JPS59157636A - Color image forming method - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain a bright color image with a simple method by migrating the movable hydrophilic dyes released by heating to a dye fixed layer in the stage of contg. substantially no water. CONSTITUTION:A photosensitive material have the two binder layers, adjacent to each other, contg. photosensitive silver halide and/or dye donative materials which exhibit a reducing property with photosensitive silver halide and release hydrophilic dyes by reacting with the photosensitive silver halide when heated, on a base. The photosensitive material in which the molar amt. of the dye donative material coated on he binder layer A on the side where the light for exposing comes in of the two binder layers is smaller than that of the other binder layer B is heated in the stage of contg. substantially no water simultaneously or after the exposing to form the movable dyes like an image. The photosensitive silver halide is contained in either layer in the above-described binder layer group and a satisfactory result is obtd. if the ratio between the amt. of the silver coated on the binder layer A/that on the binder layer B is larger than 1/10.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は実質的に水を含まない状態で加熱によって色素
画像を形成する新しい方法に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a new method for forming dye images by heating in a substantially water-free state.

本発明は更に実質的に水を含まない状態で加熱Ｖｃ二っ
て感光性ハロゲン化銀お工び／または有機銀塩酸化剤と
反応して親水性色素を放出する色素供与性物質を含む新
しい感光材料に関するものである。The present invention further provides a novel method containing a dye-donating substance that reacts with a photosensitive silver halide oxidizing agent and/or an organic silver salt oxidizing agent by heating Vc in a substantially water-free state to release a hydrophilic dye. It relates to photosensitive materials.

本発明は特に加熱によシ放出された色素を色素固定層に
移動させ色素画像全得る新しい方法に関するものである
。The present invention particularly relates to a new method for obtaining a complete dye image by transferring dyes released by heating to a dye fixing layer.

ハロゲン化銀を用いる写真法は、他の写真法たとえば電
子写真法やジアゾ写真法に比べて、感度や階調調節など
の写真特性にすぐれているので、従来から最も広範に用
いられてきた。近年になってハロゲン化銀を用いた感光
材料の画像形成処理法を従来の現像液等による湿式処理
から、加熱等による乾式処理にかえることによシ簡易で
迅速に画像を得ることのできる技術が開発されてきた。Photographic methods using silver halide have been used most widely since they have superior photographic properties such as sensitivity and gradation control compared to other photographic methods such as electrophotography and diazo photography. In recent years, a technology has been developed that allows images to be easily and quickly obtained by changing the image forming method for photosensitive materials using silver halide from the conventional wet processing using a developing solution to a dry processing using heating, etc. has been developed.

熱現像感光材料は当該技術分野では公知であシ熱現像感
光材料とそのプロセスについては、たとえば写真工学の
基礎（ｌり７り年コロナ社発行）の！！３頁〜Ｊ′１１
頁、ｌり７１年≠月発行映像情報’７０頁、Ｎｅｂｌｅ
ｔｔｓ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆＰｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｙ　ａｎｄ　Ｒｅｐｒｏｇｒａｐｈｙ　７ｔｈ　Ｅｄ。Heat-developable photosensitive materials are well known in the art, and for more information on heat-developable photosensitive materials and their processes, see, for example, Basics of Photographic Engineering (published by Corona Publishing Co., Ltd. in 1999)! ! Page 3 ~ J'11
Page, 1971 ≠ Month issue video information '70 page, Neble
tts Handbook of Photography
y and Reprography 7th Ed.

（Ｖａｎ　　Ｎｏ５ｔｒａｎｄ　　Ｒｅ１ｎｈｏｌｄ　
　Ｃｏｍｐａｎｙ）の３２〜３３頁米国特許第３．／！
コ、２θ４ｔ−＋＃ｊ。(Van No5trand Re1nhold
Company), pages 32-33, U.S. Patent No. 3. /!
Ko, 2θ4t−+#j.

第３，３０／、ｔ７ｒ号、第ｊ　、３９２．０２０号、
第３’、４Ｉ−１７，０７３号：英国特許第１．／３１
．１０ざ号、第１．／１，７，７７７号および、リサー
チディスクロージャー誌ｌり７１ｒ年６月号り〜／よペ
ージ（ＲＤ−１７ｏ２り）に記載されている。No. 3, 30/, t7r, j, 392.020,
No. 3', No. 4I-17,073: British Patent No. 1. /31
．． No. 10, No. 1. /1,7,777, and Research Disclosure magazine, June 71, page (RD-17o2).

乾式で色画像（カラー画像）を得る方法については、多
くの方法が提案されている。現像薬の酸化体とカプラー
との結合によｐ色画像を形成する方法については、米国
特許第ｊ　、３３／　、２Ｉｔ号ではｐ−７ユニしンジ
アミノ類還元剤とフェノール性又は活性メチレンカプラ
ーが、米国特許第３．７４／、−７０では、ｐ−アミン
フェノール系還元剤が、ベルギー特許第１０２．夕／り
号およびリサーチディスクロージャー誌／り７Ｉ年り月
号ｊ／、ＪＪベージでは、スルホンアミドフェノール系
還元剤が、また米国％許第≠、０２／　。Many methods have been proposed for obtaining color images using a dry process. Regarding a method of forming a p-color image by combining an oxidized developer and a coupler, U.S. Pat. , U.S. Patent No. 3.74/,-70, p-amine phenolic reducing agents are described in Belgian Patent No. 102. Sulfonamide phenol reducing agents were also reported in the Evening/Return issue and Research Disclosure Magazine/Re7I issue J/, JJ Page, as well as U.S. Percentage No. ≠, 02/.

λ≠θ号では、スルホンアミドフェノール系還元剤と４
を当量カブシーとの組み合せが提案されている。In the λ≠θ issue, a sulfonamide phenol reducing agent and 4
A combination with an equivalent amount of turnip is proposed.

しかし、このような方法においては、熱現像後露光部分
に還元銀の像と色画像とが同時に生ずるため、色画像が
濁るという欠点があった。この欠点を解決する方法とし
て、銀像を液体処理によシ取りのぞくか、色素のみを他
の層、たとえば受像層を有するシートに転写する方法が
あるが、未反応物と色素とを区別して色素のみを転写す
ることは容易でないという欠点を有する。However, in this method, a reduced silver image and a color image are simultaneously generated in the exposed area after thermal development, resulting in a problem that the color image becomes cloudy. To solve this problem, there are methods to remove the silver image by liquid processing or to transfer only the dye to another layer, such as a sheet with an image-receiving layer, but it is necessary to distinguish between unreacted materials and the dye. It has the disadvantage that it is not easy to transfer only the dye.

また色素に含窒累へテロ環曇を導入し、銀塩を形成させ
、熱現像によシ色索を遊離させる方法がリサーチデソス
クロージャー誌／り７♂°年！月号ｚｐ−〜ｔｔｒベー
ジＲＤ−１ｔ、９ｔｔＶｃ記載されている。この方法で
は、光のあたっていない部分での色素の遊離を抑制する
ことが困難で、鮮明な画像を得ることができず、一般的
な方法でない。In addition, a method of introducing nitrogen-containing heterocyclic haze into the dye, forming a silver salt, and releasing the silver strands by heat development was published in Research Des Closure Magazine / 7♂°! Monthly issue zp-~ttr page RD-1t, 9ttVc is listed. With this method, it is difficult to suppress the release of dye in areas that are not exposed to light, and a clear image cannot be obtained, so it is not a common method.

また感熱銀色素漂白法ＫＬす、ポジの色画像を形成する
方法については、たとえば、リサーチディスクロージャ
ー誌／り７を年μ月号３０〜３２ページ（ＲＤ−／グ≠
３３）、同誌ｌり７を年／２月号ｌ≠〜／よページ（Ｒ
Ｄ−／ｓλ−７）、米国特許第グ、コ３！、り５７号な
どに有用な色素と漂白の方法が記載されている。Further, regarding the thermal silver dye bleaching method KL and the method of forming positive color images, for example, see Research Disclosure magazine/Re7, p.
33), the same magazine li 7 in 2018/February issue l≠～/yo page (R
D-/sλ-7), U.S. Patent No. G, Co3! , No. 57, etc., describe useful dyes and bleaching methods.

しかし、この方法においては、色素の漂白を早めるため
の活性化剤シートを重ねて加熱するなどの余分な工程と
利料が必要であり、また得られπ色画像が長期の保存中
に、共存する遊離鋳などに工９徐々に還元該白されると
いう欠点を有していたＯ まｙｃｏイコ色素を利用して色画像を形成する方法につ
いては、罠とえば米国特許第３．りＩＩ。However, this method requires extra steps such as stacking and heating an activator sheet to accelerate the bleaching of the dye, and the resulting π-color image may coexist during long-term storage. Methods for forming color images using O. yco pigments, which have the drawback of gradual reduction and whitening in free castings, are disclosed, for example, in U.S. Patent No. 3. Ri II.

５６５号、第≠、ｏ２．ｚ、ｔｔ７−＠に記載されてい
る。しかし、この方法ではロイコ色素を安定に写真拐料
に内蔵することは困難で、保存時に徐々Ｋｆｌｔ色する
という欠点を鳴していた。No. 565, No. ≠, o2. z, described in tt7-@. However, with this method, it is difficult to stably incorporate the leuco dye into the photographic dye, and the dye gradually turns Kflt color during storage.

本発明は実質的に水を含まない状態で加熱に、ｃり色素
画像を形成する新しい方法を提供するものであり、かつ
これまで公知の利料が有していた欠点を解決しπもので
ある。The present invention provides a new method for forming deep dye images by heating in a substantially water-free state, and overcomes the drawbacks of hitherto known dye images. be.

即ち本発明の目的は、実質的に水を含まない状態で、加
熱に工ｐ放出される可動性の親水性色素を、色素固定層
に移動させて色素像を得るという新しい画像形成方法を
提供するものである。That is, an object of the present invention is to provide a new image forming method in which a mobile hydrophilic dye, which is released upon heating, is transferred to a dye fixing layer in a substantially water-free state to obtain a dye image. It is something to do.

本発明の目的は、感光性Ｉ・ロゲン化銀を実質的に水を
含まない状籠で、加熱にＬシ反応して可動性の色素を放
出する色素供与性物質を含有する新しい感光利料を提供
するものである。The object of the present invention is to provide a new photosensitive material containing a dye-donating substance that releases a mobile dye by reacting with photosensitive silver halide in a substantially water-free cage upon heating. It provides:

本発明の別の目的は感度が高く、かつ自然経時での感度
の劣化を少なくした熱現像カラー感光材料を提供するも
のである。Another object of the present invention is to provide a heat-developable color photosensitive material which has high sensitivity and reduces deterioration of sensitivity over natural aging.

本発明の別の目的は簡易な方法ＫＬＦ）鮮明な色画像を
得る方法を提供するものである。Another object of the invention is to provide a simple method (KLF) for obtaining sharp color images.

本発明の目的は支持体上に感光性ハロゲン化銀シエび／
または感光性ハロゲン化銀に対して還元性であって感光
性ハロゲン化銀と加熱に工す反応して親水性色素を放出
する色素供与性物質を含む相互に隣接しあっているλつ
のバインダ一層を有し、このλつのバインダ一層のうち
露光の光が進入して来る側のバインダ一層（Ａ）の色素
供与性物質の塗布モル量が他方のバインダ一層（Ｂ）の
それニジ少ないことを特徴とする感光月利を、露光と同
時または露光後実質的に水を含まない状態で加熱し可動
しつる色素を画像状に形成する方法にニジ達成される、 前記のλつのバインダ一層における塗布量の差は本発明
の効果である高感度化が発現されうる程度にあればいく
らでもよいが、バインダ一層（Ａ）ノ塗布モル量／バイ
ンダ一層（Ｂ）の塗布モｈｉが≠／２であれば本発明の
効果は明確に認識することができ、３／７ならなお好ま
しく、０／／　０でも熱論、有効である。The object of the present invention is to coat a photosensitive silver halide film on a support.
or a layer of λ mutually adjacent binders containing a dye-donating substance which is reducible to photosensitive silver halide and which reacts with the photosensitive silver halide upon heating to release a hydrophilic dye. Among these λ binder layers, the coating molar amount of the dye-providing substance in the binder layer (A) on the side into which the exposure light enters is smaller than that in the other binder layer (B). The coating amount in one layer of the above-mentioned λ binder is achieved by a method of heating the photosensitive material at the same time as exposure or after exposure in a state substantially free of water to form a movable dye in the form of an image. The difference may be any amount as long as the effect of the present invention of high sensitivity can be achieved, but if the coating molar amount of the binder layer (A)/coating mole amount of the binder layer (B) is ≠/2. The effect of the present invention can be clearly recognized, and 3/7 is more preferable, and even 0//0 is enthusiastically effective.

前記の互いに隣接しあうバインダ一層が３層以上あると
きは、上記の塗布量の関係は７つでも、それ以上成立し
ていてもよく、ｎ個の互いに隣接。When there are three or more mutually adjacent binder layers, the above coating amount relationship may hold seven or more, and n mutually adjacent binder layers.

しあうバインダ一層があるときは最大ｎ　−７個あシう
る。また３つ以上互いに隣接しあうバインダ一層があ′
るときは本発明の関係は光が進入して来る側にできるだ
け近い方の隣接しあう一つのバインダ一層間で成立して
いることが望ましいが、光の進入してくる力のもつとも
外側にあるバインダ一層が前記のバインダ一層（Ａ）に
該るときはもつとも望ましい効果が発揮される。When there is one layer of matching binder, a maximum of n-7 can be formed. Also, if there are three or more binder layers adjacent to each other,
When the force of the light enters, it is desirable that the relationship of the present invention is established between two adjacent binder layers as close as possible to the side from which the light enters. When the binder layer corresponds to the above-mentioned binder layer (A), desirable effects are exhibited.

本発明の関係が成立する隣接しあうλつのバインダ一層
が同じ色の色素を放出する色素供与性物質を含有する場
合、本発明の効果は特に著しい。The effects of the present invention are particularly remarkable when adjacent λ binder layers in which the relationship of the present invention is established contain dye-donating substances that release dyes of the same color.

この場合には前述した好ましい態様は、同じ色をもつ色
素が放出される、隣接しあう色素供与性物質含有バイン
ダ一層群の中で成立する。In this case, the above-mentioned preferred embodiments hold true in adjacent binder layers containing dye-providing substances from which dyes of the same color are released.

本発明の関係が成立している同色色素供与バイング一層
群は支持体上にいくつあっても工いが、いろいろな色を
表わすには減色法三原色の使用が多いことからみて３つ
あるのが有利である。It is possible to have any number of same-color dye-donating single-layer groups on a support, which are related to the present invention, but since three subtractive primary colors are often used to express various colors, there are three. It's advantageous.

感光性ハロゲン化銀は前記バインダ一層群中のいずれか
の層に含まれる。本発明の関係が成立している隣接しあ
う２つのバインダ一層において前記バインダー（Ｂ）層
は、感光性ハロゲン化銀を含有しなくても工く、この場
合はもつとも高感化することができる。、またバインダ
ー（′Ａ）層の感光性ハロゲン化銀の塗布量がバインダ
ーＣＢ）層ニジ大きい場合は高感化の程度が特に顕著で
あシ有利である。しかしこれに限るものではなくバイン
ダ一層（Ａ）の塗布銀量／バインダ一層（Ｂ）の塗布銀
量の比の値が／　／　／　ＯＪニジ大きい場合には本発
明の高感化の効果を明らかに認めることができる。The photosensitive silver halide is contained in any layer in the binder layer group. In a single layer of two adjacent binders that have the relationship of the present invention, the binder (B) layer can be formed without containing photosensitive silver halide, and in this case, it can be made highly sensitive. Furthermore, when the coating amount of photosensitive silver halide in the binder ('A) layer is larger than that in the binder CB) layer, the degree of high sensitivity is particularly significant, which is advantageous. However, the present invention is not limited to this, and if the ratio of the amount of coated silver in the binder layer (A)/the amount of coated silver in the binder layer (B) is larger than / / / OJ, the effect of increasing the sensitivity of the present invention will be apparent. I can admit it.

本発明において隣接することは前記のλつのバインダ一
層が直接、接している場合と加熱時に双方が化学的な関
係をもちうる程度の感光性ハロゲン化銀も色素供与性物
質も含まないバインダ一層を介して隣接しあっている場
合（例えば、非常に厚みの薄い、好ましくはθ、≠μ以
下、ゼラチン鳩、熱によって溶融しうるものから成る層
を介しているような場合）を含む。In the present invention, adjoining refers to a case in which the above-mentioned λ binder layers are in direct contact with each other, or a binder layer that does not contain either photosensitive silver halide or a dye-donating substance to the extent that they can have a chemical relationship when heated. This includes the case where they are adjacent to each other through a layer (for example, a very thin layer, preferably θ, ≠ μ or less, a layer made of gelatin, or a material that can be melted by heat).

本発明の色素画像とは多色お工び単色の色素画像をあら
れし、この場合の単色像には二種以上の色素の混合によ
る単色像を含む。The dye image of the present invention refers to a multicolor or monochrome dye image, and the monochrome image in this case includes a monochrome image obtained by mixing two or more types of dyes.

本発明の画像形成方法では画像露光後、加熱をするだけ
で銀画像と銀画像に対応する部分に於て可動性色素とを
同時に与えることができる。即ち、本発明の色像形成方
法では画像露光し、実質的に水を含まない状態で加熱現
像すると露光された感光性ハロゲン化銀を触媒としてＷ
＆元性ハロゲン化銀と還元性の色素供与性物質の間で酸
化還元反応が起こシ、露光部に銀画像が生ずる。このス
テップにおいて色素供与性物質は、酸化され、酸化体と
なシ、その結果親水性の可動性色素が放出され、露光部
においては、銀画像と可動性色素とが得られる。この時
色素放出助剤が存在すると上記の反応が促進される。こ
の可動性色素を、例えば色素固定層に移動させることに
ニジ色素像が得られるのである。以上はネガ型の乳剤音
用いた場合であるが、オートポジ乳剤を用いた場合には
、未露光部に銀−像と可動性色素とが得られる以外はネ
ガ型乳剤金用いた場合と同様である。In the image forming method of the present invention, a silver image and a movable dye can be simultaneously provided in the area corresponding to the silver image by simply heating after image exposure. That is, in the color image forming method of the present invention, imagewise exposure is performed, and heat development is performed in a state substantially free of water.
& An oxidation-reduction reaction occurs between the original silver halide and the reducing dye-donating substance, producing a silver image in the exposed area. In this step, the dye-donating substance is oxidized to form an oxidant, so that a hydrophilic mobile dye is released, and in the exposed area a silver image and a mobile dye are obtained. At this time, the presence of a dye release aid accelerates the above reaction. A rainbow dye image is obtained by moving this mobile dye to, for example, a dye fixed layer. The above is a case where a negative type emulsion is used, but when an autopositive emulsion is used, the process is the same as when a negative type emulsion is used, except that a silver image and mobile dye are obtained in the unexposed areas. be.

本発明においては加熱にニジ色素供与性物質の拡散性が
増大し、ハロゲン化銀乳剤層中のハロゲン化部の作用範
囲内に達し、酸化還元反応がおこるものと考えられる。In the present invention, it is believed that the diffusivity of the rainbow dye-providing substance increases upon heating, and reaches within the action range of the halogenated moiety in the silver halide emulsion layer, causing a redox reaction.

この場合、後述め熱溶剤を用いることにニジ色素供与性
物質の拡散を促進するごとができる。In this case, the diffusion of the rainbow dye-providing substance can be promoted by using a hot solvent, which will be described later.

本発明の感光性ハロゲン化銀と色素供与性物質との重化
還元反応お工び引き続いて起こる色素放出反応は、高温
下で、しかも実質的に水を含まない乾燥状態で起こるこ
とが特徴である。ここで高温下とはｔｏ０ｃ以上の温度
条件を言い、実質的に水を含まない乾燥状態とは空気中
の水分とは平衡状態にあるが、系外からの水の供給のな
い状態を云う。この工うな状態は′Ｔｈｅ　　ｔｈｅｏ
ｒｙ　　ｏｆｔｈｅ　　ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　
ｐｒｏｃｅｓｓ′′　＋ｔｈＥｄ、（Ｅｄｉｔｅｄ　　
ｂｙ　　’ｌ’、）（、Ｊａｍｅｓ、Ｍａｃｍｉｌｌａ
ｎ）３７≠頁に記載されている。実質的に水を含まない
乾燥状態でも充分な反応率を示すことは１０柘訂ｇで７
日真空乾燥した試料の反応率が低下しないことからも確
認できる。The polymerization-reduction reaction of the present invention between the photosensitive silver halide and the dye-donating substance and the subsequent dye-releasing reaction are characterized in that they occur at high temperatures and in a dry state substantially free of water. be. Here, "under high temperature" refers to a temperature condition of to0c or higher, and "dry state containing substantially no water" refers to a state in which the system is in equilibrium with moisture in the air, but there is no supply of water from outside the system. This state of affairs is 'The theo'
ry of the photography
process′′ +thEd, (Edited
by 'l', ) (, James, Macmilla
n) Described on page 37≠. It is 7 in the 10th edition that a sufficient reaction rate is shown even in a dry state that does not substantially contain water.
This can be confirmed by the fact that the reaction rate of the sample dried under vacuum for days did not decrease.

従来、色素放出反応は、いわゆる求核試薬の攻撃による
ものと考え、られ、ｐＨｌｏ以上の高ｐＨの液体中で行
われるのが通常である。しかるに本発明の１うに、高温
下でしかも実質的に水を含まない乾燥状態で高い反応率
をしめすことは予想外のことである。また、本発明の色
素供与性物質は、いわゆる補助現像薬の助けを借９ずに
、ノ１０ゲン化銀と酸化還元反応を行うことができる。Conventionally, the dye release reaction has been thought to be caused by attack by a so-called nucleophile, and is usually carried out in a liquid with a high pH of pHlo or higher. However, it is unexpected that one aspect of the present invention shows a high reaction rate at high temperatures and in a dry state substantially free of water. Furthermore, the dye-donating substance of the present invention can undergo an oxidation-reduction reaction with silver oxide without the aid of a so-called auxiliary developer.

これは。this is.

湿式現像で常温付近の温度でのこれまでの知見からは予
想外の結果である。This is an unexpected result based on previous knowledge of wet development at temperatures around room temperature.

本発明では、有機鎖塩酸化剤を用いると加熱時のハロゲ
ン化銀の現像および色素放出反応を促進し、発色濃度が
高くなる点で有利である。In the present invention, the use of an organic chain salt oxidizing agent is advantageous in that it accelerates the development of silver halide and the dye release reaction during heating and increases the color density.

これを用いる場合、いずれの層に添加しても上記の効果
は発揮される。When using this, the above effects are exhibited no matter which layer it is added to.

本発明に用いられる親水性拡散性色素を放出する還元性
の色素供与性物質は次の一般式％式％（） ここでＲａは、ハロゲン化銀により酸化されうる還元性
基質をあられし、Ｄは親水性基をもった画像形成用色素
部をあられす。The reducing dye-donating substance that releases the hydrophilic diffusible dye used in the present invention has the following general formula % (%) where Ra represents a reducing substrate that can be oxidized by silver halide, and D contains a dye part for image formation that has a hydrophilic group.

色素供与性物質Ｒａ　　ＳＯｚ　　Ｄ中の還元性基質（
Ｒａ　）は、アセトニトリルを溶媒とし、支持電解質と
して過塩素酸ソーダを用いたポーラログラフ半波電位測
定において飽和カロメル電極に対する酸化還元電位が／
、２Ｖ以下であるものが好ましい。好ましい還元性基質
（Ｒａ　）は次の一般式（ＩＩ”）〜（ＩＸ）である。The reducing substrate in the dye-donating substance Ra SOz D (
Ra ) is the redox potential relative to a saturated calomel electrode in polarographic half-wave potential measurement using acetonitrile as a solvent and sodium perchlorate as a supporting electrolyte.
, 2V or less is preferable. Preferred reducing substrates (Ra) have the following general formulas (II'') to (IX).

Ｈ Ｈ− Ｈ− ｆＬａ ここでＲａＸＲａ、Ｒａ、Ｒａ　　は各々水素原子、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキ／基、アラルキル基、アシル基、アシ
ルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールス
ルホニルアミノ基、アリールオキシアルキル基、アルコ
キンアルキル基、Ｎ−置換カルバモイル基、Ｎ−置換ス
ルファモイル基、ハロゲン原子、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基の中から選ばれた基を表わし、これらの基中
のアルキル基およびアリール基部分はさらにアルコキシ
基、ハロゲン原子、水酸基、シアノ基、アシル基、アシ
ルアミノ基、置換カルバモイル基、置換スルファモイル
基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニル
アミ７基、置換ウレイド基またはカルボアルゴキ７基で
置換されていてもよい。H H- H- fLa where RaXRa, Ra, and Ra each represent a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an arylox/group, an aralkyl group, an acyl group, an acylamino group, an alkylsulfonylamino group, or an aryl group. Represents a group selected from a sulfonylamino group, an aryloxyalkyl group, an alkoxyalkyl group, an N-substituted carbamoyl group, an N-substituted sulfamoyl group, a halogen atom, an alkylthio group, and an arylthio group, and the alkyl group in these groups The group and the aryl group moiety further include an alkoxy group, a halogen atom, a hydroxyl group, a cyano group, an acyl group, an acylamino group, a substituted carbamoyl group, a substituted sulfamoyl group, an alkylsulfonylamino group, an arylsulfonylamino group, a substituted ureido group, or a carboxy7 group. may be replaced with .

′　また、Ｒａ中の水酸基およびアミノ基は求核試薬の
作用により再生可能な保護基で保護されていてもよい。' Furthermore, the hydroxyl group and amino group in Ra may be protected with a protecting group that can be regenerated by the action of a nucleophilic reagent.

本発明の更に好ましい態様においては還元性基　７質Ｒ
ａは次式（Ｘ）で表わされる。In a more preferred embodiment of the present invention, the reducing group 7 substance R
a is represented by the following formula (X).

ここで、Ｇは水酸基又は加水分解により水酸基を与える
基をあられす。Ｒａはアルキル基又は芳香族基をあられ
す。ｎは／ないし３の整数をあられす。Here, G represents a hydroxyl group or a group that provides a hydroxyl group through hydrolysis. Ra represents an alkyl group or an aromatic group. n is an integer between / and 3.

０ Ｘ　は、ｎ＝、／の時は電子供与性の置換基をあられし
、口＝２又は３０時はそれぞれ同一でも異なった置換基
でもよく、その１つが電子供与性基の時第２もしくは第
３のものは、電子供与性基又は・・ロゲン原子であり、
Ｘ　自身で縮合環を形成していても、ＯＲａと環を形成
していてもよい。0 X represents an electron-donating substituent when n=, /, and may be the same or different substituent when the number is 2 or 30, and when one of them is an electron-donating group, it represents an electron-donating substituent. The third one is an electron donating group or...a rogen atom,
X may form a fused ring by itself or may form a ring with ORa.

ＲａとＸ　の両者の総炭素数の合計はｇ以上である。The total number of carbon atoms of both Ra and X is g or more.

本発明の式（Ｘ）に含まれるもののうち、さらに好まし
い態様においては、還元性基質Ｒａは次式（Ｘａ）およ
び（Ｘｂ）で表わされる。Among those included in formula (X) of the present invention, in a more preferred embodiment, the reducing substrate Ra is represented by the following formulas (Xa) and (Xb).

ここでＧａは水酸基又は加水分解により水酸基を与える
基をあられす。ｌｌ’ｌ、ａ及びＲａは同じでも異って
いてもよく、それぞれアルキル基であるか、又はＲａと
Ｒａが連結して環を形成してもよい。Here, Ga represents a hydroxyl group or a group that provides a hydroxyl group through hydrolysis. ll'l, a and Ra may be the same or different, and each may be an alkyl group, or Ra and Ra may be linked to form a ring.

３ Ｒａは水素原子又はアルキル基を、Ｒａはアルキル基又
は芳香族基を表わす。Ｘ　及びＸ　は同じでも異っても
よく、それぞれ水素原子、アルキル基、アルキルオキシ
基、ハロゲン原子、アシルアミノ基又はアルキルチオ基
を表わし、さらにＲａ２ とＸ　又はＲａとＲ，ａとか連結して環を形成してもよ
い。3 Ra represents a hydrogen atom or an alkyl group, and Ra represents an alkyl group or an aromatic group. X and X may be the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkyloxy group, a halogen atom, an acylamino group, or an alkylthio group, and furthermore, Ra2 and may be formed.

Ｇａ ここでＧａは水酸基、もしくは加水分解により０ 水酸基を与える基、Ｒａはアルキルもしくは芳香族基、
Ｘ　は水素原子、アルキル基、アルキルオキシ基、ハロ
ゲン原子、アンルアミノ基又はアルキルチオ基を表わし
、Ｘ２とＲ％０とが連結して環を形成していてもよい。Ga Here, Ga is a hydroxyl group or a group that gives 0 hydroxyl group by hydrolysis, Ra is an alkyl or aromatic group,
X represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkyloxy group, a halogen atom, an anruamino group or an alkylthio group, and X2 and R%0 may be linked to form a ring.

（Ｘ）、（Ｘａ　）、および（Ｘｂ）に包含される具体
例は、ＵＳ≠、０！！；　、≠２ｇ、特開昭５ｔ−ｉ、
ｚ乙１１．２号、および１司ｊ乙−７３１３０号にそれ
ぞれ記載されている。Specific examples included in (X), (Xa), and (Xb) are US≠, 0! ! ; ,≠2g, JP-A-5T-i,
These are described in Z Otsu No. 11.2 and 1 Tsuji J Otsu No. 73130, respectively.

本発明のさらに好ましい別の態様においては、還元性基
質（Ｒａ　）は次式（ＸＩ）で表わされる。In another more preferred embodiment of the present invention, the reducing substrate (Ra) is represented by the following formula (XI).

（ただし、符号Ｇａ　、Ｘ　　、Ｒａおよびｎは、式（
Ｘ）の０２　、Ｘ　　、　Ｒａ　ｎと同義である。）本
発明の（ＸＩ）に含まれるもののうち、さらに好ましい
態様においては、還元性基質（Ｒａ）は次式（Ｘ［ａ　
）〜（Ｘ［ｃ　）で表わされる。(However, the symbols Ga, X, Ra and n are expressed by the formula (
It has the same meaning as 02, X, and Ran of X). ) Among those included in (XI) of the present invention, in a more preferred embodiment, the reducing substrate (Ra) has the following formula (X[a
) to (X[c).

ｉ′ ただし Ｇａは水酸基、または加水分解により水酸基を与える基
； Ｒ１１および几ａは、同じでも異なっていてもよく、そ
れぞれアルキル基または芳香族基を表わし；ＲａとＲａ
とが結合して環を形成してもよく；Ｒ２ａ５は、水素原
子、アルキル基または芳香族基を表わし； ａ２ａ４は、アルキル基または芳香族基を表わし；Ｒ賢
は、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、・・ロゲン原子、またはアシルアミノ基を
表わし； ｐは０．／またはコであシ； ＲａとＲａとが結合して縮合環を形成していてもよ＜；
ＲａとＲａとか結合して縮合環を形成していてもよ＜；
ＲａとＲａとが結合して縮合環を形成していてもよく、
かつＲａ、ＲａＸａａ・４ Ｒａおよび（Ｒａ）ｐの合計炭素数は７より大きい。i' where Ga is a hydroxyl group or a group that gives a hydroxyl group by hydrolysis; R11 and 几a may be the same or different and each represents an alkyl group or an aromatic group; Ra and Ra
may be combined to form a ring; R2a5 represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an aromatic group; a2a4 represents an alkyl group or an aromatic group; R represents an alkyl group, an alkoxy group, represents an alkylthio group, an arylthio group, a rogen atom, or an acylamino group; p is 0. / or Kodashi; Ra and Ra may be combined to form a condensed ring.
Ra and Ra may be combined to form a condensed ring.
Ra and Ra may be combined to form a condensed ring,
and Ra, RaXaa.4 The total carbon number of Ra and (Ra)p is greater than 7.

ただし、Ｇａは水酸基または加水分解により水酸基を与
える基； １ Ｒａはアルキル基または芳香族基を表わし；Ｒ３ａ２は
アルキル基または芳香族基を表わし；３ Ｒａはアルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、ノ・ロゲン原子またはアシルアミノ基を
表わし； ｑは０、／−！、たはコであり； ＲａとＲａとが結合して縮合環を形成してもよ＜　；　
Ｒａ　、！：Ｒａが結合して縮合環を形成してもよ＜　
、　ＦＬ％１とＲ％３とが結合して縮合環を形成してい
３１　　　３２ てもよく；かつＲａ　ＸＲａ　１　（Ｒａ、）ｑの合計
炭素数は７より大きい。However, Ga is a hydroxyl group or a group that gives a hydroxyl group by hydrolysis; 1 Ra represents an alkyl group or an aromatic group; R3a2 represents an alkyl group or an aromatic group; 3 Ra represents an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an arylthio group; represents a group, an atom or an acylamino group; q is 0, /-! , or co; Ra and Ra may be combined to form a condensed ring.
Ra,! :Ra may combine to form a condensed ring<
, FL%1 and R%3 may combine to form a condensed ring; and the total number of carbon atoms in Ra XRa 1 (Ra,)q is greater than 7.

Ｇａ 式中、Ｇａは水酸基、又は加水分解により水酸基を与え
る基を表わし； Ｒ１１はアルキル基、又は芳香族基を表わし；Ｒ４ａ２
はアルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、・・ロゲン原子、またはアシルアミノ基を表
わし； ｒは０、ｌ″ｌｉたは２であシ； ７−−−・− したものを表わし、しかもフェノール（又はその前駆体
）母核への結合にあずかる縮合環中の炭化′＼、 原子（−−−−Ｃ−＞は縮合環の一つの要素を構成する
三級炭素原子であり、また該炭化水素環中の炭素原子（
但し、前記の三級炭素原子は除く）の一部は酸素原子で
置換されていてもよく、或いは該炭化水素類には置換基
がついていてもよいし、又更に芳香族環が縮合していて
もよく； ノーーー、 １ Ｒａ又はＲａと前記のＴ−−−−Ｃ−基とは縮合環を形
成してもよい。但し、Ｒ１１、（Ｒ’ａ”　）　ｒ　　
と上記（Ｘ［）　、　（Ｘ［ａ　）〜（Ｘ［ｂ）に包含
される具体例は特願昭ｊ６−／乙／３／、同６７−＆ｊ
Ｏ，同ｊ７　　’Ｉ−０≠３に記載されている。Ga In the formula, Ga represents a hydroxyl group or a group that provides a hydroxyl group by hydrolysis; R11 represents an alkyl group or an aromatic group; R4a2
represents an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an arylthio group, a rogen atom, or an acylamino group; r is 0, l″li or 2; The carbonized atom in the condensed ring that participates in bonding to the phenol (or its precursor) core (---C-> is a tertiary carbon atom constituting one element of the condensed ring, and Carbon atoms in hydrocarbon rings (
However, some of the above-mentioned tertiary carbon atoms (excluding the tertiary carbon atoms) may be substituted with oxygen atoms, or the hydrocarbons may have substituents, or furthermore, aromatic rings may be fused. No. 1 Ra or Ra and the above T---C- group may form a condensed ring. However, R11, (R'a") r
Specific examples included in (X[), (X[a) to (X[b)] above are disclosed in Japanese Patent Applications Shoj6-/Otsu/3/, Shoj67-&j
O, same j7 'I-0≠3.

式（ＩＩＩ）および式（ＩＶ）の本質的な部分は・ξラ
ー（スルホニル）アミンフェノール部分である。The essential part of formula (III) and formula (IV) is the .xilar(sulfonyl)amine phenol moiety.

具体的な例としては、ＵＳ３．り２１．３／２、ＵＳＩ
Ｉ−，０７乙　、Ｊ２’７、ＵＳ　　Ｐｕｂｌｉｓｈｅ
ｄＰａｔｅｎｔ　　Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ　　Ｂ　　
３３／　、乙７３、ＵＳｐ、／３ｒ、りλり、［ＪＳｌ
／Ｌ　、２！ざ。A specific example is US3. 21.3/2, USI
I-, 07 Otsu, J2'7, US Publish
dPatent Application B
33/, Otsu73, USp, /3r, riλri, [JSl
/L, 2! The.

１．２０に開示がある還元性基質があげられるが、これ
らも本発明の還元性基質（Ｒａ　）として有効である。The reducing substrates disclosed in Section 1.20 are also effective as the reducing substrate (Ra) of the present invention.

本発明のさらに好ましい別の態様においては、還元性基
質（Ｒａ）は次式（、ＸＩ［）で表わされる。In another more preferred embodiment of the present invention, the reducing substrate (Ra) is represented by the following formula (, XI[).

ここで、Ｂａ１ｌａｓｔは耐拡散性基をあられす。Here, Ba1last contains a diffusion-resistant group.

Ｇａは、水酸基又は水酸基のプレカーサーを表わす。Ga represents a hydroxyl group or a hydroxyl group precursor.

Ｇａは、芳香族環をあられしベノゼ／環とともにナフタ
レン環を形成する基をあられす。口およびｍはｌ又はλ
のことなった整数をあられす。Ga forms an aromatic ring, and forms a group that forms a naphthalene ring together with the benoise/ring. Mouth and m are l or λ
Hail an integer that turned out to be.

上記刈に包含される具体例はＵＳ−ｔｌ、ｏｓ３゜３／
２に記載されている。Specific examples included in the above are US-tl, os3゜3/
It is described in 2.

式（■）、（■）、（■）および（ＩＸ）の還元性基質
は、ペテロ環を含むことが特徴であり、具体的な例とし
ては、ＵＳ≠、ｌり１，２３！ｆ、特開昭５３−≠４７
３ｏ、ＵＳ≠、２７３　、ざ！ｊに記載されているもの
があげられる。式（Ｖｌ）で。The reducing substrates of formulas (■), (■), (■), and (IX) are characterized by containing a petero ring, and specific examples include US≠, 1,23! f, Japanese Patent Publication No. 53-≠47
3o, US≠, 273, Za! Examples include those listed in j. In the formula (Vl).

表わされる還元性基質の具体例はＵＳ≠、ｌ弘り。Specific examples of the reducing substrates represented are US≠, 100%.

ざり２に記載がある。There is a description in Zari 2.

還元性基質Ｒａに要求される特性としては次のものが挙
げられる。The following properties are required for the reducing substrate Ra.

１、ハロゲン化銀により速かに酸化され、色素放出助剤
の作用によって効率よく画像形成用の拡散性色素を放出
すること。1. It is rapidly oxidized by silver halide and efficiently releases a diffusible dye for image formation through the action of a dye release aid.

２、色素供与性物質は親水性ないし疎水性バインダー中
で耐拡散性であシ、放出された色素のみが拡散性を有す
ることが必要であり、このため、還元性基質Ｒは大きな
疎水性を有すること。2. The dye-donating substance must be difficult to diffuse in a hydrophilic or hydrophobic binder, and only the released dye needs to be diffusible. Therefore, the reducing substrate R has a large hydrophobic property. to have

３、熱および色素放出助剤に対する安定性が優れ、酸化
されるまでは画像形成用色素を放出しないこと。3. It has excellent stability against heat and dye release aids, and does not release image-forming dyes until oxidized.

４、合成が容易なこと　などが挙げられる。4. Easy synthesis.

次にこれらの条件を満たすＲａについての好ましい具体
例を示す。例中、ＮＨ−は色素部との連結を表わす。Next, preferred specific examples of Ra that satisfy these conditions will be shown. In the examples, NH- represents a linkage with a dye moiety.

Ｃ４Ｈ９（ｔ） ＣＨ−Ｃ−ＣＨ３ ３ ３Ｈ７ ＣＨ−Ｃ−ＣＨ３ＣＨ３ １ ＣＨ−Ｃ−ＣＨ３ ＮＨ３ ０Ｃ工。Ｈ３３ ＮＨ ＮＨ ＯＣ工。Ｈ３３ ０Ｃ０６Ｈ３゜ ＮＨ− ＮＨ。C4H9(t) CH-C-CH3 3 3H7 CH-C-CH3CH3 1 CH-C-CH3 NH3 0C engineering. H33 N.H. N.H. OC engineering. H33 0C06H3゜ NH- N.H.

ＮＨ− 画像形成用色素に利用できる色素にＩｄアゾ色素、アゾ
メチン色素、アントラキノン色素、ナフトキノ７色素、
スチリル色素、ニトロ色素、キノリン色素、カルボ゛ニ
ル色素、フタロ／アニン色素などがあり、その代表例を
色素側に示す。なお、これらの色素は現像処理時に複色
可能な、一時的に短波化した形で用いることもてきる。NH- Dyes that can be used as image forming dyes include Id azo dyes, azomethine dyes, anthraquinone dyes, naphthoquino 7 dyes,
There are styryl dyes, nitro dyes, quinoline dyes, carbonyl dyes, phthalo/anine dyes, and representative examples are shown on the dye side. It should be noted that these dyes can be used in a temporarily shortened form that can be multicolored during development processing.

イエロー 〈 ／ 一 ５２　　　５３ Ｒ３ａａ （ ２ １（、ａＲ％３ ２ Ｒａ ■も５３３ Ｉ己’　−Ｃ−Ｃ−Ｃ−ＮＨＩい ＩＩ　　ＩＩ　　ＩＩ １１ マゼンタ １ Ｒａ １ Ｒａ ＼ Ｈ Ｒ０８′ １ Ｒａ ■ すＨＲａ ＼１ ０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｕａ ＯＨＯＮＨＲａ Ｒ０３゜ １ Ｒａ Ｈ ５１５６ 上式においてＲａ−ａａは、各々水素原子、アルキル基
、シクロアルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アリール基、アシルアミノ基、アシル
基、シアノ基、水酸基、アルキルスルホニルアミン基、
アリールスルホニルアミノ基、アルキルスルホニル基、
ヒドロキシアルキル基、シアノアルキル基、アルフキ／
カルボニルアルキル基、アルコキシアルキル基、アリー
ルオキシアルキル基、ニトロ基、ハロケ／、スルファモ
イル基、Ｎ−置換スルファモイル基、カルバモイル基、
Ｎ−ｆ換カルバモイル基、アリールオキシアルキル基、
アミン基、置換アミノ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、の中から選ばれた置換基を表わし、これらの置換
基中のアルキル基およびアリール基部分はさらにハロゲ
ン原子、水酸基、シアノ基、アシル基、アシルアミノ基
、アルコキン′基、カルバモイル基、置換力ルパモイｈ
基、ｙ、ルファモイルｘ、置換スルファモイル基、カル
ホキ・／ル基、アルキルスルホニルアミン基、アリール
スルホニルアミノ基またはウレイド基で置換されていて
もよい。Yellow〈 / 152 53 R3aa ( 2 1(, aR%3 2 Ra ■Mo533 Iself' -C-C-C-NHI II II II 11 Magenta 1 Ra 1 Ra \ H R08' 1 Ra ■ Su HRa \1 0 Ua OHONHRa R03゜1 Ra H 5156 In the above formula, Ra-aa is a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aralkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an aryl group, an acylamino group, an acyl group, a cyano group, respectively. group, hydroxyl group, alkylsulfonylamine group,
Arylsulfonylamino group, alkylsulfonyl group,
Hydroxyalkyl group, cyanoalkyl group, Alfky/
carbonylalkyl group, alkoxyalkyl group, aryloxyalkyl group, nitro group, haloke/, sulfamoyl group, N-substituted sulfamoyl group, carbamoyl group,
N-f substituted carbamoyl group, aryloxyalkyl group,
Represents a substituent selected from an amine group, a substituted amino group, an alkylthio group, and an arylthio group, and the alkyl group and aryl group moiety in these substituents further includes a halogen atom, a hydroxyl group, a cyano group, an acyl group, and an acylamino group. group, alcoquine group, carbamoyl group, substituent lupamoyl group
The group, y, may be substituted with rufamoyl x, substituted sulfamoyl group, carphokyl group, alkylsulfonylamine group, arylsulfonylamino group or ureido group.

親水性基としては水酸基、カルボキシル基、スルホ基、
リン酸基、イミド基、ヒドロキサム酸基、四級アンモニ
ウム基、カルバモイル基、置換カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、置換スルファモイル基、スルファモイルア
ミノ基、置換スルファモイルアミノ基、ウレイド基、置
換ウレイド基、アルコキシ基、ヒドロキシアルコキシ基
、アルコキンアルコキン基などが挙げられる。Hydrophilic groups include hydroxyl group, carboxyl group, sulfo group,
Phosphoric acid group, imide group, hydroxamic acid group, quaternary ammonium group, carbamoyl group, substituted carbamoyl group, sulfamoyl group, substituted sulfamoyl group, sulfamoylamino group, substituted sulfamoylamino group, ureido group, substituted ureido group, Examples include an alkoxy group, a hydroxyalkoxy group, an alkoxyalcokyne group, and the like.

本発明においては特に塩基性（４件下でプロトン解離す
ることにより親水性が著しく増大するものが好ましくこ
の中にはフェノール性水酸基、カルホモノル基、スルホ
基、リン酸基、イミド基、ヒドロキサム酸基、（置換）
スルファモイル基、（置換）スルファモイルアミン基な
どが含まれる。In the present invention, it is particularly preferable to use basic groups (such as phenolic hydroxyl groups, calhomonol groups, sulfo groups, phosphoric acid groups, imido groups, and hydroxamic acid groups) whose hydrophilicity increases significantly through proton dissociation. , (replacement)
Includes sulfamoyl group, (substituted) sulfamoylamine group, etc.

画像形成用色素に要求される特性は、／）色再現に適し
た色相を有すること、２）分子吸光係数が大きいこと、
３）光、熱および系中に含まれる色素放出助剤その他の
添加剤に対して安定なこと、≠）合成が容易なこと、な
どが挙げられる。これらの諸条件を満たす好ましい画像
形成用色素の具体例を次に示す。ここでＨ２Ｎ−８Ｏ３
は還元性基質との結合部を表わす。The characteristics required for image-forming dyes are: /) having a hue suitable for color reproduction; 2) having a large molecular extinction coefficient;
3) stability against light, heat, and other additives such as a dye release aid contained in the system; and ≠) ease of synthesis. Specific examples of preferred image-forming dyes satisfying these conditions are shown below. Here H2N-8O3
represents a binding site with a reducing substrate.

ｅｌｌｏｗ ＳＯ□ＮＨ２ ０２ＮＨ２ Ｈ Ｍａｇｅｎｔａ ＯＣＨ３ ０２ＮＨ２ ＮＨＣＯＣＨ３ Ｈ Ｈ Ｈ３ Ｃｙａｎ ＳＯ２ＮＨ゛２ Ｈ Ｈ 次に好ましい色素供与性物質の具体例を示す。yellow SO□NH2 02NH2 H Magenta OCH3 02NH2 NHCOCH3 H H H3 Cyan SO2NH゛2 H H Next, specific examples of preferred dye-donating substances will be shown.

（２； Ｃ４Ｈ９（す Ｃ４Ｈ９（Ｌ） （４） ＯＣ１６−Ｈ３３ （１１） ＯＨ Ｃ４Ｈ９（【） （１３） （１４） （１５） （１６） ＼ Ｃ４Ｈ９（ｔ） ＼ Ｃ４Ｈ９（［） Ｃ４Ｈ９（Ｌ） Ｃ４Ｈ９（Ｌ） （２１） （２２） （２３） Ｈ （２５） Ｈ すし１６Ｆｉ３３ （２８） ＯＨ ｏｅ□６Ｈ３３ ０Ｃ１６Ｈ３３ の　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
（）ＯＣ１６Ｈ３３ｎ （３５） （３６） ＯＣ０６Ｈ３３ （３８） ＣＨ３Ｃ：ｋｌ　３ （３９） （４０） Ｈ Ｃｌ６Ｈ３３０ＣＨ３ （４３） （４４） ＯＣ１６Ｈ３３−ｎ （４５） （４６） （４７） ０２ ０Ｃ４６Ｈ３３−ロ ０Ｃ１６Ｈ３３−ロ （５３） （５４） ○Ｈ （５５） （５６） Ｈ （５８） （゛）　　　　。Ｈ ＣＨ−Ｃ−ＣＨ３ ３Ｈ７ （６１）　　　　　ｏ）（ ＯＣ□６Ｈ３３ （ａａ）　　　　ｏＨ ＼ １６Ｈ３３ （６ （６７） （６９） Ｈ ＱＣ、、Ｈ３３（ｎ） （７０） Ｈ Ｈ （７１） Ｈ 本発明の色素供与性物質として、上記の具体例のほかに
も、ＵＳａ　、ｏｒｚ　、ｕ２１．特開昭ｊ／２ｔ’１
２、同Ｊ−＆−／ｌ／３０．同ｊＡ　−／３１１同ｊ７
−１．ＩＯ，同ｊ７−≠０１１３．３、り２１．３／２
、ＵＳ４’　、θ７６、！２ＵＳ　　Ｐｕｂｌｉｓｈｅ
ｄ　ｐａｔｅｎｔ　Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ！／、ｌ、
７３、ＵＳｌｌ、１３３．りλり、−−≠、ｌ’１ｇ、
２３ｊ′、特開昭５３−１Ａ１．７３０ＸＵＳＩＩ　、
２７３　、Ｉｊｊ、ＵＳ４４　、／４４り。(2; C4H9(suC4H9(L) (4) OC16-H33 (11) OH C4H9([) (13) (14) (15) (16) \ C4H9(t) \ C4H9([) C4H9(L) C4H9(L) (21) (22) (23) H (25) H Sushi16Fi33 (28) OH oe□6H33 0C16H33
()OC16H33n (35) (36) OC06H33 (38) CH3C:kl 3 (39) (40) H Cl6H330CH3 (43) (44) OC16H33-n (45) (46) (47) 02 0C46H33-Ro 0C16H33-Ro (53) (54) ○H (55) (56) H (58) (゛). H CH-C-CH3 3H7 (61) o) (OC□6H33 (aa) oH \ 16H33 (6 (67) (69) H QC,, H33(n) (70) H H (71) H of the present invention In addition to the above-mentioned specific examples, as dye-donating substances, USA, orz, u21.
2, same J-&-/l/30. Same jA -/311 Same j7
-1. IO, same j7-≠0113.3, ri21.3/2
,US4',θ76,! 2US Publish
d patent Application! /,l,
73, USll, 133. riλri, --≠, l'1g,
23j', JP-A-53-1A1.730XUSII,
273, Ijj, US44, /44ri.

１９２、Ｕｉ９！、／！ｕ　、１９／、ＵＳ４’、、！
ｔｇ、１２０などに記載されている化合物も有効である
。192, Ui9! ,/! u, 19/, US4',,!
Compounds described in tg, 120, etc. are also effective.

さらに、ＵＳμ、０１３　、ｌ、３３、ＵＳ弘、１５４
．６０９、ｕｓ＋　、／ｕｒ　、　Ｉ、弘／、ＵＳＡ。Additionally, US μ, 013 , l, 33, US Hiro, 154
．． 609, us+, /ur, I, Hiro/, USA.

／　Ａｊ　、９１７、ＵＳ＜ｚ　、　１ｔａｒ　、ｔｓ
ａ３、ＵＳａ、ｔｔｒ３．ｙｓｒ、、ＵＳｐ、ｘｐ４　
、ａ／ａ、ＵＳ≠、２６ｇ、、＜２５ＸＵＳ≠、コグ５
，０２ｇ、特開昭３７．−７１０７２、同Ｊ−４−２３
７３７、同Ｓター／ｊｆ７１ｕ、同３３−／３’／−Ｉ
Ｑり、同３２−１０６７２７、同・！ｒ／−／／弘り３
Ｏなどに記載されたイエロー色素を放出する色素供与性
物質も本発明に有効である。またＵＳ３゜りｊｔＡ、≠
７６、ＵＳｔＡ、り３２，３ざ０ＸＵＳ３、り３／、／
ｌＩｌ／−１ＵＳ３　、？３２．３１／、ＵＳ４’　、
、２ｔｌ　、１，２１ｔ、［ＪＳ！　、）＃タ、タ０り
、特開昭５乙−７３０！７、同ｒ６−７ｉｏ４０１同！
ｊ−／３１Ａど夕０１同ＳＳ−≠ＯφＯλ、同６３−３
ｔｒ０１１．同夕３−２３７．２１．同ｊλ−１０乙７
λ７、同！！−３３／弘λ・、同夕３−−！３３２りな
どにめげられたマゼノタ色素を放出する色素供与性物質
も本発明に有効でらる。またＵ８３　、り２り、７ｔＯ
Ｘ　ＵＳ≠、０／３　、　＆３６、ＵＳ３　、り１２１
りｇ７、ＵＳ≠、２７３゜７ｏｖＸＩＪ８ｐ　、／ｒｉ
−ｉｒ　、Ａｔ１ｘ、ＵＳ４’、／ｆ３、７ｓ４ＬＸＵ
Ｓ≠、／≠７１タ≠弘、ＵＳ弘。/ Aj, 917, US<z, 1tar, ts
a3, USA, ttr3. ysr,,USp,xp4
, a/a, US≠, 26g, , <25XUS≠, Cog 5
, 02g, Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 1983. -71072, J-4-23
737, same S star/jf71u, same 33-/3'/-I
Q, 32-106727, same! r/-//Hirori 3
Dye-donating substances that emit yellow dyes such as those described in O and the like are also effective in the present invention. Also US3゜rijtA, ≠
76,UStA,ri32,3za0XUS3,ri3/,/
lIl/-1US3,? 32.31/, US4',
, 2tl , 1, 21t, [JS! ,) #ta, ta0ri, JP-A-5 Otsu-730!7, same r6-7io401 same!
j-/31A Doyo 01 SS-≠OφOλ, 63-3
tr011. Same evening 3-237.21. Same jλ-10 Otsu 7
λ7, same! ! -33/Hiroshiλ・, same evening 3--! Dye-donating substances that release mazenota dyes such as 332 are also useful in the present invention. Also U83, Ri2ri, 7tO
X US≠, 0/3, &36, US3, ri121
ri g7, US≠, 273°7ovXIJ8p, /ri
-ir, At1x, US4', /f3, 7s4LXU
S≠, /≠71ta≠Hiroshi, USHiroshi.

／ｌ、ｊ、２３１．ＵＳＩＡ、２１−１．．４４／！、
ＵＳ４’、２＆Ｊ、Ｊ、２Ｊ−、特開昭６６−７ｉｏ４
ｉ、同ｊ３−≠７ｇ２３、同夕２−１８ｊ２７、同ｊ３
−７弘３３．２３などにあげられたシアン色素を放出す
る色素供与性物質も本発明に有効である。/l,j,231. USIA, 21-1. ．． 44/! ,
US4', 2&J, J, 2J-, JP-A-66-7io4
i, same j3-≠7g23, same evening 2-18j27, same j3
Dye-donating substances that release cyan dyes, such as those listed in 7 Hiroshi 33.23, are also effective in the present invention.

色素供与性物質は、２種以上を併用してもよい。Two or more types of dye-donating substances may be used in combination.

この場合、同一色素をあられす時に２種以上併用しても
よいし２種以上を併用して黒をあられす場合も含まれる
。In this case, two or more of the same pigments may be used in combination, and two or more of the same pigments may be used in combination to produce black.

色素供与性物質は合計として、１０ｍ９／ｍ　　から７
タｇ／Ｊの範囲で用いるのが適当であり、好１しくは２
ｏｒｎｇ／ＪからｌＯｇ／ＴｒＬ２の範囲で用いるのが
有利である。The total amount of dye-donating substances is 10 m9/m to 7
It is appropriate to use the tag in the range of g/J, preferably 2
It is advantageous to use a range from orng/J to lOg/TrL2.

次に色素供与性物質の合成法について述べる。Next, a method for synthesizing the dye-donating substance will be described.

一般に本発明の色素供与性物質は還元性基質Ｒａのアミ
ン基と画像形成用色素部のクロロスルホニル基を縮合さ
せることによって得られる。Generally, the dye-donating substance of the present invention is obtained by condensing the amine group of the reducing substrate Ra with the chlorosulfonyl group of the image-forming dye part.

還元性基質Ｒａのアミン基は基質の種類に応じてニトロ
、ニトロソ、アゾ基の還元もしくはべ／ジオキサゾール
の開環によって導入することができ、遊離塩基としても
、無機酸の塩としても使用できる。一方、画像形成用色
素部のクロロスルホニル基は該色素のスルホン酸ないし
スルホン酸塩から常法すなわち、オキシ塩化り／、五塩
化り／、塩化チオニル等のクロロ化剤の作用により誘導
できる。The amine group of the reducing substrate Ra can be introduced by reduction of nitro, nitroso, or azo groups or ring opening of be/dioxazole depending on the type of substrate, and can be used as a free base or as a salt of an inorganic acid. . On the other hand, the chlorosulfonyl group in the image-forming dye moiety can be derived from the sulfonic acid or sulfonate of the dye by a conventional method, ie, by the action of a chlorinating agent such as oxychloride/pentachloride/or thionyl chloride.

還元性基質Ｒａと画像形成用色素部りとの縮合反応ハ、
一般にジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、
ジメチルスルホキ７ド、Ｎ−メチルピロリドン、アセト
ニトリル等の非プロトン性極性溶媒中、ピリジ／、ピコ
リン、ルチジン、トリエチルアミン、ジイノプロビルエ
チルアミン等の有機塩基の存在下、０−６００ｃの偏度
で行うことができ、通常、極めて収率良く目的とする色
素供与性物質を得ることができる。A condensation reaction between the reducing substrate Ra and the image-forming dye moiety,
Generally dimethylformamide, dimethylacetamide,
In an aprotic polar solvent such as dimethylsulfoxide, N-methylpyrrolidone, acetonitrile, etc., in the presence of an organic base such as pyridine, picoline, lutidine, triethylamine, diinopropylethylamine, etc., with a polarity of 0-600c. Usually, the desired dye-providing substance can be obtained in extremely good yield.

以下にその合成例を示す。An example of its synthesis is shown below.

合成例１：　乙−ヒドロキシ−λ−メチルベンゾオキサ
ゾールの合成 ２＋ゲージヒドロキシアセトフエノン３０Ｉ！＋７゜ヒ
ドロキシルアミン塩酸塩／ｌ、ｌｔｆ／、酢酸ナトリウ
ム３２ｆｆ、エタノール／　０　（１）　Ｏｙｔｔｔｚ
および水ｊ　００　ｍｌを混合し、≠時間加熱還流した
。反応液を水１０１にあけ、析出した結晶を戸数して、
λ。Synthesis Example 1: Synthesis of O-hydroxy-λ-methylbenzoxazole 2+ gauge hydroxyacetophenone 30I! +7゜Hydroxylamine hydrochloride/l, ltf/, sodium acetate 32ff, ethanol/0 (1) Oytttz
and j 00 ml of water were mixed and heated under reflux for ≠ hours. Pour the reaction solution into 101ml of water, count the precipitated crystals,
λ.

≠−ジヒドロキンアセトフェノンオキシム３７≠ｇを得
た。37≠g of ≠-dihydroquine acetophenone oxime was obtained.

このオキシム３０ｆを酢酸≠００　ｍｌに溶解し、７２
０°Ｃにて加熱攪拌しながら、２時間塩化水素ガスを吹
込んだ。冷却後析出した結晶を戸数し、次いで水で洗浄
して、乙−ヒドロキ／−λ−メチルベノズオキサゾール
／７９を得た。This oxime 30f was dissolved in acetic acid≠00 ml, and 72
While heating and stirring at 0°C, hydrogen chloride gas was blown in for 2 hours. After cooling, the precipitated crystals were collected and then washed with water to obtain O-hydroxy/-λ-methylbenozoxazole/79.

合成例２＝　乙−ヘキサデシルオキシ−２−メチルくン
ノ゛オキサゾールの合成 合成例／で合成した６−ヒドロキシ−２−メチルベンズ
オキサゾール／ｇ、ｏｙＸ　ｉ−ブロモヘキサデカ／３
１．．９！、炭酸カリウム２１１．Ｏｆ。Synthesis Example 2 = Synthesis of O-hexadecyloxy-2-methylbenzoxazole Synthesis example/6-hydroxy-2-methylbenzoxazole/g, oyX i-bromohexadeca/3
1. ．． 9! , potassium carbonate 211. Of.

Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド／λＯｍｌをりＱｏＣで
≠、ｊ時間攪拌した。反応液から、固体を戸別し、Ｐ液
をメタノールｊ００１１にあけた。析出した結晶を戸数
して、６−ヘキサゾフルオキシーλ−メチルベン〆オキ
サゾールｔｘ；、０９ヲ得＊。N,N-dimethylformamide/λOml was stirred at QoC for ≠j hours. The solid was separated from the reaction solution, and the P solution was poured into methanol J0011. By counting the precipitated crystals, 6-hexazofluoroxy-λ-methylbentoxazole tx;,090 was obtained*.

合成例Ｊ：　　−２−アセチルアミノ−！、−ヘキサデ
ンルオキシフェノールの合成 合成例２で得た乙−ヘキサデシルオキシ−２−メチルベ
ンズオキサゾール／ｌ１ｇ、エタノール／３００＠ｌ、
３３％塩酸１１０ｍ１．水ｓ　ｓ　ｏ　ｍｌを混合し、
夕Ｊ−−ｔｏ　０ｃでグ時間攪拌した。冷却後析出した
結晶をｐ取、コーアセチルアミノー！−へキサｆノルオ
キシフェノール／／３ｆヲ得ｆｃ。Synthesis Example J: -2-acetylamino-! , -Synthesis of hexadenyloxyphenol Otsu-hexadecyloxy-2-methylbenzoxazole obtained in Synthesis Example 2/1g, ethanol/300@l,
110ml of 33% hydrochloric acid. Mix sso ml of water,
In the evening, the mixture was stirred at J-to-0c for an hour. After cooling, the precipitated crystals were collected and coacetylamino! -Hexaf noroxyphenol//3f obtained fc.

合成例≠：　２−アセチルアミノ−弘−【−グチル−よ
−ヘキサデシルオキシフェノ ールの合成 合成例３で得たλ−アセチルアミノー！−ヘキサテシル
オキンフェノール３０　、Ｏｆ、７ンバーリスト／夕（
米国・ローム・アンド・ハース社登録商標）２０．０ｇ
、トルエン７００　ｍｌを混合し、ｇｏ〜乙ｏ　０ｃで
加熱攪拌しながら、イソブティを５時間吹き込んだ。固
体を戸去したのち、Ｐ′ｒｉ。Synthesis example≠: Synthesis of 2-acetylamino-Hiroshi-[-butyl-hexadecyloxyphenol] λ-acetylamino obtained in Synthesis Example 3! - Hexatecyloquinephenol 30, Of, 7 number list/evening (
(U.S. Rohm & Haas registered trademark) 20.0g
, 700 ml of toluene were mixed, and isobutylene was blown into the mixture for 5 hours while heating and stirring at 0 to 0C. After removing the solid, P'ri.

を濃縮し、残渣にｎ−ヘキサン３ｒＯｍｌを加えると結
晶が析出した。戸数して、コーアセチルアミノー≠−ｔ
−フチルー！−へキサデシルオキシフェノール２３．タ
ダを得た。was concentrated, and 30ml of n-hexane was added to the residue to precipitate crystals. In terms of number of households, coacetylamino≠−t
-Fuchiru! -hexadecyloxyphenol23. I got it for free.

合成例ｊ二　２−アミノ−クー［−ブチル−ターへキサ
デシルオキシフェノールの合 成 合成例≠で得たｌ−アセチルアミノ−＠−Ｌ−ブチルー
ｊ−ヘキサデフルオキ／フェノール２３゜ｏｇ、エタノ
ール／　、２０　ｍｌ、３夕係塩酸りＡ　ｍｅを混合し
、５時間攪拌還流した。反応液を冷却したのち、析出し
た結晶を戸数して、２−アミン−弘−ｔ−−７”チル−
ｊ−へキサデゾルオキンフェノール塩酸塩２３０．２ｆ
／を得た。Synthesis Example J2 Synthesis of 2-amino-cou[-butyl-terhexadecyloxyphenol] l-acetylamino-@-L-butyl-j-hexadefluoroki/phenol obtained in Synthesis Example ≠ 23° og, ethanol/, 20 ml of hydrochloric acid Ame was mixed for 3 days, and the mixture was stirred and refluxed for 5 hours. After cooling the reaction solution, the precipitated crystals were separated into 2-amine-Hiro-t--7" chill-
j-Hexadezoluoquinphenol hydrochloride 230.2f
I got /.

合成例乙：　≠−【−ブチルーターヘキサデ；ンルオキ
シーλ−（２−（２−メトキシ エトキ／）−ｔ−ニトロベノゼノス ルホニルアミノ〕フェノールの合成 合成ｆｌＪ夕で得た２−アミノ−≠−１−ブチルー！−
ヘキサデシルオキシフェノール塩酸塩弘、≠ｇおよび２
−、（２−メトキシエトキシ）−ターニトロベンゼンス
ルホニルクロＩＪ　）”Ｊ　、／　ｇヲＮ　。Synthesis Example B: Synthesis of ≠-[-butylterhexade;nruoxy-λ-(2-(2-methoxyethoxy/)-t-nitrobenozenosulfonylamino]phenol 2-Amino-≠- obtained in Synthesis flJ) 1-Butyroux!-
Hexadecyloxyphenol hydrochloride Hiroshi, ≠g and 2
-, (2-methoxyethoxy)-ternitrobenzenesulfonylchlorIJ)"J,/gwon.

Ｎ−ジメチルアセトアミド１２πｔに溶解し、ピリジン
コ、　！　ｍｌを加えたのち、７時間２夕０Ｃで攪拌し
た。反応液を稀塩酸にそそぎ入れると油状物が析出した
。この油状物にメタノール３０ｍ１を加えると結晶化し
たのでこれを戸数した。Dissolved in N-dimethylacetamide 12πt, pyridine,! ml was added and stirred at 0C for 7 hours and 2 nights. When the reaction solution was poured into dilute hydrochloric acid, an oily substance precipitated. When 30 ml of methanol was added to this oil, it crystallized and was collected.

収量弘、５ｇ０ 合成例７：２−（ｊ−アミノ−λ−（２−メトキンエト
キシ）ヘンゼンスルホニル アミノ〕−≠−１−ブチル−ｊ−へ キサデゾルオキンフェノールの合成 上記合成例６で得た化合物ｉｏｇをエタノール６ｏπｌ
に溶解し、７０係・ξラジウムー炭素触媒約００５ｇを
添加したのち、水素を！ｒｊｋｇ／ｃｍ　　まで圧入し
、６０　°Ｃで６時間攪拌した。次いで、触媒を熱時戸
去し、放冷すると結晶が析出したので戸数した。Yield: 5g0 Synthesis Example 7: Synthesis of 2-(j-amino-λ-(2-methynethoxy)henzenesulfonylamino]-≠-1-butyl-j-hexadezoluoquinphenol Synthesis Example 6 above The compound iog obtained in 6 oπl of ethanol
After adding about 0.05g of 70% ξ radium-carbon catalyst, hydrogen! The mixture was pressurized to rjkg/cm 2 and stirred at 60°C for 6 hours. Next, the catalyst was removed while hot, and when it was allowed to cool, crystals were precipitated and the catalyst was removed.

収量７．ｊ／／。Yield 7. j//.

合成例ｇ：　３−シアノ−≠−〔≠−（２−メトぎジェ
トキシ）−ｊ−スルホフェニ ルアゾ〕−／−フェニル−ｊ−ピラ ゾロンの合成 水酸化ナトリウムｆ　、０９と水、２ｏＯｍｌの溶液に
ｊ−アミノ−２−（２−メトキノエトキシ）ベンゼンス
ルホノ酸弘り、≠１を加え、さうＫ　亜硝酸ソーダ／３
．ざｇの水溶液（ｓ　Ｏｍｌ　）を加えた。Synthesis Example g: Synthesis of 3-cyano-≠-[≠-(2-methoxyethoxy)-j-sulfophenylazo]-/-phenyl-j-pyrazolone In a solution of sodium hydroxide f, 09 and water, 200ml Add j-amino-2-(2-methoxynoethoxy)benzenesulfonoic acid, ≠1, and add sodium nitrite/3
．． An aqueous solution (s Oml ) of 100 ml was added.

別に濃塩酸１＝Ｏｍｔと水≠００Ｈ１の溶液を調製し、
これにｓ　Ｏｃ以下で上記溶ｇ、を滴下した。その後ｓ
　’Ｃ以下で３０分間攪拌し反応を完結させた。Separately, prepare a solution of concentrated hydrochloric acid 1=Omt and water≠00H1,
The above solution (g) was added dropwise to this at less than sOc. then s
The reaction was completed by stirring for 30 minutes at a temperature below 'C.

別に水酸化ナトリウム１６．０ｇ、水２００ｍ１゜酢酸
ナトリウム３３　、Ｏｆｌおよび一メタノールー２００
肩ｌの溶ｇを調合し、３−シアノ−／−フェニル−５−
ピラノロノ３７．θｇを加え、１０００以下で上記調製
済のジアゾ散を滴下した。滴下終了後１００Ｃ以下（３
０分間攪拌し、ついで室温で１時間攪拌した後、析出し
た結晶を戸数し、アセトン２００　ｍｌで洗浄し、風乾
した。Separately, 16.0g of sodium hydroxide, 200ml of water, 33ml of sodium acetate, Ofl and 200ml of methanol.
Prepare a solution of shoulder l, 3-cyano-/-phenyl-5-
Pyrano Rono 37. θg was added, and the above-prepared diazo powder was added dropwise at a temperature of 1000 or less. 100C or less after completion of dripping (3
After stirring for 0 minutes and then stirring at room temperature for 1 hour, the precipitated crystals were separated, washed with 200 ml of acetone, and air-dried.

収量３２．０９　　ｍ、ｐ、２Ａ３〜２Ａ！　’Ｃ合成
例り：　３−シアノ−弘−〔≠−（２−メトキシエトキ
シ）−！−クロロスルホ ニルフェニルアソ〕−／−フェニル −ｊ−ピラゾロンの合成 上記合成例ｇで得た３−シアノ−ψ−〔（弘−メトキゾ
エトキシ−ｊ−スルホフェニルアソ〕−ノーフェニル−
よ−ピラゾロン！；／、０９、アセトノ２ｊｆＯｇｌお
よびオキシ塩化リンｊ０１ｇｌの混合溶液にＮ、Ｎ−ジ
メチルアセトアミドｊＯｄを夕００Ｃ以下で滴下した。Yield 32.09 m, p, 2A3~2A! 'C synthesis example: 3-cyano-Hiro-[≠-(2-methoxyethoxy)-! Synthesis of -chlorosulfonylphenylaso]-/-phenyl-j-pyrazolone
Yo-pyrazolone! ;/, 09, N,N-dimethylacetamide jOd was added dropwise to a mixed solution of acetono2jfOgl and phosphorus oxychloride j01gl at a temperature below 00C.

滴下後約１時間攪拌し、氷水／　、Ｏ２０中に徐々に注
いだ。析出した結晶をＦ側抜、アセトニトリル１００ｇ
１で洗浄し、風乾した。After the dropwise addition, the mixture was stirred for about 1 hour and gradually poured into ice water/O2O. Remove the precipitated crystals from the F side and add 100 g of acetonitrile.
1 and air dried.

収量ｔｆｉＡ　、７９　　ｍ、ｐ、　／Ｉ／　〜／１３
°Ｃ合成例１０：　色素供与性物質（１）の合成合成例
７で得たλ−〔ｊ−アミノ−２−（２−メトキシエトキ
シ）ベンゼンスルホニルアミノ−ｔｘ　−ｔ　−フチル
Ｖｊ−ヘキサデシルオキシフェノールｔ、３ｇをＮ、Ｎ
−ジメチルアセトアミド３０ｍ１に溶解し、合成例りで
得た３−シアノ−＋　−〔≠−Ｃ２−メトキシエトキン
＞−ｒ−クロロスルホニルフェニルアソ〕−／−フェニ
ル−ｊ−ピラン゛ロン≠、６ｇをカロえ、さらにピリジ
／ｊπｔを加えた。室温で７時間攪拌したのち、反応液
を稀塩酸に注ぎ、析出した結晶を戸数した。Ｎ、Ｎ−ジ
メチルアセトアミド−メタノールより再結晶して７　、
！ｆを得た。Yield tfiA, 79 m, p, /I/ ~ /13
°C Synthesis Example 10: Synthesis of Dye Donor Substance (1) λ-[j-amino-2-(2-methoxyethoxy)benzenesulfonylamino-tx -t-phthylVj-hexadecyloxy obtained in Synthesis Example 7 Phenol t, 3g N, N
-3-cyano-+ -[≠-C2-methoxyethquin>-r-chlorosulfonylphenylaso]-/-phenyl-j-pyrandelone≠, 6 g, dissolved in 30 ml of dimethylacetamide and obtained according to the synthesis example. and then added pyridi/jπt. After stirring at room temperature for 7 hours, the reaction solution was poured into dilute hydrochloric acid, and the precipitated crystals were collected. Recrystallized from N,N-dimethylacetamide-methanol7.
! I got f.

ｍ、Ｉ）、　　／Ｉりｍｌり１０Ｑ 合成例／／：　　色素供与性物質（２）の合成合成例７
で得たλ−〔ｊ−アミノ−λ−（２−メトキ／エトキ／
）ぺ／ゼ／スルホニルアミンー≠−【−フチルータ−へ
キサデ／ルオキシフェノールＡ、３ｇをＮ、Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド３０ｍ１に溶解し、３−シアノ−≠−（
ｊ−クロロ−、ｚ−メチルスルホニルフェニルアソ）−
／−（弘−クロロスルホニルフェニル）　−３−Ｌ’　
ラソロンｓ、ｏｇを加え、さらにピリジノｊ　ｍｌを加
えた。m, I), /I ml 10Q Synthesis example //: Synthesis of dye-donating substance (2) Synthesis example 7
λ-[j-amino-λ-(2-methoxy/ethoxy/
) Pe/ze/sulfonylamine-≠-[-phthyl-hexade/ruoxyphenol A, 3 g was dissolved in 30 ml of N,N-dimethylacetamide, and 3-cyano-≠-(
j-chloro-, z-methylsulfonylphenyl aso)-
/-(Hiro-chlorosulfonylphenyl)-3-L'
Lasolone S and OG were added, and pyridino J ml was further added.

室温で７時間攪拌したのち、反応液を稀塩酸に注き′、
析出した結晶を戸数した。アセトニトリルで再結晶して
ｆ、−≠ｇを得た。After stirring at room temperature for 7 hours, the reaction solution was poured into dilute hydrochloric acid.
The number of precipitated crystals was counted. Recrystallization from acetonitrile gave f, -≠g.

ｍ、ｐ、　　／≠≠〜／４Ｌタ　０Ｑ 合成例／２二　色素供与性物質（１ｏ）の合成λ−アミ
ノーｐ−ｔ−ブチル−！−へキサデジルオキ／フェノー
ル塩酸塩グ、グ！および弘−〔３−クロロスルホニル−
グー（λ−メトキシエトキシ）フェニルアゾシー２−Ｃ
Ｎ、Ｎ−ジエチルスルフアモイル）−ｊ−メチルスルホ
ニルアミノ−／−ナフトールｔ、ｒｙをＮ、Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド２０　ｇｌに溶解しピリジンＩｔ、２ｇ
ｌを加えた。７時間２ｊ０Ｑで攪拌したのち、反応液を
稀塩酸中に注ぎ入れた。析出した固体を戸数し、シリカ
ゲルカラムクロマトグラフィー（クロロボルム−酢酸エ
チル（、ｔ：／）ｉ合溶媒で溶出）によって精製した。m, p, /≠≠~/4Lta 0Q Synthesis Example/22 Synthesis of dye-donating substance (1o) λ-Amino-pt-butyl-! -Hexadedyloki/phenol hydrochloride Gu, Gu! and Hiro-[3-chlorosulfonyl-
Gu(λ-methoxyethoxy)phenylazocy 2-C
N,N-diethylsulfamoyl)-j-methylsulfonylamino-/-naphthol t,ry was dissolved in 20 g of N,N-dimethylacetamide and 2 g of pyridine It was dissolved.
Added l. After stirring at 2j0Q for 7 hours, the reaction solution was poured into dilute hydrochloric acid. The precipitated solid was collected and purified by silica gel column chromatography (eluted with a mixed solvent of chloroborum-ethyl acetate (,t:/)i).

収量１．、．２Ｑ。Yield 1. ,．． 2Q.

合成例／３：　色素供与性物質（１７）の合成λ−アミ
ノー＋−１−ブチル−よ−へキサデジルオキシフェノー
ル塩酸塩／／、ｔ９をＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミド１
００ｇ１に溶解し、ピリジ／ｌλ肩ｔを加えた。これに
５−（３−クロロスルホニルベンゼンスルホニルアミン
）−，２−（Ｎ−［−ブチルスルファモイル）−≠−（
ノーメチルスルホニル−弘−二トロフェニルアソ）−／
−ｆ−フトール２０ｆを加えた。１時間攪拌後、氷水５
００Ｈｉにあけ、析出物をインプロピルアルコール−７
セトニ ｆを得た。Synthesis Example/3: Synthesis of dye-donating substance (17)
00g1 and added pyridine/lλ shoulder t. This is added to 5-(3-chlorosulfonylbenzenesulfonylamine)-,2-(N-[-butylsulfamoyl)-≠-(
Normethylsulfonyl-Hiro-nitrophenyl aso)-/
-f-phthol 20f was added. After stirring for 1 hour, add 5 ml of ice water.
00Hi, and the precipitate was washed with inpropyl alcohol-7.
I got Setoni f.

合成例／ψ二　色素供与性物質（１９）の合成２−〔ｊ
−アミノ−２−（λーメトキシエトキシ）ベンゼンスル
ホニルアミノ）−ｐ−ｔ−−ｉ’デシルｊ−へキサテ／
ルオキシフェノール３／．夕ｆＸ　ｊ−Ｃ３−クロロス
ルホニルベンゼンスルホニルアミノ）−≠−（２−メチ
ルスルホニル−≠ーニトロフェニルアゾ）−／−ナフト
ール３り。Synthesis example/ψ2 Synthesis of dye-donating substance (19) 2-[j
-Amino-2-(λ-methoxyethoxy)benzenesulfonylamino)-pt--i'decylj-hexate/
oxyphenol 3/. EfX j-C3-chlorosulfonylbenzenesulfonylamino)-≠-(2-methylsulfonyl-≠nitrophenylazo)-/-naphthol

／ダをＮ　、　Ｎ−ジメチルアセトアミドｉｏｏＨｚに
溶解し、ピリジノｕ　／　＠ｌを加えた。ざ０分攪拌後
、メタノ−／Ｌ＝　、２　ｊ　Ｏ　ｍｅ　％水１００＠
ｌを加えた。析出した樹脂状物はしばらくすると固化す
るので戸数した。これをトルエン−メタノール−水（　
／　Ａ　：弘＝３）混合系°よシ再結晶して弘／，３９
得た。/da was dissolved in N,N-dimethylacetamide iooHz and pyridino u/@l was added. After stirring for 0 minutes, methanol/L = , 2 j O me% water 100@
Added l. The precipitated resinous material solidified after a while, so it was mixed several times. This is toluene-methanol-water (
/ A: Hiroshi = 3) mixed system °shi recrystallize Hiroshi /, 39
Obtained.

合成例１３ 化合物≠Ｏの合成 ａ）　　　２，ｓ−ジヒドロキ７−弘−【−ブチルアセ
トフェノンの合成 【−ブチルヒドロキノン♂３　ｆｌ　ｔ−酢ｒｌｌ’Ａ
　０　０ゴに溶解させ１０〜りＯ　０Ｃに加熱しなから
三フッ化ホウ素（ＢＦ３）を約３時間導入した。Synthesis Example 13 Synthesis of Compound ≠ O a) Synthesis of 2,s-dihydroxy7-hiro-[-butylacetophenone[-butylhydroquinone ♂3 fl t-vinegar rll'A
Boron trifluoride (BF3) was dissolved in 0.0 °C and heated to 10 - 0 °C for about 3 hours.

反応終了後／ｌの氷水中に注ぎ析出した粘調な固体を戸
数した。この固体を２Ｎ−ＮａＯＨｌ。After the reaction was completed, the mixture was poured into 1/l of ice water and the precipitated viscous solid was collected. This solid was diluted with 2N NaOHl.

００ｇｌに溶解させ不溶部を涙去した。Ｐ液を稀塩酸に
より酸性とし、析出した結晶を戸数して水洗した後、含
水メタノールより再結晶した。The insoluble portion was removed. The P solution was made acidic with dilute hydrochloric acid, and the precipitated crystals were washed several times with water and then recrystallized from aqueous methanol.

収量　ｌｒｆ（６５％） ｂ）　　２，ｊ−ジヒドロキ７−４４−Ｌ−ブチルアセ
トフェノ／、オキシムの合成 上記ａ）で得られたケトンλ／ｆをエタノール７０Ｍｌ
，酢酸ナトリウム２弘ダとともに加熱溶解させ、攪拌し
ながら塩酸ヒドロキシルアミ７／２ｆを水７０ｄに溶解
させた液を加え約１時間還流した。反応終了後３　０　
０　ｇｔの氷水に注ぎ析出結晶を戸数しべ／ゼンーヘキ
サ／より再結晶した。Yield lrf (65%) b) Synthesis of 2,j-dihydroxy7-44-L-butylacetopheno/oxime The ketone λ/f obtained in a) above was added to 70 ml of ethanol.
, and 2 hd of sodium acetate, and while stirring, a solution prepared by dissolving 7/2 f of hydroxylamide hydrochloride in 70 g of water was added, and the mixture was refluxed for about 1 hour. After completion of reaction 30
It was poured into 0 gt of ice water, and the precipitated crystals were recrystallized from Tokasu Shibe/Zen-Hexa/.

収量　／７ｆ　（７４％） Ｃ）　　乙−【−ブチル−５−ヒドロキシ−２＝メチル
ベノズオキサゾールの合成 上記ｂ）で得たオキツム／≠ｇを酢酸ｉｏ。Yield /7f (74%) C) Synthesis of O-[-butyl-5-hydroxy-2=methylbenozoxazole The oxium/≠g obtained in b) above was mixed with acetic acid io.

ｍｔ中に溶解させ加熱しながら乾燥塩酸ガスを導入し、
ｉ，ｓ時間還流した。反応終了後２００ｍｌの氷水中に
注ぎ析出結晶を戸数し水洗した。Introducing dry hydrochloric acid gas while dissolving it in mt and heating it,
Refluxed for i,s hours. After the reaction was completed, the precipitated crystals were poured into 200 ml of ice water and washed with water.

収量　タダ（７０係） ｄ）Ａ−ｔ−ブチル−ｊ−へキサデシルオキ７ー！ーメ
チルベノズオキサノ゛−ルの合成上記Ｃ）で得たベンズ
オキサゾール化合物ダをジメチルホルムアミドｊＯｙｔ
ｌに溶解させ、無水炭酸カリウムｇｇとへキサデ／ルプ
ロミドｌ／ｇと共に１０〜りＯ　０Ｃにて４時間攪拌し
た。Yield Free (70 sections) d) At-butyl-j-hexadecyloxane 7! -Synthesis of methylbenozoxanol The benzoxazole compound obtained in C) above was mixed with dimethylformamide.
The solution was stirred for 4 hours at 10°C to 10°C with gg of anhydrous potassium carbonate and 1/g of hexade/lupromide.

反応終了後、無機物を戸去してＥｇ．にメタノールｉｒ
ｃＩｎｌ加え氷冷すると結晶が析出した。これを戸数す
ることにより標記化合物を得た。After the reaction is completed, the inorganic substances are removed and Eg. methanol ir
When cInl was added and cooled on ice, crystals were precipitated. By counting this, the title compound was obtained.

収量　１　＋．　ｌｒｆ　（　４λ％）ｅ）　　２−ア
ミノ−ｓ−ｔ−ブチル−弘−ヘキサデシルオキシフェノ
ール塩酸塩の合成上記ｄ）で得たベンズオキサゾール化
合物７。Yield 1+. lrf (4λ%) e) Synthesis of 2-Amino-s-t-butyl-Hiro-hexadecyloxyphenol hydrochloride Benzoxazole compound 7 obtained in d) above.

３ｇをエタノール３０１１，濃塩酸２ＣＪｌと共に３時
間還流した。−反応終了後、放冷し析出した結晶を戸数
し水洗した後アセトンで洗浄した。3 g was refluxed for 3 hours with 3,011 liters of ethanol and 2 CJl of concentrated hydrochloric acid. - After the reaction was completed, the mixture was allowed to cool, and the precipitated crystals were washed with water and then with acetone.

収量　２．７Ｆ！（７２％） ｆ）　化合物例弘Ｏの合成 上記ｅ）で得た塩酸塩ｔｙと下記構造式の色素のスルホ
ニルクロリドｒ，ｒｇをジメチルアセトアミドｊ　Ｏ　
＃ｌｌに溶解させ、ピリジ／≠ｍｌを加えて室温で１時
間攪拌した。反応路ｒ後、稀塩酸中に注ぎ析出した結晶
を戸数し、水洗した。Yield 2.7F! (72%) f) Synthesis of Compound Example Hiro O The hydrochloride ty obtained in e) above and the sulfonyl chloride r, rg of the dye having the following structural formula were combined with dimethylacetamide j O
#ll was added, pyridine/≠ml was added, and the mixture was stirred at room temperature for 1 hour. After the reaction period R, the precipitated crystals were poured into dilute hydrochloric acid and washed with water.

乾燥後シリカゲルクロマトグラフィーにて精製し実質的
に／成分の標記化合物を２．２ｆ得た。After drying, the residue was purified by silica gel chromatography to obtain 2.2f of the title compound having substantially the same components.

色素スルホニルクロリト： 合成例／ｌ：　色素供与性物質（４２）の合成上記合成
例／ｓｄ）において、７−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ーコーメチルベ／ズオキサゾールのかわりに乙−Ｌ−オ
クチル−ターヒドロキノ−ノーメチルベンズオキサゾー
ルを用いて、〇−ヘキサデシル化を行った。次いで合成
例１ｓｅ）およびｆ）と同様の処理によって色素供与性
物質（４２）を得た。Dye sulfonyl chloride: Synthesis example/l: Synthesis of dye-donating substance (42) In the above synthesis example/sd), ot-L- instead of 7-t-butyl-4-hydroxy-comethylbe/zoxazole O-hexadecylation was performed using octyl-terhydroquino-nomethylbenzoxazole. Then, a dye-donating substance (42) was obtained by the same treatment as in Synthesis Example 1se) and f).

本発明の色素供与性物質は、米国特許２，３２２．０２
７号記載の方法などの公知の方法により感光材料の層中
に導入する°ことができる。その場合下記の如き高沸点
有機溶媒、低沸点有機溶媒を用いることができる。The dye-donating substance of the present invention is disclosed in U.S. Patent No. 2,322.02.
It can be introduced into the layer of the photosensitive material by a known method such as the method described in No. 7. In that case, the following high boiling point organic solvents and low boiling point organic solvents can be used.

たとえばフタール酸アルキルエステル（ジブチルフタレ
ート、ジオクチルツクレートなど）、リン酸エステル（
ジフェニルホスフェート、トリフェニルホスフェート、
トリクレジルホスフェート、ジオクチルブチルホスフェ
ート）、クエン酸エステル（例えばアセチルクエン酸ト
リブチル）。For example, phthalic acid alkyl esters (dibutyl phthalate, dioctyl tucrate, etc.), phosphoric acid esters (
diphenyl phosphate, triphenyl phosphate,
tricresyl phosphate, dioctyl butyl phosphate), citric acid esters (eg acetyl tributyl citrate).

安息香酸エステル（安息香酸オクチル）、アルキルアミ
ド（例えばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸エステル
類（例えばジブトキシエチルサクシネート、ジオクチル
アゼレート）、トリメシン酸エステル類（例えばトリメ
シン酸トリブチル）などの高沸点有機溶媒、または沸点
約３０℃乃至１６０℃の有機溶媒１例えば酢酸エチル、
酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテート、プロピオン
酸エチル、二級ブチルアルコール、メチルイソブチルケ
トン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソル
ブアセテート、シクロヘキサノンなどに溶解したのち、
親水性コロイドに分散される。High boiling point organic solvents such as benzoic acid esters (octyl benzoate), alkylamides (e.g. diethyl laurylamide), fatty acid esters (e.g. dibutoxyethyl succinate, dioctyl azelate), trimesic acid esters (e.g. tributyl trimesate) , or an organic solvent 1 having a boiling point of about 30°C to 160°C, such as ethyl acetate,
After dissolving in lower alkyl acetate such as butyl acetate, ethyl propionate, secondary butyl alcohol, methyl isobutyl ketone, β-ethoxyethyl acetate, methyl cellosolve acetate, cyclohexanone, etc.
Dispersed in hydrophilic colloids.

上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とを混合して用
いてもよい。The above-mentioned high boiling point organic solvent and low boiling point organic solvent may be mixed and used.

また特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４
３号に記載されている重合物による分散法も使用できる
。また色素供与性物質を親水性コロイドに分散する際に
１種々の界面活性剤を用いることができ、それらの界面
活性剤としてはこの明ＩＳｌ［ｌ書の中の別のところで
界面活性剤として挙げたものを使うことができる。Also, Japanese Patent Publication No. 51-39853, Japanese Patent Publication No. 51-5994
The dispersion method using a polymer described in No. 3 can also be used. In addition, various surfactants can be used when dispersing the dye-donating substance in the hydrophilic colloid, and these surfactants are listed as surfactants elsewhere in this book. You can use what you have.

本発明で用いられる高沸点有Ｎ３１　溶媒の量は用いら
れる色素供与性物質１ｇに対して１０ｇ以下。The amount of the high boiling point N31 solvent used in the present invention is 10 g or less per 1 g of the dye-providing substance used.

好ましくは５ｇ以下である。Preferably it is 5g or less.

本発明においては、必要に応じて還元剤を用いることが
できる。この場合の還元剤とは所謂補助現像薬であり、
ハロゲン化銀および／または有機銀塩酸化剤によって酸
化され、その酸化体が２色素供与性物質中の還元性基質
Ｒａを酸化する能力を有するものである。In the present invention, a reducing agent can be used as necessary. The reducing agent in this case is a so-called auxiliary developer,
It is oxidized by a silver halide and/or organic silver salt oxidizing agent, and its oxidized product has the ability to oxidize the reducing substrate Ra in the two-dye donor substance.

有用な補助現像薬にはハイドロキノン、ｔ−ブチルハイ
ドロキノン、２，５−ジメチルハイドロキノンなどのア
ルキル置換ハイドロキノン類、カテコール頬、ピロガロ
ール類、クロロハイドロキノンやジクロロハイドロキノ
ンなどのハロゲン置換）＼イドロキノン類、メトキシハ
イドロキノンなどのアルコキ２７′ シ置換ハイドロキノン類、メチルヒドロキシナフクレン
などのポリヒドロキシベンゼン誘導体がある。Useful auxiliary developers include hydroquinone, t-butylhydroquinone, alkyl-substituted hydroquinones such as 2,5-dimethylhydroquinone, catechol, pyrogallols, halogen-substituted hydroquinones such as chlorohydroquinone and dichlorohydroquinone, methoxyhydroquinone, etc. There are alkoxy-27'-substituted hydroquinones and polyhydroxybenzene derivatives such as methylhydroxynafculene.

更に、メチルガレート、アスコルビン酸２アスコルビン
酸誘導体頬、Ｎ、Ｎ”−ジー（２−エトキシエチル）ヒ
ドロキシルアミンなどのヒドロキシルアミン類、１−フ
ェニル−３−ピラゾリドン、４−メチル−４−ヒドロキ
シメチル−１−フェニル−３−ビラプリトンなどのピラ
ゾリドン類、レダクトン類。Furthermore, hydroxylamines such as methyl gallate, ascorbic acid, 2-ascorbic acid derivatives, N,N''-di(2-ethoxyethyl)hydroxylamine, 1-phenyl-3-pyrazolidone, 4-methyl-4-hydroxymethyl- Pyrazolidones and reductones such as 1-phenyl-3-virapritone.

ヒドロキシテトラ酸類が有用である。Hydroxytetra acids are useful.

補助現像薬は一定の濃度範囲で用いることができる。有
用な濃度範囲は銀に対して０．　ｏｏｏｓ（ｇモル−２
０倍モル、特に有用な濃度範囲としては、　ｏ、ｏｏｉ
倍モル〜４倍モルである。Auxiliary developers can be used in a range of concentrations. A useful concentration range is 0.0 for silver. ooos (g mole-2
0 times molar, particularly useful concentration ranges include o, ooi
It is twice the mole to four times the mole.

本発明で用いられるハロゲン化銀としては塩化銀、塩臭
化銀、塩沃化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀、沃化
銀などがある。Silver halides used in the present invention include silver chloride, silver chlorobromide, silver chloroiodide, silver bromide, silver iodobromide, silver chloroiodobromide, and silver iodide.

本発明において、有機銀塩酸化剤を併用せずにハロゲン
化銀を単独で使用する場合はとくに好ましいハロゲン化
銀としては粒子の一部に沃化銀結晶を含んでいるもので
ある。すなわちハロゲン化銀のＸ線回折をとったときに
純沃化銀のパターンのあられれるものが特に好ましい。In the present invention, when silver halide is used alone without an organic silver salt oxidizing agent, particularly preferred silver halide is one containing silver iodide crystals in a part of the grains. That is, it is particularly preferable to use silver halide that shows a pattern of pure silver iodide when subjected to X-ray diffraction.

写真感光材料には２種以上のハロゲン原子を含むハロゲ
ン化銀が用いられるが、通常のハロゲン化銀乳剤ではハ
ロゲン化銀粒子は完全な混晶を作っている。例えば沃臭
化銀乳剤ではその粒子のＸ線回折を測定すると沃化銀結
晶、臭化銀結晶の・パターンはあられれず、混合比に応
じた位置にＸ線パターンがあられれる。Silver halide containing two or more types of halogen atoms is used in photographic light-sensitive materials, and in ordinary silver halide emulsions, silver halide grains form a complete mixed crystal. For example, when measuring X-ray diffraction of the grains of a silver iodobromide emulsion, no pattern of silver iodide crystals or silver bromide crystals is found, but an X-ray pattern is found at positions corresponding to the mixing ratio.

本願において特に好ましいハロゲン化銀は沃化銀結晶を
粒子中に含んでおり、従って沃化銀結晶のＸ線・パター
ンが現われる塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀である。Particularly preferred silver halides in the present application are silver chloroiodide, silver iodobromide, and silver chloroiodobromide, which contain silver iodide crystals in their grains and therefore exhibit an X-ray pattern of silver iodide crystals.

このようなハロゲン化銀は例１えは沃臭化銀では臭ｒヒ
カリウム溶液中に硝酸銀箔液を添加して捷ず臭化銀粒子
を作り、その後に沃［ヒカリウムを添加することによっ
て得られる。Such silver halide, such as silver iodobromide, can be obtained by adding a silver nitrate foil solution to an odor-hypotassium solution to form silver bromide grains without stirring, and then adding iodo-hypotassium. .

ハロケン［ヒ銀は、サイズおよび／又はハロケン組成の
異なる２種以上全併用してもよい。Haloken [silver arsenal] may be used in combination of two or more types having different sizes and/or halogen compositions.

本発明で用いられるハロゲン［ヒ銀粒子のサイズは平均
粒径が０．００７μｍから１０μｍのものが好ましく、
更に好ましくは０，００／μｍから！　、ｕ　ｍである
。The size of the halogen [arsenic] particles used in the present invention preferably has an average particle diameter of 0.007 μm to 10 μm,
More preferably from 0.00/μm! , u m.

本発明で使用されるハロゲン化銀はそのまま使用されて
もよいか更に硫黄、セレ／、テルル等の［ヒ合物、金、
白金、バラ／ラム、コンクムやイ）ノジウムなどのｒヒ
合物のような比学増感削、・・ロゲン（ヒ錫などの還元
剤またはこれらの組合せの使用によって［ヒ学増感され
てもよい。詳しくは”ＴｈｅＴｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　　
ｔｈｏ　　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ”
　　４’版、Ｔ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ著の第ｊ章／ｌＩ−タ
頁〜／乙り頁に記載されている。The silver halide used in the present invention may be used as it is, or may further be used as a compound such as sulfur, cerene, tellurium, etc., gold,
[Hg-sensitized] by the use of reducing agents such as platinum, rose/rum, concum, or arsenic compounds such as a) nodium, or a combination of these. For more information, please refer to “The Theory of
tho Photographic Process”
4' edition, written by T. H. James, Chapter J/lI-T-Pg.

本発明に２いＪＣ％に好ましい実施態様は有機銀塩酸ｒ
ヒ剤を併存させたものであるが、感光した／・ロダン１
ヒ銀の存在下で温度と００Ｃ以上、好ましくは１０００
Ｃ以上に加熱されたときに、上記画像形成物質ｌたは必
要に応じて画像形成物質と共存させる還元剤と反応して
銀像全形成するものである。有機銀塩酸［ヒ剤を併存さ
せることにより、よシ高濃度に発色する感光材料を得る
ことができる。A preferred embodiment of the present invention for 2 JC% is organic silver hydrochloride r.
It is a combination of arsenic drugs, but it is exposed to light/・Rodan 1
In the presence of arsenic, the temperature is 00C or higher, preferably 1000C.
When heated above C, it reacts with the image-forming substance 1 or, if necessary, a reducing agent coexisting with the image-forming substance, thereby forming a complete silver image. By coexisting with organic silver hydrochloric acid (arsenic agent), it is possible to obtain a photosensitive material that develops color at a higher density.

この場合に用いられるハロゲン化銀は、ハロゲン化銀単
独で使用する場合の純沃化銀結晶を含むという特徴を有
することが必ずしも必要でなく当業界において知られて
いるハロクン（ヒ銀全てを使用することができる。The silver halide used in this case does not necessarily have the characteristic of containing pure silver iodide crystals when silver halide is used alone; can do.

このような有機銀塩酸化剤の例としては以下のようなも
のがある。Examples of such organic silver salt oxidizing agents include the following.

カルボキシル基を有する有機化合物の銀塩であり、この
中には代表的なものとして脂肪族カルボン酸の銀塩や芳
香族カルボン酸の銀塩などがある。It is a silver salt of an organic compound having a carboxyl group, and representative examples include silver salts of aliphatic carboxylic acids and silver salts of aromatic carboxylic acids.

脂肪族カルボン酸の例としてはベヘン酸の銀塩、ステア
リン酸の銀塩、オレイン酸の銀塩、ラウリン酸の銀塩、
カプリン酸の銀塩、ミリスチン酸の銀塩、パルミチン酸
の銀塩、マレイン酸の銀塩、フマル酸の銀塩、酒石酸の
銀塩、フロイノ酸の銀塩、リノール酸の銀塩、オレイン
酸の銀塩、アジピン酸の銀塩、セバシン酸の銀塩、こは
く酸の銀塩、酢酸の銀塩Ｊ酪酸の銀塩、樟脳酸の銀塩な
どがある。またこれらの銀塩のハロゲノ原子やヒドロキ
シル基で置換されたものも有効である。Examples of aliphatic carboxylic acids include silver salts of behenic acid, silver salts of stearic acid, silver salts of oleic acid, silver salts of lauric acid,
Silver salt of capric acid, silver salt of myristic acid, silver salt of palmitic acid, silver salt of maleic acid, silver salt of fumaric acid, silver salt of tartaric acid, silver salt of furoic acid, silver salt of linoleic acid, silver salt of oleic acid. Examples include silver salts, adipic acid silver salts, sebacic acid silver salts, succinic acid silver salts, acetic acid silver salts, J-butyric acid silver salts, and camphoric acid silver salts. Furthermore, silver salts substituted with halide atoms or hydroxyl groups are also effective.

芳香族カルボ゛／酸およびその他のカルボキシル基含有
化合物の銀塩としては安息香酸の銀塩、３゜ｊ−ジヒド
ロキ７安息香酸の銀塩、Ｏ−メチル安息香酸の銀塩、ｍ
−メチル安息香酸の銀塩、ｐ−メチル安息香酸の銀塩、
ユ、ψ−ジクロル安息香酸の銀塩、アセトアミド安息香
酸の銀塩、ｐ−フェニル安息香酸の銀塩などの置換安息
香酸の銀塩、没食子酸の銀塩、タンニン酸の銀塩、フタ
ル酸の銀塩、テレフタル酸の銀塩、サリチル酸の銀塩、
フェニル酢酸の銀塩、ピロメリット酸の銀塩、米国特許
第３．７１５゜、１３０号明細書記載の３−カルボキシ
メチル−弘−メチル−≠−チアシリ／−２−チオンなと
の銀塩、米国特許第３，３３０゜ｔｔＪ号明細書に記載
されているチオエーテル基を有する脂肪族カルボン酸の
銀塩などがある。Silver salts of aromatic carboxylic acids and other carboxyl group-containing compounds include silver salts of benzoic acid, silver salts of 3゜j-dihydroxy7benzoic acid, silver salts of O-methylbenzoic acid, m
- silver salt of methylbenzoic acid, silver salt of p-methylbenzoic acid,
Silver salts of substituted benzoic acids such as y, silver salts of ψ-dichlorobenzoic acid, silver salts of acetamidobenzoic acid, silver salts of p-phenylbenzoic acid, silver salts of gallic acid, silver salts of tannic acid, and silver salts of phthalic acid. silver salt, silver salt of terephthalic acid, silver salt of salicylic acid,
Silver salts of phenylacetic acid, silver salts of pyromellitic acid, silver salts of 3-carboxymethyl-hiro-methyl-≠-thiacyly/-2-thione described in U.S. Pat. No. 3.715°, 130; Examples include silver salts of aliphatic carboxylic acids having a thioether group as described in US Pat. No. 3,330°ttJ.

その他にメルカプト基またはチオ／基を有する化合物お
よびその誘導体の銀塩がある。Other examples include silver salts of compounds having mercapto groups or thio/groups and derivatives thereof.

例えＦｉ３−メルカフトー≠−フェニル−７，２゜≠−
トリアゾールの銀塩、２−メルカプト（ンゾイミダゾー
ルの銀塩、２−メルカプト−よ−アミノチアジアゾール
の銀塩、λ−メルカプトベンツチアゾールの銀塩、−一
（Ｓ−エチルグリコールアミド）ベンズチアゾールの銀
塩、Ｓ−アルキル（炭素数１２〜′２２のアルキル基）
チオグリコール酢酸などの特開昭弘ざ−２ざ２λ／号に
記載のチオグリコ−↑酸の銀琳、ジチオ酢酸の銀塩のよ
うなジチオカ慕−ン竺、の銀塩、チオアミドの銀塩、タ
ーカルボキシニ゛／−メチルーコーフエニル−弘−チオ
ピリジンの銀塩、メルカプト計リアジンの銀塩、２−メ
ルカプトベンゾオキサゾールの銀塩、メルカプトオキサ
ジアゾールの銀塩、米国特許≠。For example, Fi3-merkafto≠-phenyl-7,2゜≠-
Silver salt of triazole, silver salt of 2-mercapto(nzimidazole), silver salt of 2-mercapto-y-aminothiadiazole, silver salt of λ-mercaptobenzthiazole, silver salt of -1(S-ethylglycolamido)benzthiazole Salt, S-alkyl (alkyl group having 12 to 22 carbon atoms)
Silver salts of thioglycol acids such as thioglycol acetic acid, silver salts of thioamides, silver salts of thioamides such as silver salts of dithioacetic acid, etc. Silver salt of carboxyni/-methyl-cophenyl-hiro-thiopyridine, silver salt of mercaptolyazine, silver salt of 2-mercaptobenzoxazole, silver salt of mercaptooxadiazole, US patent≠.

／２３，２７１７号明細書記載の銀塩、たとえば／。/23,2717, for example, /.

λ、弘−メルカプトトリアゾール誘導体である３′　　
７アミノー！−ベノジルチオｌ、２．≠−トリアゾール
の銀塩、米国特許３．３ｏｉ、６７１号明細書記載の３
−（２カルボキシエチル）−≠・−メチル−４Ｌ−テア
シリノーフチオンの銀塩などのチオン化合物の銀塩であ
る。λ, 3′, which is a Hiro-mercaptotriazole derivative;
7 amino! -benodylthiol, 2. ≠-Silver salt of triazole, 3 described in U.S. Pat. No. 3.3oi, No. 671
It is a silver salt of a thione compound such as a silver salt of -(2carboxyethyl)-≠·-methyl-4L-theacylinophthion.

その他に、イミノ基を有する化合物の銀塩がある。例え
ば特公昭≠４Ｌ−３０２７０．同≠５−／ｒ≠７６公報
記載のぺ／ゾｌ−ＩＪチアゾールよびその誘導体の銀塩
、例えばぺ／ゾ）　ＩＪチアゾール銀塩、メチルベンズ
トリアゾールの銀塩などのアルキル置換ベンゾトリアゾ
ールの銀塩、ｊ−クロロベンシト１ノアゾールの銀塩の
ような／・ロゲン置換ベンシトリアゾ２ルの銀塩、ブチ
ルカルボ゛イミドベンゾトリアゾールの銀塩のようなカ
ルボイミドベンゾトリアゾールの銀塩、米国特許≠、２
２０゜７０２号明細書記載のｌ、２．≠−トリアゾール
や／−Ｈ−テトラゾールの銀塩、カルバゾールの銀塩、
サッカリンの銀塩、イミダゾールやイミダゾール誘導体
の銀塩などがある。In addition, there are silver salts of compounds having imino groups. For example, Tokusho≠4L-30270. Silver salts of pe/zol-IJ thiazole and its derivatives described in the same publication ≠5-/r≠76, such as pe/zo) IJ thiazole silver salts, silver salts of alkyl-substituted benzotriazoles such as methylbenztriazole silver salts , silver salts of rogen-substituted benzitriazoles, such as silver salts of j-chlorobensito1 noazole, silver salts of carboimidobenzotriazoles, such as silver salts of butylcarboimidobenzotriazole, U.S. Pat.
20゜702 specification l, 2. ≠-triazole or /-H-tetrazole silver salt, carbazole silver salt,
Examples include silver salts of saccharin and silver salts of imidazole and imidazole derivatives.

またリサーチディスクロージャーＶｏｌ／７０゜７９７
１年６月のＡ、　／　７０２７号に記載されている銀塩
やステアリン酸銅などの有機金属塩も本発明に使用でき
る有機金属塩酸化剤である。Also, Research Disclosure Vol/70°797
Organometallic salts such as silver salts and copper stearate, which are described in June 1, 1999, No. 1, No. 7027, are also organometallic salt oxidizing agents that can be used in the present invention.

有機銀塩酸ｆヒ剤は、２種以上使用することができる。Two or more types of organic silver hydrochloride arsenic agents can be used.

本発明の加熱中での熱現像過程は十分間らかになってい
ないが以下のように考えることができる。Although the thermal development process during heating of the present invention has not been fully elucidated, it can be considered as follows.

感光材料に光を照射すると感光性を持つ・・ロダン１ヒ
銀に潜像が形成される。これについては、Ｔ。When a photosensitive material is irradiated with light, a latent image is formed on Rodin 1 silver, which has photosensitivity. Regarding this, T.

Ｈ，Ｊａｍｅｓ著の’Ｔｈｅ　　Ｔｈｅｏｒｙ　　ｏｆ
　、ｔｈｅＰｈａｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｐｒｏｃｅｓ
ｓ”　　３ｒｄＥｄｉｔｉｏｎ　　の１０３頁〜／　！
Ｊ頁に記載されている。'The Theory of
, the Phatographic Processes
s” 3rd Edition, page 103~/!
It is described on page J.

感光材料を加熱することにより、還元剤、本発明の場合
は色素供与性物質が、潜像核を触媒として、ハロゲン化
銀または・・ロゲン銀と有機銀塩酸化剤を還元し、銀を
生成し、それ自身は酸化される。この酸化された色素供
与性物質は開裂して色素が放出される。By heating the photosensitive material, the reducing agent, in the case of the present invention, the dye-donating substance, uses the latent image nuclei as a catalyst to reduce silver halide or silver halogen and the organic silver salt oxidizing agent to produce silver. However, it itself is oxidized. This oxidized dye-donating substance is cleaved to release the dye.

これらのハロゲン化銀や有機銀塩酸化剤の作り方や両方
の混合のし方などについては、リサーチディスクロージ
ャ１７θ２り号や特開昭ｊθ−３２９２ｇ、特開昭ｊｌ
−≠２３２り、米国特許３゜７００、≠ｊｇ号、特開昭
弘ターフ３２２≠号、特開昭３０−／７２／ｌ、号に記
載されている。For details on how to make these silver halides and organic silver salt oxidizing agents and how to mix both, please refer to Research Disclosure No. 17θ2, JP-A Shojθ-3292g, JP-A Shojl
-≠232, U.S. Pat.

本発明において感光性ハロゲン化銀および有機銀塩酸化
剤の塗布量は銀に換算して合計で５０〜〜ｉｏｇ７ｎｉ
　　が適当である。In the present invention, the coating amount of photosensitive silver halide and organic silver salt oxidizing agent is 50 to iog7ni in total in terms of silver.
is appropriate.

本発明の感光性ハロゲン化銀、有機銀塩酸化剤は下記の
バインダー中で調整される。また色素供与性物質も下記
のバインダー中に分散される。The photosensitive silver halide, organic silver salt oxidizing agent of the present invention is prepared in the following binder. A dye-providing substance is also dispersed in the binder described below.

本発明に用いられるバインダーは、単独で、あるいは組
み合せて含有することができる。この・ぞイングーには
、親水性のものを用いることができる。親水性バインダ
ーとしては、透明か半透明の親水性コロイドが代表的で
あシ、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体、セルロース誘
導体等のタン・ξり質や、デンプン、アラビアゴム等の
多糖類のような天然物質と、ポリビニルピロリド／、ア
クリルアミド重合体等の水溶性ポリビニル化合物のよう
な合成重合物質を含む。他の合成重合化合物には、ラテ
ックスの形で、特に写真材料の寸度安定性を増加させる
分散状ビニル化合物がある。The binders used in the present invention can be contained alone or in combination. A hydrophilic material can be used for this ingu. Hydrophilic binders are typically transparent or translucent hydrophilic colloids, such as gelatin, gelatin derivatives, cellulose derivatives, and natural colloids such as starch, gum arabic, and other polysaccharides. and synthetic polymeric materials such as polyvinylpyrrolide/water-soluble polyvinyl compounds such as acrylamide polymers. Other synthetic polymeric compounds include dispersed vinyl compounds, which increase the dimensional stability of photographic materials, especially in the form of latexes.

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい。用いられる色素には
、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素
、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、
ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノー
ル色素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素
、メロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に属
する色素である。これらの色素類には、塩基性異節環核
としてシアニン色素類に通常利用される核のいずれをも
適用できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾリン核、
チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、チアゾー
ル核、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール
核、ピリジン核など；これらの核に脂環式炭化水素環が
融合した核；及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合
した核、即ち、インドレニン核、ベンズインドレニン核
、インドール核、ベンズオキサドール核、ナフトオキサ
ゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、
ヘンゾセレナゾール核、ペンズイミダゾール核、キノリ
ン核などが適用できる。The silver halide used in the present invention may be spectrally sensitized with methine dyes and others. The pigments used include cyanine pigments, merocyanine pigments, composite cyanine pigments, composite merocyanine pigments, holopolar cyanine pigments,
Included are hemicyanine dyes, styryl dyes and hemioxonol dyes. Particularly useful dyes are those belonging to the cyanine dyes, merocyanine dyes, and complex merocyanine dyes. Any of the nuclei commonly used for cyanine dyes can be used as the basic heterocyclic nucleus for these dyes. That is, pyrroline nucleus, oxazoline nucleus,
Thiazoline nucleus, pyrrole nucleus, oxazole nucleus, thiazole nucleus, selenazole nucleus, imidazole nucleus, tetrazole nucleus, pyridine nucleus, etc.; a nucleus in which an alicyclic hydrocarbon ring is fused to these nuclei; and an aromatic hydrocarbon ring in these nuclei A fused nucleus, i.e., an indolenine nucleus, a benzindolenine nucleus, an indole nucleus, a benzoxadol nucleus, a naphthoxazole nucleus, a benzothiazole nucleus, a naphthothiazole nucleus,
Henzoselenazole nucleus, penzimidazole nucleus, quinoline nucleus, etc. are applicable.

これらの核は炭素原子上に置換されていてもよいメロ、
シアニン色素または複合メロシアニン色素にはケトメチ
レン構造を有する核として、ビラプリン−５−オン核、
チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２，４
−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ローダ
ニン核、チオパルピッ−°ル酸核などの５〜６員異節環
核を適用することができる。These nuclei may be substituted on carbon atoms,
Cyanine dyes or complex merocyanine dyes include a birapurin-5-one nucleus as a nucleus having a ketomethylene structure,
Thiohydantoin core, 2-thioxazolidine-2,4
-Dione nuclei, thiazolidine-2,4-dione nuclei, rhodanine nuclei, thioparpylic acid nuclei, and other 5- to 6-membered heterocyclic nuclei can be applied.

有用な増感色素としては例えば、ドイツ特許９２９．０
８０号、米国特許２，２３１．６５８号、同２，４９３
，７４８号、同２．５０３．１１６号、同２，５１９，
００１号、同２，９１２゜３２９号、同３，６５６，９
５９号、同３，６７２．８９７号、同３，６９４．２１
７号、同４゜０２５．３４９号、同４，０４６，５７２
号、英国特許１，２．４２，５８８号、特公昭４４−１
４０３０号、同５２−２４８４４号に記載されたものを
挙げることが出来る。Useful sensitizing dyes include, for example, German Patent No. 929.0
No. 80, U.S. Patent No. 2,231.658, U.S. Patent No. 2,493
, No. 748, No. 2.503.116, No. 2,519,
No. 001, No. 2,912゜329, No. 3,656,9
No. 59, No. 3,672.897, No. 3,694.21
No. 7, No. 4゜025.349, No. 4,046,572
No., British Patent No. 1,2.42,588, Special Publication No. 1977-1
Examples include those described in No. 4030 and No. 52-24844.

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。These sensitizing dyes may be used alone or in combination, and combinations of sensitizing dyes are often used particularly for the purpose of supersensitization.

その代表例は米国特許２．’６８８，５４５号、同２．
９７７．２２９号、同３，３９７．０６０号、同３，５
２２，０５２号、同３．’５２７，６４１号、同３，６
１７，２９３号、同３．　６１２８゜９６４号、同３，
６６６．４８０号、同３，６７２．８９８号、同３，６
７９，４２８号、同３゜７０３．３７７号、同３，７６
９，３０１号、同３．８１４，６０９号、同ｓ、１３３
７．８６２号、同４，０２６，７０７号、英国特許１．
　３４４．２８１号、同１，５０７，８０３号、特公昭
４３−４９３６号、同５３−１２，３７５号、特開昭５
２−１１０，６１８号、同５２−１０９，９２５号に記
載されている。A typical example is US Patent 2. '688,545, 2.
No. 977.229, No. 3,397.060, No. 3,5
No. 22,052, 3. '527,641, 3,6
No. 17,293, 3. 6128゜964, same 3,
No. 666.480, No. 3,672.898, No. 3,6
No. 79,428, No. 3゜703.377, No. 3,76
9,301, 3.814,609, s., 133
No. 7.862, No. 4,026,707, British Patent No. 1.
No. 344.281, No. 1,507,803, Japanese Patent Publication No. 43-4936, No. 53-12,375, Japanese Patent Publication No. 53-1973
No. 2-110,618 and No. 52-109,925.

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例えば、
含窒素異節環基で置換されたアミノスチル化合物（たと
えば米国特許２，９３３．３９０号、同３，６３５，７
２１号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド
縮合物（たとえば米国特許３，７４３，５１０号に記載
のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合物などを含
んでもよい。米国特許３，６１５，６１３号、同３，６
１５，６４１号、同３．　６１７．　２９５号、同３，
６３５，７２１号に記載の組合せは特に有用である。Along with the sensitizing dye, it is a dye that itself does not have a spectral sensitizing effect or a substance that does not substantially absorb visible light,
A substance exhibiting supersensitization may also be included in the emulsion. for example,
Aminostyl compounds substituted with nitrogen-containing heterocyclic groups (for example, U.S. Pat. No. 2,933.390, U.S. Pat. No. 3,635,7)
21), aromatic organic acid formaldehyde condensates (such as those described in US Pat. No. 3,743,510), cadmium salts, azaindene compounds, and the like. U.S. Patent No. 3,615,613, U.S. Patent No. 3,6
No. 15,641, 3. 617. No. 295, 3,
The combinations described in No. 635,721 are particularly useful.

本発明で用いられる支持体は、処理温度に耐えることの
できるもの七ある。一般的な支持体としては、ガラス９
紙、金属およびその類僚体が用いられるばかりでなく、
アセチルセルローズフィルム、ｔルローズエステルフイ
ルム、ポリビニルアセクールフィルム、ポリスチレンフ
ィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリエチレンテレ
ツクレートフィルム及びそれらに関・連したフィルムま
たは樹脂材料が含まれる。米国特許３，６３４，０８９
号、同第３，７２５．０７０号記載のポリエステルは好
ましく用いられる。特に好ましくは、ポリエチレンテレ
ツクレートフィルムがもちいられる。There are seven supports used in the present invention that can withstand processing temperatures. A common support is glass 9
Not only are paper, metals and their analogs used;
Included are acetyl cellulose film, T-cellulose ester film, polyvinyl acecool film, polystyrene film, polycarbonate film, polyethylene terreslate film, and films or resin materials related thereto. U.S. Patent 3,634,089
No. 3,725.070 is preferably used. Particularly preferably, a polyethylene terrestrial film is used.

本発明に於いては種々の色素放出助剤を用いることがで
きる。色素放出助剤とは感光性ハロゲン化銀および／ま
たは有機銀塩酸１ヒ剤と色素供与性物質との酸比還元反
応を促進するか引き続いて起こる色素の放出反応で酸１
ヒされた色素供与性物質に求核的に作用して色素放出を
促進することのできるもので、塩基または塩基前駆体が
用いられる。Various dye release aids can be used in the present invention. A dye release aid is an acid-releasing agent that promotes the acid ratio reduction reaction between photosensitive silver halide and/or organic silver hydrochloride and a dye-donating substance, or is used in the subsequent dye-releasing reaction.
A base or a base precursor is used as a substance that can act nucleophilically on a dye-donating substance to promote dye release.

本発明においては反応の促進のためこれらの色素放出助
剤を用いることは特に有利である。In the present invention, it is particularly advantageous to use these dye release aids to accelerate the reaction.

好ましい塩基の例としては、アミン類をあげることがで
き、トリアルキルアミン類、ヒドロキ・／ル類ミノ類、
脂肪族ポリアミ７類、Ｎ−アルキル置換芳香族アミン類
、Ｎ−ヒドロキシアルキル置換芳香族アミン類およびビ
ス〔ｐ−（ジアルキルアミノ）フェニルコメタン類をあ
げることができる。また米国特許第、ｚ、ｐｉｏ、ｔ≠
≠号には、ベタイノヨウ化テトラメチルアンモニウム、
ジアミノブタンジヒドロクロライドが、米国特許第３゜
ｓｏｔ　、４Ｌ４ｔｌＡ号にはウレア、ｔ−アミノカプ
ロノ酸のようなアミノ酸を含む有機化合物が記載され有
用である。塩基前駆体は、加熱により塩基性成分を放出
するものである。典型的な塩基前駆体の例は英国特許第
タタｒ、り弘り号に記載されている。好ましい塩基前駆
体は、カルボン酸と有機塩基の塩であり有用なカルボン
酸としてはトリクロロ酢酸、トリフロロ酢酸、有用な塩
基としてはグアニジノ、ピペリ′）／、モルポリ／、［
）−１ルイジノ、スーピコリンなどがある。米国特許第
３゜２２０　、ｇ≠６号記載のグアニジントリフロロ酢
酸は特に有用である。また特開昭３Ｏ−２２ｔ、２ｊ号
公報に記載されているアルドンアミド卿は高温で分解し
塩基を生成するもので好ましく用いられる。Examples of preferable bases include amines, including trialkylamines, hydroxyl/minos,
Examples include aliphatic polyamides 7, N-alkyl substituted aromatic amines, N-hydroxyalkyl substituted aromatic amines, and bis[p-(dialkylamino)phenylcomethanes. Also, U.S. Patent No. z, pio, t≠
The ≠ number includes tetramethylammonium betainoiodide,
Diaminobutane dihydrochloride is useful as organic compounds containing amino acids such as urea and t-aminocapronoic acid are described in US Pat. No. 3, 4L4TLA. The base precursor releases a basic component when heated. Examples of typical base precursors are described in British Patent No. Tata R, Rihiro. Preferred base precursors are salts of carboxylic acids and organic bases; useful carboxylic acids include trichloroacetic acid, trifluoroacetic acid; useful bases include guanidino, piperi')/, mopoly/, [
)-1 Luigino, Supicoline, etc. Guanidine trifluoroacetic acid, described in US Pat. No. 3,220, g≠6, is particularly useful. Aldonamides described in JP-A-3O-22T and 2J are preferably used because they decompose at high temperatures to produce bases.

これらの色素放出助剤は広い範囲で用いることができる
。有用な範囲は感光材料の塗布軟膜を重量に換算したも
のの５０重量・ｇ−セント以下、更に好ましくは、０．
０７重量・ミーセントから１１０重量パーセントの範囲
である。These dye release aids can be used in a wide variety of ways. A useful range is 50 weight/g-cents or less, more preferably 0.5 g-cents, calculated by weight of the coated film of the light-sensitive material.
They range from 0.07 weight percent to 110 weight percent.

本発明の熱現像カラー感光材料では下記一般式で示され
る化合物を用いると現像が促進され、色素の放出も促進
され有利である。In the heat-developable color light-sensitive material of the present invention, it is advantageous to use a compound represented by the following general formula because development is accelerated and dye release is also promoted.

〔一般式〕[General formula]

上式においてＡ１　”２　”３　”４は同一かまたは異
なっていても良く、それぞれ水素原子、アルキル基、置
換アルキル基、シクロアルキルアラルキル基、アリール
基、置換アリール基および複素環残基の中から諷ばれた
置換基を表わし、またＡ１とＡ２あるいはＡ３とＡ４が
連結して環を形成していてもよい。In the above formula, A1 "2" 3 "4 may be the same or different, and each represents a hydrogen atom, an alkyl group, a substituted alkyl group, a cycloalkylaralkyl group, an aryl group, a substituted aryl group, and a heterocyclic residue. It represents a mixed substituent, and A1 and A2 or A3 and A4 may be linked to form a ring.

具体例としては、Ｈ２ＮＳ０２ＮＨ２。A specific example is H2NS02NH2.

Ｈ２ＮＳ０２Ｎ（ＣＨ３）２，Ｈ２ＮＳ０２Ｎ（Ｃ２Ｈ
５）２。H2NS02N(CH3)2, H2NS02N(C2H
5)2.

Ｈ２ＮＳＯ２ＮＨＣＨ３，Ｈ２ＮＳ０２Ｎ（Ｃ２Ｈ４０
Ｈ）２。H2NSO2NHCH3, H2NS02N (C2H40
H)2.

ＣＨ３ＮＨＳＯ□Ｎｕ（ＣＨ３。CH3NHSO□Nu (CH3.

上記ｆヒ合物は広い範囲で用いることができる。The f-hybrid compounds mentioned above can be used in a wide range of applications.

有用な範囲は、感光材料の塗布軟膜を重量に換算したも
のの２００重量ｇ−セント以下、更に好ましくは０．／
から／ｊ重量・ξ−セントである。A useful range is 200 g-cents by weight or less, more preferably 0.5 g-cents, based on the weight of the coated film of the light-sensitive material. /
From /j weight ξ − cents.

本発明では、水放出１８合物を用いると色素放出反応が
促進され有利である。In the present invention, it is advantageous to use a water-releasing 18 compound because the dye-releasing reaction is accelerated.

水放出化合物とは、熱現像中に分解して水を放出する化
合物のことである。これらの化合物は特に繊維の転写捺
染において知られ、日本特許昭３０−４＃３１を号公開
公報記載のＮＨ４Ｆｅ（Ｓ０４）２・／２Ｈ２０などが
有用である。A water-releasing compound is a compound that decomposes and releases water during thermal development. These compounds are particularly known in the transfer printing of fibers, and NH4Fe(S04)2./2H20 described in Japanese Patent Publication No. 31, No. 4, 1983 is useful.

また本発明に於いては現像の活性「ヒと同時に画像の安
定ｒヒをはかる［ヒ合物を用いることができる。In addition, in the present invention, a compound can be used to ensure the stability of the image at the same time as the development activity.

その中で米国特許第３．３０７　、＆７ｆ号記載の２・
−ヒドロキノエチルイノチウロニウム・トリクロロアセ
テートに代表されるインチウロニウム類、米国特許第３
．ｌｔり、Ａ７０号記載の／、ｆ−（３，乙−ジオキサ
オクタン）ビス（インチウロニウム・トリフロロアセテ
ート）などのビスイノ−チウロニウム類、***特許第２
．／／；２，７／弘号公開記載のチオール化合物類、米
国特許１１，０／２．．２ＩＱ号記載の２−アミノ−２
−チアゾリウム・トリクロロアセテート、−一アミノ−
１−７０モエチル−一−チアゾリウム・トリクロロアセ
テートなどのチアゾリウムｒヒ合物類、米国特許第弘、
ＯｔＯ，１１２０号記載のビス（２−アミノ−，２−チ
アゾリウム）メチレンビス（スルボニルアセテ−））、
、２−アミノ−λ−チアゾリウムフェニルスルホニルア
セテートなどのように酸性部としてα−スルホニルアセ
テ〜トを有する１ヒ合物類、米国特許第ｐ、ｏざｇ　、
　４ｔ９＋号記載の、酸性部としてノーカルボ゛キシカ
ルボ゛キシアミドヲモつｒヒ合物類などが好まし７〈用
いられる。Among them, 2.
- Intiuroniums represented by hydroquinoethylinothiuronium trichloroacetate, U.S. Patent No. 3
．． Bisinothiuroniums such as /,f-(3,O-dioxaoctane)bis(intiuronium trifluoroacetate) described in No. A70, West German Patent No. 2
．． //; 2,7/Thiol compounds disclosed in Ko No. 1, US Pat. No. 11,0/2. ．． 2-amino-2 described in No. 2IQ
-thiazolium trichloroacetate, -monoamino-
1-70 Thiazolium arsenic compounds such as moethyl-1-thiazolium trichloroacetate, U.S. Pat.
Bis(2-amino-,2-thiazolium)methylenebis(sulbonyl acetate)) described in OtO, No. 1120,
, 2-amino-λ-thiazolium phenylsulfonylacetate and other compounds having α-sulfonylacetate as the acidic moiety, US Pat.
As the acidic moiety, non-carboxycarboxyamide compounds described in No. 4t9+ are preferably used.

本発明に於いては、熱溶剤を含有させることができる。In the present invention, a hot solvent can be contained.

ここでパ熱溶剤″とは、周囲温度において固体であるが
、使用される熱処理温度またはそれ以下の温度において
他の成分と一緒になって混合融点を示す非加水分解性の
有機材料である。熱溶剤には、現像薬の溶媒となりうる
化合物、高誘電率の物質で銀塩の物理現像を促進するこ
とが知られているｆヒ合物などが有用である二有用な熱
溶剤としては、米国特許第３．．３１７７．６７６号記
載のポリグリコール類たとえば平均分子量’ｑ００〜．
ｚｏｏｏ、ｏのポリエチレングリコール、ポリエチレン
オキサイドのオレイン酸°エステルなどの誘導体、みつ
ろう、モノステアリン、−５Ｏ２−１−〇〇−基を有す
る高誘電率の１ヒ合物、たとえば、アセトアミド、サク
シンイミド、エチル力、ルバメート、ウレア、メチルス
ルホンアミド、エチレンカーボネート、米国特許第３　
、　ＡＡ７　、りｊり号記載の極性物質、ｔ−ヒドロキ
ンブタン酸のラクトン、メチルスルフィニルメタン、テ
トラヒドロチオフェン−ｔ　、　ｉ−９オキサイド、リ
サーチディスクロージャー誌／り７乙年／２月号２ｔ−
２ｒページ記載の／、１０−デカンジオール、アニス酸
メチル、スペリン酸ビフェニルなどが好ましく用いられ
る。The term "thermosolvent" herein refers to a non-hydrolyzable organic material that is solid at ambient temperature but exhibits a mixed melting point with other components at or below the heat treatment temperature used. Useful thermal solvents include compounds that can serve as solvents for developing agents, and compounds with high dielectric constants that are known to accelerate the physical development of silver salts.2 Useful thermal solvents include: The polyglycols described in U.S. Pat.
derivatives such as zooo, polyethylene glycol, oleic acid ester of polyethylene oxide, beeswax, monostearin, high dielectric constant compound having -5O2-1-〇〇- group, such as acetamide, succinimide, ethyl Power, Rubamate, Urea, Methylsulfonamide, Ethylene Carbonate, U.S. Patent No. 3
, AA7, Polar substances described in issue 2, lactone of t-hydroquine butanoic acid, methylsulfinylmethane, tetrahydrothiophene-t, i-9 oxide, Research Disclosure magazine/Research Disclosure magazine/2017/February issue 2t-
/, 10-decanediol, methyl anisate, biphenyl perate, etc. described on page 2r are preferably used.

本発明の場合は、色素供与性物質が着色しており更に、
イラジェーショノ防止やハレーション防止物質や染料を
感光材料中に含有させることはそれ程必要ではないが更
に鮮鋭度を良化させるために特公昭ｌＡｌ−３１７λ号
公報や米国特許第３゜２５３、り２／号、同２．ｊコア
、Ｊ−ざ３号、同２、りｊ乙、ど７り号などの各明細書
に記載されている、フィルター染料や吸収性物質を含有
させることができる。また好ましくはこれらの染料とし
ては熱脱色性のものが好ましく、例えば米国特許第３．
７乙り、０／り号、同第３．７４Ｌ！；　、００り号、
同第ｊ’、　＆　／　ｔ　、≠３２号に記載されている
ような染料が好ましい。In the case of the present invention, the dye-donating substance is colored, and further,
Although it is not so necessary to incorporate anti-irradiation or anti-halation substances or dyes into light-sensitive materials, in order to further improve the sharpness, Japanese Patent Publication No. 1 Al-317λ and U.S. Pat. , same 2. Filter dyes and absorbent substances described in the specifications of J-core, J-za No. 3, J-za No. 2, Rij-Otsu, Do-7ri, etc. can be contained. Preferably, these dyes are thermally decolorizable dyes, such as those described in US Patent No. 3.
7 Otori, 0/ri issue, same No. 3.74L! ; , 00ri issue,
Dyes such as those described in the same No. j', &/t, ≠32 are preferred.

本発明に用いられる感光材料は、必要に応じて熱現像感
光材料として知られている各種添加剤や感光層以下の層
たとえば静電防止層、電導層、保護層、中間層、ＡＨ層
、はぐり層などを含有することができる。The photosensitive material used in the present invention may optionally contain various additives known as heat-developable photosensitive materials and layers below the photosensitive layer, such as an antistatic layer, a conductive layer, a protective layer, an intermediate layer, an AH layer, and a peel-off layer. It can contain layers and the like.

本発明の感光材料の写真乳剤層または他の親水性コロイ
ド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良、乳化分散
、接着防止および写真特性改良（たとえば現像促進、硬
調化、増感）など種々の目的で種々の界面活性剤を含ん
でもよい。The photographic emulsion layer or other hydrophilic colloid layer of the light-sensitive material of the present invention includes coating aids, antistatic properties, smoothness improvement, emulsification dispersion, adhesion prevention, and improvement of photographic properties (for example, development acceleration, high contrast, sensitization), etc. Various surfactants may be included for various purposes.

たとえばサポニン（ステロイド系）、アルキレノオキサ
イド誘導体（例えばポリエチレングリコーノペポリエチ
レングリコール／ポリプロピレングリコール縮金物、ポ
リエチレングリコールアルキルエーテル類またはポリエ
チレングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエ
チレングリコ、−ルエステル類、ポリエチレングリコー
ルアルキルエーテル類、ポリアルキレンクリコールアル
キルアミンまたはアミド類、シリコーンのポリエチレ／
オキサイド付加物類、）、グリシドール誘導体（たとえ
ばアルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノ
ールポリグリセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステ
ル類、糖のアルキルエステル類などの非イオン性界面活
性剤；アルキルカルボ゛７酸塩、アルキルスルフォノ酸
塩、アルキルベンゼンスルフオン酸塩、アルキルナフタ
レンスルフォン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキ
ルリン酸エステルＬ　Ｎ−アンルーＮ−アルキルタウリ
ン類、スルホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリ
オキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキ
シエチレンアルキルリン酸エステル類などのような、カ
ルボ゛キシ基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、
燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオノ界面活性剤；
アミノ酸類、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアル
キル硫酸または燐酸エステル類、アルキルベタイア類、
アミンオキシド類などの両性界面活性剤；アルキルアミ
／塩類、脂肪族あるいは芳香族筒φ級アンモニウム塩類
、ピリジニウム、イミダゾリウムなどの複素環第弘級ア
ンモニウム塩類、２よび脂肪族または複素環を含むホス
ホニウムまたはスルホニウム塩類などのカチオン界面活
性剤を用いることができる。For example, saponins (steroids), alkylene oxide derivatives (e.g. polyethylene glycol, polyethylene glycol/polypropylene glycol condensates, polyethylene glycol alkyl ethers or polyethylene glycol alkylaryl ethers, polyethylene glycol esters, polyethylene glycol alkyl ethers) , polyalkylene glycol alkylamine or amides, silicone polyethylene/
Nonionic surfactants such as oxide adducts, ), glycidol derivatives (e.g. alkenylsuccinic acid polyglycerides, alkylphenol polyglycerides), fatty acid esters of polyhydric alcohols, and alkyl esters of sugars; alkyl carboxylates , alkyl sulfonates, alkylbenzene sulfonates, alkylnaphthalene sulfonates, alkyl sulfates, alkyl phosphates L N-anru N-alkyl taurines, sulfosuccinates, sulfoalkyl polyoxyethylene alkylphenyl Carboxy groups, sulfo groups, phospho groups, sulfate ester groups, such as ethers, polyoxyethylene alkyl phosphates, etc.
Aniono surfactants containing acidic groups such as phosphate groups;
Amino acids, aminoalkyl sulfonic acids, aminoalkyl sulfates or phosphoric esters, alkyl betaias,
Ampholytic surfactants such as amine oxides; alkyl amide/salts, aliphatic or aromatic cylindrical φ-class ammonium salts, heterocyclic bronchial ammonium salts such as pyridinium and imidazolium, and phosphonium or aliphatic or heterocyclic-containing phosphonium or Cationic surfactants such as sulfonium salts can be used.

上記の界面活性剤の中で、分子内にエチレンオキサイド
の繰り返し単位を有するポリエチレングリコール型非イ
オン界面活性剤を感光材料中に含ませることは好ましい
。特に好ましくはエチレンオキサイドの繰り返し単位が
ｊ以上であるものが望ましい。Among the above-mentioned surfactants, it is preferable to include a polyethylene glycol type nonionic surfactant having an ethylene oxide repeating unit in the molecule in the photosensitive material. Particularly preferred are those in which the number of repeating units of ethylene oxide is j or more.

上記の条件を満たす非イオン性界面活性剤は、当該分野
以外に於ても広範に使用され、その構造・性質・合成法
については公知である。代表的な公知文献には５ｕｒｆ
ａｃｔａｎｔ　５ｃｉｅｎｃｅ　Ｓｅｒｉｅｓｖｏｌｕ
ｍｅ　１．　Ｎｏｎ１ｏｎｉｃ　　５ｕｒｆａｃｔａｎ
ｔｓ（Ｅｄｉｔｅｄ　　ｂｙ　　Ｍａｒｔｉｎ　　Ｊ、
５ｃｈｉｃｋ　。Nonionic surfactants that meet the above conditions are widely used outside the field, and their structures, properties, and synthesis methods are well known. Representative known documents include 5urf
actant 5science seriesvolu
me 1. Non1onic 5urfactan
ts(Edited by Martin J,
5chick.

Ｍａｒｃｅｌ　　Ｄｅｋｋｅｒ　’Ｉｎｃ、／り乙７）
、５ｕｒｆａｃｅ　ＡｃＬｉｖｅ　　Ｅｔｈｙｌｅｎｅ
　　ＱｘｉｄｅＡｄｄｕｃＬｓ（Ｓｃｈｏｕｆｅｌｄｔ
、Ｎ著　ｐｅｒｇａｍｏｎｐｒｅｓｓ　／り６り）など
があり、これらの文献に記載の非イオン性界面活性剤で
上記の条件を満たすものは本発明で好ましく用いられる
。Marcel Dekker 'Inc, /ri Otsu 7)
, 5urface AcLive Ethylene
QxideAdducLs(Schoufeldt
, N., Pergamonpress/R6.), and nonionic surfactants described in these documents that satisfy the above conditions are preferably used in the present invention.

これらの非イオン性界面活性剤は、単独でも、また２種
以上の混合物としても用いられる。These nonionic surfactants may be used alone or as a mixture of two or more.

ポリエチレングリコール型非イオン界面活性剤は親水性
バインダーに対して、等重量以下、好ましくは１０％以
下で用いられる。The polyethylene glycol type nonionic surfactant is used in an amount equal to or less than the weight of the hydrophilic binder, preferably 10% or less.

本発明の感光材料には、ピリジニウム塩をもつ陽イオン
性化合物を含有することができる。ピリジニウム基をも
つ陽イオン性化合物の例としてはＰＳＡ　Ｊｏｕｒｎａ
ｌ、　５ｅｃｔｉｏｎ　Ｂ　　３１ｒ　（／りｊ３　）
、ＵＳＰ　　２．ｔｔａｒ　、１ｑ４Ｌ、ＵＳＰ　３．
ｔ７／、２弘７、特公昭ｔｉｌｌ−３００７”ｌ、特公
昭≠弘−２３０３等に記載されている。The light-sensitive material of the present invention can contain a cationic compound having a pyridinium salt. An example of a cationic compound with a pyridinium group is PSA Journal.
l, 5ection B 31r (/rij3)
, USP 2. ttar, 1q4L, USP 3.
It is described in t7/, 2 Ko 7, Tokko Sho till-3007"l, Tokko Sho≠Hir-2303, etc.

本発明の写真感光材料及び色素固定材料には、写真乳剤
層その他のバインダ一層に無機または有機の硬膜剤を含
有してよい。例えばクロム塩（クロムミョウバン、酢酸
クロムなど）、アルデヒド類、（ホルムアルデヒド、グ
リオキサール、グルクールアルデヒドな　ど）、Ｎ−メ
チロール化合物（ジメチロール尿素、メチロールジメチ
ルヒダントインなど）、ジオキサン誘導体（２，３−ジ
ヒドロキシジオキサンなど）、活性ビニル化合物（１，
３，５−トリアクリロイル−へキサヒドロ−ｓ−トリア
ジン、　　１．３−ビニルスルホニル−２−プロパツー
ルなど）、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロル−６
−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンなど）、ムコハロゲン酸
類（ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸など）、な
どを単独または組み合わせて用いることができる。The photographic light-sensitive material and dye-fixing material of the present invention may contain an inorganic or organic hardener in the photographic emulsion layer or other binder layer. For example, chromium salts (chromium alum, chromium acetate, etc.), aldehydes (formaldehyde, glyoxal, glucuraldehyde, etc.), N-methylol compounds (dimethylol urea, methylol dimethylhydantoin, etc.), dioxane derivatives (2,3-dihydroxydioxane, etc.) etc.), activated vinyl compounds (1,
3,5-triacryloyl-hexahydro-s-triazine, 1,3-vinylsulfonyl-2-propatol, etc.), active halogen compounds (2,4-dichloro-6
-hydroxy-s-triazine, etc.), mucohalogen acids (mucochloric acid, mucophenoxychloroic acid, etc.), etc. can be used alone or in combination.

各種添加剤としては“ｌ’１ｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ　　”　Ｖｏ　ｌ　／　７ｏ、６月　１９７
１年の／７０２り号に記載されている添加剤たとえば加
塑剤、鮮鋭度改良用染料、ＡＨ染料、増感色素、マット
剤、螢光増白剤、退色防止剤などがある。For various additives, see “l'1esearchDiscl.
osure” Vol / 7o, June 197
Additives such as plasticizers, sharpness-improving dyes, AH dyes, sensitizing dyes, matting agents, fluorescent whitening agents, and antifading agents are listed in No. 1/702.

本発明においては熱現像感光層と同様、保護層、中間層
、下塗層、パック層その他の層についても、それぞれの
塗布液を調液し、浸漬法、エアーナイフ法、カーテン塗
布法または米国特許第３．ｔｒｌ、２り弘号明細書記載
のポツパー塗布法などの種々の塗布法で支持体上に順次
塗布し乾燥することにより感光材料を作ることができる
。In the present invention, as well as the heat-developable photosensitive layer, coating solutions for the protective layer, intermediate layer, undercoat layer, pack layer, and other layers are prepared for each layer using the dipping method, air knife method, curtain coating method, or U.S. Patent 3. A light-sensitive material can be prepared by sequentially coating a support onto a support using various coating methods such as the popper coating method described in No.

更に必要ならば米国特許第２，７１．／　、７９／号明
細書及び英国特許♂３７．ｏり５号明細書に記載されて
いる方法によって２層またはそれ以上を同時に塗布する
こともできる。Further, if necessary, U.S. Patent No. 2,71. /, 79/ specification and British patent ♂37. It is also possible to apply two or more layers simultaneously by the method described in No. 5.

本発明においては種々の露光手段を用いることができる
。潜像は、可視光を含む輻射線の画像状露光によって得
られる。一般には、通常のカラープリントに使われる光
源例えばタノグステンランプ、水銀灯、ヨードラップな
どのハロゲンランプ、キセノンランプ、レーザー光源、
およびＣＲ，Ｔ４源、螢光管、発光ダイオードなどを光
源として使うことができる。Various exposure means can be used in the present invention. The latent image is obtained by imagewise exposure to radiation, including visible light. In general, light sources used for normal color printing include tanogsten lamps, mercury lamps, halogen lamps such as iodine lamps, xenon lamps, laser light sources,
Also, CR, T4 sources, fluorescent tubes, light emitting diodes, etc. can be used as light sources.

原図としては、製図などの線画像はもちろんのこと、階
調を有した写真画像でもよい。またカメラを用いて人物
像や風景像を撮影することも可能である。原図からの焼
付は、原図と重ねて密着焼付をしても、反射焼付をして
もよくまた引伸し焼付をしてもよい。The original drawing may be a line image such as a technical drawing, or a photographic image with gradation. It is also possible to photograph portraits of people and landscapes using a camera. The printing from the original drawing may be done by overlaying the original drawing by contact printing, reflection printing, or enlargement printing.

またビデオカメラなどによシ撮影された画像やテレビ局
より送られてくる画像情報を、直接ＣＲＴやＦＯＴに出
し、この像を密着やレンズにより熱現像感材上に結像さ
せて１焼付ることも可能である。In addition, images taken with a video camera or the like or image information sent from a television station are sent directly to a CRT or FOT, and this image is formed on a heat-developable material using a contact lens or a lens and then printed. is also possible.

また最近大巾な進歩が見られるＬＥＤ（発光ダイオード
）は、各種の機器において、露光手段としてまたは表示
手段として用いられつつちる。このＬＥＤは、青光を有
効に出すものを作ることが困難である。この場合カラー
画像を再生するには、Ｌ　’Ｅ　Ｄとして緑光、赤光、
赤外光を発する３種を使い、これらの光に感光する感材
部分が各々、イエローマゼ／り、シアンの染料、を放出
するように設計すればよい。Furthermore, LEDs (light emitting diodes), which have recently seen great progress, are being used as exposure means or display means in various devices. It is difficult to make an LED that effectively emits blue light. In this case, to reproduce a color image, green light, red light,
Three types of dyes that emit infrared light may be used, and the parts of the sensitive material that are sensitive to these lights may be designed to emit yellow maze/red and cyan dyes, respectively.

すなわち緑感光′部分（層）がイエロー色素供与性物質
を含み、赤感光部分Ｃ層）がマゼンタ色素供与性物質を
、赤外感光部分（層）がシア／色素供与性物質を含むよ
うにしておけばよい。これ以外の必要に応じて異った組
合せも可能である。That is, if the green-sensitive portion (layer) contains a yellow dye-donating substance, the red-sensitive portion (C layer) contains a magenta dye-donating substance, and the infrared-sensitive portion (layer) contains a shea/dye-donating substance. good. Other combinations are also possible as required.

上記の原図を直接に密着または投影する方法以外に、光
源によシ照射された原図を光電管やＣＣＤなとの受光素
子により、読みとりコンピューターなどのメモリーに入
れ、こ、の情報を必要に応じて加工するいわゆる画像処
理をほどこした後、この画像情報をＣＲ’Ｔに再生させ
、これを画像状光源として利用したり、処理された情報
にもとづいて、直接３種ＬＥＤを発光させて露光する方
法もある。In addition to the above method of directly attaching or projecting the original image, the original image illuminated by a light source is read with a light receiving element such as a phototube or CCD, and this information is stored in the memory of a computer etc. After performing so-called image processing, this image information is reproduced by the CR'T and used as an image-like light source, or based on the processed information, the three types of LEDs are directly emitted and exposed. There is also.

本発明においては感光材料への露光の後、得られた潜像
は、例えば、約ざｏ６ｃ〜約２ＪＯ０Ｃで約０．ｊｔ秒
から約３００秒のように適度に上昇した温度で該要素を
加熱することにより現像することができる。上記範囲に
含まれる温度であれば、加熱時間の増大又は短縮（でよ
って高温、低温のいずれも使用可能である。特に約／１
０　°Ｃ〜約／ｌｏ　０ｃの温度範囲が有用である。In the present invention, after exposure of the photosensitive material, the obtained latent image is, for example, approximately 0.6 cm to approximately 2 JO 0 °C. The element can be developed by heating the element at a moderately elevated temperature, such as from jt seconds to about 300 seconds. If the temperature is within the above range, the heating time can be increased or shortened (therefore, both high and low temperatures can be used. Especially about 1/1
Temperature ranges from 0°C to about /lo 0c are useful.

該加熱手段は、単なる熱板、アイロン、熱ローラ−、カ
ーボンやチタンホワイトなどを利用した発熱体又はその
類似物であってよい。The heating means may be a simple hot plate, an iron, a hot roller, a heating element using carbon, titanium white, etc., or the like.

本発明に於いて、熱現像によシ色画像を形成させるため
具体的な方法は、親水性の可動性色素を移動させること
である。そのために、本発明の感光材料は、支持体上に
少くとも／・ロゲン化銀、必要に応じて有機銀塩酸ｆヒ
剤とその還元剤でもある色素供与性物質、およびバイン
ダーを含む感光層（Ｉ）と、（Ｉ）層で形成された親水
性で拡散性の色素を受けとめることのできる色素固定層
（ｎ）より構成される。In the present invention, a specific method for forming a yellowish image by heat development is to transfer a hydrophilic mobile dye. For this purpose, the photosensitive material of the present invention has a photosensitive layer (on a support) containing at least silver halide, optionally an organic silver hydrochloride arsenic and a dye-donating substance which is also its reducing agent, and a binder. I) and a dye fixing layer (n) that can receive the hydrophilic and diffusible dye formed by layer (I).

上述の感光層（１）と色素固定層（Ｉｆ）とは、同一の
支持体上に形成してもよいし、また別々の支持体上に形
成することもできる。色素固定層（’ＩＩ）と、感光層
ＣＩ）とはひきはがすこともできる。たとえば、像様露
光後均一加熱現像し、その後、色素固定層（Ｉ［）又は
感光層をひきはがすことかで゛きる。また、感光層（Ｉ
）を支持体上に塗布した感光材料と、固定層（Ｉ［）ｖ
支持体上に塗布した固定材料とを別々に形成させた場合
には、感光材料に像様露光して均一加熱後、固定材料を
重ね可動性色素を固定層（ＩＩ）に移すことができる。The above-mentioned photosensitive layer (1) and dye fixing layer (If) may be formed on the same support, or may be formed on separate supports. The dye fixing layer ('II) and the photosensitive layer CI) can also be peeled off. For example, it is possible to carry out uniform heat development after imagewise exposure, and then peel off the dye fixing layer (I[) or the photosensitive layer. In addition, the photosensitive layer (I
) coated on a support, and a fixed layer (I[)v
When the fixing material and the fixing material coated on the support are formed separately, the light-sensitive material can be imagewise exposed and heated uniformly, and then the fixing material can be overlapped to transfer the mobile dye to the fixing layer (II).

また、感光材料（Ｉ）のみを像様露光し、その後色素固
定層（ｎ）を重ね合わせ゛Ｃ均一加熱する方法もある。There is also a method in which only the photosensitive material (I) is imagewise exposed, and then the dye fixing layer (n) is superimposed and uniformly heated.

色素固定層（ｎ）は、色素固定のため、例えば色素媒染
剤を含むことができる。媒染剤としては種々の媒染剤を
用いることができ、特に有用なものはポリマー媒染剤で
ある。媒染剤のほかに塩基、塩基プレカーサーなど、お
よび熱溶剤を含んでもよい。特に感光層（１，）と色素
固定層（ＩＩ）とが別の支持体上に形成されている場合
には、塩基、塩基プレカーサーを固定層（ＩＩ）に含ま
せることは特に有用である。The dye fixing layer (n) can contain, for example, a dye mordant for dye fixation. Various mordants can be used as the mordant, and polymer mordants are particularly useful. In addition to the mordant, a base, a base precursor, etc., and a hot solvent may be included. In particular, when the photosensitive layer (1,) and the dye fixing layer (II) are formed on different supports, it is particularly useful to include a base or a base precursor in the fixing layer (II).

本発明に用いられるポリマー媒染剤とは、二級および三
級アミン基を含むポリマー、含窒素複素環部分をもつポ
リマー、これらの四級カチオン基を含むポリマーなどで
分子量が３，０００−２０ｏ、ｏｏｏ、特にｙｏ、、ｏ
ｏｏ〜ｓｏ、ｂｏｏのものである。The polymer mordants used in the present invention are polymers containing secondary and tertiary amine groups, polymers having nitrogen-containing heterocyclic moieties, polymers containing these quaternary cation groups, etc., and having a molecular weight of 3,000-20o, ooo , especially yo,,o
These are from oo to so and boo.

例えば米国特許２．ｊｌＡざ、ｊ７≠号、同２゜４Ｊ’
弘、’／−３０号、同３，１ｔｒｔｔｒ、ｏ６ｉ号、同
３．７！ｔ　、１／≠号明細書等に開示されているビニ
ルピリジンポリマー、及びビニルピリジニウムカチオン
ポリマー；米国特許３　、ｔ２！　、＆り弘号、同３．
１！り、０９１．号、同弘、７２ｇ。For example, US Patent 2. jlAza, j7≠ issue, same 2゜4J'
Hiroshi, '/-30 issue, same 3.1 trttr, o6i issue, same 3.7! t, vinylpyridine polymers and vinylpyridinium cationic polymers disclosed in US Pat. No. 3, t2! , &rihiro issue, same 3.
1! ri, 091. No., Dohiro, 72g.

５．３ｒ号、英国特許／、２７７、≠ｊ３号明細書等に
開示されているゼラチン等と架橋可能なポリマー媒染剤
；米国特許３．りｊ♂、７７５号、同２．７．２／　、
ざま２号、同λ、７２！　、０１，３号、特開昭ｊ弘−
／／６２２１号、同タ≠−／≠タタ２２号、同夕弘−／
　２１０２７号明細書等に開示されている水性ゾル型媒
染剤；米国特許３．とりと、ｏｒｅ号明細書に開示され
ている水不溶性媒染剤；米国特許ｙ、ｉｔｉ、２７６号
（特開昭ｊ≠−／３７３３３号）明細書等に開示の染料
と共有結合を行うことのできる反応性媒染剤；更に米国
特許３，７０９．ｔ９０号、同３．７１＃、１６３号、
同３，１，４ｔ２．弘♂２号、同３．弘ｇｇ。5.3r, British Patent/, 277, ≠j3, etc. Polymer mordant crosslinkable with gelatin etc.; US Patent 3. rij♂, No. 775, 2.7.2/,
Zama No. 2, same λ, 72! , No. 01, 3, JP Akihiro
//No. 6221, same Tata≠-/≠Tata No. 22, same Yuhiro-/
Aqueous sol type mordant disclosed in US Pat. No. 21027, etc.; US Pat. No. 3. A water-insoluble mordant disclosed in the Ore specification; capable of forming a covalent bond with a dye disclosed in the U.S. Patent No. Reactive mordants; further U.S. Pat. No. 3,709. t90 issue, 3.71#, 163 issue,
Same 3, 1, 4t2. Ko♂ No. 2, same 3. Hirogg.

７０を号、同３．！ｔｊ７ＩＯｔｔ号、同３，２７／、
／≠７号、同３，２７７’、／≠ｇ号、特開昭！０−７
／３３２号、同ｊ３−３０３２１号、同ｊ２−／タｊ、
ｆ２１号、同！３−／２・夕号、同タ３−１０２弘号明
細書に開示しである媒染剤を挙げることが出来る。No. 70, 3. ! tj7IOtt issue, 3, 27/,
/≠7 issue, 3,277', /≠g issue, Tokukai Sho! 0-7
/332, j3-30321, j2-/taj,
Same as f21! The mordant disclosed in the specifications of 3-/2 Yu issue and 3-102 Hiro issue of the same publication can be mentioned.

その他米国特許２．ｔ、７ｊ、３／４号、同コ。Other US Patents 2. t, 7j, 3/4 issue, same co.

ｔｒｙλ、７５６号明細書に記載の媒染剤も挙げること
ができる。The mordants described in tryλ, No. 756 can also be mentioned.

これらの媒染剤の内、例えば、ゼラチン等マド　　（リ
ツクスと架橋反応するもの、水不溶性の媒染剤、及び水
性ゾル（又はラテックス分散物）型媒染剤を好ましく用
いることが出来る。Among these mordants, for example, those that crosslink with polymers such as gelatin, water-insoluble mordants, and aqueous sol (or latex dispersion) type mordants can be preferably used.

特に好ましいポリマー媒染剤を以下に示す。Particularly preferred polymer mordants are shown below.

（１）　　ｊ級アンモニウム基をもち、かつゼラチンと
共有結合できる基（例えばアルデヒド基、クロロアルカ
ノイル基、クロロアルキル基、ビニルスルホニル基、ぎ
リジニウムプロピオニル基、ビニル力ルホ゛ニル基、ア
ルキルスルホノキン基など）を有するポリマー 例えば （−ＣＨ２−ＣＨ十−ｍ−÷ＣＨ−ＣＩ−１す１ ０ １ Ｃ＝ＯＣ＝０ １ ：２）下記一般式で表わされるモノマーの繰り返し羊位
と他のエチレン性不飽和モノマーの繰り返し単位とから
なるコポリマーと、架橋剤（例えばビスアルカンスルホ
坏−ト、ヒスアレンスルホイ・−ト）との反応生成物。(1) A group having a j-class ammonium group and capable of covalently bonding to gelatin (e.g., an aldehyde group, a chloroalkanoyl group, a chloroalkyl group, a vinylsulfonyl group, a gyridinium propionyl group, a vinyl sulfonyl group, an alkylsulfonokine group) For example, (-CH2-CH0-m-÷CH-CI-1101C=OC=01:2) a repeating position of a monomer represented by the following general formula and other ethylenic polymers. A reaction product of a copolymer consisting of repeating units of an unsaturated monomer and a crosslinking agent (e.g. bisalkanesulfonate, hisalene sulfite).

青−ＸｅＲｂ３、Ｂｂ、””５　’　７　ルキル基、ア
リール基、または ｂ Ｒ３−Ｒ５の少くとも ２つが結合してヘテｒ 項を形成してもよい。At least two of Blue-XeRb3, Bb, "5'7 alkyl group, aryl group, or bR3-R5 may combine to form a hetero term.

Ｘ　：アニオン （上記のアルキル基、アリール基は置換されたものも含
む。） ３）下記一般式で表わされるポリマー Ｘ：約０．２５〜約ｊモル係 ｙ：約Ｏ〜紛７０モルチ ２：約１０〜約タタモルチ Ａ：エチレン性不飽和結合を少なくともλつもつモノマ
ー Ｂ：共重合可能なエチレノ性不飽和モノマーＱ：Ｎ、Ｐ ｂｂ Ｒ工、Ｒ２、Ｒ３：アルキル基、環状炭化水素基、また
Ｒｂ１〜几鬼の少くとも二つは結合して環を形成しても
よい。（これらの基や環は置換されていてもよい。） （４）　　（ａ）　、　（ｂ）及び（Ｃ）から成るコポ
リマーＸ：水素原子、アルキル基またはハロゲン原子（
アルキル基は置換されていてもよい。）（ｂ）　　アク
リル酸エステル （Ｃ）　　アクリルニトリル （５）下記一般式で表わされるくり返し単位を／／３以
上有する水不溶性のポリマー ｂ、ｂｂ Ｒ工、Ｒ２、Ｒ３：それぞれアルキル基を表ゎｂｂ し、凡、〜Ｒ３の炭素数の総和が／、２以上のもの。（
アルキル基は置換されていてもよい。） Ｘ：アニオン 媒染層に使用するゼラチンは、公知の各種のゼラチ／が
用いられうる。例えば、石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラ
チンなどゼラチンの製造法の異なるものや、あるいは、
得られたこれらのゼラチンを化学的に、フタル化やスル
ホニル化などの変性を行ったゼラチンを用いることもで
きる。また必要な場合には、脱塩処理を行って使用する
こともできる。X: anion (the above alkyl groups and aryl groups include substituted ones) 3) Polymer X represented by the following general formula: about 0.25 to about J molar ratio y: about O to about 70 mole 2: About 10 to about 100% A: Monomer having at least λ ethylenically unsaturated bonds B: Copolymerizable ethylenically unsaturated monomer Q: N, PbbR, R2, R3: alkyl group, cyclic hydrocarbon group, Furthermore, at least two of Rb1 to Rb1 may be combined to form a ring. (These groups and rings may be substituted.) (4) Copolymer X consisting of (a), (b) and (C): hydrogen atom, alkyl group or halogen atom (
Alkyl groups may be substituted. ) (b) Acrylic acid ester (C) Acrylic nitrile (5) Water-insoluble polymer b, bb R, R2, R3: Each represents an alkyl group, having 3 or more repeating units represented by the following general formula. However, the total number of carbon atoms in ~R3 is /, 2 or more. (
Alkyl groups may be substituted. ) X: As the gelatin used for the anion mordant layer, various known gelatins may be used. For example, gelatin with different manufacturing methods such as lime-treated gelatin and acid-treated gelatin, or
It is also possible to use gelatin obtained by chemically modifying the obtained gelatin such as phthalation or sulfonylation. Moreover, if necessary, it can be used after being subjected to desalting treatment.

本発明のポリマー媒染剤とゼラチ／の混合比およびホＩ
Ｊマー媒染剤の塗布量は、媒染されるべき色素の量、４
　リマー媒染剤の種類や組成、更に用いられる画像形成
過程などに応じて、当業者が容易に定めることができる
が、媒染剤／ゼラチン比が２０／ｆＯ〜どＯ／ノＯ（重
量比）、媒染剤塗布量は００ｊ−♂ｆＩ／ｍ２で使用す
るのが好ましい。Mixing ratio of polymer mordant and gelatin of the present invention and
The amount of J-mer mordant applied is the amount of dye to be mordanted, 4
A person skilled in the art can easily determine the mordant/gelatin ratio depending on the type and composition of the remer mordant, the image forming process used, etc. The amount used is preferably 00j-♂fI/m2.

色素固定層（■°）は、白色反射層を有していてもよい
。たとえば、透明支持体上の媒染剤層の上に、ゼラチン
に分散した二酸化チタン層をもうけることができる。二
酸化チタン層は、白色の不透明層を形成し、転写色画像
を透明支持体側から見ることにより、反射型の色像が得
られる。The dye fixing layer (■°) may have a white reflective layer. For example, a layer of titanium dioxide dispersed in gelatin can be provided over a mordant layer on a transparent support. The titanium dioxide layer forms a white opaque layer, and by viewing the transferred color image from the transparent support side, a reflective color image can be obtained.

本発明に用いられる典全豹な固定材料はアンモニウム塩
を含むポリマーをゼラチンと混合して透明支持体上に塗
布することにより得られる。The typical fixative material used in the present invention is obtained by mixing a polymer containing an ammonium salt with gelatin and coating the mixture on a transparent support.

色素の感光層から色素固定層への色素移動には。For dye transfer from the photosensitive layer to the dye fixed layer.

色素移動助剤を用いることができる。色素移動助剤には
、水、または苛性ソーダ、苛性カリ、無機のアルカリ金
属塩を含む塩基性の水溶液が用いられる。Dye transfer aids can be used. As the dye transfer aid, water or a basic aqueous solution containing caustic soda, caustic potash, or an inorganic alkali metal salt is used.

また、メタノール、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ア
セトン、ジイソブチルケトンなどの低沸点溶媒、または
これらの低沸点溶媒と水又は塩基性の水溶液との混合溶
液が用いられる。色素移動助剤は、受像層を溶媒で湿ら
せる方法で用いてもよいし、結晶水やマ・イクロカプセ
ルとして拐料中に内蔵させておいてもよい。Further, a low boiling point solvent such as methanol, N,N-dimethylformamide, acetone, diisobutyl ketone, or a mixed solution of these low boiling point solvents and water or a basic aqueous solution is used. The dye transfer aid may be used by moistening the image-receiving layer with a solvent, or may be incorporated into the dye in the form of crystal water or microcapsules.

実施例１ ゼラチンｔｔｏｔとＫＢｒＪ６？に水３０００ｍｌに溶
解する。この溶液２ｚｏ０Ｃに保ち攪拌する。Example 1 Gelatin ttot and KBrJ6? Dissolve in 3000ml of water. This solution was kept at 2zo0C and stirred.

次に硝酸銀Ｊｌｌｆ’ｌｚ水２００ゴに水力００ゴ液を
７０分間で上記溶液に添加する。Next, a solution of 200 g of silver nitrate and 0.0 g of water was added to the above solution over a period of 70 minutes.

その後に■３．３ｙｔ−水１ｏｏ−に溶かした液を２分
間で添加する。After that, (2) a solution of 3.3 yt dissolved in 1 oo of water was added over 2 minutes.

こうしてできた沃臭化銀乳剤のｐＨｔ−調整し、沈降さ
せ、過剰の塩を除去する。The pH of the silver iodobromide emulsion thus prepared is adjusted, and the excess salt is removed by precipitation.

その後ｐＨｆｆ１Ｊ　、０に合わせ収量≠００１の沃臭
化銀乳剤を得た。Thereafter, pHff1J was adjusted to 0 to obtain a silver iodobromide emulsion with a yield of ≠001.

次に色素供与性物質のゼラチン分散物の作シ方について
述べる。Next, a method of preparing a gelatin dispersion of a dye-donating substance will be described.

色素供与性物質α■ゴタ、界面活性剤とし・て、コバ／
酸−２−エチル−ヘキシルエステルスルホ７酸７−：ｆ
ｉ”θ、ｔｆ、）！Ｊ−クレジルフォスフニー）　（Ｔ
ＣＰ）ｌｏｆを秤量し、酢酸エチル３０−を加え、約ｔ
ｏ０ｃに加熱溶解させ、均一な溶液とするみこの溶液と
石灰処理ゼラチンの１０ｑｂ溶液１００ｆとを攪拌混合
した後、ホモジナイザーで１０分間、１０．ＯＯＯＲＰ
Ｍにて分散する。Dye-donating substance α ■ Gota, as a surfactant, Koba /
Acid-2-ethyl-hexyl ester sulfoheptaic acid 7-:f
i”θ, tf, )!J-kresilfosphny) (T
Weigh CP) lof, add ethyl acetate 30- and add about t
After stirring and mixing the miko solution and 100 f of a 10 qb solution of lime-treated gelatin, the solution was heated and dissolved in O0C to make a uniform solution, and then mixed with a homogenizer for 10 minutes. OOORP
Disperse at M.

この分散液を色素供与性物質の分散物と言う。This dispersion liquid is called a dispersion of a dye-providing substance.

次に感光性塗布物の調整法について述べる。Next, a method for preparing a photosensitive coating will be described.

（ａ）　　感光性沃臭化銀乳剤　　　　　　　２！１（
ｂ）　　色素供与性物質の分散物　　　　　Ｊ３ｆ（Ｃ
）　　グアニジントリクロロ酢酸／、ｊｔｆエタノール
Ｉｊ１Ｒｔにとかした溶液 溶液　　　　　　　　　　　　　　１０ｍ１（ｅ）＊緑
感性を持たせる増感色素のメタノール０ｏ４！多溶液　
　　　　　　　　　　　弘ゴ（ｆ）ジメチルスルファミ
ドのＩＯ係水溶液コゴ８緑感性増感色素 以上の（ａ）〜（ｆ）を混合し、加熱溶解させた後、厚
さｉｒｏμのポリエチレンテレフタレートフィルＡｌ−
に３０μｍのウェット膜厚に塗布した。(a) Photosensitive silver iodobromide emulsion 2!1 (
b) Dispersion of dye-donating substance J3f(C
) Guanidine trichloroacetic acid/, solution dissolved in jtf ethanol Ij1Rt 10ml (e) * Methanol 0o4, a sensitizing dye that imparts green sensitivity! multi-solution
Hirogo (f) IO-containing aqueous solution of dimethyl sulfamide (a) to (f) of Kogo 8 green sensitizing dye or above are mixed, heated and dissolved, and then a polyethylene terephthalate film Al-
It was applied to a wet film thickness of 30 μm.

この上に≠チゼラチン溶液をウェット膜厚３０μで塗布
し、保護層を設けた。A protective layer was provided by applying a ≠tizelatin solution to a wet film thickness of 30 μm on top of this.

このサンプルをサンプル人と呼、ぶ。This sample is called a sample person.

次°に高沸点溶剤のみを分散した高沸点溶剤分散物を、
色素供与性物質を添加し々い以外は前記色未供与性分散
物を作るのと全く同様にして調製した。Next, a high boiling point solvent dispersion in which only a high boiling point solvent is dispersed,
The dispersion was prepared in exactly the same manner as the non-color imparting dispersion, except that the dye imparting substance was added only once.

これを高沸点溶剤分散物と呼ぶ。This is called a high boiling point solvent dispersion.

次に本発明のサンプルの調製法について述べる厚さ／Ｉ
Ｉμのポリエチレンテレフタレートフィルム上に第１層
として以下の塗布物を３θμのウェット膜厚で塗布した
。Next, the method for preparing the sample of the present invention will be described.Thickness/I
The following coating was applied as a first layer on a polyethylene terephthalate film of Iμ to a wet film thickness of 3θμ.

（ａ）１０チのゼラチン水溶液　　　　　ｉｏｔ中）サ
ンプルＡで用い罠色素供与性物質の分散物　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　３０？（Ｃ）　　グアニジ
ントリクロロ酢酸のｌＯチェタノール溶液　　　　　　
　　　　　　１３ｍｌ液　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　よ−（ｅ）　　ジメチルスルファミ
ドの１０４水溶液グーこの層の上に第２層として以下の
塗布物ｆ３０μのウェット膜厚で塗布した。(a) 10 gelatin aqueous solution in iot) Dispersion of trap dye-donating substance used in sample A
30? (C) 1O chetanol solution of guanidine trichloroacetic acid
13ml liquid
(e) 104 aqueous solution of dimethyl sulfamide A second layer was coated on this layer with a wet film thickness of 30μ.

（ａ）　　サンプルＡで用いだ感光性沃臭化銀乳剤コｏ
ｙ Φ）高沸点溶剤分散物　　　　　　　　コ０り（Ｃ）　
　グアニジン）リクロロ酢酸の１０４エタノール溶液　
　　　　　　　　　　　　６ゴ液　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　ｊ＋ｄ（ｅ）　　上記緑感性増
感色素の０．０弘チメタノール溶液　　　　　　　　　
　　　　　コ―この上に４ｃ憾ゼラチン溶液をウェット
膜厚２ｊμで塗布し保護層を設けた。このサンプルをサ
ンプルＢと呼ぶ。(a) Photosensitive silver iodobromide emulsion used in sample A
y Φ) High boiling point solvent dispersion (C)
104 ethanol solution of (guanidine) dichloroacetic acid
6 Gojiri
j+d(e) 0.0 h methanol solution of the above green-sensitive sensitizing dye
A protective layer was formed by applying a 4C gelatin solution to a wet film thickness of 2Jμ on top of the coating. This sample is called sample B.

更に本発明の別のサンプルとして、下記の工うな組成を
もつサンプルＢ′を調製した。Furthermore, as another sample of the present invention, sample B' having the following composition was prepared.

第１層　（ウェット膜厚２０μ） （ａ）／θ％のゼラチン水溶液　　　　ｌ０ｆ（ｂ）　
　サンプル人で用い皮色素供与性物質の分散物　　　　
　　　　　　　　　　３０ｆ第２層　（ウェット膜厚２
０μ） （ａ）　　サンプル人で用い次感光性沃臭化鍋乳剤０ｆ Φ）グアニジントリクロロ酢酸の１０４エタノール溶液
　　　　　　　　　　　１４！ゴ溶液　　　　　　　　
　　　　　　６−（ｄ）　　前記緑感性増感色素の０．
０μ係メタノ−、ル溶液　　　　　　　　　　　　−一
保護層　（ウェット膜厚３０μ） ≠憾ゼラチン溶液 サンプルＡ、、Ｂ、　Ｂ’　ｔ−タングステン電球を用
い、グリーンのフィルターを通して保護層の側から、２
ｏｏｏルクスで濃度差０．３のステップウェッジを通し
て１０秒間露光した。その後／ＪＯ°Ｃに加熱したヒー
トブロック上で３０秒間均一に加熱した。1st layer (wet film thickness 20μ) (a)/θ% gelatin aqueous solution l0f (b)
Dispersion of skin pigment-providing substances used in sample humans
30f 2nd layer (wet film thickness 2
0μ) (a) Photosensitive iodobromide pot emulsion used in sample 0f Φ) 104 ethanol solution of guanidine trichloroacetic acid 14! Go solution
6-(d) 0.0% of the green-sensitive sensitizing dye.
0 μ methanol solution - 1 protective layer (wet film thickness 30 μ) ≠ Gelatin solution samples A, B, B' Using a t-tungsten bulb, pass through a green filter from the protective layer side,
Exposure was performed at ooo lux for 10 seconds through a step wedge with a density difference of 0.3. It was then heated uniformly for 30 seconds on a heat block heated to /JO°C.

次に受像層を有する受像′＠料の形成方法について述べ
る。Next, a method for forming an image-receiving material having an image-receiving layer will be described.

ポリ（アクリル酸メチルーコーＮ、Ｎ、Ｎ−トリメチル
−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド）（アク
リルｉ！！；！チルとビニルベンジルアンモニウムクロ
ライドの比率はｉ：１）ｉｏｔ＋、ｔｏｏｄ、の水に溶
解し、ｌｏＴｏ石灰処理ゼラチンｔｏｏｔと均一に混合
した。この混合液を２酸化チタンを分散したポリエチレ
ンでラミネートした紙支持体上に２０μｍのウェット膜
厚に均一に塗布した。この試料を乾燥後、受像ｖＪ料と
して用いた。Poly(acrylic acid methyl-co-N,N,N-trimethyl-N-vinylbenzylammonium chloride) (acrylic i!!;! Ratio of acrylic acid and vinylbenzylammonium chloride is i:1) iot+, tood, dissolved in water, Mixed homogeneously with loTo lime treated gelatin toot. This mixed solution was uniformly applied to a wet film thickness of 20 μm on a paper support laminated with polyethylene in which titanium dioxide was dispersed. After drying, this sample was used as an image-receiving VJ material.

受像材料を水に浸し友後、上述の加熱した感光制料を、
膜面が接する工うに重ね合わせ罠。３０秒後、受偉材料
ｔ−感光栃料からひきはがすと、受像材料上にネガのマ
ゼンタ色像が得られに。このネガ像の濃度は、マクベス
反射濃度計（ＲＤ−ｊｌり）ｔ−用いて測定し友。After soaking the image-receiving material in water, add the heated photosensitive resist described above.
A superimposed trap where the membrane surfaces touch. After 30 seconds, the receiving material was peeled off from the photosensitive material, leaving a negative magenta color image on the receiving material. The density of this negative image was measured using a Macbeth reflection densitometer (RD-JL).

結果を以下に示す。The results are shown below.

＊　ウェッジの濃度ゼロすなわち素ガラスの所で第１段
とし、段数が１つ上がるごとに濃度が（７，Ｊ高くなる
ウェッジを通して露光したときに悪態において画像の識
別が可能であるウェッジ上の段のうちもつとも濃度が高
い段の段数。１段異なるとコ肩吻導渡嗟になる。* The first stage is set at the point where the density of the wedge is zero, that is, the plain glass, and as the number of stages increases, the density increases by (7, J). The number of steps with the highest concentration.If there is a difference of one step, it will be a shoulder-to-nosed guide.

この結果ｘｌ）本発明では、約７６倍高感になることが
わかる。The results xl) It can be seen that in the present invention, the sensitivity is approximately 76 times higher.

またこのＡ、Ｂ、Ｂ’のサンプル’２ｚｏ０ｃで３日放
置したとき°の感度の動きは本発明の方が少なくすぐれ
ていることがわかる。It can also be seen that when the samples A, B, and B' were left for 3 days, the variation in sensitivity of the present invention was smaller and superior.

実施例２ 実施例１の色素供与性物質ｉｏを３３に変えて色素供与
性物質の分散物を作った。Example 2 A dispersion of a dye-providing substance was prepared by changing the dye-providing substance io in Example 1 to 33.

実施例１のサンプルＡと色素供与性物質ヲ３３に変えた
分散物を使う点と、緑感性色素を添加しない以外は同じ
方法で比較サンプルＣを作った。Comparative Sample C was prepared in the same manner as Sample A of Example 1, except that a dispersion was used in which the dye-donating substance No. 33 was changed, and a green-sensitive dye was not added.

本発明のサンプル、Ｄ％Ｄ’ｔ−、サンプルＢ、Ｂ’を
作る際の色素供与性物質ｆｉ−（ｊＪ）に変えた分散物
を使う点と緑感性色素を添加しない以外はサンプルＢ、
Ｂ’と各々同じ方法で作った。Samples of the present invention, D%D't-, Sample B, Sample B, except that a dispersion of the dye-donating substance fi-(jJ) used in preparing B' is used and no green-sensitive dye is added;
Each was made in the same manner as B'.

サンプルＣ，Ｄお工びＤ’ｔ−タングステン電球ヲ用イ
、保護層の側から一〇〇〇ルックスでｌステップの濃度
差０．３のステップウェッジを通して露光した。Samples C and D were manufactured using a tungsten bulb and were exposed through a step wedge with a density difference of 0.3 in steps at 1000 lux from the side of the protective layer.

その後ｉｓｏ’ｃに加熱したヒートブロック上で３０秒
間均一に加熱した。Thereafter, it was heated uniformly for 30 seconds on a heat block heated to iso'c.

次に実施例１の受像拐料を用い、実施例１と同様にして
色素の転零奮行った。Next, using the image receiving dye of Example 1, dye transfer was carried out in the same manner as in Example 1.

その結果を次表に示す。The results are shown in the table below.

この場合にも、本発明では／を倍感度が高いことがわか
る。In this case as well, it can be seen that the sensitivity of / is twice as high in the present invention.

実施例３ ベンゾトリアゾールｔ、ｊｆとゼラチン１０９を水１０
００−に溶解する。この溶液ｆ！Ｏ０Ｃに保ち攪拌する
。次に硝ＩＩＰ銀ｊｒ、！ｆｆ水ｉｏ。Example 3 Benzotriazole t, jf and gelatin 109 parts water 10 parts
Dissolves in 00-. This solution f! Keep at O0C and stir. Next is Nitsu IIP Gin Jr! ff water io.

ゴに溶かした液をコ分間で上記溶液に加える。こうして
できたベンゾトリアゾール銀乳剤のｐＨを調整し沈降さ
せ過剰の塩を除去する。その後ｐＨをｔ、ｏに合わせ収
量λｏｏｙのベンゾトリアゾール銀乳剤を得た。Add the solution dissolved in water to the above solution in minutes. The pH of the benzotriazole silver emulsion thus prepared is adjusted and the excess salt is removed by sedimentation. Thereafter, the pH was adjusted to t and o to obtain a benzotriazole silver emulsion with a yield of λooy.

次に色素供与性物質のゼラチン分散物の作シ方について
述べる。Next, a method of preparing a gelatin dispersion of a dye-donating substance will be described.

色素供与性物質（４ＡＯ）ｆｊ？、界面活性剤として、
コハク酸−λ−エチルーへキシルエステルスルホン酸ソ
ーダＯ，ＪＰ、）リークレジルフオスフエート（ＴＣＰ
）１０ｒ？秤量し、゛酢酸エチルＪＯｔｄｆ加え、約ぶ
０°Ｃに加熱溶解させ、均一な溶液とする。この溶液と
石灰処理ゼラチンの７０係溶液１ｏｏｔとを攪拌混合し
た後、ホモジナイザーで１０分間、ｉｏ、ｏｏｏＲｐＭ
にて分散する。この分散液を色素供与性物質の分散物と
言う。Dye-donating substance (4AO) fj? , as a surfactant,
Sodium succinate-λ-ethylhexyl ester sulfonate O, JP,) leak resyl phosphate (TCP
)10r? Weigh it, add ethyl acetate JOtdf, and heat to dissolve at about 0°C to make a homogeneous solution. After stirring and mixing this solution and 1 oot of a 70% solution of lime-treated gelatin, io, oooRpM was mixed with a homogenizer for 10 minutes.
Disperse at. This dispersion liquid is called a dispersion of a dye-providing substance.

比較用サンプルＥの感光性塗布物の調整法について述べ
る。A method for preparing the photosensitive coating of Comparative Sample E will be described.

（ａ）　　感光性沃臭化銀乳剤　　　　　　　／ｊｆ（
ｂ）　　ベンゾトリアゾール銀乳剤　　　　−２Ｏｆ（
Ｃ）　　色素供与性物質の分散物　　　　　ＪＪｆ／（
ｄ）　　グアニジントリクロロ酢ｙｌｉｉ、ｚｔをエタ
ノールｔＺＷ＜と力為した溶液 液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０Ｎ
（ｆ）＊緑感性を持たせる増感色素のメタノールＱｏ４
Ａ％溶液　　　　　　　　　　　　４ＬゴＣｇ）　　ジ
メチルスルファミドのＩＱ係氷水溶液２−８緑感性増感 さｔｒｏμのポリエチレンテレフタレートフィルム上に
３０μｍのウェット膜厚に塗布し友。(a) Photosensitive silver iodobromide emulsion /jf(
b) Benzotriazole silver emulsion -2Of(
C) Dispersion of dye-donating substance JJf/(
d) Solution of guanidine trichloroacetic acid ylii, zt with ethanol tZW< 10N
(f) *Methanol Qo4, a sensitizing dye that gives green sensitivity
A% solution 4L of dimethyl sulfamide IQ aqueous solution was coated on a 2-8 green sensitized troμ polyethylene terephthalate film to a wet film thickness of 30 μm.

この上に≠嗟ゼラチン溶液をウェット膜厚３。Wet the gelatin solution on top of this to a thickness of 3.

μで塗布し、保護層を設けた。A protective layer was provided.

このサンプルをサンプル（　Ｅ　）　ｔ−呼フ。This sample is called sample (　E　) t-f.

次に本発明のす゛ンプルの調整法について述べる厚さ１
１０μのポリエチレンテレフタレートフィルム上に以下
の塗布物を３０μのウェット膜厚で塗布した。Next, the method of adjusting the sample of the present invention will be described.Thickness 1
The following coatings were applied to a wet film thickness of 30μ on a 10μ polyethylene terephthalate film.

（ａ）／（＞係のゼラチン水溶液　　　　　ｉｏｔΦ）
サンプ・ルＡで用いた色素供与性物質の分散物　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　ＪＯｆ（Ｃ）　　グア
ニジントリクロロ酢゛酸の１０９にエタノール溶液　　
　　　　　　　　　　ＩＪｔｄ液　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　！−（ｅ）ジメチルスルファ
ミドのｌＱ優氷水溶液４この層の上に以下の塗布物を３
０μのウェット膜厚で塗布した。(a)/(＞Aqueous gelatin solution iotΦ)
Dispersion of dye-donating substance used in sample A
JOf(C) Ethanol solution of guanidine trichloroacetic acid in 109
IJtd liquid
! -(e) 4 lQ ice water solution of dimethyl sulfamide Apply 3 coats of the following on top of this layer.
It was coated with a wet film thickness of 0μ.

（ａ）　　サンプルＡで用いた感光性沃臭化銀乳剤ｌ　
！ｔ Φ）ベンゾトリアゾール鎖乳剤　　　　１０ｔ（Ｃ）　
　サンプルＢで用いた高沸点溶剤分散物コ０シ （ｄ）　　グアニジントリクロロ酢酸のｌｏ係エタノー
ル溶液　　　　　　　　　　　　　ｔｒｎｔ液　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　よー（ｆ）　
　上記緑感性増感色素のＯ０Ｑ≠係メタノール溶液　　
　　　　　　　　　　　　２−この上に参係ゼラチン溶
液金ウェット膜厚３０Ａで塗布し保護層を設けた。この
サンプルをサンプル（Ｆ）と呼ぶ。(a) Photosensitive silver iodobromide emulsion l used in sample A
! t Φ) Benzotriazole chain emulsion 10t(C)
High boiling point solvent dispersion used in sample B (d) Low coefficient ethanol solution of guanidine trichloroacetic acid trnt solution
Yo (f)
O0Q≠methanol solution of the above green-sensitive sensitizing dye
2-A protective layer was provided on this by coating a gold wet film thickness of 30A with a gold gelatin solution. This sample is called sample (F).

サンプルＥとＦｔ−タングステン電球上用い、１段の濃
度差０．３のステップウェッジとグリーンのフィルター
を通して保護層の側から５ｏｏｏルクスでｉｏ秒間露光
した。その後１３ｏ０ｃに加熱したヒートブロック上で
３０秒間均一に加熱した。Sample E was used on an Ft-tungsten bulb and exposed for io seconds at 500 lux from the protective layer side through a step wedge with a density difference of 0.3 and a green filter. Thereafter, the mixture was heated uniformly for 30 seconds on a heat block heated to 13°C.

次に受像＃を有する受像材料の形成方法について述べる
。Next, a method for forming an image-receiving material having an image-receiving pattern # will be described.

ポリ（アクリル酸メチルーコーＮ，Ｎ’，Ｎ−トリメチ
ル−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド）（ア
クＩ）ル酸メチルとビニルベンジルアンモニウムクロラ
イドの比率ｔｄ／：Ｉ）ＩＯｆｔｌ−一００ｄ．の水に
溶解し、１０４石灰処理ゼラチンｔｏｏｙと均一に混合
した。この混合液ｔ−２酸化チタンを分散したポリエチ
レンでラミネートした紙支持体上にコＯμｍのウェット
膜厚に均一に塗布した。この試料全乾燥後、受像材料と
して用いた。Poly(methyl acrylate-N,N',N-trimethyl-N-vinylbenzylammonium chloride) (acrylic acid) Ratio of methyl acrylate to vinylbenzylammonium chloride td/:I)IOftl-100d. of water and mixed homogeneously with 104 lime processed gelatin tooy. This mixed solution t-2 titanium oxide was uniformly applied to a wet film thickness of 0 μm onto a paper support laminated with polyethylene dispersed therein. After this sample was completely dried, it was used as an image receiving material.

受像材料を水に浸した後、上述の加熱しに感光月利を、
膜面が接するように重ね合わせ瓦。３０秒後、受像材料
を感光羽料がらひきはがすと、受像材料上にネガのマゼ
ンタ色像が得られ罠。また塗布したサンプルＥとＦｆｊ
Ｏ　’Ｃに３日放置したサンプルも同様に露光、現像転
写を行った。After soaking the image-receiving material in water, heat it as described above and heat it.
Lay tiles together so that the membrane surfaces are in contact. After 30 seconds, when the image-receiving material is peeled off from the photosensitive feather, a negative magenta color image is obtained on the image-receiving material. Also applied samples E and Ffj
A sample left at O'C for 3 days was exposed, developed and transferred in the same manner.

これらのネガ像の濃度をマクベス反射濃度計（ＲＤ−ｔ
ｌり）で測定した。その結果全以下に示す。The density of these negative images was measured using a Macbeth reflection densitometer (RD-t
It was measured with The full results are shown below.

これらの結果ニジ、有機銀塩酸化剤全併用した場合も、
本発明のサンプルＦは、感度が高く、かつ、強制経時上
の感度の劣化が少く、すぐれていることがわかる。As a result, even when all organic silver salt oxidizing agents were used together,
It can be seen that Sample F of the present invention has high sensitivity and little deterioration in sensitivity due to forced aging, which is excellent.

実施例４ 実施例／のサンプルＢの第１層、第２層を下記の工うな
紐取をもつ第１層、第２層に変えた以外は実施例１と全
く同様にして試料Ｇ−Ｌを作製した。Example 4 Sample G-L was prepared in the same manner as in Example 1, except that the first and second layers of Sample B in Example/ were changed to the first and second layers with the following thread handles. was created.

本実施例では第１層と第一層の膜厚やオイル量を一定に
して本発明の効果がはつきシするＬうにしである。In this embodiment, the film thickness and oil amount of the first layer and the first layer are kept constant, and the effect of the present invention is fully realized.

実施例１と同様に露光、現像お↓び濃度測定を行った。Exposure, development, and density measurement were performed in the same manner as in Example 1.

、その結果を次表に示す。The results are shown in the table below.

（感度の測シ方は実施例１と同じ。） サンプルＬは実施例１の比較例１の比較サンプルＡと比
べても感度差がなく本発明の効果は明らかで々いがサン
プルには明らかに有効である。(The method of measuring sensitivity is the same as in Example 1.) There is no difference in sensitivity between Sample L and Comparative Sample A in Comparative Example 1 of Example 1, and the effect of the present invention is obvious. It is effective for

ま７ｊＧ〜工いずれも高域であシ、ハロゲン化銀乳剤が
第２層に存在することが本発明の効果において有効であ
ることがわかる。It can be seen that the presence of the silver halide emulsion in the second layer is effective in achieving the effects of the present invention.

好ましい実施態様は以下の通りである。Preferred embodiments are as follows.

１、　％許請求の範囲で用いられるＩＦ！、光材料が有
機銀塩含金んでいることを特徴とする画像形成方法。1. IF used in % claims! , an image forming method characterized in that the optical material contains an organic silver salt and gold.

２、特許請求の範囲のＷＩｃ元材料が有機銀塩に対する
還元剤を含むことｔ−特徴とする画像形成方法。2. An image forming method characterized in that the claimed WIc source material contains a reducing agent for organic silver salt.

λ　有機銀塩酸化剤全還元することができ、かつ親水性
の可動性色素を放出する色素供与性物質が次の一般式（
１）で表わされることを特徴とする特許請求範囲の画像
形成方法。λ Organic silver salt oxidizing agent A dye-donating substance that can be totally reduced and releases a hydrophilic mobile dye has the following general formula (
1) An image forming method according to the claims.

Ｒ−８０２−Ｄ　　　　　　　　　（Ｉ　１ここでＲは
、有機銀塩酸化剤により酸化されうる還元性基質を表わ
し、Ｄは画像形成用色素Ｉｌ−あられす。R-802-D (I 1 where R represents a reducible substrate that can be oxidized by an organic silver salt oxidizing agent and D represents an imaging dye Il-ara).

４、第３項の色素供与性物質Ｒ−８ｏ□−Ｄの中の還元
性基質Ｒが飽和カロメル電極に対する酸化還元電位で７
．λＶ以下であることを特徴とする画像形成方法。4. The reducing substrate R in the dye-donating substance R-8o□-D in item 3 has a redox potential of 7 with respect to a saturated calomel electrode.
．． An image forming method characterized in that the image forming temperature is λV or less.

＆　第３項の色素供与ｉ物質Ｒ−８０２−Ｄ中の還元性
基質Ｒが次の一般式（Ｉｌｌ〜（［１で表わされること
全特徴とする画像形成方法。& An image forming method characterized in that the reducing substrate R in the dye-donating substance R-802-D of item 3 is represented by the following general formula (Ill~([1).

０）１ Ｈ Ｎ）１− Ｎ）Ｉ− Ｂ ２ ２ ２ ここでＲ，Ｒは各々水素原子、アルキル基、シクロアル
キル基、了リール基、アルコキシ基、アリールオキシ基
、アラルキル基、アシル基、アシルアミノ基、アルキル
スルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、了
り−ルオキシアルキル基、アルコキシアルキルｉ、Ｎ−
を換カルバモイルｉ、Ｎ−ｆｌｉ換スルファモイル基、
ハロゲン原子、アルキルチオ基、アリールチオ基の中か
ら選ばれた置換基を表わし、これらの置換基中のアルキ
ル基およびアリール基部分はさらにアルコキシ基、ハロ
ゲン原子、水酸基、シアノ基、アシル基、アシルアミノ
基、置換カルバモイル基、置換スルファモイル基、アル
キルスルホニルアミン基、アリールスルホニルアミノ基
、置換ウレイド基、カルボアルコキシ基で置換されてい
てもよい。0) 1 H N) 1- N) I- B 2 2 2 Here, R and R each represent a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an aralkyl group, an acyl group, Acylamino group, alkylsulfonylamino group, arylsulfonylamino group, iri-ruoxyalkyl group, alkoxyalkyl i, N-
carbamoyl i, N-fli substituted sulfamoyl group,
It represents a substituent selected from a halogen atom, an alkylthio group, and an arylthio group, and the alkyl group and aryl group moiety in these substituents further includes an alkoxy group, a halogen atom, a hydroxyl group, a cyano group, an acyl group, an acylamino group, It may be substituted with a substituted carbamoyl group, a substituted sulfamoyl group, an alkylsulfonylamine group, an arylsulfonylamino group, a substituted ureido group, or a carbalkoxy group.

６、　第３項の色素供与性物質Ｒ−８０□−りの中のＤ
部分が親水性のアゾ、アゾメチン、アントラキノン、ナ
フトキノン、スチリル、ニトロ、キノリンカルボニル、
フタロシアニン色素であることを特徴とする特許請求範
囲の画像形成方法。6. D in the dye-donating substance R-80□-R of Section 3
Hydrophilic azo, azomethine, anthraquinone, naphthoquinone, styryl, nitro, quinoline carbonyl,
An image forming method as claimed in the claims, characterized in that it is a phthalocyanine dye.

７、特許請求の範囲において、感光材料が更に色素放出
助剤を含むこと′ｆｔｓ徴とする画像形成方法。7. An image forming method according to the claims, characterized in that the light-sensitive material further contains a dye release aid.

＆　第７項の色素放出助剤が塩基、塩基プレカーサーで
あることを特徴とする画像形成方法。& An image forming method characterized in that the dye release aid according to item 7 is a base or a base precursor.

９、第１項の有機銀塩酸化剤が、カルボン酸誘導体又は
窒素含有複素環化合物の銀塩であることを特徴とする画
像形成方法。9. An image forming method, wherein the organic silver salt oxidizing agent of item 1 is a silver salt of a carboxylic acid derivative or a nitrogen-containing heterocyclic compound.

１０、　４１ｉｊ許請求範囲の親水性バインダーが、ゼ
ラチンおよびゼラチン誘導体であることを特徴とする画
像形成方法。10, 41ij. An image forming method characterized in that the hydrophilic binder according to claim 1 is gelatin or a gelatin derivative.

１１、’ＦＦ許請求範囲において、放出された可動性色
素を、水または塩基性水溶液を用いて色素固定層に移す
ことを特徴とする画像形成方法。11.'FF An image forming method in the claims, characterized in that the released mobile dye is transferred to a dye fixing layer using water or a basic aqueous solution.

１２　　第１／項の色素固定層に色素媒染剤を用いるこ
とを特徴とする画像形成方法。12. An image forming method characterized by using a dye mordant in the dye fixing layer of item 1/.

１３Ｌ　　第２１の有機銀塩酸化剤が、窒素含有複素環
化合物の銀塩であることを特徴とする画像形成方法。13L An image forming method characterized in that the 21st organic silver salt oxidizing agent is a silver salt of a nitrogen-containing heterocyclic compound.

１４Ｌ　　第１Ｉ項の色素固定層が固定材料に設けられ
ていること’ｔ％徴とする画像形成方法。14L An image forming method characterized in that the dye fixing layer of item 1I is provided on a fixing material.

踵　第１／項の色素固定層が感光材料に設けられている
こと全特徴とづ−る画像形成方法。Heel: An image forming method characterized in that the dye fixing layer of item 1/ is provided on a light-sensitive material.

１ａ　　支持体上に感覚性ハロゲン化銀、感光性ハロゲ
ン化銀に対して還元性であって感光性ハロゲン化銀と加
熱により反応して親水性色素全放出する色素供与性物質
およびバインダー金有し、かつ該色素供与性物質および
感光性ハロゲン化銀が、隣接しあう少なくともλつから
なるバインダ一層群中に単独にあるいは両方併せて存在
している感光材料において、上記のバインダ一層群のう
ちの隣接しあういずれかλつのバインダ一層の間に元が
進入して来る側のバインダ一層の色素供与性物質の塗布
量が他方のバインダ一層のそれより少ない関係が存在す
ることを特徴とする熱現像カラー感光材料。1a Sensitive silver halide, a dye-donating substance that is reducible to photosensitive silver halide and reacts with photosensitive silver halide to release all of the hydrophilic dye upon heating, and binder gold are provided on the support. , and the dye-providing substance and the photosensitive silver halide are present singly or both together in a binder layer group consisting of at least λ adjoining binder layers, in which Heat development characterized in that there exists a relationship between any one of the adjacent λ binder layers, in which the coating amount of the dye-providing substance in the binder layer on the side from which the source enters is smaller than that in the other binder layer. Color photosensitive material.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 支持体上ＫＭＡ光性ハロゲン化銀シエび／または感光性
ハロゲン化銀に対して還元性であって感光性ハロゲン化
銀と加熱にエリ反応して親水性色素を放出する色素供与
性物質を含む相互に隣接しあっている２つのバインダ一
層を有し、このλつのバインダ一層のうち露光の光が進
入して来る側のバインダー＃（Ａ）の色素供与性物質の
塗布モル量が他方のバインダ一層（Ｂ）のそれエリ少な
いことを特徴とする感光材料を、露光と同時または露光
後実質的に水を含まない状態で加熱し可動しつる色素を
画像状に形成する方法。Contains a KMA photosensitive silver halide film on the support and/or a dye-donating substance that is reducing to the photosensitive silver halide and reacts with the photosensitive silver halide upon heating to release a hydrophilic dye. It has two binder layers adjacent to each other, and of the λ binder layers, the coating molar amount of the dye-donating substance of binder #(A) on the side into which exposure light enters is equal to that of the other binder. A method of forming a movable dye in the form of an image by heating a photosensitive material characterized in that the layer (B) has a small amount of deviation at the same time as exposure or after exposure in a substantially water-free state.