixing method, the simultaneous mixing method,
Any combination thereof may be used.

粒子を鋏イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。It is also possible to use a method in which particles are formed in an excess of scissor ions (so-called back-mixing method).

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化鋼の生成され
る液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆる
コンドロールド・ダブルジェット法を用いることもでき
る。As one type of simultaneous mixing method, a method of keeping the pAg in the liquid phase produced in the halogenated steel constant, ie, the so-called Chondrald double jet method, can also be used.

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤かえられる。According to this method, a silver halide emulsion having a regular crystal shape and a nearly uniform grain size can be obtained.

別々に形成した２種以上の・・ロゲン化銀乳剤を混合し
て用いてもよい。Two or more types of separately formed silver halogenide emulsions may be mixed and used.

ハロゲン化釧粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはぞの錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。In the process of forming halogenated particles or physical ripening,
A cadmium salt, a zinc salt, a lead salt, a thallium salt, an iridium salt or a complex salt thereof, a rhodium salt or a complex salt thereof, an iron salt or an iron complex salt, etc. may be present.

写真乳剤の結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチ
ンをもちいるのが有利であるが、それ以外の親水性コロ
イドも用いることができる。Gelatin is advantageously used as a binder or protective colloid in photographic emulsions, but other hydrophilic colloids can also be used.

たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等ｏｉ白質；ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロース誘導
体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；ボ
リビ風ルアルコール、ポリヒニルアルコール部分アセタ
ール、ボリーヘービニルピロリドン、ポリアクリル酸、
ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイ
ミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共
重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いること
ができる。For example, gelatin derivatives, graft polymers of gelatin and other polymers, albumin, casein, and other white matter; cellulose derivatives such as hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, and cellulose sulfate esters; sugar derivatives such as sodium alginate and starch derivatives; alcohol, polyhinyl alcohol partial acetal, polyhevinylpyrrolidone, polyacrylic acid,
A wide variety of synthetic hydrophilic polymeric materials can be used, such as single or copolymers of polymethacrylic acid, polyacrylamide, polyvinylimidazole, polyvinylpyrazole, and the like.

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンやＢｕｌｌ、Ｓｏｃ、Ｓｃｉ、Ｐｈｏｔ。Gelatin includes lime-processed gelatin, acid-processed gelatin, Bull, Soc, Sci, and Phot.

Ｊａｐａｎ、Ｎｏ　／Ａ　、Ｐ２Ｏ（／り６６）に記載
されたような酵素処理ゼラチンを用いてもよく、また、
ゼラチンの加水分解物や酵素分解物も用いることができ
る。ゼラチン誘導体としては、ゼラチンにたとえば酸ハ
ライド、酸無水物、インシアナート類、ブロモ酢酸、ア
ルカンザルトン類、ビニルスルホンアミド類、マレイン
イミド化合物類、ボ１１アルキレンオキシド類、エポキ
シ化合物類等、種々の化合物を反応させて得られるもの
がもちいられる。そ゛の具体例は、米国特許２．Ａ／Ｉ
Ｉ、２２１号、’５１３．／３２，９４１！号、ｌ旨Ｉ
Ｊ、／ｆ７゜ざ４ｔｔ号、同３，３／２．ｊｊ３号、英
国特許ｇ４／　、＃／＆号、同／、０３！、／Ｉ？−号
、同ｌ。Enzyme-treated gelatin as described in Japan, No./A, P2O (/ri66) may also be used;
Hydrolyzed gelatin and enzymatically decomposed products can also be used. Gelatin derivatives include various compounds such as acid halides, acid anhydrides, incyanates, bromoacetic acids, alkanesaltones, vinylsulfonamides, maleimide compounds, bo-11 alkylene oxides, and epoxy compounds. The product obtained by reacting can be used. A specific example of this is U.S. Patent 2. A/I
I, No. 221, '513. /32,941! No., I
J, /f7゜za4tt No. 3, 3/2. jj No. 3, British Patent G4/, #/& No., Same/, 03! ,/I? - No., same l.

００！　、７Ｊ’Ｑ号、特公昭＆、？−２６１１１！号
などに記載されている。00! , 7J'Q issue, Tokko Akira &,? -26111! It is written in the number etc.

前記ゼラチン・グラフトポリマーとしては、ゼラチンに
アクリル酸、メタアクリル酸、それらのエステル、アミ
ドなどの誘導体、アクリロニトリル、スチレンなどの如
き、ビニル系モノマーの単一（ホモ）または共重合体を
グラフトさせたものを用いることができる。ことに、ゼ
ラチンとある程度相溶性のあるポリマーたとえばアクリ
ル酸、メタアクリル酸、アクリルアミド、メタアクリル
アミド、ヒドロキシアルキルメタアクリレート等の重合
体とのグラフトポリマーが好ＩＬい。これらの例は、米
国特許λ、７ｔ３．ｔＪｊ号、同コ。The gelatin graft polymer is a gelatin grafted with a single (homo) or copolymer of vinyl monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, derivatives thereof such as esters and amides, acrylonitrile, styrene, etc. can be used. Particularly preferred are graft polymers with polymers that are compatible with gelatin to some extent, such as acrylic acid, methacrylic acid, acrylamide, methacrylamide, hydroxyalkyl methacrylate, and the like. Examples of these are U.S. Patent λ, 7t3. tJj issue, same co.

！３／、７Ａ７号、同２．２タ１．，７１４１号などに
記載がある。! 3/, 7A7 issue, same 2.2ta 1. , No. 7141, etc.

代表的な合成親水性高分子物質は、たとえば***特許出
願（ｏＬｓ）、２．Ｊ／２．７′’ｏｒ号、米国特許３
．ｔ２０，７タ７号、同３，１７９，２０を号、特公昭
４’、　３−７タ＆／号に記載のものである。Typical synthetic hydrophilic polymer substances are described in, for example, West German patent applications (oLs), 2. J/2.7''or, US Patent 3
．． It is described in No. 3,179,20 of t20,7ta 7, No. 3,179,20 of the same, and No. 3-7ta&/ of Tokuko Sho 4'.

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は４其性能を安定化させる目的で、棟々の化合物を含鳴
させることができる。すなわちアゾール類、例えばベン
ゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベン
ズイミダゾール知、クロロベンズイミダゾール類、ブロ
モにンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メ
ルカプトベンゾチアゾール類、メルカプト（ンズイミダ
ゾール類１．メルカプト千アジアゾール類、アミノトリ
アゾール類、ベンゾトリアゾール翻、ニトロベンゾトリ
アゾール類、メルカプトテトラン゛−ル類（ｌ侍ｒ　／
−フエニノし一ターメルカプトテトラソール）など：メ
ルカプトビ１ｊミ・ジン却；メルカプトトリアジン顛：
たとえばオキサド１）ンチオンのような千オケト化合物
：了ザインデン沖、たとえばトリアザインデン類、テト
ラアザインデン達自（特に≠−ヒドロキシ置換ＩＩ　、
３．３ａ　、７）テトラアザインデン類）、ｋンタアザ
インデン沖なト；ベンゼンチオスルフォン醒、ベンゼン
スルフィン酸、ベンゼンスルフオン酸アミド等のよりな
カブリ防止剤オたは安定剤として知らね、た、多くの化
合物を加えることができる。たとえば米国特許３．タタ
≠、　４ｔ７　／Ｉ号、同３　、　！Ｍ’−２，？≠７
号、特公昭タ２−、２１ｔｔＯ号に記載され、たものを
用いることができる。The photographic emulsion used in the present invention can contain various compounds for the purpose of preventing fog during the manufacturing process, storage, or photographic processing of the light-sensitive material, or for stabilizing the four properties. . That is, azoles, such as benzothiazolium salts, nitroimidazoles, nitrobenzimidazoles, chlorobenzimidazoles, bromoninzimidazoles, mercaptothiazoles, mercaptobenzothiazoles, mercapto (nitroimidazoles 1. Sols, aminotriazoles, benzotriazoles, nitrobenzotriazoles, mercaptotetranyls (l Samurai/
Mercapto triazine (mercapto triazine) etc.
1,000-oketo compounds, such as oxado 1) cations, e.g. triazaindenes, tetraazaindenes (particularly ≠-hydroxy substituted II,
3.3a, 7) Tetraazaindenes; also known as antifoggants or stabilizers such as benzenethiosulfonate, benzenesulfinic acid, benzenesulfonic acid amide, etc. Many compounds can be added. For example, US Patent 3. Tata≠, 4t7/I issue, same 3, ! M'-2,? ≠7
The method described in Japanese Patent Publication No. 2-21ttO can be used.

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的で、たとえばポリ
アルキレンオキシドまたＵ−ｔのエーテル、エステル、
アミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフ
ォリン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体
、尿素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン
類等を含んでもよい。たとえば米国特許２，１ｔ００．
！１３２号、同λ、≠２３．タμ２号、同２，７／ｌ、
Ｏｔ２号、同３．ｔ／７，２＋！′０号、同３　、７７
２　。The photographic emulsion layer of the photographic light-sensitive material of the present invention contains, for example, polyalkylene oxide or U-t ether, ester, etc. for the purpose of increasing sensitivity, increasing contrast, or promoting development.
It may also include derivatives such as amines, thioether compounds, thiomorpholines, quaternary ammonium salt compounds, urethane derivatives, urea derivatives, imidazole derivatives, 3-pyrazolidones, and the like. For example, US Patent 2,1t00.
! No. 132, same λ, ≠23. Taμ2, 2,7/l,
Ot No. 2, same 3. t/7,2+! '0 No. 3, 77
2.

０．２／号、同３．に０１．００３号、英国特許ｌ。0.2/issue, same 3. No. 01.003, British Patent I.

４１、にと、７２７号等に記載されたものを用いること
ができる。41, Nito, No. 727, etc. can be used.

本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって分光増感されてもよい。用いられる色素には、シ
アニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複
合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミ
シアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色
素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に属する
色素である。これらの色零類には、塩基性異部環核とし
てシアニン色素類に通常利用される核のいずれをも適用
できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾリン核、チア
ゾリン核、ビロール核、オキサゾール核、チアゾール核
、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核、
ピリジン核など；これらの核に肪環式炭化水素環が融合
した核：及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合した
核、即チ、インドレニン核、ベンズインドレニン核、イ
ンドール核、ベンズオキサドール核、ナ７）オキサゾー
ル核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベン
ゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリン核
などが適用できる。これらの核は炭素原子上に置換さね
でいてもよい。The photographic emulsions used in the present invention may be spectrally sensitized with methine dyes and others. The dyes used include cyanine dyes, merocyanine dyes, complex cyanine dyes, complex merocyanine dyes, holopolar cyanine dyes, hemicyanine dyes, styryl dyes and hemioxonol dyes. Particularly useful dyes are those belonging to the cyanine dyes, merocyanine dyes, and complex merocyanine dyes. Any of the nuclei commonly used for cyanine dyes can be applied to these color zeros as basic heterocyclic nuclei. That is, pyrroline nucleus, oxazoline nucleus, thiazoline nucleus, virol nucleus, oxazole nucleus, thiazole nucleus, selenazole nucleus, imidazole nucleus, tetrazole nucleus,
Pyridine nucleus, etc.; Nucleus in which an alicyclic hydrocarbon ring is fused to these nuclei; and nucleus in which an aromatic hydrocarbon ring is fused to these nuclei, i.e., indolenine nucleus, benzindolenine nucleus, indole nucleus, benz Oxadole nucleus, Na7) Oxazole nucleus, benzothiazole nucleus, naphthothiazole nucleus, benzoselenazole nucleus, benzimidazole nucleus, quinoline nucleus, etc. can be applied. These nuclei may be substituted on carbon atoms.

メロシアニン色素捷ｆｃは複合メロンアニン色素［はケ
トメチレン構造を有する核として、ピラゾリン−よ−オ
ン核、チオヒダントイン核、！−チオオキサゾリジンー
２．≠−ジオン核、千アゾリジンーλ、４ｔ−ジオン核
、ローダニン核、チオバルビッール酸核などの５〜乙員
異節環核を適用することができる。Merocyanine dyestuff fc is a complex melonanine dye [has a ketomethylene structure as a nucleus, a pyrazoline-ion nucleus, a thiohydantoin nucleus, ! -Thioxazolidine-2. ≠-dione nuclei, 1,000 azolidine-λ, 4t-dione nuclei, rhodanine nuclei, thiobarbic acid nuclei, and other 5- to 5-member heteroartic ring nuclei can be applied.

有用な増感色素としては例えば、ドイツ特許７２Ｆ、０
ざ０号、米国特許λ９．ｚ：ｔｔ：を夕ｇ号、同２．’
ＩＰ３．７４＃号、同２　、ｒｏ３．７７Ａ号、同λ、
夕ｌり、ｏｏｉ号、同コ、り／２，３２り号、同３．を
５６．７５７号、同３．ｔ７２゜１１７号、同３．ｔ？
ｌＡ、、２／７号、同１１，０２３．３ゲタ号、同≠、
０μｌ、、１７２号、英国特許／、２１Ａ２．ＩＩＩ号
、特公昭弘ｇ−／４１０３０号、同ｊ２−２≠ｆ４μ号
等に記載さ力またものを挙げることが出来る。Useful sensitizing dyes include, for example, German Patent No. 72F, 0
No. 0, U.S. Patent λ9. z: tt: on the evening g issue, same 2. '
IP3.74#, 2, ro3.77A, λ,
In the evening, ooi issue, same co, ri/2, 32 issue, same 3. No. 56.757, 3. t72゜117, same 3. T?
lA,, 2/7 issue, 11,023.3 geta issue, same≠,
0 μl, No. 172, British Patent/, 21A2. Examples of the force described in Japanese Patent Publication No. III, Akihiro G-/41030, j2-2≠f4μ, etc.

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。These sensitizing dyes may be used alone or in combination, and combinations of sensitizing dyes are often used particularly for the purpose of supersensitization.

その代表例は米国特許λ、乙？？、タ≠ｊ号、同２、？
７７．２２Ｐ号、同３，３９７．’ＯＡＯ号、同３．タ
２２．Ｑタ１号、同ｊ、ｊ２７．Ｇ≠１号、同３．ｔ／
７，２１３号、同！　、　ｔ２１　、　？＆４４号、同
３．ｔ／＞ｔ、４ｔｌｒＯ号、同３　、　ｔ７２　。Typical examples are U.S. patents λ and Otsu? ? , ta≠j, same 2,?
No. 77.22P, 3,397. 'OAO No. 3. Ta22. Qta No. 1, same j, j27. G≠No. 1, same 3. t/
No. 7,213, same! , t21, ? &44, same 3. t/>t, 4tlrO issue, same 3, t72.

１９１号、同３．ｔ７り、μ２ｇ号、同３．７０３，３
７７号、同３，７乙’？、３０／号、同３゜ｇｌｌｌ−
、ｔ０９号、同３．ｇ３７．ＦＡ２号、同グ、θ、２ｔ
、７０７号、英国特許／、３４ｔ４’、２ｘｉ号、同／
　、ｒ０７．１０３号、特公昭≠３−グア３を号、同ｊ
３−１２３７６号、特開昭５２−／　／　０　＆　／ｇ
号、同夕、２−１０２り２を号等に記載されている。No. 191, 3. t7ri, μ2g issue, 3.703,3
No. 77, 3,7 otsu'? , 30/issue, same 3゜gllll-
, t09, same 3. g37. FA2, same gu, θ, 2t
, No. 707, British Patent/, 34t4', No. 2xi, Same/
, r07.103, Tokuko Show≠3-Gua 3, same j
No. 3-12376, Japanese Unexamined Patent Publication No. 1983-//0&/g
No., same evening, 2-102-2, etc.

増感台素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例えば、
含窒素異部環基で置換されたアミノスチル化合物（たと
えば米国特許２，７３３．３１０号、同３．ｔ３ｊ、７
２／号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド
縮合物（たとえば米国特許３．７’１３．！ｌｏ号に記
載のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合物などを
含んでもよい。米国特許３．ｔ／ｊ、ｔ／３号、同３．
ｌｓ／！、ｔグ／〜号、同３．ｔ／７，２タタ号、同、
３．ｔ３ｊｆ、７２／号に記載の組合せは特に有用であ
る。Along with the sensitizing element, it is a dye that itself does not have a spectral sensitizing effect or a substance that does not substantially absorb visible light,
A substance exhibiting supersensitization may also be included in the emulsion. for example,
Aminostyl compounds substituted with nitrogen-containing heterocyclic groups (for example, U.S. Pat. No. 2,733.310, U.S. Pat. No. 3.t3j, 7
2/), aromatic organic acid formaldehyde condensates (such as those described in US Pat. No. 3.7'13.!lo), cadmium salts, azaindene compounds, and the like. US Patent 3. t/j, t/3, same 3.
ls/! , tg/～ issue, same 3. t/7, 2 Tata, same,
3. The combinations described in t3jf, No. 72/ are particularly useful.

本発明を用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキサゾール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキンノ
ール染料：ヘミオキンノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。用い得る染料の具体例は、英国特許ｒｒ
ａ　、ｔｏｙ号、同／、／７７．１ｌＪ９号、特開昭≠
♂−１３１３θ号、同≠タータタｔ２０号、同≠？−／
ｌ弘≠１０号、同１２−１０ｇ／ｌタ号、米国特許２，
２７≠、７ｇ２号、同！。The photosensitive material produced using the present invention may contain a water-soluble dye in the hydrophilic colloid layer as a filter dye or for various purposes such as preventing irradiation. Such dyes include oxazole dyes, hemioxonol dyes, styryl dyes, merocyanine dyes, cyanine dyes and azo dyes. Among them, oquinol dyes: hemioquinol dyes and merocyanine dyes are useful. Specific examples of dyes that can be used include British patent rr
a, toy issue, same/, /77.1lJ9 issue, JP-A-Sho≠
♂-1313θ, same≠Tatata t20, same≠? −／
Hiro≠10, 12-10g/l, US Patent 2,
27≠, 7g2 issue, same! .

！；３３．４１７２号、同２．ｍ、Ｉｒ７り号、同３、
／４＃、／１７号、同３．／７７．０７１号、同３．．
２≠７．１２７号、同３．ｊ弘θ、１１７号、同３．タ
フ！、７０μ号、同３．ｔｊ３．？Ｏ５号、同！、７／
Ｉ、’Ａ７２号、同４Ａ、０７／。! ;33.4172, same 2. m, Ir7ri No. 3,
/4#, /17 issue, same 3. /77.071, same 3. ．．
2≠7.127, same 3. j Hiro θ, No. 117, 3. tough! , No. 70μ, 3. tj3. ? O5, same! ,7/
I, 'A72, 4A, 07/.

３７λ号、同μ、０７θ、３タ２号に記載されたもので
るる。37λ, μ, 07θ, and 3TA No. 2.

本発明を用いて作られる感光材料において、写真乳剤層
その他の親水性コロイド層には、スチルベン系、トリア
ジン系、オキサゾール系、あるいはり□マリン系外どの
増白剤を含んでもよい。これらは水溶性のものでもよく
、才だ水不溶性の増白剤を分散物の形で用いてもよい。In the photographic material produced using the present invention, the photographic emulsion layer and other hydrophilic colloid layers may contain any brightener other than stilbene, triazine, oxazole, or marine brighteners. These whitening agents may be water-soluble, and water-insoluble brighteners may be used in the form of a dispersion.

螢光増白剤の具体例は米国特許２，１，３２，７０／号
、同３．／ｌり、ｒ４０号、同３，３タタ。Specific examples of fluorescent brighteners are given in U.S. Pat. No. 2,1,32,70/3. /l, r40, same 3,3 tata.

１０．２号、英１；ｌ　４’５許１！、２．０７１号、
同／、３／　Ｐ　、７＆Ｊ号などに記載さね、ている。No. 10.2, English 1; l 4'5 1! , No. 2.071,
It is described in issues such as ``Ibid.'', 3/P, 7&J, etc.

本発明を実施するに際して、下記の公知の退色防止剤を
併用することもでき、また本発明に用いる色像安定剤は
単独または２紳以上併用することもできる。公知の退色
防止剤としては、たとえば、米国特許コ、３１，０，２
り０号、同ノ、ｔｔｉｒ。In carrying out the present invention, the following known anti-fading agents may be used in combination, and the color image stabilizers used in the present invention may be used alone or in combination of two or more. Known anti-fading agents include, for example, U.S. Patent No. 31,0,2
ri no. 0, sameno, ttir.

ｔＶ３号、同λ、Ａ７！、３１４を号、同λ、７０／、
／り７号、同λ、７０≠、７１３号、同２゜７２１ｒ、
ｔｊＹ号、同２，７３２．，３００号、同２．７３３，
７６１号、同、２，７１０，１０／号、同、２　、、ｒ
ｉ、ｔ’、ｏ２ｒ＠、英国特許／、３ｔ３゜２２／号等
に記載されたハイドロキノン誘導体、米国特許３．ゲタ
７、θ７５ｉ′号、同３．θｔ９゜２６２号等に記載さ
れた没食子酸誘導体、米国時ｆｆ２．７３’ｒ、Ｖｔｊ
号、同３．乙りｇ、り０り号、特公昭≠ターλ０２７７
号、同ｊλ−１ｔ２３号に記載されたｐ−アルコキシフ
ェノール知、米国特許３，１７３２．３００号、同ｊ　
、　タフ３　。tV3, λ, A7! , No. 314, same λ, 70/,
/ri No. 7, same λ, 70≠, 713, same 2゜721r,
tjY No. 2,732. , No. 300, 2.733,
No. 761, 2,710, 10/No. 2, 2, r
Hydroquinone derivatives described in i, t', o2r@, British Patent/, 3t3゜22/, etc., US Patent 3. Geta 7, θ75i', same 3. Gallic acid derivatives described in θt9゜262 etc., US time ff2.73'r, Vtj
No. 3. Otori g, Ri0ri No., Special public Akira ≠ Tar λ0277
p-alkoxyphenol disclosed in U.S. Pat. No. 3,1732.300, U.S. Pat.
, Tough 3.

ｏｓｏ月、同３．タフμ、６２７号、ｌ司３．７６≠、
３３７号、特開昭６２−３３６．３３号、同ｊコー／１
１７１Ａ３を号、同！２−７！２２．２ｒ号に記載され
たｐ−オキソフェノール誘導体、米国特許３，７００．
４Ｌｒ１号に記載のビスフェノール類等がある。oso month, same 3. Tough μ, No. 627, l Tsukasa 3.76≠,
No. 337, JP-A No. 62-336.33, same J Co./1
No. 171A3, same! p-oxophenol derivatives described in US Pat. No. 2-7!22.2r, US Pat. No. 3,700.
There are bisphenols described in No. 4Lr1.

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよく、その具体例は、米国特許２，３ｔＯ，，７，
！ＰＯ号、同λ、３３／、。The light-sensitive material produced using the present invention may contain a hydroquinone derivative, an aminophenol derivative, a gallic acid derivative, an ascorbic acid derivative, etc. as a color antifogging agent, and specific examples thereof include U.S. Pat. ,7,
! PO No., λ, 33/,.

３２７号、同ノ、４Ｌθ３，７．２／号、同、２．４’
／１、ｔｊ３号、同２．乙７タ、３／’１号、ｌ＝！−
ｚ。No. 327, same, 4Lθ3, 7.2/No., same, 2.4'
/1, tj3, same 2. Otsu7ta, 3/'1, l=! −
z.

７０／’、１９７号、同！、７０グ、７１３号、同２．
７２に、ｔｊり号、同２，７３２，３００号。70/', No. 197, same! , 70g, No. 713, same 2.
No. 72, No. 2,732,300.

同λ、７３ｊｆ　、７Ａタ号、特開昭５０−９２９ｇｒ
号、同！０−４２７ｇ９号、同３０−９３りλｌｒ号、
同タ０−／１０３３７号、ｊｉｊ　ｊ　、２−　／　Ｉ
Ｉ　Ａ、！３５号、酷公昭ｊθ−２３１１３号明細書等
に記載されている。Same λ, 73jf, 7A ta, JP-A-50-929gr
Same issue! 0-427g9, 30-93riλlr,
Same data No. 0-/10337, jij j, 2-/I
IA,! No. 35, Kukosho Jθ-23113 specification, etc.

′本発明は、支持体上に少なくともλつの異なる分光感
度を有する、多層多色写真材料にも適用できる。多層天
然色写真材料は、通常、支持体上に赤感性乳剤層、緑感
性乳剤層、及び青感性乳剤層を各々少なくとも一つ有す
る。これらの層の順序は必要に応じて任意に選べる。赤
感性乳剤層にンアン形成カプラーを、緑感性乳剤層にマ
ゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成カ
プラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合により異
なる組合せをとることもできる。'The invention is also applicable to multilayer, multicolor photographic materials having at least λ different spectral sensitivities on the support. A multilayer natural color photographic material usually has at least one each of a red-sensitive emulsion layer, a green-sensitive emulsion layer, and a blue-sensitive emulsion layer on a support. The order of these layers can be arbitrarily selected as required. Usually, the red-sensitive emulsion layer contains a green-forming coupler, the green-sensitive emulsion layer contains a magenta-forming coupler, and the blue-sensitive emulsion layer contains a yellow-forming coupler, but different combinations may be used depending on the case.

本発明の感光材料の写真処理には、公知の方法のいずれ
をも用いることができるし処理液にけ公知のものを用い
ることができる。又、処理温度は通常、７ざ０Ｃからオ
００Ｃの間に選ばわ、るが、１ｇ０Ｃより低い温度また
は夕θパＣをこえる温度さしてもよい。目的に応じ、銀
画像を形成する現ｒψ処理（黒白写真処理）、或いは、
色票像を形成すべき現像処理から成るカラー写真処理の
いずれをも適用することが出来る。For photographic processing of the light-sensitive material of the present invention, any known method can be used, and known processing solutions can be used. Further, the processing temperature is usually selected between 70C and 00C, but it may be lower than 1g0C or higher than 100C. Depending on the purpose, present rψ processing (black and white photographic processing) that forms a silver image, or
Any color photographic process consisting of a development process to form a color patch image can be applied.

カラー現像液は、一般に、発色現像主薬を含むアルカリ
性水溶液から成る。発色現像主薬は公知の一級芳香族ア
ミン現像剤、例オばフェニレンジアミン類（例えばグー
アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−弘−
アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、μｍアミ／−Ｎ−
エチル−Ｎ　−β−ヒドロキシエチルアニリン、　！−
メチルー　ＩＩ−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロ
キシエチルアニリン、３−メチル−ｔ−アミノ−Ｎ−二
手ルーＮ−β−メタンスルホアミドエチルアニリン、μ
ｍアミノ−３−メチル−Ｎ−工枡）１．−Ｎ−β−メト
キシエナルアニリンなど）を用いることが出来る。Color developers generally consist of an alkaline aqueous solution containing a color developing agent. The color developing agent is a known primary aromatic amine developer, such as phenylene diamines (e.g., guamino-N, N-diethylaniline, 3-methyl-Hiro-
Amino-N, N-diethylaniline, μm amino/-N-
Ethyl-N-β-hydroxyethylaniline, ! −
Methyl-II-amino-N-ethyl-N-β-hydroxyethylaniline, 3-methyl-t-amino-N-dicarboxylic-N-β-methanesulfamide ethylaniline, μ
1. -N-β-methoxyenalaniline, etc.) can be used.

この他Ｌ　、Ｆ　、Ａ　、Ｍａｓｏｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ刊、／；’、４１１Ｅ）’
（７）Ｐ、２！／；　〜２２Ｆ、米国特許λ、ｌり３．
０１！−号、同λ、夕９２，３１Ｊ４を号、特開昭１１
．♂−４≠２３３号などに記載のものを用いてもよい。In addition, Photogr by L, F, A, Mason
aphicProcessing Chemistry
(Published by Focal Press, /;', 411E)'
(7) P, 2! /; ~22F, U.S. Patent λ, 13.
01! - issue, same λ, evening 92, 31 J4 issue, JP-A-11-1989
．． Those described in No. ♂-4≠233 may also be used.

カラー現像液はその他、アルカリ金属の亜値酸」焦、炭
酸塩、ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きｐ　Ｈ緩衝剤、臭
化物、沃化物、及び有機カブリ防止剤の如き」像抑制剤
ないし、カブリ防止剤などを含むことができる。又必要
に応じて、硬水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如き保恒
剤、ベンジルアルコール、ジエチレングリコールの如き
有機溶剤、ボリエ千レンゲリコール、四級アンモニウム
塩、アミン類の如き現像促進剤、色素形成カプラー、競
争カプラー、ナトリウムボロンノ・イドライドの如きか
ぶらせ剤、／−フェニル−３−ピラゾリドンの如き補助
現像薬、粘性付与剤、米国特許ヶ。Color developers may also contain alkali metal subacids, pH buffering agents such as sulfuric acids, carbonates, borates, and phosphates, image suppressants such as bromides, iodides, and organic antifoggants. , an antifoggant, and the like. Also, if necessary, water softeners, preservatives such as hydroxylamine, organic solvents such as benzyl alcohol and diethylene glycol, development accelerators such as bolythyl alcohol, quaternary ammonium salts, and amines, dye-forming couplers, and competitors may be added. couplers, fogging agents such as sodium boronnohydride, auxiliary developers such as phenyl-3-pyrazolidone, viscosity-imparting agents, US Pat.

０１３．７．２３号に記載のポリカルホン酸系キレ−ト
剤、***公開（ＯＬＳ）コ、１２．！　、９３０号に記
載の酸化防止剤などを含んでもよい。Polycarphonic acid chelating agent described in No. 013.7.23, OLS, 12. ! , No. 930, etc. may also be included.

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。After color development, the photographic emulsion layer is usually bleached.

赫白処理は、定着処理と同時に行わシ１．でもよいし、
個別に行われてもよい。標白剤としては、１ｉｌｌ　乏
ば鉄（ＩＩＩ）、コバルト（■１）、クロム（Ｖｌ）、
銅（ｎ）などの多価金属の化合物、過酸類、キノン類、
ニトロン仕合物等が用いられる。例えば、フェリシアン
化物、車クロム酸塩、鉄（ＴＩＩ）捷たはコバルト（■
）の有機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、二ｌ・
リロトリ酢酸、７．３−ジアミノ−２−プロパツール四
酢酸などのアミノポリカルボン酸類あるいけクエン酸、
酒石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩：過硫ｅ塩、過マ
ンガン酸塩；ニトロソフェノールなどを用いることがで
きる。The bright white process is performed at the same time as the fixing process. But it's okay,
It may also be done individually. As a whitening agent, 1ill poor iron (III), cobalt (■1), chromium (Vl),
Compounds of polyvalent metals such as copper (n), peracids, quinones,
Nitron compounds etc. are used. For example, ferricyanide, chromate, iron (TII) or cobalt (■
), such as ethylenediaminetetraacetic acid,
Aminopolycarboxylic acids such as lilotriacetic acid, 7,3-diamino-2-propatoltetraacetic acid, citric acid,
Complex salts of organic acids such as tartaric acid and malic acid; persulfate salts, permanganates; nitrosophenols, etc. can be used.

これらのうちフェリシアン化カリ、エチレンジアミン四
酢酸鉄（ＩＩＩ）ナトリウム及びエチレンジアミン四酢
酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウムは特に有用である。エチレ
ンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は独立の漂白液にお
いても、−浴漂白定着液呪おいても有用である。更に、
漂白液又は漂白定着液には、米国特許３．θ≠２．！２
θ号、１汀１３．．２μノ。Of these, potassium ferricyanide, sodium iron(III) ethylenediaminetetraacetate, and ammonium iron(III) ethylenediaminetetraacetate are particularly useful. Ethylenediaminetetraacetic acid iron(III) complex salts are useful in both stand-alone bleach solutions and -bath bleach-fix solutions. Furthermore,
Bleach or bleach-fix solutions are described in US Pat. θ≠2. ! 2
θ No. 1, 13. ．． 2μノ.

りを６号、特公昭ｌよ−ｇ！０２号、特公昭≠５−４１
＃を号などに記載の漂白促進剤、特開昭５３−ｔｊｔ７
３２号に記載のチオール化合物等の州種々の添加剤を加
えることもできる。Riwo No. 6, Tokuko Akiyo-g! No. 02, Special Public Sho ≠ 5-41
Bleaching accelerators described in #, etc., JP-A-53-TJT7
Various additives such as the thiol compounds described in No. 32 may also be added.

特許出願人　　富士写真フィルム株式会社手続補正書 昭和！ｆ蔓月ヲρ日 特許庁長官殿 １、事件の表示　　　　昭和ｓｒ年特願第　３２９８号
２、発明の名称　　ハロゲン化銀カラー写真感光材料３
、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人生　補正の対象
　　明細書 ＆　補正の内容 明ｉｔの浄書（内容に変更なし）を提出いたします。Patent applicant Fuji Photo Film Co., Ltd. Procedural Amendment Showa! Mr. Commissioner of the Japan Patent Office, 1. Indication of the case: Showa SR Japanese Patent Application No. 3298 2. Name of the invention: Silver halide color photographic light-sensitive material 3.
, Relation to the case by the person making the amendment Patent applicant We will submit an engraving of the specification and the contents of the amendment (with no changes to the contents).

手続補正書 特許庁長官殿 １、事件の表示　　　　昭和！ｒ年特願第　！２？ム号
２、発明の名称　　ハロゲン化銀カラー写真感光材料３
、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人件　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２０）富士写真
フィルム株式会社４、補正の対象　　明細書の「発明の
詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載ケ下記の通り
補正する。Procedural amendment, Commissioner of the Patent Office 1, Indication of the case Showa! R year special application number! 2? No. 2, Title of invention Silver halide color photographic material 3
, Relationship with the case of the person making the amendment Patent applicant Address 210 Nakanuma, Minamiashigara City, Kanagawa Prefecture Name (520) Fuji Photo Film Co., Ltd. 4, Subject of amendment Column 5 of "Detailed Description of the Invention" of the specification, Amendment The statement in the "Detailed Description of the Invention" section of the description of contents is amended as follows.

／）第３頁／−！行目の ［染色性がよく、染色」　？ ［発色性がよく、発色」 と補正する。/) Page 3 /-! row [Good stainability and staining]? [Good color development and color development] and correct it.

、２）第３頁７３行目の 「色、濃度」　を 「熱、湿度」 と補正する。, 2) Page 3, line 73 "Color, density" "Heat, humidity" and correct it.

３）第ど貴下からμ行目の 「ヘタンケトン」　　を 「ベータケトン」 と補正する。3) μth line from the second "Hetanketone" "Beta Ketone" and correct it.

４ｔ）簗！λ頁の ＹＲ−３ α を ＹＲ−３ α と補正する。゛ ｊ）第７５頁ｇ行目の 「肪環式炭化水累環」　ケ 「脂環式炭化水素環」 と補正する。4t) Yan! λ page YR-3 α of YR-3 α and correct it.゛ j) Page 75, line g “Alicyclic hydrocarbon cycle” "Alicyclic hydrocarbon ring" and correct it.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] ヒドロキシフェニレンカルボニル基を置換基として有す
るカプラーの少なくとも７つを含有する、ことを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料。A silver halide color photographic material comprising at least seven couplers having hydroxyphenylenecarbonyl groups as substituents.