JPS59166949A - Photographic support - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To give electrostatic charging prevention ability and retouchability with a pencil by coating the resin face of a resin-coated support reverse to the image receiving face of the support with an aq. coating dispersion contg. carboxyl-modified PE or its salt and colloidal silica. CONSTITUTION:The resin face of a resin-coated type support reverse to its image receiving side is coated with an aq. coating dispersion contg. carboxyl- modified PE (mPE) or its salt and colloidal silica. Said silica has 5-100mum average particle diameter, its coating amt. is 0.05-1.0g/m<2> by the solid basis, amounting to 0.5-15 times that of the mPE. Said aq. coating dispersion also contains pptd. aluminum hydroxide microcrystals having 0.05-10mum, coated in 0.05-0.5g/m<2> average particle diameter, amounting to 1-5 times the total solids of the mPE and the silica. Said dispersion further contains a compd. having >=2 epoxy groups. Such a backing coat gives antistaticity and retouchability on the reverse face, and solves trouble relating to charging.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は写真用支持体に関し、詳しくは帯電防止層を設
けた写真用支持体に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a photographic support, and more particularly to a photographic support provided with an antistatic layer.

従来よシ写真用支持体としては、ポリエチレンテレフタ
レートフィルム、トリ酢酸セルロースフィルム、ポリス
チレンフィルム、ポリカーボネートフィルム等のフィル
ム、紙を基質としてその両面をフィルム形成能ある樹脂
、多くはポリオレフィン樹脂、就中ポリエチレン樹脂で
被覆した樹脂被覆紙等の疎水性支持体が知られている。Traditional photographic supports include films such as polyethylene terephthalate film, cellulose triacetate film, polystyrene film, and polycarbonate film, as well as paper substrates and resins capable of forming films on both sides, often polyolefin resins, especially polyethylene resins. Hydrophobic supports such as resin-coated paper coated with

特に、印画紙用としては、従来のバライタ紙に代わり、
ポリオレフィン被覆紙が多くなっている。その理由とし
て、写真用支持体としてのポリオレフィン樹脂被覆紙が
疎水性であるために、バライタ紙の場合と比較して、写
真印画紙の現像、定着処理中に処理液が基紙層中に浸透
しに＜＜、それ故水洗、乾燥等の処理時間が短縮される
利点があるためである。In particular, for photographic paper, it replaces conventional baryta paper.
Polyolefin coated papers are becoming more common. The reason for this is that polyolefin resin-coated paper used as a photographic support is hydrophobic, so processing liquids penetrate into the base paper layer during the development and fixing processes of photographic paper, compared to baryta paper. This is because there is an advantage that processing times such as washing with water and drying are shortened.

しかしながら、これらの疎水性万真用支持体はいくつか
の欠点を有している。よく知られてｂる欠点としては、
これらの写真用支持体がその取り扱い中に静電気を帯び
、ゴミ、ホコリなどを吸着する傾向となって、汲水性、
減感性、カブリ性等の各種スポットの発生を招く原因に
なると共に、ことに蓄積された静電気が放電される結果
、ハロゲン化銀写真乳剤層中にスタティックマークと呼
称される写真性質上極めて不快な部分カプリヲ生じせし
めることがある。また処理克燥した印画紙Ｋｌみ重ねて
おくと静電気のために相互に貼υ付き、取り扱いが不便
になる。さらにこれら疎水性支持体を有するハロゲン化
銀写真材料はその裏面に筆記性、特に鉛筆による炬記性
がないため、従来のバライタ紙を支持体とする写真材料
に親しんできた消費者にとって著しく不便なものとなっ
ていた。このため写真用支持体の裏面、即ちハロゲン化
銀写真感光層もしくは拡散転写型画像形成材料に於ける
画像受像層の塗られない支持体面上に帯電防止性、およ
び鉛筆加筆性のバックコート層と称せられる親水性コロ
イド層から成る塗布層を設置することが知られている。However, these hydrophobic coating supports have several drawbacks. The well-known drawbacks are:
These photographic supports become charged with static electricity during handling and tend to attract dirt, dust, etc.
This causes the occurrence of various spots such as desensitization and fogging, and in particular, as a result of discharging accumulated static electricity, static marks, which are extremely unpleasant due to photographic properties, are formed in the silver halide photographic emulsion layer. It may cause partial capriwo. Furthermore, if treated photographic papers are piled up on top of each other, static electricity will cause them to stick to each other, making handling inconvenient. Furthermore, these silver halide photographic materials having a hydrophobic support do not have the ability to be written on the back surface, especially with a pencil, which is extremely inconvenient for consumers who are familiar with photographic materials that use conventional baryta paper as a support. It had become a thing. Therefore, on the back side of the photographic support, that is, on the surface of the support that is not coated with the silver halide photographic light-sensitive layer or the image-receiving layer in the diffusion transfer type image forming material, an antistatic and pencil-writable back coat layer is formed. It is known to provide a coating layer consisting of a so-called hydrophilic colloid layer.

例えば帯電防止性能を与えるために特開昭５５−１２６
２３９号に記載されているコロイド状シリカ、特開昭５
５−１２６２３８号に記載されているアルミナゾル、特
開昭５６−１４３４３０号に記載されている種々の無機
塩の使用が知られている。For example, in order to provide antistatic performance,
Colloidal silica described in No. 239, JP-A-5
The use of alumina sol described in Japanese Patent Application Laid-open No. 5-126238 and various inorganic salts described in JP-A-56-143430 is known.

まｆｃ特開昭５５−３２００．９号に記載されているス
チレン無水マレイン酸共重合物、特開昭５５−６９１３
９　　号に記載されている炭ｉ数４以上のエチレン系不
飽和共重合性単量体と無水マレイン酸との共重合によっ
て得られる水溶性高分子等の有機導電剤の使用も知られ
ている。The styrene maleic anhydride copolymer described in JP-A-55-3200.9, JP-A-55-6913
It is also known to use an organic conductive agent such as a water-soluble polymer obtained by copolymerizing an ethylenically unsaturated copolymerizable monomer with a carbon i number of 4 or more and maleic anhydride as described in No. 9. .

また鉛筆による加筆性を持たせるために例えば特公昭５
７−５３９４０号に記載されているような硫酸バリウム
、特開昭５７−１１８２４１号に記載されているような
二酸化珪素、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化
チタン、酸化アルミニウム、硫酸マグネシウムの微細粒
子、ガラス粉末、等の使用が知られている。In addition, in order to have the ability to make additions using a pencil, for example,
Barium sulfate as described in JP-A No. 7-53940, fine particles of silicon dioxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, titanium oxide, aluminum oxide, magnesium sulfate as described in JP-A-57-118241, glass The use of powder, etc. is known.

しかしながらこれらバックコート層を有する写真用支持
体はその使用に際して、一つあるいはそれ以上の重大な
欠点を有していた。例えば高感度写真材料に用いた場合
スタティックマークを十分に防止できなかったシ、処理
後に帯電防止性能が低下してプリントが互に貼り付き、
取り扱いが不便になったり、処理浴中で成分の一部が離
脱して望ましくないスラッジの蓄積があったシ、バンク
コート層が脆弱であるか疎水性樹脂との接着力が弱いた
めに写真感光材料の露光時にプリンター内部をバックコ
ート層構成物の粉体で汚染したシ、写真感光層もしくは
拡散転写材料に於ける受像層を塗布する段階で塗布装置
を汚染したりすることがあった。However, these photographic supports with backcoat layers have one or more significant drawbacks in their use. For example, when used in high-sensitivity photographic materials, static marks could not be sufficiently prevented, and the antistatic performance deteriorated after processing, causing prints to stick to each other.
Inconvenient handling, undesirable sludge build-up due to detachment of some of the components in the processing bath, and brittle bank coating layers or poor adhesion to hydrophobic resins may cause photographic exposure. The interior of the printer may be contaminated with powder from components of the backcoat layer during exposure of the material, and the coating equipment may be contaminated at the stage of coating a photographic light-sensitive layer or an image-receiving layer of a diffusion transfer material.

また近年しばしば行なわれることであるがロール状の写
真感光材料上の画面と画面の境界を明示して自動裁断す
る目的で、あるいはその画面に関する情報を記述する目
的でプリンター内で裏面にタイプ印字されることがある
が、このタイプインキが処理浴中で流失したり、色が薄
くなってその機能を十分に発揮できないという問題も発
生した。In addition, as is often done in recent years, type printing is performed on the back side of a roll of photosensitive material in order to clearly mark the boundaries between the screens and automatically cut the material, or to write information about the screens. However, this type ink sometimes washes away in the processing bath, or the color becomes pale, causing problems such as not being able to fully demonstrate its function.

また鉛筆による加筆性を持たせるために微細粒子を塗布
した場合は該写真用支持体の写真感光層もしくは拡散転
写材料に於ける受像層を設ける側の疎水性樹脂面、ある
いはそれらの写真感光層、受像層等金傷つけ、不快な光
沢ムラを生じることがあった。In addition, when fine particles are coated to allow addition with a pencil, the photosensitive layer of the photographic support or the hydrophobic resin surface on the side on which the image receiving layer of the diffusion transfer material is provided, or the photographic photosensitive layer thereof. , the image-receiving layer, etc., may be damaged and unpleasant uneven gloss may occur.

したがって本発明の第一の目的は十分な帯電防止能力の
付与によってスタティックマークを防止し、処理後のプ
リント相互の貼シ付きを防止できるバックコート層であ
って、なおかつ処理浴や、プリンターその他の汚染を生
じさせることのない、裏面のタイプ印字を消失させるこ
とのない十分に堅牢なバックコート層を有する写真用支
持体を提供することである。Therefore, the first object of the present invention is to provide a back coat layer that can prevent static marks by imparting sufficient antistatic ability and prevent prints from sticking to each other after processing. It is an object of the present invention to provide a photographic support having a sufficiently robust backcoat layer that does not cause staining and does not erase type printing on the back side.

本発明の第二の目的は鉛筆による加筆性を必要とする用
途に対し、表面に不快な光沢ムラを生じることなく、裏
面に鉛筆による加筆性を有する写真用支持体を提供する
ことである。A second object of the present invention is to provide a photographic support that can be written on with a pencil on the back side without causing unpleasant gloss unevenness on the surface, for applications that require the ability to be written on with a pencil.

本発明者等は鋭意検討の結果、基紙の両面に樹脂を被覆
した樹脂被覆紙型支持体の写真感光層もしくは拡散転写
材料に於ける受像層を設ける反対側の樹脂面に少くとも
ａ）カルボキシル変性ポリエチレン又はその塩ｂ）コロ
イド状シリカを含む水性塗液′ｆｃ塗布することによシ
達成されることを見いだし、本発明に至ったものである
。As a result of extensive studies, the inventors of the present invention have found that in a resin-coated paper type support in which both sides of a base paper are coated with resin, at least a) It has been discovered that this can be achieved by applying an aqueous coating solution 'fc' containing carboxyl-modified polyethylene or its salt b) colloidal silica, leading to the present invention.

本発明に係る写真感光材料はスタティックマークと呼称
される不快な部分カプリを生じない。また現像、定着（
あるいは漂白定着）、水洗、乾燥した後積み重ねておい
ても、静電気で相互に貼り付いて、取シ扱いにくくなる
ようなことはない。The photographic material according to the present invention does not produce unpleasant partial caps called static marks. Also, developing and fixing (
Even if they are stacked after being washed and dried (or bleach-fixed), they will not stick to each other due to static electricity and become difficult to handle.

本発明に係る写真材料は、処理浴、プリンター等をバッ
クコート塗布組成物で汚染することはない。また、裏面
にタイプ印字された場合、処理中に印字が消失したシ薄
くなってその役割を果さなくなるようなことはない。The photographic material according to the invention does not contaminate processing baths, printers, etc. with backcoat coating compositions. Also, if type printing is done on the back side, the printing will not disappear during processing and become so faded that it will no longer serve its purpose.

また別種の利点としては次のような問題に関して本発明
に係る写真材料は有利となる。近年ハロゲン化銀カラー
写真材料の現像処理システムは、原価低減を目的とした
処理液の連続補充システムあるいは連続再生使用システ
ムとなっている。そのため、現像液、漂白定着液などの
カラー写真処理液中に、現像主薬、現像促進剤、ハロゲ
ン化銀カラー写真材料中から処理液への溶出有機化合物
などの酸化生成物および酸化重合生成物からなる汚染物
質が蓄積され、かくしてカラー写真材料の支持体の疎水
性表面、特に乳剤層を塗布した反対側の疎水性表面にこ
れらの汚染物質が付着する傾向がある。本発明に係る印
画紙はこのような汚染物質の付着が無いか、付着したと
しても極めて経微である。Further, as another type of advantage, the photographic material according to the present invention is advantageous regarding the following problems. In recent years, development processing systems for silver halide color photographic materials have become continuous replenishment systems or continuous recycling systems for the purpose of cost reduction. Therefore, in color photographic processing solutions such as developers and bleach-fix solutions, oxidation products and oxidative polymerization products such as developing agents, development accelerators, and organic compounds eluted from silver halide color photographic materials into the processing solutions are prevented. These contaminants tend to accumulate and thus adhere to the hydrophobic surfaces of the supports of color photographic materials, especially the opposite hydrophobic surface to which the emulsion layer has been applied. The photographic paper according to the present invention does not have such contaminants attached, or even if it does, it is very slight.

本発明で用いられるカルボキシル変性ポリエチレンとし
ては例えばザイクセン（製鉄化学工業株式会社製）等の
商品名が知られているがエチレン残基繰シ返し単位の一
部が例えばアクリル酸、マレイン酸等のようなカルボキ
シル基を有するモノマー残基で置き変わっているポリエ
チレン樹脂であってエチレン残基の一部は炭素数１０以
下のオレフィン残基で置き変わっていても良い。As the carboxyl-modified polyethylene used in the present invention, there are known trade names such as Zaixen (manufactured by Seitetsu Kagaku Kogyo Co., Ltd.), but some of the ethylene residue repeating units are acrylic acid, maleic acid, etc. In the polyethylene resin in which a monomer residue having a carboxyl group is substituted, a part of the ethylene residue may be substituted with an olefin residue having 10 or less carbon atoms.

カルボキシル変性ポリエチレンはアルカリ金属、アルカ
リ土類金属、アンモニア、アミン等との塩にして水中に
溶解ないしは分散してもよい。Carboxyl-modified polyethylene may be dissolved or dispersed in water in the form of a salt with an alkali metal, alkaline earth metal, ammonia, amine, or the like.

本発明で用いるコロイド状シリカは平均粒径５ｚ１ない
しは１００′冒のコロイド状シリカがよく、その塗布量
は固形分で０．０５　ｔ／ｗｌから１．Ｏｆ、々の範囲
が、望ましくは０．１ｆ／？から０．５ｆ／ｒｒ？の範
囲が良い。コロイド状シリカの粒径があまシに小さい場
合にはゲル化しやすく、またあまシに大きい場合にはシ
リカ粒子が沈降してしまいコロイド状シリカとして安定
して入手できない。塗布量があまシに少い場合には必要
な帯電防止性能が得られず、あまりに多い場合には塗膜
の耐傷強度が不十分となる。The colloidal silica used in the present invention is preferably colloidal silica with an average particle size of 5z1 to 100', and the coating amount is from 0.05 t/wl to 1.0 t/wl in terms of solid content. Of, the range of each is preferably 0.1f/? From 0.5f/rr? Good range. If the particle size of colloidal silica is too small, it will easily gel, and if it is too large, the silica particles will settle and cannot be stably obtained as colloidal silica. If the coating amount is too small, the necessary antistatic performance will not be obtained, and if it is too large, the scratch resistance of the coating will be insufficient.

コロイド状シリカとカルボキシル変性ポリエチレンの使
用量の関係はコロイド状シリカをカルボキシル変性ポリ
エチレンの０．５倍から１５倍の範囲で用いるのが良く
、望ましくは１倍から６倍の範囲で用いるのが良い。コ
ロイド状シリカの相対使用量があまシに少ない場合は必
要な帯電防止性能が得難く、あまシに多い場合は耐傷強
度が不十分となる。Regarding the relationship between the amounts of colloidal silica and carboxyl-modified polyethylene used, it is best to use colloidal silica in a range of 0.5 to 15 times that of carboxyl-modified polyethylene, preferably in a range of 1 to 6 times. . If the relative amount of colloidal silica used is too small, it will be difficult to obtain the necessary antistatic performance, and if it is too large, the scratch resistance will be insufficient.

本発明の第二の目的は上記の水性塗液に沈降性水酸化ア
ルミの微結晶を加えることにより達される。一般に鉛筆
による加筆性を達成する目的でいわゆるマット剤を加え
ると表側に不快な光沢ムラを生じることが多く、ある種
のマット剤はバックコート層自体の皮膜強度を低下させ
てしまうが、本発明に於いてはそのよう、な欠点なく、
目的が達成できる。The second object of the present invention is achieved by adding microcrystals of precipitated aluminum hydroxide to the aqueous coating solution described above. Generally, when a so-called matting agent is added for the purpose of achieving ease of writing with a pencil, it often causes unpleasant gloss unevenness on the front side, and some types of matting agents reduce the film strength of the back coat layer itself, but the present invention There are no such drawbacks,
The purpose can be achieved.

本発明に使用する沈降性水酸化アルミ微結晶としてはプ
ラスチック等に難燃性を付与する材料として工業的に製
造されているものが便利に使用できるが平均粒径０．５
μｍから１０μｍのものが好ましく用いられ、その塗布
量としては０．０５ｆ／ｍ”から０．５１汐の範囲が良
い。As the precipitated aluminum hydroxide microcrystals used in the present invention, those manufactured industrially as a material that imparts flame retardance to plastics etc. can be conveniently used, but the average particle size is 0.5
A thickness of 10 μm to 10 μm is preferably used, and the coating amount is preferably in the range of 0.05 f/m” to 0.51 μm.

粒径があまシに小さかったシ゛、塗布量があまシに少な
い場合は鉛筆による加筆性が不十分となシ、粒径があま
シに太きかったシ、塗布量があまりに多い場合は触感が
不快なものとなシ表面に好ましくない擦シ傷を招く結果
となる。沈降性水酸化アルミの微結晶の使用量とカルボ
キシル変性ポリエチレン、コロイド状シリカの使用量と
の関係は、カルボキシル変性ポリエチレンとコロイド状
シリカの固形分の合計重量が沈降性水酸化アルミ微結晶
の重量の１倍から５倍の範囲が良い。この沈降性水酸化
アルミニウム微結晶の使用比率があまシに大きい場合は
塗膜として十分な結漸カを示さずあま）に小さい場合に
は鉛筆による加筆性が不十分となる。If the particle size is too small, or if the amount applied is too small, the ability to write with a pencil is insufficient, if the particle size is too large, or if the amount applied is too large, the texture may be poor. This can be unpleasant and result in undesirable scratches on the surface. The relationship between the amount of precipitated aluminum hydroxide microcrystals used and the amount of carboxyl-modified polyethylene and colloidal silica is that the total weight of the solid content of carboxyl-modified polyethylene and colloidal silica is equal to the weight of precipitated aluminum hydroxide microcrystals. A range of 1 to 5 times is good. If the proportion of the precipitated aluminum hydroxide microcrystals used is too large, sufficient condensation force will not be exhibited as a coating film, and if the proportion is too small, the retouchability with a pencil will be insufficient.

本発明の実施に於いて使用するカルボキシル変性ポリエ
チレンの重合度が十分に高くしかも十分な成膜性を具え
ている場合は特別な架橋剤を添加しなくとも、十分な塗
膜の強度を得ることができるが、重合度が低い場合ある
いは特に強固な塗膜を所望する場合は２個以上のエポキ
シ基を有する化合物を添加することができる。If the degree of polymerization of the carboxyl-modified polyethylene used in carrying out the present invention is sufficiently high and has sufficient film-forming properties, sufficient strength of the coating film can be obtained without adding a special cross-linking agent. However, when the degree of polymerization is low or when a particularly strong coating film is desired, a compound having two or more epoxy groups can be added.

本発明の実施に於いて特別に強い帯電防止性能を所望す
る場合は例えばポリスチレンスルフォン酸、ポリエチレ
ンスルフォン酸等のような高分子電解質を併用すること
ができる。In the practice of the present invention, if particularly strong antistatic performance is desired, a polymer electrolyte such as polystyrene sulfonic acid, polyethylene sulfonic acid, etc. can be used in combination.

本発明の実施に於いて適宜、塗布助剤として界面活性剤
もしくはアルコール類を用いることができる。In carrying out the present invention, surfactants or alcohols may be used as coating aids as appropriate.

本発明の写真用支持体の製造にあたって、写真感光層も
しくは拡散転写材料に於ける受像層を設ける反対側の樹
脂面上に帯電防止性、鉛筆加筆性のバックコート用塗液
を塗布する装置としてはエアナイフコーター、ロールコ
ータ−、バーコーター、ブレードコーター、スライドホ
ッパーコーター、グラビアコーター、フレキングラビア
コーター及びそれらの組み合わせ等が挙られる。塗布に
際しては塗布に先立ち、該樹脂面をコロナ処理、火炎処
理等によシ活性化して置くことが望ましい。In the production of the photographic support of the present invention, an apparatus for applying an antistatic, pencil-able back coat coating liquid onto the resin surface on the opposite side where the photographic light-sensitive layer or the image-receiving layer of the diffusion transfer material is provided. Examples include air knife coaters, roll coaters, bar coaters, blade coaters, slide hopper coaters, gravure coaters, flexible gravure coaters, and combinations thereof. Before coating, it is desirable to activate the resin surface by corona treatment, flame treatment, etc. prior to coating.

塗布された塗液の乾燥装置としては直線トンネル乾燥機
、アーチドライヤー、エアループドライヤー、サインカ
ーブエアフロートドライヤー等の熱風乾燥機、赤外線、
加熱ドライヤー、マイクロ波等を利用した乾燥機等各種
乾燥装置金挙げることができる。Drying devices for the applied coating liquid include hot air dryers such as straight tunnel dryers, arch dryers, air loop dryers, sine curve air float dryers, infrared rays,
Various drying devices such as heating dryers, dryers using microwaves, etc. can be mentioned.

本発明に用いる樹脂被覆紙は走行する基紙の上に溶融樹
脂をスリットダイからフィルム状に押出塗工して製造さ
れるが、その際、浴融押出温度は２００℃ないし３５０
℃であることが好ましい。スリットダイとしてはＴ型ダ
イ、Ｌ型ダイ、フィッシュテイル型ダイ等のフラットダ
イが好ましく、スリット開口径は０．１ないし１箇であ
ることが望ましい。The resin-coated paper used in the present invention is manufactured by extruding and coating a molten resin onto a running base paper through a slit die in the form of a film.
Preferably it is ℃. The slit die is preferably a flat die such as a T-shaped die, an L-shaped die, or a fishtail die, and the slit opening diameter is preferably 0.1 to 1.

被覆樹脂層の厚さとしては、特に制限はないが、一般に
５ミクロンないし５０ミクロン程度が有利である。樹脂
被覆紙の乳剤層もしくは拡散転写材料に於ける受像層を
設ける側は目的に応じて光沢面、マット面、絹目面など
を有し、裏面は通常無光沢面である。The thickness of the coating resin layer is not particularly limited, but it is generally advantageous to have a thickness of about 5 microns to 50 microns. The side on which the emulsion layer of the resin-coated paper or the image-receiving layer of the diffusion transfer material is provided has a glossy surface, matte surface, silky surface, etc. depending on the purpose, and the back surface is usually a matte surface.

本発明で用いられる被覆用樹脂としてはポリオレフィン
、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル等溶融押出塗工可能で
あれば何でも良く、特に制限はないが、ポリオレフィン
樹脂が押出塗工性および基紙との接着のよさ、原価等の
点から特に有利である。本発明に於けるポリオレフィン
樹脂とは、低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
ブテン、ポリペンテン等のオレフィンのホモポリマーｔ
たはエチレン−プロピレン共重合体等の二種以上のオレ
フィンからなる共重合体およびその混合物であシ、各種
の密度および溶融粘度指数（メルトインデックス二以下
単にＭＩと略す）のものを単独にあるいはそれらを混合
して使用できる。The coating resin used in the present invention may be any resin that can be coated by melt extrusion, such as polyolefin, polystyrene, or polyvinyl chloride, and is not particularly limited. , which is particularly advantageous in terms of cost, etc. The polyolefin resin in the present invention refers to homopolymers of olefins such as low density polyethylene, polypropylene, polybutene, and polypentene.
or copolymers consisting of two or more olefins such as ethylene-propylene copolymers, and mixtures thereof, with various densities and melt viscosity indexes (melt index 2 or less simply abbreviated as MI), either singly or You can use a mixture of them.

本発明に於いて溶融押出塗工される樹脂中には、酸化チ
タン、酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウム等の白色顔料
、ステアリン酸アミド、ア２キジン酸アミド等の脂肪族
アミド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、
ステアリン酸マグネシウム、パルミチン酸カルシウム等
の脂肪族金属塩、群青、コバルトバイオレット等の顔料
および桑科、酸化防止剤、螢光増白剤、紫外線吸収剤な
どの各種の添加剤を適宜組み合わせて加えるのが好まし
い。The resin to be melt-extruded in the present invention includes white pigments such as titanium oxide, zinc oxide, talc, and calcium carbonate, aliphatic amides such as stearic acid amide and azidic acid amide, zinc stearate, Calcium stearate,
Aliphatic metal salts such as magnesium stearate and calcium palmitate, pigments such as ultramarine and cobalt violet, and various additives such as mulberry, antioxidants, fluorescent whitening agents, and ultraviolet absorbers are added in appropriate combinations. is preferred.

樹脂被覆紙の乳剤層もしくは拡散転写材料に於ける受像
層を設ける側の樹脂層に加えられる酸化チタンの使用量
としては５ないし４０重量パーセントが好ましいがこの
添加量が５重量パーセント以下であれば写真用支持体と
して隠蔽力が不十分で′４ｂす、一方４０重量パーセン
ト以上であると加工性等が低下して好ましくない、特に
好ましくは７重量パーセントないし２０重量パーセント
の範囲である。The amount of titanium oxide added to the emulsion layer of resin-coated paper or the resin layer on the side where the image-receiving layer of the diffusion transfer material is provided is preferably 5 to 40% by weight, but if the amount added is 5% by weight or less. As a photographic support, the hiding power is insufficient. On the other hand, if it exceeds 40% by weight, processability etc. deteriorate, which is undesirable. Particularly preferably, the content is in the range of 7% to 20% by weight.

本発明に於いて用いられる基績は通常の天然パルプ紙、
合成繊維紙、あるいは合成樹脂フィルムを擬紙化したい
わゆる合成テ１代のいずれでもよいが、針葉樹パルプ、
広葉樹パルプ、針葉樹広葉樹混合パルプの木材パルプを
主成分とする天然パルプ紙が有利に用いられる。また、
基紙の厚味に関しては特に制限はないが、表面の平滑性
のよい紙が好ましく、その坪量は５０　ｆ／ｒｒ？　〜
２５０　ｆ／ｎ？　が好ましい。The basis used in the present invention is ordinary natural pulp paper,
Either synthetic fiber paper or so-called synthetic paper made of synthetic resin film may be used, but softwood pulp,
Natural pulp paper whose main component is wood pulp, such as hardwood pulp or softwood mixed pulp, is advantageously used. Also,
There are no particular restrictions on the thickness of the base paper, but paper with a smooth surface is preferred, and its basis weight is 50 f/rr? ~
250 f/n? is preferred.

本発明に於いて有利に用いられる天然パルプを主成分と
する基紙には各種の高分子化合物、添加剤を含有せしめ
ることができる。例えば、でんぷん誘導体、ポリアクリ
ルアミド、ポリビニルアルコール誘導体、ゼラチン等の
乾燥紙力増強剤、脂肪酸塩、ロジン誘導体、ジアルキル
ケテンダイマー乳化物等のサイズ剤、メラミン樹脂、尿
素樹脂、エポキシ化ポリアミド樹脂等の湿潤紙力増強剤
、安定剤、顔料、染料、螢光増白剤、ラテックス、態様
電解質、ｐＨ調整剤等適宜組み合わせて含有せしめるこ
とができる。The base paper mainly composed of natural pulp, which is advantageously used in the present invention, can contain various polymeric compounds and additives. For example, starch derivatives, polyacrylamides, polyvinyl alcohol derivatives, dry paper strength agents such as gelatin, fatty acid salts, rosin derivatives, sizing agents such as dialkyl ketene dimer emulsions, wetting agents such as melamine resins, urea resins, epoxidized polyamide resins, etc. Paper strength agents, stabilizers, pigments, dyes, fluorescent brighteners, latex, electrolytes, pH adjusters, and the like may be contained in appropriate combinations.

本発明の写真用支持体には各踵のハロゲン化銀写真乳剤
層を設けることができ、各種の写真印画紙にすることが
できる。The photographic support of the present invention can be provided with a silver halide photographic emulsion layer on each heel, and can be made into various photographic papers.

次に本発明さらに具体的に説明するために、実施例を述
べる。Next, examples will be described in order to explain the present invention more specifically.

（実施例１） 坪量１６０　ｔ／ｌｔ？の紙上毎分８０ｍで走行させ、
第１ゾーンで裏面にコロナ放電処理後、溶融押出機を用
いて低密度ポリエチレン（密度０．９１８、ＭＩ５）５
０部、高密度ポリエチレン（密度０．９６５、ＭＩ７）
５０部からなる樹脂組成物を樹脂厚３０μｍで溶融押出
塗工し、無光沢面の樹脂層を形成する。(Example 1) Basis weight 160 t/lt? On paper, run at 80 m/min.
After corona discharge treatment on the back side in the first zone, low density polyethylene (density 0.918, MI5) 5
0 parts, high density polyethylene (density 0.965, MI7)
A resin composition consisting of 50 parts was applied by melt extrusion to a resin thickness of 30 μm to form a resin layer with a matte surface.

第２ゾーンで表紙面にコロナ放電処理後、溶融押出機を
用い、低密度ポリエチレン（密度０．９１８、Ｍ　Ｉ　
８．５　）に３０重量パーセントの酸化チタンを練シ込
んだマスターバッチ３０部、低密度ポリエチレン（密度
０．９１８、ＭＩ５．０）４５部、高密度ポリエチレン
（密度０．９６５、ＭＩ７．０）２５部からなる樹脂組
成物を樹脂厚３０μｍで溶融押出塗工して光沢面の樹脂
層を形成する。第３ゾーンでは、裏樹脂面をコロナ放電
処理した後、第１表記載の塗布液に回転する１４０メツ
シユのグラビアロールを浸し余剰の塗布液をブレードで
掻き落して塗液を一定にし、裏樹脂面に転写し乾燥して
、帯電防止性能を有する写真用支持体を製造した。After corona discharge treatment on the cover surface in the second zone, low density polyethylene (density 0.918, MI
8.5) 30 parts of a master batch kneaded with 30% by weight of titanium oxide, 45 parts of low density polyethylene (density 0.918, MI 5.0), high density polyethylene (density 0.965, MI 7.0) A resin composition consisting of 25 parts is melt-extruded and coated to a resin thickness of 30 μm to form a resin layer with a glossy surface. In the third zone, after corona discharge treatment is applied to the back resin surface, a rotating 140-mesh gravure roll is immersed in the coating liquid listed in Table 1, the excess coating liquid is scraped off with a blade, and the coating liquid is kept constant. A photographic support with antistatic properties was produced by transferring the mixture onto a surface and drying it.

水性塗液の塗布量３　ｆ／ｎ？　（湿分）であった。Application amount of water-based coating liquid 3 f/n? (moisture).

第　　１　　表 これ等の試料はカラー現像処理後に２０℃６５％ＲＨの
室内で表面固有抵抗が測定された。また疲労した処理液
で処理した時の裏面の汚れが：Ｑ−ｋ　ｍべた。裏面に
タイプ印字音節した後、ロールプロセッサーで処理して
印字の消失状態を調べた。裏面を荷重をかけた針で引掻
き、初めてバックコート層が傷つく荷重を測定した。こ
れらの結果を第２表に示す。Table 1 The surface resistivity of these samples was measured in a room at 20° C. and 65% RH after color development. Also, the stain on the back surface after processing with a tired processing solution was: Q-km solid. After type-printing syllables on the back side, it was processed with a roll processor and the state of disappearance of the printing was examined. The back surface was scratched with a loaded needle, and the load at which the back coat layer was scratched for the first time was measured. These results are shown in Table 2.

第　　２　　表 （汚れの評価は○が汚れ全くなし、○Δ良、Δ中、×△
悪、×非常に悪い。印字の消失の評価は○消失しない、
△少し薄くなる、×判読し難い）第２表によれば本発明
の試料■、■は表面固有抵抗も低く、裏面の汚れもなく
、印字の消失もない。さらに膜強度も強い。これに対し
比較試料■、■は特に処理後の表面固有抵抗が高く、試
料■は裏面の汚れが著しい。また試料■は膜強度が不十
分であることがわかる。Table 2 (Stain evaluation: ○ means no stains, ○Δ good, Δ medium, ×△
Bad, x Very bad. The evaluation of printing disappearance is ○Does not disappear.
According to Table 2, samples ① and ② of the present invention have low surface resistivity, no dirt on the back surface, and no loss of printing. Furthermore, the membrane strength is also strong. On the other hand, comparative samples (2) and (2) have particularly high surface resistivity after treatment, and sample (2) has significant staining on the back surface. It can also be seen that the film strength of sample (1) is insufficient.

（実施例２） 鉛筆による加疵性を与えるため実施例１の配合■に第３
表のマット剤を３重量％加える以外は全〈実施例１と同
様にした。(Example 2) In order to provide pencil scratchability, the third formulation was added to the formulation ■ of Example 1.
The entire procedure was the same as in Example 1 except that 3% by weight of the matting agent shown in the table was added.

第３表 実施例−１の評価項目に加えて鉛筆による加筆性、表面
の曇りを調べた。第４表の項目以外は実施例１の試料■
と全く同様の結果であった。In addition to the evaluation items in Example 1 in Table 3, the ease of writing with a pencil and the cloudiness of the surface were examined. Samples of Example 1 except for the items in Table 4■
The results were exactly the same.

（鉛筆による加鉦性の評価は◎！持に良好、Ｏ良好○△
や＼不十分Δ不十分△×はとんど加筆性がない×全く加
筆性がない。） 第４表に見られるように本発明に於いてもマット剤の種
類により性能に差があ多試料［相］は竹にバランス良く
各性能を達成していることがわかる。(Evaluation of the pressability with a pencil is ◎! Good retention, O good ○△
and ＼Insufficient Δ Insufficient △ ) As shown in Table 4, even in the present invention, there are many differences in performance depending on the type of matting agent.It can be seen that the sample [phase] achieved each performance in a well-balanced manner compared to bamboo.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １）基紙の両面に樹脂を被覆した樹脂被覆紙型写真用支
持体に於いて、写真感光層もしくは拡散転写材料に於け
る受像層を設ける側と反対側の樹脂面上に少なくともａ
）カルボキシル変性ポリエチレンまたはその塩、ｂ）コ
ロイド状シリカを含む水性塗液を塗布したことを特徴と
する写真用支持体。 ２）該コロイド状シリカの平均粒径が５ａＩＩＰ−ない
し１００；であシ、コロイド状クリ力の塗布量が固形分
で０．０５ｆ／ｒｒ？ないし１．Ｏｆ／ｒｒ？である特
許請求の範囲第１項記載の写真用支持体。 ３）該コロイド状シリカの塗布量が該カルボキシル変性
ポリエチレンの塗布量に対して、固形分重量で０．５倍
ないし１５倍である特許請求の範囲第２項記載の写真用
支持体。 ４）該水性塗液が沈降性水酸化アルミ微結晶を含んでい
る特許請求の範囲第１項、第２項または第３項記載の写
真用支持体。 ５）該沈降性水酸化アルミ微結晶の平均粒径が０．５μ
ｍないし１０μｍであシ、該沈降性水酸化アルミ微結晶
の塗布量が０．０５ｔ７背ないし０．５　ｔ／ｒ１？で
ある特許請求の範囲第４項記載の写真用支持体。 ６）塗布されたカルボキシル変性ポリエチレンとコロイ
ド状シリカ固形分の合計重量が沈降性水酸化アルミ微結
晶の塗布量の１倍ないし５倍である特許請求の範囲第５
項記載の写真用支持体。 ７）該水性塗液が２個以上のエポキシ基を有する化合物
を含有している特許請求の範囲第１項、第２項、第３項
、第４項、第５項または第６項記載の写真用支持体。[Scope of Claims] 1) In a resin-coated paper-type photographic support in which both sides of a base paper are coated with resin, the resin surface on the side opposite to the side on which the photographic light-sensitive layer or the image-receiving layer of the diffusion transfer material is provided. at least a on top
1. A photographic support coated with an aqueous coating solution containing a) carboxyl-modified polyethylene or a salt thereof, and b) colloidal silica. 2) The average particle size of the colloidal silica is 5aIIP-100; the coating amount of the colloidal silica is 0.05f/rr in terms of solid content? or 1. Of/rr? A photographic support according to claim 1. 3) The photographic support according to claim 2, wherein the coating amount of the colloidal silica is 0.5 to 15 times the solid weight of the carboxyl-modified polyethylene. 4) The photographic support according to claim 1, 2 or 3, wherein the aqueous coating liquid contains precipitated aluminum hydroxide microcrystals. 5) The average particle size of the precipitated aluminum hydroxide microcrystals is 0.5μ.
m to 10 μm, and the coating amount of the precipitated aluminum hydroxide microcrystals is 0.05 t7 to 0.5 t/r1? A photographic support according to claim 4. 6) The total weight of the coated carboxyl-modified polyethylene and colloidal silica solids is 1 to 5 times the coated amount of the precipitated aluminum hydroxide microcrystals.
Photographic support described in Section 1. 7) Claims 1, 2, 3, 4, 5, or 6, wherein the aqueous coating liquid contains a compound having two or more epoxy groups. Photographic support.