JPS59166516A - 含フツ素共重合体 - Google Patents
含フツ素共重合体Info
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- JPS59166516A JPS59166516A JP58015592A JP1559283A JPS59166516A JP S59166516 A JPS59166516 A JP S59166516A JP 58015592 A JP58015592 A JP 58015592A JP 1559283 A JP1559283 A JP 1559283A JP S59166516 A JPS59166516 A JP S59166516A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- copolymer
- fluorine
- weight
- vinyl ether
- reaction
- Prior art date
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- Granted
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F214/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F214/18—Monomers containing fluorine
- C08F214/26—Tetrafluoroethene
- C08F214/262—Tetrafluoroethene with fluorinated vinyl ethers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、含フツ素共重合体に関L、更に詳しくは、溶
融成形性がすぐれ、1〜かも耐ストレスクラック性およ
び曲げ寿命が改良されたテトラフルオロエチレン/ヘキ
サフルオロプロペン/特定ノフルオロアルキルビニルエ
ーテル共重合体ニ関スる。
融成形性がすぐれ、1〜かも耐ストレスクラック性およ
び曲げ寿命が改良されたテトラフルオロエチレン/ヘキ
サフルオロプロペン/特定ノフルオロアルキルビニルエ
ーテル共重合体ニ関スる。
従来、テトラフルオロエチレン(以下、TFEという。
)とへキサフルオロプロペン(以下、■FI’という。
)の共重合体(以下、FEP共重合体という。)は、溶
融押出I〜可能なフッ素樹脂と1−で知られている(米
国特許第2.549,935号および第2.598,2
83号参照)。1−かし、FEP共重合体は、耐熱性、
耐候性、耐化学薬品性については優れているが、耐スト
レスクラック性が ・劣る。これを補うためには溶融
粘度を大きくする必要があるが、溶融粘度を大きくする
シ溶融成形性が劣るので著しく不利である。
融押出I〜可能なフッ素樹脂と1−で知られている(米
国特許第2.549,935号および第2.598,2
83号参照)。1−かし、FEP共重合体は、耐熱性、
耐候性、耐化学薬品性については優れているが、耐スト
レスクラック性が ・劣る。これを補うためには溶融
粘度を大きくする必要があるが、溶融粘度を大きくする
シ溶融成形性が劣るので著しく不利である。
この様々FEPFEP共重合体を改良するために、T
F E 、%−よびHF P K第3の単量体としてパ
ーフルオロ アルキルビニルエーテル 0−f− CF2% CF3(ここでn=1またば2で
ある。
F E 、%−よびHF P K第3の単量体としてパ
ーフルオロ アルキルビニルエーテル 0−f− CF2% CF3(ここでn=1またば2で
ある。
)〕を共重合体の同量に基いて約05〜約3重景%加え
て共重合させた含フツ素共重合体が提案でれている(特
公昭55−45084号公報参照)。
て共重合させた含フツ素共重合体が提案でれている(特
公昭55−45084号公報参照)。
1−かじ、FEP共重合体の前記欠点を改良するには、
該第3単量体を多量に必要とし、しかも、該第3単量体
は高価なものであるため、経済的な不利益を免れ難く、
満址すべきものではなかった。
該第3単量体を多量に必要とし、しかも、該第3単量体
は高価なものであるため、経済的な不利益を免れ難く、
満址すべきものではなかった。
一方、上記フルオロアルキルビニルエーテルを含めて種
々のフルオロアルキルビニルエーテルとT F E お
よびR F Pとの共重合体が開示されており、その釦
成は、TFEg□.5〜99.3モル%、■rp5.o
〜0.3モル%およびフルオロアルキルビニルエーテル
4.5〜0.4モル%となってめる(特開昭53−29
3 89号公報参照)。しが1−、この共重合体も前記
と同様の不利益を免れ難めうえに、共重合体当りのR
F Pの含有量が少々いため、共重合体当シのRFP含
有量が比較的多くて(3) 同量のフルオロアルキルビニルエーテルヲ含ム場合に比
べ、牛成共重合木の曲げ寿命が劣るという欠点を有する
。
々のフルオロアルキルビニルエーテルとT F E お
よびR F Pとの共重合体が開示されており、その釦
成は、TFEg□.5〜99.3モル%、■rp5.o
〜0.3モル%およびフルオロアルキルビニルエーテル
4.5〜0.4モル%となってめる(特開昭53−29
3 89号公報参照)。しが1−、この共重合体も前記
と同様の不利益を免れ難めうえに、共重合体当りのR
F Pの含有量が少々いため、共重合体当シのRFP含
有量が比較的多くて(3) 同量のフルオロアルキルビニルエーテルヲ含ム場合に比
べ、牛成共重合木の曲げ寿命が劣るという欠点を有する
。
本発明者らは、FEP共重合体の有する前記欠点を経済
的に有利に改善するために鋭意研究を重ねた結果、第3
弔量体と1−て、411鎖がある程度長く、耐熱性がよ
く、かつ共重合性の優れた特定のフルオロアルキルビニ
ルエーテルを少量用いることによ)耐ストレスクラック
性−ひよび曲げ寿命がよく、成形性が優れ、かつ経済的
に有利な含フッ素」を重合体が得られることを見い甲置
ー7本発明を完成す乙に至った。
的に有利に改善するために鋭意研究を重ねた結果、第3
弔量体と1−て、411鎖がある程度長く、耐熱性がよ
く、かつ共重合性の優れた特定のフルオロアルキルビニ
ルエーテルを少量用いることによ)耐ストレスクラック
性−ひよび曲げ寿命がよく、成形性が優れ、かつ経済的
に有利な含フッ素」を重合体が得られることを見い甲置
ー7本発明を完成す乙に至った。
すなわち、本発明の要旨は、
(a)テトラフルオロエチレン、
(1))共重合体重量に基づき8〜15重聞゛%のヘキ
キフルオロプロペン、および (c)共重合体重量に基いて0.2〜2重量%の一般式
: %式%() [式中、Xはフッ素または水素、およびnは3(4) 〜9の数を表わす。〕 で示されるフルオロアルキルビニルエーテルを共重合単
位として成ることを特徴とする含フツ素共重合体に存す
る。
キフルオロプロペン、および (c)共重合体重量に基いて0.2〜2重量%の一般式
: %式%() [式中、Xはフッ素または水素、およびnは3(4) 〜9の数を表わす。〕 で示されるフルオロアルキルビニルエーテルを共重合単
位として成ることを特徴とする含フツ素共重合体に存す
る。
しかして、木発明の含フツ素共重合体は、第3の単t
体として特定のフルオロアルキルビニルエーテル(1)
を用い、−1だ比較的多量のI( F Pを用1ハるた
め、前記既知の3元共重合体に比べFEP共重合体の前
記欠点を同程度改良するために必要なビニルエーテル単
量体の量を少くできる。また、木発明の含フツ素共重合
体は溶融成形性が良好で、これから得られる成形品の耐
ストレスクラック性およびMI’l”曲げ寿命が著しく
良好となる。たとえば、前記FEP共重合体の場合には
分子毫(−または溶融粘度)を低下させると耐ストレス
クラック性が低下し、桔に溶融粘度が4X104ポイズ
以下ではその傾向が著しいのに対し、木発明の含フツ素
共重合体ではとの様な耐ストレスクラック性の低下はほ
とんど見られず、溶融粘度が0.5〜4×10 ポイズ
程度の溶融成形性に富むものであっても優れた耐ストレ
スクラック性およびMIT曲げ寿命を示すので、岐に′
重線被覆用に有利である。
体として特定のフルオロアルキルビニルエーテル(1)
を用い、−1だ比較的多量のI( F Pを用1ハるた
め、前記既知の3元共重合体に比べFEP共重合体の前
記欠点を同程度改良するために必要なビニルエーテル単
量体の量を少くできる。また、木発明の含フツ素共重合
体は溶融成形性が良好で、これから得られる成形品の耐
ストレスクラック性およびMI’l”曲げ寿命が著しく
良好となる。たとえば、前記FEP共重合体の場合には
分子毫(−または溶融粘度)を低下させると耐ストレス
クラック性が低下し、桔に溶融粘度が4X104ポイズ
以下ではその傾向が著しいのに対し、木発明の含フツ素
共重合体ではとの様な耐ストレスクラック性の低下はほ
とんど見られず、溶融粘度が0.5〜4×10 ポイズ
程度の溶融成形性に富むものであっても優れた耐ストレ
スクラック性およびMIT曲げ寿命を示すので、岐に′
重線被覆用に有利である。
本発明の含フツ素共重合体の一成分であるフルオロアル
キルビニルエーテル(■)は、たとえば米国特許第3,
3 2 1,5 3 2号に開示きれた方法により容易
に製造することができる。
キルビニルエーテル(■)は、たとえば米国特許第3,
3 2 1,5 3 2号に開示きれた方法により容易
に製造することができる。
本発明の含フツ素共重合体は、塊伏、溶液、懸濁および
乳化重合のいずれの方法によっても調製することができ
る。重合反応は、一般に重合開始剤によって開始する。
乳化重合のいずれの方法によっても調製することができ
る。重合反応は、一般に重合開始剤によって開始する。
重合開始剤と1〜ては、生成した共重合体の熱的性質を
損なわ々いものであれば、いずれも使用可曲であり、た
とえば高度にフッ素化されたパーオキサイド類で(Rf
COO+2(ここでR「はパーフルオロアルキル基、ω
ーヒドロパーフルオロアルキル基オたはパークロロフル
オロアルキル基を表わす)で示されるジアシルパーオキ
サイドが好オしく使用される。
損なわ々いものであれば、いずれも使用可曲であり、た
とえば高度にフッ素化されたパーオキサイド類で(Rf
COO+2(ここでR「はパーフルオロアルキル基、ω
ーヒドロパーフルオロアルキル基オたはパークロロフル
オロアルキル基を表わす)で示されるジアシルパーオキ
サイドが好オしく使用される。
反応単騎体間の接触をよくするために反応溶媒を用いる
ことができ、好適なものと1,て1,1.2−トリクロ
ロ−1,2,2−)リフルオロエタン、]、]2−ジク
ロロー11.2.2−テトラフルオロエタン、トリクロ
ロフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、パーフ
ルオロシクロブタン、RFPダイマーなどのハロゲン化
炭化水素、ベンゼン、ジフェニル、シクロヘギサン、水
、酢酸、アセトニトリルなどが例示される。
ことができ、好適なものと1,て1,1.2−トリクロ
ロ−1,2,2−)リフルオロエタン、]、]2−ジク
ロロー11.2.2−テトラフルオロエタン、トリクロ
ロフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、パーフ
ルオロシクロブタン、RFPダイマーなどのハロゲン化
炭化水素、ベンゼン、ジフェニル、シクロヘギサン、水
、酢酸、アセトニトリルなどが例示される。
共重合反応は、通常、ラジカル重合反応において用いら
れる連鎖移動剤(たとえばイソパラフィン、四塩化炭素
、マロン酸ジエチル、メルカプクン、ジエチルエーテル
、アルコールなト)全添加することによシ好ましく実施
することができる。
れる連鎖移動剤(たとえばイソパラフィン、四塩化炭素
、マロン酸ジエチル、メルカプクン、ジエチルエーテル
、アルコールなト)全添加することによシ好ましく実施
することができる。
さらに、必要に応じて安定剤(たとえばメチルセルロー
ス、ポリビニルアルコールなど)、p■調整剤(たとえ
ばリン酸−リン酸塩、ホウ酔−ホウ酸塩などの緩衝剤)
を用いることもできる。
ス、ポリビニルアルコールなど)、p■調整剤(たとえ
ばリン酸−リン酸塩、ホウ酔−ホウ酸塩などの緩衝剤)
を用いることもできる。
その他の重合条件、たとえば反応温度、反応圧力は、特
に制限されることなく、TFEとHFPO共重合に際し
て従来採用きれてきた条件をそのまま適用することがで
きる。通常、反応温度と1−(7) ては10〜50°C1好ましくは20〜40°C1より
好寸しくは室温付近の温度が採用され、反応圧力として
は5〜25にり/crn2G、通常単量体の自生圧力が
採用される。
に制限されることなく、TFEとHFPO共重合に際し
て従来採用きれてきた条件をそのまま適用することがで
きる。通常、反応温度と1−(7) ては10〜50°C1好ましくは20〜40°C1より
好寸しくは室温付近の温度が採用され、反応圧力として
は5〜25にり/crn2G、通常単量体の自生圧力が
採用される。
各単量体の割合−は、RF P 8〜15重量%、フル
オロアルキルビニルエーテル(1)0.2〜2重量%お
よび残りのTFEであり、好ましくばHFPg〜13
重量%、フルオロアルキルビニルエーテル(1’)0.
3〜1.5重量%および残りのTFEである。フルオロ
アルキルビニルエーテルの割合が0.2重量%以下では
目的とする耐ストレスクラック性が改良されず、FEP
共重合体の前記間粗点を解決することができない。また
、2重量%以」−になると経済的に不利益と在り好まし
くない。
オロアルキルビニルエーテル(1)0.2〜2重量%お
よび残りのTFEであり、好ましくばHFPg〜13
重量%、フルオロアルキルビニルエーテル(1’)0.
3〜1.5重量%および残りのTFEである。フルオロ
アルキルビニルエーテルの割合が0.2重量%以下では
目的とする耐ストレスクラック性が改良されず、FEP
共重合体の前記間粗点を解決することができない。また
、2重量%以」−になると経済的に不利益と在り好まし
くない。
次に実症例、比較例および応用例を示し、本発明をさら
に具体的に説明する。
に具体的に説明する。
なお、実症例および比較例に示す共重合体の物性値は、
以下の1Il11定方法により測定した。
以下の1Il11定方法により測定した。
ral共重共重合体
共成合体中のフルオロアルキルビニルエーテル(8)
およびI(F Pの含有量は、350°Cで加熱成形1
〜た厚さ0.040±0.005+mnのフィルムを用
いて赤外線吸収スペクトルを測定1−1算出した(赤外
線吸収スペクトル測定器として島津製作所製IR−44
0使用)。
〜た厚さ0.040±0.005+mnのフィルムを用
いて赤外線吸収スペクトルを測定1−1算出した(赤外
線吸収スペクトル測定器として島津製作所製IR−44
0使用)。
共重合体中のフルオロア/L/1ルビニルエーテル、た
とえば、CF3+CF2.%0−CF=CF2(以下、
n−3VEと2う。)に基づく特性吸収は895m−1
に現われ、その含有量は、上記フィルムの赤外線吸収ス
ペクトル測定から895crn の波数における吸光
度と2350 cm−4の波数における吸光度を求め、
下式に基づいて算出した。
とえば、CF3+CF2.%0−CF=CF2(以下、
n−3VEと2う。)に基づく特性吸収は895m−1
に現われ、その含有量は、上記フィルムの赤外線吸収ス
ペクトル測定から895crn の波数における吸光
度と2350 cm−4の波数における吸光度を求め、
下式に基づいて算出した。
(ここで、D895 tyn−”は895cm (7)
波数の吸光度、D2350crn−1は2850cm
の波数の吸光度である。) I(F Pの含有量は、同様にして9g’0crn’の
波数の吸光度から下式に基づいて算出した。
波数の吸光度、D2350crn−1は2850cm
の波数の吸光度である。) I(F Pの含有量は、同様にして9g’0crn’の
波数の吸光度から下式に基づいて算出した。
D28506n−1
(bl比溶融粘度
島津脚作所製高化式フローテスターを用い、共重合体を
内径11.3■のシリンダーに装填L、温度380°C
で5分間保った後、71(りのピストン荷重下に内径2
.]即、長ざ8聰のオリフイスヲ通して押し出し、この
ときの押出速度(Q/分)で53150を割った値を比
溶融粘度として求めた。
内径11.3■のシリンダーに装填L、温度380°C
で5分間保った後、71(りのピストン荷重下に内径2
.]即、長ざ8聰のオリフイスヲ通して押し出し、この
ときの押出速度(Q/分)で53150を割った値を比
溶融粘度として求めた。
(c)融点
パーキンエルマー製D S Cff 型ヲ用イ、昇Fm
速度10’C/分で室温から昇温し、融解曲線の最大
値を融点とした。
速度10’C/分で室温から昇温し、融解曲線の最大
値を融点とした。
(d)MIT曲げ寿命
A、8TM D−21,76−63Tに記載された標
準MIT折り曲げ耐久試1験機を使用して曲げ寿命を測
定した。測定は厚さ約0.20〜0.23mmの水急冷
フィルムを用いて行なった。長さ約90岨、幅約12.
7mの試験片を曲げ試験機のアゴに締結し、i、 25
kvの荷重下に位置をせた。MIT曲げ試験機により
、フィルムを左右に135°ずつの角度で約175サイ
クル/分の速度で折り曲げる。
準MIT折り曲げ耐久試1験機を使用して曲げ寿命を測
定した。測定は厚さ約0.20〜0.23mmの水急冷
フィルムを用いて行なった。長さ約90岨、幅約12.
7mの試験片を曲げ試験機のアゴに締結し、i、 25
kvの荷重下に位置をせた。MIT曲げ試験機により
、フィルムを左右に135°ずつの角度で約175サイ
クル/分の速度で折り曲げる。
破損オでのサイクル数をこの機械のカウンターに記録す
る。各試料について2回測定を行い、平均値を試料のM
IT曲げ寿命として採用した。測定値が25%よシ大き
く異なる場合、MIT曲げ寿命の第3回目の測定値を得
て、これらの3回の測定値のすべての平均値を試糀の曲
げ寿命として採用した。
る。各試料について2回測定を行い、平均値を試料のM
IT曲げ寿命として採用した。測定値が25%よシ大き
く異なる場合、MIT曲げ寿命の第3回目の測定値を得
て、これらの3回の測定値のすべての平均値を試糀の曲
げ寿命として採用した。
実施例1
水30部(重量部、以下同じ)を収容できる攪拌機付ガ
ラスライニングオートクレーブに、脱ミネラル脱空剣し
た純水10部および炭酸水素ナトリウム0.01部を仕
込み、内部空間を純窒素ガスで十分置換した後、これを
排除1−2ここにまず、n−3VEQ、12部、次イテ
II F P 10 部全圧入した。オートクレーブ内
容物の攪拌を開始し、温度を24°Cに調節した。次い
でTFEを圧入してと 圧力を8.3 kg/crnGにした。ここへ開始斉1
渕て、シ(ω−ヒドロドデカフルオロヘプタノイル)パ
(11) −オギサイド(以下、D HPという。’10.025
部を加えると、反応は直ちに始捷っだ。反応中、TFE
を追加圧入してオートクレーブ内の圧力を3、3 ky
/1yn2Gに保った。反応開始から3時間後にDHP
□、025部、8.13および18時間後にDl’(P
O,005部をそれぞれ追加した。また、分子量調節を
行うため、反応開始から3.5.9および14時間後に
連鎖移動剤と1−てメタノール0゜16部をそれぞれ添
加した。反応を21時間行った後、未反応単量体および
粒状粉末を回収した。
ラスライニングオートクレーブに、脱ミネラル脱空剣し
た純水10部および炭酸水素ナトリウム0.01部を仕
込み、内部空間を純窒素ガスで十分置換した後、これを
排除1−2ここにまず、n−3VEQ、12部、次イテ
II F P 10 部全圧入した。オートクレーブ内
容物の攪拌を開始し、温度を24°Cに調節した。次い
でTFEを圧入してと 圧力を8.3 kg/crnGにした。ここへ開始斉1
渕て、シ(ω−ヒドロドデカフルオロヘプタノイル)パ
(11) −オギサイド(以下、D HPという。’10.025
部を加えると、反応は直ちに始捷っだ。反応中、TFE
を追加圧入してオートクレーブ内の圧力を3、3 ky
/1yn2Gに保った。反応開始から3時間後にDHP
□、025部、8.13および18時間後にDl’(P
O,005部をそれぞれ追加した。また、分子量調節を
行うため、反応開始から3.5.9および14時間後に
連鎖移動剤と1−てメタノール0゜16部をそれぞれ添
加した。反応を21時間行った後、未反応単量体および
粒状粉末を回収した。
この粉末に純水を加え、ミキサーにより洗浄し、120
°Cで24時間乾燥して共重合体9.2部を得た。
°Cで24時間乾燥して共重合体9.2部を得た。
組成、RFP10.3重噺%、n−3v、Eo、8重量
%。融点272°Co比溶融粘度2.5 X 104ポ
イズ。MI’ll’曲げ寿命5250回。
%。融点272°Co比溶融粘度2.5 X 104ポ
イズ。MI’ll’曲げ寿命5250回。
実帷例2
水800部を収容できる攪拌機付ガラスライニングオー
トクレーブに、脱ミネラル脱空啜した純水145部およ
び炭酸水素す) IIウム0.1部を仕(12) 込み、内部空間を純窒素ガスで十分置換した後、これを
排除し、ここにまずn〜3VE1.8部、次いでRFP
145部を圧入した。オートクレーブ内容物の攪拌を
開始し、温度を24°Cに調節した。
トクレーブに、脱ミネラル脱空啜した純水145部およ
び炭酸水素す) IIウム0.1部を仕(12) 込み、内部空間を純窒素ガスで十分置換した後、これを
排除し、ここにまずn〜3VE1.8部、次いでRFP
145部を圧入した。オートクレーブ内容物の攪拌を
開始し、温度を24°Cに調節した。
次いで、TFEを圧入して圧力を8.8 kg/(7)
Gにした。ここへ開始剤としてDHPo、36部を加え
ると、反応は直ちに始まった。反応中、TFEを追加圧
入してオートクレーブ内の圧力を8.3kg/crn2
Gに保った。反応開始から3時間後にDHPQ。
Gにした。ここへ開始剤としてDHPo、36部を加え
ると、反応は直ちに始まった。反応中、TFEを追加圧
入してオートクレーブ内の圧力を8.3kg/crn2
Gに保った。反応開始から3時間後にDHPQ。
36部を、さらに8.13.18および23時間後にD
HP’Q、07部をそれぞれ追加した。また、分子量調
節を行うため、反応開始から4.9.15.5オよび2
2.5時間後に連鎖移動剤としてメタノール2.6部を
それぞれ添加した。反応を25時間行った後、未反応単
量体および粒状粉末を回収した。この粉末に純水を加え
、ミキサーにより洗浄し、120°Cで24時間乾燥し
て共重合体96部を得た。
HP’Q、07部をそれぞれ追加した。また、分子量調
節を行うため、反応開始から4.9.15.5オよび2
2.5時間後に連鎖移動剤としてメタノール2.6部を
それぞれ添加した。反応を25時間行った後、未反応単
量体および粒状粉末を回収した。この粉末に純水を加え
、ミキサーにより洗浄し、120°Cで24時間乾燥し
て共重合体96部を得た。
組成:I(FP9.7重量%、n−3VEO,3重量%
。融点270.5℃。比溶融粘度1.8X10’ポイズ
。MIT曲げ寿命5010回。
。融点270.5℃。比溶融粘度1.8X10’ポイズ
。MIT曲げ寿命5010回。
実姉例3
n−3VE(D代シにCF2=CF’−0+CF2+、
CF3(以下、n −7V Eという。)0.12部を
用い、反応時間を19時間とする以外は実施例1と同様
の手順を繰り返して共重合体9.1部を得た。
CF3(以下、n −7V Eという。)0.12部を
用い、反応時間を19時間とする以外は実施例1と同様
の手順を繰り返して共重合体9.1部を得た。
融点269°C0比溶融粘度2.8X104ポイズ、M
I’I’曲げ寿畠6530回。
I’I’曲げ寿畠6530回。
比較例1
パーフルオロビニルエーテルを添加セス、圧力を8.4
kg/cm2Gと1−1開始剤としてDHPQ、Q14
部を反応開始時および3時間後に、DI(PQ、Q03
部を反応開始から8.13および18時間後に添加し、
反応開始から5、lObよび15時間後にメタノ−/I
10.12部を添加する以外は実施例1と同様の手順を
繰り返して共重合体6部を得た。
kg/cm2Gと1−1開始剤としてDHPQ、Q14
部を反応開始時および3時間後に、DI(PQ、Q03
部を反応開始から8.13および18時間後に添加し、
反応開始から5、lObよび15時間後にメタノ−/I
10.12部を添加する以外は実施例1と同様の手順を
繰り返して共重合体6部を得た。
組成: HF P 11.5重量%。融点271’C,
比溶融粘度7.7X10ポイズ。
比溶融粘度7.7X10ポイズ。
比較例2
水1000部を収容できる攪拌機付ガラス製オ−トクV
−プに、脱ミネラル脱空気した純水260部およびメタ
ノール40部を仕込み、内部空間を純窒素ガスで十分置
換した後、これを排除し、ココにまずn−3VE4,1
部、次1/)テ1,2−ジクロロ−1,]、、 2.2
−テトラフルオロエクン130 sおよび■FP130
部を圧入した。オートクレーブ内容物の攪拌を開始し、
温度を25°Cに調節した。次いでTFEを圧入して圧
力を8.0 kr/crn2Gにした。ここへ重合開始
剤としてDHPo、57部を加えると、反応は直ちに始
オつた。反応中、圧力の降下に応じてTFEを追加圧入
し、オートクレーブ内の圧力を8,0〜7.5 kq/
cm2Gに保った。
−プに、脱ミネラル脱空気した純水260部およびメタ
ノール40部を仕込み、内部空間を純窒素ガスで十分置
換した後、これを排除し、ココにまずn−3VE4,1
部、次1/)テ1,2−ジクロロ−1,]、、 2.2
−テトラフルオロエクン130 sおよび■FP130
部を圧入した。オートクレーブ内容物の攪拌を開始し、
温度を25°Cに調節した。次いでTFEを圧入して圧
力を8.0 kr/crn2Gにした。ここへ重合開始
剤としてDHPo、57部を加えると、反応は直ちに始
オつた。反応中、圧力の降下に応じてTFEを追加圧入
し、オートクレーブ内の圧力を8,0〜7.5 kq/
cm2Gに保った。
反応を3.2時間行った後、未反応単量体卦よび粒状粉
末を回収した。この粉末に純水を加え、ミキサーにより
洗浄し、]20°Cで24時間乾燥して共重合体55.
6部を得た。
末を回収した。この粉末に純水を加え、ミキサーにより
洗浄し、]20°Cで24時間乾燥して共重合体55.
6部を得た。
組成:HFP5.2重量%、n−3VE1.3重骨%。
融点297°C0比溶融粘度2.4X10’ポイズ。
MIT曲げ寿命52回。
応甲例
(15)
上記実施例および比較例で得られた共重合体を溶融して
直径約3.0間、長さ約3.0口のペレットに成形1−
2下記の条件で電線被覆押出機により電線(直径0.7
am )を肉厚0.15mmで被覆し、最高被覆速度
および被覆電線の物性を測定した・電線被覆押出機 シリンダー径 30咽 スクリューL/D 22 圧縮比 2.85 開口ダイの内径/チップの外径 10 rrrm/ 7
ranシリンダーの温度 後部 350°C 中部 370°C 前部 380°C ダイノズル温度 400°C ダイヘッド温度 390°C ダイネック温度 380°C 引落し比 100 なか、引落し比は、次式によシ求めた:(16) Dd−開口ダイの内径(箇) Dg =チップの外径(間) Dcw=被覆電線の外径(聴) Dw−芯線の外径(聴) 押出速度を増加させ、溶融共重合体のチップ接触面にメ
ルトフラクチャーを生じ々い押出速度で被覆外径1.0
岨となる様に引取りを行う。その時の引取シ速度を電線
被覆速度(m/分)とする。
直径約3.0間、長さ約3.0口のペレットに成形1−
2下記の条件で電線被覆押出機により電線(直径0.7
am )を肉厚0.15mmで被覆し、最高被覆速度
および被覆電線の物性を測定した・電線被覆押出機 シリンダー径 30咽 スクリューL/D 22 圧縮比 2.85 開口ダイの内径/チップの外径 10 rrrm/ 7
ranシリンダーの温度 後部 350°C 中部 370°C 前部 380°C ダイノズル温度 400°C ダイヘッド温度 390°C ダイネック温度 380°C 引落し比 100 なか、引落し比は、次式によシ求めた:(16) Dd−開口ダイの内径(箇) Dg =チップの外径(間) Dcw=被覆電線の外径(聴) Dw−芯線の外径(聴) 押出速度を増加させ、溶融共重合体のチップ接触面にメ
ルトフラクチャーを生じ々い押出速度で被覆外径1.0
岨となる様に引取りを行う。その時の引取シ速度を電線
被覆速度(m/分)とする。
電線巻き付はクラック試験
被覆電線を長さ120門に切断し、直径1.4m、2.
0間、3.0胴のマンドレルに5回巻き付け、電剣炉オ
ーブン中、230°Cで15時間加熱した後爪シ出し、
30分間空気中で放冷する。巻きを解いた後、前の巻き
付は方向と逆の方向に再度巻き付け、同上のオーブン中
に230°Cで15時間加熱した後爪シ出し、空気中で
放冷t〜だ。巻きを解いて被覆電線外面のクラックの有
無を観察する。
0間、3.0胴のマンドレルに5回巻き付け、電剣炉オ
ーブン中、230°Cで15時間加熱した後爪シ出し、
30分間空気中で放冷する。巻きを解いた後、前の巻き
付は方向と逆の方向に再度巻き付け、同上のオーブン中
に230°Cで15時間加熱した後爪シ出し、空気中で
放冷t〜だ。巻きを解いて被覆電線外面のクラックの有
無を観察する。
結果を第1表および第2表に示す。
第1表
第2表
特許出願人 ダイキン工業株式会社
代理人弁仰士 青白 葆(外2名)
手続補正書(帥)
昭和59年4月17日
特許庁長官 殿
昭和58 年特許願第 015592 号2、
発明の名称 含フツ素共重合体 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所大阪府大阪市比区1′(パ−1丁ロ121器39弓
坊阪急ヒル名称 (285) ダイートンエ」′二株
式会社代表者 山 1) 稔。
発明の名称 含フツ素共重合体 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所大阪府大阪市比区1′(パ−1丁ロ121器39弓
坊阪急ヒル名称 (285) ダイートンエ」′二株
式会社代表者 山 1) 稔。
4、代理人
7、補正の内容
明細書の発明の詳細な説明の欄中、次の箇所を補正しま
す。
す。
[1)16頁末5行、r 400 ’CJとあるを「3
80℃」と訂正。
80℃」と訂正。
(2) 16頁末3行−r 380 ’C’とあるをr
400℃」と訂正。
400℃」と訂正。
(3)17頁1行、「0w2」とあるをl’−1)w2
4と訂正。
4と訂正。
+4)18頁第1表を
と訂正。
(5) 18頁第2表比較例2の列、「(被覆不可)」
を 「(共重合体がもろくて均一な被覆不可)測定不可
」 と訂正。
を 「(共重合体がもろくて均一な被覆不可)測定不可
」 と訂正。
以上
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 t、(a+テトラフルオロエチレン rbl共重合体重量に基づき8〜15重量%のヘキサフ
ルオロプロペン、オヨヒ (ci共重合体重量に基いて0.2〜2重量%の一般式
: %式% r式中、Xはフッ素または水素、およびnは8〜9の数
を表わす。〕 で示すれるフルオロアルキルビニルエーテルヲ共重合単
位として成ることを特徴とする含フツ素共重合体。 2、ヘキサフルオロプロペン9〜13 重fi%および
フルオロアルキルビニルエーテル0.3〜1.5重量%
である特許請求の範囲第1項記載の含フツ素共重合体。 3、一般式中のnが3〜7である特許請求の範囲第1項
才たけ第2項記載の含フツ素共重合体。
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP58015592A JPS59166516A (ja) | 1983-02-01 | 1983-02-01 | 含フツ素共重合体 |
CA000446384A CA1243448A (en) | 1983-02-01 | 1984-01-31 | Fluorine-containing copolymer |
US06/575,673 US4587316A (en) | 1983-02-01 | 1984-01-31 | Fluorine-containing copolymers and films thereof |
EP84100959A EP0117450B1 (en) | 1983-02-01 | 1984-01-31 | Fluorine-containing copolymers |
DE8484100959T DE3464922D1 (en) | 1983-02-01 | 1984-01-31 | Fluorine-containing copolymers |
US06/829,221 US4703095A (en) | 1983-02-01 | 1986-02-14 | Fluorine-containing copolymer |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP58015592A JPS59166516A (ja) | 1983-02-01 | 1983-02-01 | 含フツ素共重合体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS59166516A true JPS59166516A (ja) | 1984-09-19 |
JPS632281B2 JPS632281B2 (ja) | 1988-01-18 |
Family
ID=11892990
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP58015592A Granted JPS59166516A (ja) | 1983-02-01 | 1983-02-01 | 含フツ素共重合体 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4587316A (ja) |
EP (1) | EP0117450B1 (ja) |
JP (1) | JPS59166516A (ja) |
CA (1) | CA1243448A (ja) |
DE (1) | DE3464922D1 (ja) |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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WO2003022922A1 (fr) * | 2001-09-11 | 2003-03-20 | Daikin Industries, Ltd. | Composition de fluororesine, procede de production associe et cable enduit de cette composition |
WO2003059969A1 (en) * | 2002-01-17 | 2003-07-24 | Daikin Industries, Ltd. | Fep pellet |
WO2003059970A1 (en) * | 2002-01-17 | 2003-07-24 | Daikin Industries, Ltd. | Fluorine-containing copolymer |
Families Citing this family (16)
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---|---|---|---|---|
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US4742122A (en) * | 1985-10-25 | 1988-05-03 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Melt-processible tetrafluoroethylene/perfluoroolefin copolymers and processes for preparing them |
EP0222945B1 (en) * | 1985-11-08 | 1992-01-02 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Melt-processible tetrafluoroethylene/perfluoroolefin copolymers and processes for preparing them |
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-
1983
- 1983-02-01 JP JP58015592A patent/JPS59166516A/ja active Granted
-
1984
- 1984-01-31 US US06/575,673 patent/US4587316A/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-01-31 DE DE8484100959T patent/DE3464922D1/de not_active Expired
- 1984-01-31 CA CA000446384A patent/CA1243448A/en not_active Expired
- 1984-01-31 EP EP84100959A patent/EP0117450B1/en not_active Expired
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US7105619B2 (en) | 2002-01-17 | 2006-09-12 | Daikin Industries, Ltd. | Fluorine-containing copolymer |
US7923519B2 (en) | 2002-01-17 | 2011-04-12 | Daikin Industries, Ltd. | FEP pellet |
US8334351B2 (en) | 2002-01-17 | 2012-12-18 | Daikin Industries, Ltd. | FEP pellet |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0117450A1 (en) | 1984-09-05 |
DE3464922D1 (en) | 1987-08-27 |
US4587316A (en) | 1986-05-06 |
CA1243448A (en) | 1988-10-18 |
EP0117450B1 (en) | 1987-07-22 |
JPS632281B2 (ja) | 1988-01-18 |
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