JPS59173189A - 活性ヒドラジンの初期活性を改良する方法 - Google Patents
活性ヒドラジンの初期活性を改良する方法Info
- Publication number
- JPS59173189A JPS59173189A JP4584683A JP4584683A JPS59173189A JP S59173189 A JPS59173189 A JP S59173189A JP 4584683 A JP4584683 A JP 4584683A JP 4584683 A JP4584683 A JP 4584683A JP S59173189 A JPS59173189 A JP S59173189A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hydrazine
- water
- initial activity
- oxygen
- activator
- Prior art date
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- Pending
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- Removal Of Specific Substances (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
発明の応用分野
本発明は、水中に溶存する酸素に対するヒドラゾンの初
期活性を改良する方法に関するものであり、その際ヒド
ラジンは錯体形成剤として無機の配位子を有する６価コ
バルトの鮒坏の冷加によって活性化されている。活性化
されたヒドラジンは、水から酸素を除去する手段として
、特にボイラ給水、また運転休止中の装置の保存のため
に使用される水に適用されるが、タンク、専管、ボイラ
ー、熱交換器およびその他の装置部分を腐食から保護す
るために応用される。
期活性を改良する方法に関するものであり、その際ヒド
ラジンは錯体形成剤として無機の配位子を有する６価コ
バルトの鮒坏の冷加によって活性化されている。活性化
されたヒドラジンは、水から酸素を除去する手段として
、特にボイラ給水、また運転休止中の装置の保存のため
に使用される水に適用されるが、タンク、専管、ボイラ
ー、熱交換器およびその他の装置部分を腐食から保護す
るために応用される。
既知の技術的解決の特徴
水中に溶存する酸素の除去のために種々の方法が応用さ
れている。ヒドラジンは、適当な活性化剤を添加すると
低温においても水中に溶存する酸素と反応して無害な窒
素に変換するので、優先的地位を与えられている。特に
適当な活性化剤として、無機の配位子を有する３価コバ
ルトのカチオン性およびアニオン性錯体が錯体形成剤と
して提案された（ＷＰ Ｃ２３Ｆ／２２４２４６）。
れている。ヒドラジンは、適当な活性化剤を添加すると
低温においても水中に溶存する酸素と反応して無害な窒
素に変換するので、優先的地位を与えられている。特に
適当な活性化剤として、無機の配位子を有する３価コバ
ルトのカチオン性およびアニオン性錯体が錯体形成剤と
して提案された（ＷＰ Ｃ２３Ｆ／２２４２４６）。
これらの活性化剤は有利なものとして評価さるべきであ
るが、なお欠点がある。即ち、かくして粘性化されたヒ
ドラジンか水中に盗作する酸素に対丁る反応速度におい
て初めからその全速度に達しないということである。
るが、なお欠点がある。即ち、かくして粘性化されたヒ
ドラジンか水中に盗作する酸素に対丁る反応速度におい
て初めからその全速度に達しないということである。
この欠点を、油性化剤を含むヒドラジン浴液に空気を吹
込むことによって排除するという提案がなされた（ＷＰ
ｃ２３Ｆ’／２２４２４７．）。しかし７その揚台
の不利な点として、良好な初期活性を保鉦するために別
の工程を採用しなければならない。さらに不利としては
、商慣習の濃度を有１−るヒ「ラジンを使用する際には
ヒドラジンの蒸気を含むリド気がわずられしいことにな
り、そのま〜周辺の空中に放出するわけにはゆかない。
込むことによって排除するという提案がなされた（ＷＰ
ｃ２３Ｆ’／２２４２４７．）。しかし７その揚台
の不利な点として、良好な初期活性を保鉦するために別
の工程を採用しなければならない。さらに不利としては
、商慣習の濃度を有１−るヒ「ラジンを使用する際には
ヒドラジンの蒸気を含むリド気がわずられしいことにな
り、そのま〜周辺の空中に放出するわけにはゆかない。
発明の目的
本発明の目的は、活性化剤として無機の配位子を有する
６価コバルト錯体が錯体形成剤に使用されている時、水
中に溶存する酸素に対する活性ヒドラジンの初期活性を
改良することにある。
６価コバルト錯体が錯体形成剤に使用されている時、水
中に溶存する酸素に対する活性ヒドラジンの初期活性を
改良することにある。
課題は、前記の活性化剤を与えられたヒドラジン浴液が
水中に盗作する酸素に対するその反応速度を向ちに完全
に達成することを保鉦するような適当な活性化剤システ
ムを開発することで、その使用の際に本気の吹込みをや
らないで済むと℃・うことである。
水中に盗作する酸素に対するその反応速度を向ちに完全
に達成することを保鉦するような適当な活性化剤システ
ムを開発することで、その使用の際に本気の吹込みをや
らないで済むと℃・うことである。
この課題は不発明による以下の方法によって亨決された
。即ち、活性化剤を営むヒドラジン浴液に少量のろ価フ
ェノール類を助活性化剤として加えることによる。これ
らの化合物はヒドラジンに対して単独の活性化剤として
は十分有効でないが、６価コバルト錯体と一緒に応用さ
れると、初めて驚くべき程その・効力を発揮する。特に
適当なのはピロガロールであるが、オキシヒドロキノン
とフロログルシンも有効である。少量でも高い反応促進
が達成されることは有利なことである。前記の助活性化
剤添加量は、市販の一般に１５乃至２５％ヒドラジン溶
液に関して０．０５乃至０．５質量係、従ってコバルト
錯体含有量に関しては５乃至５０係の程度で十分である
。これより高い濃度も可能であるが、何ら特別の利益を
与えるものではない。
。即ち、活性化剤を営むヒドラジン浴液に少量のろ価フ
ェノール類を助活性化剤として加えることによる。これ
らの化合物はヒドラジンに対して単独の活性化剤として
は十分有効でないが、６価コバルト錯体と一緒に応用さ
れると、初めて驚くべき程その・効力を発揮する。特に
適当なのはピロガロールであるが、オキシヒドロキノン
とフロログルシンも有効である。少量でも高い反応促進
が達成されることは有利なことである。前記の助活性化
剤添加量は、市販の一般に１５乃至２５％ヒドラジン溶
液に関して０．０５乃至０．５質量係、従ってコバルト
錯体含有量に関しては５乃至５０係の程度で十分である
。これより高い濃度も可能であるが、何ら特別の利益を
与えるものではない。
有機の助活性化剤の浣訓量が少ないことは、さもなけれ
ば有機物の麻加の際に見られる不利を赴けることになる
。特に有利な点は、酸素除去の間にその効力が時間に関
して減退しないことである。
ば有機物の麻加の際に見られる不利を赴けることになる
。特に有利な点は、酸素除去の間にその効力が時間に関
して減退しないことである。
助活性化剤は、活性化剤を富むヒドラジン浴液中にその
使用に先立って俗解される。
使用に先立って俗解される。
実施例
例１、
毎１２２１１濃度のヒドラジン水溶液で、そのつど０．
１質量係のペンタアミノコバルト（ｌｉｔ）クロリドあ
るいはナトリウムへキサニトリトコパルター）（ｌｌ］
）によって活性化されたものに、０．１ｙのピロガロー
ルあるいは０．１ｇのオキシヒドロキノンを１１毎に溶
解した。酸素を６乃至７■／ｌ溶解して含有する水の１
１に対し、１Ｔｎｌの助活性化剤を含む溶液を混合した
。その酸素を含む水は予め…値を９．６乃至１０．５に
調節した。温度は２９６°にであった。反応時間１０分
後、残留酸素濃度を測定した。それからその水に空気を
導へして１０分間通気し、それにより再び酸素を供給し
た。
１質量係のペンタアミノコバルト（ｌｉｔ）クロリドあ
るいはナトリウムへキサニトリトコパルター）（ｌｌ］
）によって活性化されたものに、０．１ｙのピロガロー
ルあるいは０．１ｇのオキシヒドロキノンを１１毎に溶
解した。酸素を６乃至７■／ｌ溶解して含有する水の１
１に対し、１Ｔｎｌの助活性化剤を含む溶液を混合した
。その酸素を含む水は予め…値を９．６乃至１０．５に
調節した。温度は２９６°にであった。反応時間１０分
後、残留酸素濃度を測定した。それからその水に空気を
導へして１０分間通気し、それにより再び酸素を供給し
た。
この経過を何回も繰返した。通気後および反応時間１０
分後毎に直ちに酸索磯度を測定した。
分後毎に直ちに酸索磯度を測定した。
その結果を第１〜４辰に示す。
第１表
触０！＝ペンタアミノコバルト（［１）クロリド１ｇお
よびピロガロール０．１ｊ、／／ヒドラジン溶液１ 通気 ＰＨ値 初め 反応時間１０分後なし
１０．５ ５．８ ’０．７１ １０
．５ ２．７ ０．６２ １０、’
５ １．７ こん跡３ １０．５
０．８ ０４ １０．５ １．
２ ０５ １０．５ ０．８
０６ １０．５． ０．７ ０
なし ９．３ ５．８ １．２１
９．３ ３．５ ０．４２ ９．３
２．１ こん跡３ ９．３． ０．
８ こん跡４ ９．３ ０．８
０５ ９．３ １．５
０６、 ９．３ １．４ ０第゛
２表 触ｔｓ：ナトリウムヘキサニトリトコバルト（川）１１
およびピロガロール肌’ＩＳ／ヒドラジン浴ｆ１１ 残留酸素ｍｙ／１ 通気 −値 初 め 反応時間１０分後なし
１０．５ ６．０ ０．７１’ １０
．５ ０．２ ０２ １０．５
．０ ０３ １０．５ ０
０４ １０．５ ０ ０
５ ｔＯ，５０’ ０６ １０
．５ ０ ０なし ９．５ ５
．７ ０．５〒 ９．５ ０．１
０２９．５ ０．８ ０
３ ９．５ ０．１ ０
４ ’９．５ ０ ．０５
９．５ ０ ０６ ９．５
． ０ ’０第 ６ 表 乃虫ＩＡ：：ベンタアミノコバルト（■）クロリド１ｇ
およびオキシヒドロキノン０．１＆／ヒドラジン溶液１
１ 残留蔽呆〜／１ 通気 −値 初め 反応時間１０分後なし １
０．５ 、 ５．９ ０．１１ １０．
５ １．８ こん跡２ １０．５
０．８ 、 ０ろ １０
．５ ０．３
０４ １０．５ ０．１ ０
５ １０．５ ０．１０ ６ １０．５ ０．１ ０なし
９．５ ５．８ ０．５１ ９．５
２．３ ０．１２ ９．５．、
２．０ ０．１３ ９．５ ０．
２ こん跡４ ９．５． ０．４
０５ ９．５ ０．４
０６ ９．５ ０．６ ０第
４ 表 触媒：ナトリウムへキサニトリドコバルト（Ｉｌｌ）１
ｇおよびオキシヒドロキノン０．１＆／ヒドラジン溶液
１１ 残留酸素■／１ 通気 ＰＨ値 初め 反応時間１０分後なし
１０．．５ ６．１ ０．０５１ １０
．５ ０．４ こん跡２ １０．５
０ ０３ １０．５ ０
０４ １０．５ ０
’０５．１０．５０ ０ ６ ｉｏ、５ ０ ０なし
９．５ ５．９ ’ ２．０１ ９
．５ ３．５ １．８２ ９．５
３．０ ０．４３ ９．５
［］、６ こん跡４ ９．５ ０
．３ こん跡５ ９．５ １．１
こん跡６ ９．５ １．１
こん跡例２゜ 毎７２２０．Ｆ濃度のヒドラジン水浴液で、コバルト錯
体活性化剤を含んでいないものに、０．１乃至０．５
ｇのピロガロール、フロログルシンあるいはオキシヒド
ロキノンを１１毎に溶解した。このように処理したヒド
ラゾン溶液１縮を例１と同様に酸素を含む水１１に混入
して、（反応後１０分後に）残留酸素濃度を測定した。
よびピロガロール０．１ｊ、／／ヒドラジン溶液１ 通気 ＰＨ値 初め 反応時間１０分後なし
１０．５ ５．８ ’０．７１ １０
．５ ２．７ ０．６２ １０、’
５ １．７ こん跡３ １０．５
０．８ ０４ １０．５ １．
２ ０５ １０．５ ０．８
０６ １０．５． ０．７ ０
なし ９．３ ５．８ １．２１
９．３ ３．５ ０．４２ ９．３
２．１ こん跡３ ９．３． ０．
８ こん跡４ ９．３ ０．８
０５ ９．３ １．５
０６、 ９．３ １．４ ０第゛
２表 触ｔｓ：ナトリウムヘキサニトリトコバルト（川）１１
およびピロガロール肌’ＩＳ／ヒドラジン浴ｆ１１ 残留酸素ｍｙ／１ 通気 −値 初 め 反応時間１０分後なし
１０．５ ６．０ ０．７１’ １０
．５ ０．２ ０２ １０．５
．０ ０３ １０．５ ０
０４ １０．５ ０ ０
５ ｔＯ，５０’ ０６ １０
．５ ０ ０なし ９．５ ５
．７ ０．５〒 ９．５ ０．１
０２９．５ ０．８ ０
３ ９．５ ０．１ ０
４ ’９．５ ０ ．０５
９．５ ０ ０６ ９．５
． ０ ’０第 ６ 表 乃虫ＩＡ：：ベンタアミノコバルト（■）クロリド１ｇ
およびオキシヒドロキノン０．１＆／ヒドラジン溶液１
１ 残留蔽呆〜／１ 通気 −値 初め 反応時間１０分後なし １
０．５ 、 ５．９ ０．１１ １０．
５ １．８ こん跡２ １０．５
０．８ 、 ０ろ １０
．５ ０．３
０４ １０．５ ０．１ ０
５ １０．５ ０．１０ ６ １０．５ ０．１ ０なし
９．５ ５．８ ０．５１ ９．５
２．３ ０．１２ ９．５．、
２．０ ０．１３ ９．５ ０．
２ こん跡４ ９．５． ０．４
０５ ９．５ ０．４
０６ ９．５ ０．６ ０第
４ 表 触媒：ナトリウムへキサニトリドコバルト（Ｉｌｌ）１
ｇおよびオキシヒドロキノン０．１＆／ヒドラジン溶液
１１ 残留酸素■／１ 通気 ＰＨ値 初め 反応時間１０分後なし
１０．．５ ６．１ ０．０５１ １０
．５ ０．４ こん跡２ １０．５
０ ０３ １０．５ ０
０４ １０．５ ０
’０５．１０．５０ ０ ６ ｉｏ、５ ０ ０なし
９．５ ５．９ ’ ２．０１ ９
．５ ３．５ １．８２ ９．５
３．０ ０．４３ ９．５
［］、６ こん跡４ ９．５ ０
．３ こん跡５ ９．５ １．１
こん跡６ ９．５ １．１
こん跡例２゜ 毎７２２０．Ｆ濃度のヒドラジン水浴液で、コバルト錯
体活性化剤を含んでいないものに、０．１乃至０．５
ｇのピロガロール、フロログルシンあるいはオキシヒド
ロキノンを１１毎に溶解した。このように処理したヒド
ラゾン溶液１縮を例１と同様に酸素を含む水１１に混入
して、（反応後１０分後に）残留酸素濃度を測定した。
温度は２９６°にであった。水のＰＨ値は１０．５に調
節された。
節された。
それからその水に空気を導入して１０分間通気し、それ
により再び酸素を供給した。
により再び酸素を供給した。
この経過を何回も繰返した。通気後および反応時間１０
分後毎に直ちに酸素濃度を測定した。その結果を第５表
に示す。
分後毎に直ちに酸素濃度を測定した。その結果を第５表
に示す。
１’、 Ｏｈ＼へＮさ 嬶ＯＮ寸℃（イ）０（イ）寸に
′）（イ）（イ）（イ）（イ） Ｏへ「へへヘヘササ寸
寸（イ）（イ）寸 ササへ（イ）（イ）（イ）（イ）入
入入ベベスベ ＼＼＼＼＼＼＼
′）（イ）（イ）（イ）（イ） Ｏへ「へへヘヘササ寸
寸（イ）（イ）寸 ササへ（イ）（イ）（イ）（イ）入
入入ベベスベ ＼＼＼＼＼＼＼
Claims (3)
- （１）錯体形成剤として無機の配位子を有する３ｆｉＩ
ＩＩコ゛バルトの錯体の産卵によって活性化された活性
ヒドラジンの水に溶存する酸素に対する初期活性を改良
する方法において、ヒドラゾン溶液に助活性化剤として
６価フェノール類を加えることを特徴とする上記の方法
。 - （２）助活性化剤としてピロガロールを使用ｊ７−、コ
とを特徴とする特許請求の範囲第（１）項による方法。 - （３）助活性化剤の童をコバルト錯体活性化剤に関して
５乃全５０係、特に１０％の量にして添加することを特
徴とする特許請求の範囲第（］）項または第（２）項に
よる方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4584683A JPS59173189A (ja) | 1983-03-18 | 1983-03-18 | 活性ヒドラジンの初期活性を改良する方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4584683A JPS59173189A (ja) | 1983-03-18 | 1983-03-18 | 活性ヒドラジンの初期活性を改良する方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59173189A true JPS59173189A (ja) | 1984-10-01 |
Family
ID=12730572
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4584683A Pending JPS59173189A (ja) | 1983-03-18 | 1983-03-18 | 活性ヒドラジンの初期活性を改良する方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59173189A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0202616A2 (en) | 1985-05-16 | 1986-11-26 | Konica Corporation | Method for color-developing a silver halide photographic light-sensitive material |
-
1983
- 1983-03-18 JP JP4584683A patent/JPS59173189A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0202616A2 (en) | 1985-05-16 | 1986-11-26 | Konica Corporation | Method for color-developing a silver halide photographic light-sensitive material |
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