JPS5917673B2 - Film laminate for bonding base materials - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は各種基材の表面に貼り合せて、特に耐汚染性と
耐摩耗性に優れた表面を提供する基材貼り合わせ用フィ
ルム積層体に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a film laminate for laminating substrates that can be laminated to the surface of various substrates to provide a surface particularly excellent in stain resistance and abrasion resistance.

従来、金属、木質系、石質系等各種材料の表面を保護し
、さらに意匠性を高める目的で合成樹脂フィルムを表面
に積層することが行われている。Conventionally, a synthetic resin film has been laminated on the surface of various materials such as metal, wood, stone, etc. for the purpose of protecting the surface and further improving the design.

・ 特に建築物、車輌、船舶等の内装材料、ステレオ、
テレビ、冷蔵庫、冷暖房機器等の家電製品、自動販売機
或いは、家具、建具、テーブル、楽器、キャビネット類
等の表面は、美麗に装飾されており、その状態が使用過
程での種々の汚染物質から長期０ 間保護され、美しさ
を保つことが強く望まれている。そのために、主として
耐候性の良いメチルメタクリレートを主体とするメタア
クリル系フィルム、強靭で表面光沢の良いポリエステル
系フィルム、表面のエンボス加工性の良い塩化ビニル系
フ５ イルム等が積層され、使用されているが、耐汚染
性、耐摩耗性の点からは充分なものではなかつた。特に
家庭内或いは公衆の集会場等で使用される上記の各種物
品は、空気中のチリ、煙草の煙、手垢、調理中の揮発成
分、種々の食品、家庭用品等の主ｏ として油性の汚れ
が付着し、長時間のうちに表面フィルム層に浸透し永久
汚染の原因となつているが、上述した現在使用されてい
るフィルム積層品は、これらの汚染物に対して抵抗性が
乏しい。たゞ唯一の例外としてフッ素系のフィルム積層
５ 品は、この種の汚染に極めて優れた抵抗性を有して
いるが、高価であること、及び積層時の接着性、表面の
印刷性に乏しいことが欠点とされている。本発明者らは
上記の観点から経済性のある表面積層材料を鋭意研究し
、限定された組成のポリア０ クリロニトリル系のフィ
ルムが、従来の合成樹脂フィルムと比較し極立つて優れ
た耐汚染性を有していることを発見し、続いて限定され
た厚みの該フィルムを後述する如き該フィルムの欠点に
対して特徴を有する異種フィルムと強固に接着し積層’
５ することにより上記の目的が達成できることを見い
出し本発明を成した。ポリアクリロニトリル系のフィル
ムが耐化学薬品抵抗性、寸法安定性、耐光性、摩耗抵抗
性等にすぐれ表面装飾用又は積層用として有効であるこ
とは知られている。・In particular, interior materials for buildings, vehicles, ships, etc., stereos,
The surfaces of home appliances such as televisions, refrigerators, air-conditioning equipment, vending machines, furniture, fittings, tables, musical instruments, cabinets, etc. are beautifully decorated, and their surfaces are free from various pollutants during use. There is a strong desire for it to be protected and to maintain its beauty for a long period of time. For this purpose, methacrylic films mainly made of methyl methacrylate, which have good weather resistance, polyester films that are strong and have good surface gloss, and vinyl chloride films, which have good surface embossing properties, are laminated and used. However, it was not sufficient in terms of stain resistance and abrasion resistance. In particular, the above-mentioned items used at home or in public gathering places are mainly contaminated with oily dirt such as dust in the air, cigarette smoke, hand grime, volatile components during cooking, various foods, and household goods. The currently used film laminates described above have poor resistance to these contaminants, which over time penetrate the surface film layer and cause permanent contamination. The only exception is fluorine-based film laminated products, which have excellent resistance to this type of contamination, but are expensive and have poor adhesion during lamination and poor surface printability. This is considered a drawback. The present inventors have intensively researched economical surface lamination materials from the above viewpoint, and have found that a polyacrylonitrile film with a limited composition has extremely superior stain resistance compared to conventional synthetic resin films. Then, the film of limited thickness was strongly adhered and laminated with a different film having characteristics to overcome the defects of the film as described below.
5. We have found that the above object can be achieved by doing the following, and have completed the present invention. It is known that polyacrylonitrile films have excellent chemical resistance, dimensional stability, light resistance, abrasion resistance, etc., and are effective for surface decoration or lamination.

しかし、該フイルムは一般に伸度が小さく、熱可塑性に
乏しいために、特に金属の表面に積層するには積層され
た後の曲げ、絞り等の機械加工時に割れ又はクラツクが
発生し、またエンボス加工等の表面加工性がない等の欠
点があり、単層フイルムでかかる目的に使用するには適
しない。本発明者らはこれらの問題点に対して検討した
結果、以下の説明の如く（１）表面層にできるだけ薄い
、高成分割合からなるアクリロニトリル重合体又は共重
合体のフイルムを使用し、（２）表面層と下表基材との
中間に、比較的厚手の伸びが大きく、エンボス加工等の
熱加工性の良いフイルムを積層することにより下地基材
の保護及び機械加工性、表面加工性の両方の性質を受け
持たせ、（３）上記の表面層と中間層と下地基材をそれ
ぞれ接着剤で強固に接着することにより表面層の加工性
の問題を解決し結果として耐汚染性、加工性、意匠性が
共に優れた表面装飾ができることが判つた。However, since such films generally have low elongation and poor thermoplasticity, cracks may occur during mechanical processing such as bending or drawing after lamination, especially when laminated onto metal surfaces, and cracks may occur during embossing. It has drawbacks such as lack of surface workability, and is not suitable for use as a single layer film for such purposes. The present inventors investigated these problems and found that (1) a film of an acrylonitrile polymer or copolymer with a high component ratio is used as thin as possible for the surface layer, and (2) ) By laminating a relatively thick film with high elongation and good heat processability such as embossing, between the surface layer and the bottom base material, it is possible to protect the underlying base material and improve machinability and surface workability. (3) Solve the processability problem of the surface layer by firmly bonding the above surface layer, intermediate layer, and base material with adhesive, resulting in improved stain resistance and processability. It was found that a surface decoration with excellent properties and design was possible.

即ち、本発明は、厚さ１０〜４０μの重合アクリロニト
リル単位を８５重量％以上含むポリアクリロニトリル系
フイルムと、厚さ４０〜２００μの熱加工性のある各種
合成樹脂フイルムとを１８０゜はくり強度で０．５ｋｇ
／？以上の接着強力で接着せることを特徴とする基材貼
り合わせ用フイルム積層体である。That is, the present invention combines a polyacrylonitrile film containing 85% by weight or more of polymerized acrylonitrile units with a thickness of 10 to 40μ and a heat-processable various synthetic resin film with a thickness of 40 to 200μ at 180° peel strength. 0.5kg
/? This is a film laminate for bonding substrates, which is characterized in that it can be bonded with the above adhesive strength.

本発明のポリアクリロニトリル系フイルムは、アクリロ
ニトリルの単独重合体又は、アクリロニトリル単位を少
くとも８５重量％以上含有し、残部がアクリロニトリル
と共重合するビニル単量体単位よりなる共重合体を原料
として、種々の方法で製造されるフイルムが使用できる
。The polyacrylonitrile film of the present invention can be produced using various types of polyacrylonitrile homopolymers or copolymers containing at least 85% by weight of acrylonitrile units, with the remainder consisting of vinyl monomer units copolymerized with acrylonitrile. A film produced by the method described above can be used.

これらの重合体からのフイルムの製造法は即に公知であ
り、例えば重合体の有機溶媒溶液からの流延法、又は可
塑剤、高沸点の溶媒で可塑化された重合体からの熱溶融
押出し成形法等により成膜し、好ましくは二軸に延伸し
たものが使用できる。該フイルムには５重量？までの潤
滑剤、可塑剤、静電防止剤、染料、顔料等の添加剤が含
まれていても良い。アクリロニトリル単位８５重量？未
満のアクリロニトリル共重合体から成形されたフイルム
は本発明の特徴である耐汚染性がそれ程優れたものとは
ならず、従来使用されているポリエステル系フイルム並
に低下するので適当でない。アクリロニトリル系フイル
ムは縦横両方向に２．５倍乃至４倍の範囲で配向され、
しかる後に熱処理されて、熱収縮率が約５％以下に抑え
られた状態で用いることが望ましい。Methods for producing films from these polymers are readily known, for example casting from a solution of the polymer in an organic solvent, or hot melt extrusion from a polymer plasticized with a plasticizer, a high-boiling solvent. A film formed by a molding method or the like and preferably biaxially stretched can be used. 5 weight for the film? Additives such as lubricants, plasticizers, antistatic agents, dyes, and pigments may also be included. Acrylonitrile unit 85 weight? A film formed from an acrylonitrile copolymer having a concentration of less than 10% is not suitable because the stain resistance, which is a feature of the present invention, is not as excellent as that of conventionally used polyester films. The acrylonitrile film is oriented in the range of 2.5 to 4 times in both the vertical and horizontal directions,
It is desirable that the material is then heat-treated and used in a state in which the heat shrinkage rate is suppressed to about 5% or less.

該フイルムの厚みは積層品の表面層を汚染物質から保護
する目的で使用されるので薄いフイルムで充分であり、
厚いフイルムは積層品としての曲げ、絞り等の機械加工
時に割れ又はクラツクが発生しやすくなり、またエンボ
ス加工等の二次加工性が低下するので好ましくない。The thickness of the film is used for the purpose of protecting the surface layer of the laminate from contaminants, so a thin film is sufficient;
A thick film is undesirable because it is more likely to crack or crack during mechanical processing such as bending or drawing as a laminate, and its secondary processability such as embossing is reduced.

従つて１０〜４０μの範囲、さらに好ましくは１５〜３
５μの範囲で使用することが必要である。該アクリロニ
トリル系フイルムと積層する熱加工性のある各種合成樹
脂フイルムとは、熱の作用により軟化し、エンボス加工
により凹凸模様を与えうる性質を有する各種の合成樹脂
フイルムが使用できる。Therefore, the range is 10 to 40μ, more preferably 15 to 3
It is necessary to use it within the range of 5μ. As the heat-processable various synthetic resin films to be laminated with the acrylonitrile film, there can be used various synthetic resin films which have the property of being softened by the action of heat and capable of giving an uneven pattern by embossing.

具体的には、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂
、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフイン系
樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリメチルメタグレード系
樹脂等の熱可塑性合成樹脂フイルムなどを云う。これら
の樹脂は単独重合体又は共重合体、或いは上記の樹脂成
分に種々のエラストマー成分をグラフト重合するかブレ
ンドすることによつて補強された樹脂のいずれでも良い
。これらの合成樹脂フイルムは厚み４０〜２００μ、さ
らに好ましくは５０〜１２０μの範囲が必要である。Specifically, it refers to thermoplastic synthetic resin films such as vinyl chloride resins, vinylidene chloride resins, polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, polystyrene resins, and polymethyl metagrade resins. These resins may be either homopolymers or copolymers, or resins reinforced by graft polymerizing or blending various elastomer components to the above resin components. These synthetic resin films need to have a thickness of 40 to 200 microns, more preferably 50 to 120 microns.

該フイルムの厚みは、下地基材に積層する際の皺を防止
し、積層品表面に精度の高い凹凸模様をエンボス加工で
与え、しかも下地の基材を種々の外的因子から保護する
とともに経済性をも考慮して設定されたもので、これよ
りも薄くなつても、厚くなつても本発明の積層フイルム
として使用するには不適当である。これらのフイルムは
、透明なもの、又は不透明なもの、或いは着色されてい
るもの、種々の顔料、充填剤等が配合されているものの
いずれもが使用できる。The thickness of the film is designed to prevent wrinkles when laminated to the base material, provide a highly accurate uneven pattern on the surface of the laminate by embossing, protect the base material from various external factors, and be economical. This setting was made taking into consideration the properties, and even if it is thinner or thicker than this, it is not suitable for use as the laminated film of the present invention. These films can be transparent, opaque, colored, or mixed with various pigments, fillers, etc.

更に又、本発明においては、アクリロニトリル系のフイ
ルムと熱加工性のある上記フイルムとを接着剤で貼り合
せる前に接着剤の該アクリロニトリル系フイルムの表面
に塗料若しくはインキを用いて所望の色彩模様を形成す
ることができる。Furthermore, in the present invention, before bonding an acrylonitrile film and the heat-processable film with an adhesive, a desired color pattern is applied to the surface of the acrylonitrile film using a paint or ink. can be formed.

該フイルムは種々のインキに対して優れた印刷適性を有
しているので、極めて繊細な印刷が可能であり、意匠性
の高い表面化粧を与えることができる。上記の二種のフ
イルムの接着強さは、１８『はくり強さで０．５ｋｇ／
ＣＴＩｌ以上の接着強さを有していることが必要である
。接着強さが低い場合は積層品の表面層を形成するアク
リロニトリル系フイルムが曲げ、絞り加工時に下地の変
形に追随できないため剥離し、割れ或いはクラツクを発
生せしめることになる。また、接着剤層の厚みは、特に
本発明で限定されるものではないが、０．５〜２０μ程
度、好ましくは１〜１０μ程度が適当である。Since the film has excellent printability with various inks, extremely delicate printing is possible and a highly decorative surface decoration can be provided. The adhesive strength of the above two types of films is 18" peel strength 0.5 kg/
It is necessary to have adhesive strength equal to or higher than CTIl. If the adhesive strength is low, the acrylonitrile film forming the surface layer of the laminate will bend and peel because it cannot follow the deformation of the base during drawing, resulting in cracks or cracks. The thickness of the adhesive layer is not particularly limited in the present invention, but is suitably about 0.5 to 20 microns, preferably about 1 to 10 microns.

上記のアクリロニトリル系フイルムと熱加工性のある各
種のフイルムとの接着は、通常の種々の接着方法により
行なう。The above-mentioned acrylonitrile film and various heat-processable films are bonded by various conventional bonding methods.

接着しようとする両フイルムの一面又は両面に溶液又は
分散液型の接着剤をロールコート、グラビアコート、バ
ーコード、エアナイフコート、スクリーンコート、デイ
プコート、はけ塗り、吹付け塗り、その他のコーテイン
グ方法で塗布するか、又はホツトメルト型の接着剤を薄
く流下させて塗布するか、或いはホツトメルト型のフイ
ルム状接着剤を積層するかして接着面を貼り合せること
により積層する。また、接着力を高めるために接着面の
一面または両面を予め表面処理しても良い。表面処理の
方法は例えばコロナ放電処理、火炎処理あるいは強酸化
剤例えば硝酸を似つて処理するなど公知の方法が採用で
きる。接着剤としては、種々のものを使用することがで
き、例えば、フエノール系樹脂、フラン系樹脂、尿素系
樹脂、メラミン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレ
タン系樹脂、エポキシ系樹脂、シリコーン系樹脂等の熱
硬化性樹脂、酢酸ビニル樹脂、エチレン一酢酸ビニル共
重合体、およびその部分加水分解物、エチレン−アクリ
ル酸共重合体、ポリビニルブチラール、アクリル系樹脂
、ポリアミド等の熱可塑性樹脂、ブタジエン−アクリロ
ニトリルゴム、ネオプレン、その他のゴム誘導体、その
他、ニカワ、カゼイン、天然樹脂、アラビアゴム等の１
種又は２種以上を主成分とする接着剤を使用することが
できる。Apply a solution or dispersion adhesive to one or both sides of both films to be bonded by roll coating, gravure coating, barcode coating, air knife coating, screen coating, dip coating, brush coating, spray coating, or other coating methods. The adhesive surface can be laminated by applying a thin layer of hot melt adhesive, or by laminating a hot melt adhesive in the form of a film, and then bonding the adhesive surfaces together. Furthermore, one or both surfaces of the adhesive surface may be subjected to surface treatment in advance to increase adhesive strength. As the surface treatment method, known methods such as corona discharge treatment, flame treatment, or similar treatment with a strong oxidizing agent such as nitric acid can be employed. Various adhesives can be used, such as phenolic resins, furan resins, urea resins, melamine resins, polyester resins, polyurethane resins, epoxy resins, silicone resins, etc. Thermosetting resin, vinyl acetate resin, ethylene monovinyl acetate copolymer, and its partial hydrolyzate, ethylene-acrylic acid copolymer, polyvinyl butyral, acrylic resin, thermoplastic resin such as polyamide, butadiene-acrylonitrile rubber , neoprene, other rubber derivatives, glue, casein, natural resins, gum arabic, etc.
Adhesives based on a species or two or more species can be used.

上記の積層体は、各種の基材に該アクリロニトリル系フ
イルムの側が表面層となるように積層することによりそ
の基材の表面を保護し、装飾するのに好適に使用できる
。The above laminate can be suitably used to protect and decorate the surface of various substrates by laminating the acrylonitrile film side as the surface layer on the substrate.

各種基材とは金属、木質系、石質系、各種の無機複合材
料、プラスチツク系の板等を云い、具体的には、アルミ
ノ、亜鉛、鉄、銅、錫、ステンレス、真ちゆう、ブリキ
、トタン等の金属板、天然木板、合板、ハードボード、
パーテイクルボード等の木質板、大理石、御影石等の石
材、石綿セメント板、珪酸カルシユム板、石膏ボード、
パルプセメント、木質セメント等の無機複合材料、ＡＢ
Ｓ樹脂、ＭＭＡ樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネツ
ト等のブラスチツク板等の表面に貼り合せることができ
る。又、上記の基材において、必要に応じて基材の表面
に公知の前処理を施すことができ、例えば表面の平滑処
理、目止め塗料、下地塗料等の塗布処理、洗浄、脱脂、
研摩、メツキ処理等の種々の処理を施しても良い。Various base materials include metal, wood, stone, various inorganic composite materials, plastic plates, etc. Specifically, they include alumino, zinc, iron, copper, tin, stainless steel, brass, and tin. , metal plates such as galvanized iron, natural wood boards, plywood, hardboards,
Wooden boards such as particle board, stone materials such as marble and granite, asbestos cement board, calcium silicate board, gypsum board,
Inorganic composite materials such as pulp cement and wood cement, AB
It can be bonded to the surface of a plastic board made of S resin, MMA resin, polyvinyl chloride, polycarbonate, etc. In addition, in the above-mentioned base material, the surface of the base material can be subjected to known pre-treatments as necessary, such as surface smoothing treatment, coating treatment with sealing paint, base paint, etc., cleaning, degreasing,
Various treatments such as polishing and plating may be performed.

本発明の積層体の裏側、即ち熱加工性のある各種のフイ
ルムの面と上記の基材とを貼り合せる方法は、本発明で
特に限定するものではなく公知の方法、例えば、上記の
一方又はその両方に接着剤を塗布し、次に圧ロール等で
両者を接着させる接着剤ラミネーシヨン法等によつて行
うことができる。The method of bonding the back side of the laminate of the present invention, that is, the surface of various heat-processable films, and the above-mentioned base material is not particularly limited in the present invention, and may be any known method, such as one of the above methods or This can be done by an adhesive lamination method or the like in which an adhesive is applied to both and then the two are bonded together using a pressure roll or the like.

上記において接着剤としては、公知のもの、例えば、ア
クリル系樹脂、ビニル系樹脂、ポリアミド系樹脂、セル
ロース系樹脂、アミノプラスト系樹脂、フエノール系樹
脂、ポリエステル系樹脂、フラン系樹脂、エポキシ系樹
脂、ポリウレタン系樹脂、ゴム類等を主体とする接着剤
を使用することができる。In the above, the adhesives are known ones, such as acrylic resins, vinyl resins, polyamide resins, cellulose resins, aminoplast resins, phenolic resins, polyester resins, furan resins, epoxy resins, Adhesives mainly made of polyurethane resin, rubber, etc. can be used.

又、上記の如き接着剤の形状としては、水溶性型、溶剤
溶液型、エマルジヨン型、無溶剤型、フイルム型、ホツ
トメルト型、感圧テープ型、再湿型等のいずれであつて
も良い。Further, the shape of the adhesive as described above may be any of water-soluble type, solvent solution type, emulsion type, solvent-free type, film type, hot melt type, pressure sensitive tape type, rewetting type, etc.

又、上記接着剤ラミネーシヨン法の他に、溶剤ラミネー
シヨン法、熱ラミネーシヨン法等によつても貼り合せる
ことができ、例えば上記の積層体の裏側、即ち熱加工性
のある各種合成樹脂フイルムの面を熱或いは溶剤で溶融
若しくは溶解して基材と貼り合せることもできる。In addition to the above-mentioned adhesive lamination method, lamination can also be carried out by a solvent lamination method, a thermal lamination method, etc. It is also possible to melt or melt the surface with heat or a solvent and bond it to the base material.

又、上記の如く各種の基材に貼り合された本発明の積層
体は、公知の方法で表面に凹凸模様を形成することがで
き、また曲げ、絞り、切断等の機械加工にも十分な加工
性を有している。Furthermore, the laminate of the present invention bonded to various base materials as described above can be formed with an uneven pattern on its surface by a known method, and is also suitable for mechanical processing such as bending, drawing, and cutting. It has workability.

本発明の積層体は、上記の如く、各種の基材と貼り合さ
れ、例えば建築物、車輌、船舶等の内装、ステレオ、テ
レビ、冷蔵庫、冷暖房機器等の家電製品、自動販売機、
家具、テーブル、楽器、キヤビネツト等の表面装飾に用
いることができ、特に高い表面硬度、各種の汚染物質に
対する耐汚染性耐溶剤性、耐化学薬品性、耐光性等に極
めて優れ、ほとんど半永久的にその美しい表面状態を維
持することができる。As described above, the laminate of the present invention is bonded to various base materials, for example, interiors of buildings, vehicles, ships, etc., home appliances such as stereos, televisions, refrigerators, air-conditioning equipment, vending machines, etc.
It can be used for surface decoration of furniture, tables, musical instruments, cabinets, etc. It has particularly high surface hardness, excellent stain resistance against various contaminants, solvent resistance, chemical resistance, light resistance, etc., and is almost semi-permanent. Its beautiful surface condition can be maintained.

実施例 １ ポリアクリロニトリル系フイルムとしてアクリロニトリ
ル９４％、アクリル酸メチル６％からなるアクリロニト
リル共重合体め二軸延伸フイルムを使用し、下記の方法
で軟鋼板上に貼り合せた。Example 1 A biaxially stretched acrylonitrile copolymer film consisting of 94% acrylonitrile and 6% methyl acrylate was used as a polyacrylonitrile film, and was laminated onto a mild steel plate by the following method.

該フイルムの製造は前記共重合体１００重量部、エチレ
ンカーボネート２４重量部、水１０重量部を均一混合し
て可塑化し、通常の押出法によりシート成形し、更に縦
、横遂次にそれぞれ３倍に延伸、緊張下熱固定、乾燥処
理して行ない、残在エチレンカーボネート１．５％であ
つた。まず該フイルム（厚み１５，３０μ）の接着面を
コロナ放電処理し、これに二液硬化型のウレタン系接着
剤をドクターナイフを用いて塗布乾燥して、８０μの両
面酸化処理を行なつた中密度ポリエチレンフイルムと加
熱ニツプロールの間を通して積層した。接着剤の塗布量
は３，５ｇ／ｍ”で、積層フイルムの１８００はくり強
さは０．７５ｋ９／ＣＴＩＬであつた。次に該積層フイ
ルムのポリエチレン側にエチレンー酢ビ系のホツトメル
ト接着剤をローラーコーテイング方式で塗布量１２ｆ１
／ｗｌに塗布し、予め１５０℃に加熱された軟鋼板上に
面厚１０ｋｇ／Ｃ！ｌの圧力で貼り合せた。積層品の物
性を表１に示す。比較試料として、上記のアクリロニト
リル共重合体フイルムのコロナ放電処理をしない以外は
上記と同じ方法で積層した積層品（対比例１）及び上記
と同様の方法で５０μのアクリロニトリル共重合体フイ
ルムを用いた積層品（対比例２）、アクリロニトリルの
組成比が８０％のアクリロニトリル−アクリル酸メチル
共重合体から熱成形で押出し、二軸に延伸したフイルム
を上記の方法で積層した積層品（対比例３）、上記のア
クリロニトリルフイルムの代りに２５μのポリエステル
フイルムを用いて積層した積層品（対比例４）について
物性を表１に示す。この結果から、本発明の構成からな
る積層品は、従来使用されているポリエステルフイルム
を積層した積層品に比べて著しく表面硬度が高く、耐摩
耗性、耐汚染性に優れ、また折り曲げ加工性、エンボス
加工性も有していることがわかる。The film is produced by homogeneously mixing 100 parts by weight of the above copolymer, 24 parts by weight of ethylene carbonate, and 10 parts by weight of water, plasticizing it, forming it into a sheet by a conventional extrusion method, and then sequentially increasing the length by 3 times in each direction. The film was stretched, heat-set under tension, and dried, and the remaining ethylene carbonate was 1.5%. First, the adhesive surface of the film (thickness: 15.30μ) was subjected to corona discharge treatment, and then a two-component curing type urethane adhesive was applied and dried using a doctor knife, and 80μ of both sides were oxidized. It was laminated by passing it between a density polyethylene film and a heated nip roll. The amount of adhesive applied was 3.5 g/m'', and the 1800 peel strength of the laminated film was 0.75k9/CTIL. Next, an ethylene-vinyl acetate hot melt adhesive was applied to the polyethylene side of the laminated film. Application amount 12f1 using roller coating method
/wl and applied onto a mild steel plate preheated to 150℃ with a surface thickness of 10kg/C! They were bonded together at a pressure of 1. Table 1 shows the physical properties of the laminate. As comparative samples, a laminate product laminated in the same manner as above (Comparative Example 1) except that the above acrylonitrile copolymer film was not subjected to corona discharge treatment, and a 50μ acrylonitrile copolymer film in the same manner as above were used. A laminate product (Comparative Example 2), a laminate product in which films extruded by thermoforming from an acrylonitrile-methyl acrylate copolymer with an acrylonitrile composition ratio of 80% and biaxially stretched are laminated by the above method (Comparative Example 3) Table 1 shows the physical properties of a laminate (Comparative Example 4) in which a 25 μm polyester film was used in place of the acrylonitrile film described above. These results show that the laminate of the present invention has significantly higher surface hardness than conventional laminates made of polyester films, has excellent abrasion resistance and stain resistance, and has excellent bending processability. It can be seen that it also has embossability.

一方、アクリロニトリルフイルムとポリエチレンフイル
ムの接着強度が低い場合、及びアクリロニトリルフイル
ムが厚い場合は上記の二次加工性が劣り、又、アクリロ
ニトリルフイルムのアクリロニトリルの成分比が低い場
合は耐摩耗性、耐汚染性が劣ることを示している。実施
例２〜６、対比例５〜１１ 本発明の積層品の構成例を具体的に第２表に示す。On the other hand, if the adhesive strength between the acrylonitrile film and the polyethylene film is low, or if the acrylonitrile film is thick, the above secondary processability will be poor, and if the acrylonitrile component ratio of the acrylonitrile film is low, the abrasion resistance and stain resistance will be poor. shows that it is inferior. Examples 2 to 6, Comparative Examples 5 to 11 Table 2 specifically shows structural examples of the laminate of the present invention.

なお第２表に示す積層品は便宜上全て軟鋼板にフエノー
ル系の接着剤を用いて貼り合せたが、か＼る基板への貼
り合せ方法は特に本発明で限定するものではない。また
、参考のため従来の積層方法による積層品の物性を対比
例７〜１１に示す。表２の結果からも従来の積層品が第
２表に示した性能項目のいずれかに欠点を有しているの
に対し本発明の積層品は全てに満足しうる性能を有して
いることがわかる。For convenience, all of the laminates shown in Table 2 were bonded to mild steel plates using a phenolic adhesive, but the method of bonding to such a substrate is not particularly limited in the present invention. Further, for reference, the physical properties of laminated products obtained by conventional lamination methods are shown in Comparative Examples 7 to 11. The results in Table 2 also show that while conventional laminate products have defects in any of the performance items shown in Table 2, the laminate product of the present invention has satisfactory performance in all of them. I understand.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第１図は本発明のフイルム積層体の構造を説明するため
の拡大断面図であり、第２図は本発明の積層体が基材に
貼り合された状態の１例を示す断面図である。 図面、Ａ：アクリロニトリル系フイルム（１０〜４０μ
）、Ｂ：接着剤層、Ｃ：熱加工性のある合成樹脂フイル
ム（４０〜２００μ）、Ｄ：接着剤層、Ｅ．基材層（金
属板）。FIG. 1 is an enlarged sectional view for explaining the structure of the film laminate of the present invention, and FIG. 2 is a sectional view showing an example of the state in which the laminate of the present invention is bonded to a base material. . Drawing, A: Acrylonitrile film (10-40μ
), B: Adhesive layer, C: Heat-processable synthetic resin film (40 to 200μ), D: Adhesive layer, E. Base material layer (metal plate).

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] １ 厚さ１０〜４０μのアクリロニトリル単位を８５重
量％以上含むポリアクリロニトリル系フィルムと、該フ
ィルムと１８０゜はくり強度で０．５ｋｇ／ｃｍ以上の
接着強力で接着された厚さ４０〜２００μの熱加工性の
ある合成樹脂フィルムとからなる、基材貼り合わせ用フ
ィルム積層体。1 A polyacrylonitrile film containing 85% by weight or more of acrylonitrile units with a thickness of 10 to 40μ, and a heat-bonded film with a thickness of 40 to 200μ bonded to the film with an adhesive strength of 0.5kg/cm or more at 180° peel strength. A film laminate for laminating base materials, consisting of a processable synthetic resin film.