JPS59145224A - Resin composition - Google Patents

Abstract

PURPOSE:A thermoplastic resin composition improved in, especially, processability, heat resistance, and weather resistance, containing a specified partial metal salt of a phosphate ester as an additive. CONSTITUTION:The desired resin composition is obtained by adding a partial metal salt of a phosphate ester of the formula (wherein R is a 10-20 C alkyl or alkenyl, M is Mg, Ca, Zn, or Al, n is 0 when M is Mg, Ca, or Zn, and n is 1 when M is Al) to an ordinary thermoplastic resin, e.g., polyethylene resin or ABS resin (usually in an amount of 0.01-5pts.wt. preferably 0.1-1.5pts.wt., per 100pts.wt. resin).

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は樹脂組成物、更に詳しくは、添加剤として特定
のリン酸エステル部分金属塩に配合することにより、特
に加工性、耐熱性および耐候性を合わせて改良しだ熱可
塑性樹脂組成物に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention aims to improve processability, heat resistance, and weather resistance by blending a resin composition, more specifically, with a specific phosphate partial metal salt as an additive. The present invention relates to a thermoplastic resin composition.

一般に熱可塑性樹脂組成物にあって、例えばポリエチレ
ン樹脂、ポリプロピレン樹脂、アクリロニトリル／ブタ
ジェン／スチレン共重合体樹脂（以下、ＡＢＳ樹脂と称
す）、ポリ塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル／エチレン共重
合体樹脂、合成ゴム等の樹脂は熱、酸素および光の作用
によって劣化したり、着色したり、機械的強度が低下し
たりすることが知られている。そこで、従来では各種の
リン酸エステル化会物あるいはその金属塩などの添加剤
が用いられ、滑性を賦与する加工助剤あるいは耐熱性お
よび耐候性を賦与する安定剤としての効果が広く認めら
れている。In general, thermoplastic resin compositions include polyethylene resin, polypropylene resin, acrylonitrile/butadiene/styrene copolymer resin (hereinafter referred to as ABS resin), polyvinyl chloride resin, vinyl acetate/ethylene copolymer resin, synthetic It is known that resins such as rubber deteriorate, become colored, and have reduced mechanical strength due to the effects of heat, oxygen, and light. Therefore, additives such as various phosphoric acid ester compounds or their metal salts have been used in the past, and their effectiveness as processing aids that impart lubricity and stabilizers that impart heat resistance and weather resistance has been widely recognized. ing.

しかしながら、これらの添加剤にあっても幾つかの欠点
の免れ得ない所であり、その改善が強く要望される現状
にあった。However, even these additives have some drawbacks, and their improvement is strongly desired.

例えば、式： ０ ［ ％式％］ 〔式中、１（はＣｌ０−Ｃ２０の７　／Ｌ／キルまた！
ｒｉ、フルケニル、およびｍは１または２である。〕で
示される酸性リン酸エステルは、樹脂に配給して優れだ
滑性を示すだけでなく耐候性の改良にも有用であるか、
元来が酸性の化合物であり皮膚を冒したり、機械設備を
腐食するおそれがあるなど取扱い」二に問題があり、丑
だ１５０〜１８０°Ｃで熱うす解を起すためがツ）安定
′四が不足する。For example, the formula: 0 [%Formula%] [In the formula, 1( is 7 /L/kill of Cl0-C20!
ri, fulkenyl, and m are 1 or 2. ] Are the acidic phosphoric acid esters shown in the formula not only effective when distributed to resins, showing excellent lubricity but also useful for improving weather resistance?
Since it is an acidic compound by nature, there are problems in its handling as it may infect the skin or corrode machinery and equipment, and it is stable because it dissolves in heat at 150 to 180°C. is in short supply.

また、式： 〔式中、ｋはｎｉＩ記と同意義、ＭはＭｇ、　Ｃａ、　
ｚｎまたはＡｌ、並びにｎはＭがＭｇ、ＣａまたはＺｎ
の場合ＯおよびＭがＡｄの場合１である。〕で示される
リン酸エステル金属塩は一般に、式〔■〕の化合物１モ
ルに列し式〔１ｖ〕の化合物１〜３モルの混合物状態で
用いられ、樹脂に配給して滑性、耐熱性および耐候性の
いずれにも優れた樹脂組成物を提供するが、この樹脂組
成物（は不透明化したり（式［ＩＶ　］の化化物は樹脂
の滑融濡度以下では融点を示さず、組成物混練時に融解
し伽、いため）、あるいはフィルム化した場合にその接
着性を阻害する傾向を生ずるなどの欠点がある。In addition, the formula: [In the formula, k has the same meaning as in niI, M is Mg, Ca,
zn or Al, and n is Mg, Ca or Zn
is 1 when O and M are Ad. The phosphoric acid ester metal salt represented by ] is generally used in the form of a mixture of 1 to 3 moles of the compound of formula [1v] per 1 mole of the compound of formula [■], and is distributed to a resin to improve lubricity and heat resistance. The present invention provides a resin composition that is excellent in both weather resistance and weather resistance. They have drawbacks such as melting during kneading (difficult, hardening) or a tendency to inhibit adhesion when formed into a film.

本発明者らは、かかる従来添加剤の欠点を克服するだめ
鋭意研究を重ねた結果、式： ％式％） 〔式中、Ｒ，Ｍおよびｎは前記と同意義。〕で示される
リン酸エステル部分金属塩力＜　Ａｉｌ述の取扱い、熱
安定、透明性および接着性上の問題点を悉く解消し、所
期目的である樹脂の加工性、耐熱１７１および１耐候１
生を著しく改良しうることを見出した。The present inventors have conducted intensive research to overcome the drawbacks of such conventional additives, and as a result, the following formula: % Formula %) [In the formula, R, M and n have the same meanings as above. ] The phosphate ester partial metal salt strength < Ail has solved all the problems in handling, thermal stability, transparency, and adhesion, and has achieved the intended purpose of resin processability, heat resistance 171 and 1 weather resistance 1.
It has been found that the quality of life can be significantly improved.

本発明は」二連の知見に基づき完成されたもので、その
要旨は、」二記式［ＩＩ］のリン酸エステル部汁金属塩
（以Ｆ、本発明化合物と称す）を添加したことを特徴と
する熱可塑性樹脂組成物に存する。The present invention has been completed based on two series of findings. The thermoplastic resin composition is characterized by:

」二記本発明化合物は、次のようにして製造される。2. The compound of the present invention is produced as follows.

先ず、１１応する式：　ＲＯＩ（Ｃ式中、１（は前記と
同、σ義。〕で示されるアルコールを、オキシ塩化リン
または無水リン酸と反応（通常２０〜１００”Ｃで１〜
３時間）させた後、加水分解して式：％式％ 〔式中、Ｉ（は前記と同意義。〕 で示されるモノアルキルまたはモノアルケニルリン酸エ
ステルを得る。次に、通常の脂肪酸金属塩の合成法に準
じて該リン酸エステルを強酸制相当分の１．０〜１．１
倍当歌のアルカリ（例えば水酸化ナトリウム）で中和し
た後Ｍｇ、　Ｃａ、　Ｚｎ　ｉたはＡ７Ｉの無機酸金属
塩（例えば硫酸マグネシウム、塩化カルシウム、硫酸亜
鉛、硫酸アルミニウム）を、中和に要した上記アルカリ
の当量もしくはその僅かな過剰分で加え、複分解して本
発明化合物を製造する。かかる製造法にあって、上記リ
ン酸エステルは比較的純粋な化合物として生成するが、
反応条（ＩＦ−によっては当該モノエステル化物１モル
に対してジエステル化物やトリエステル化物ヲ０．３〜
１．０モル程度含むことがしばしばあるが、そのまま次
の部分金属塩合成反応に供して、本発明化合物とこれ以
外にジエステル化物の金属塩やトリエステル化物を混在
した糸を生成し、これをそのまま使用に供しても何ら差
支えない。First, an alcohol represented by the corresponding formula:
3 hours) and then hydrolyzed to obtain a monoalkyl or monoalkenyl phosphate ester represented by the formula: % formula % [wherein I (has the same meaning as above)].Next, a common fatty acid metal According to the salt synthesis method, the phosphoric acid ester is 1.0 to 1.1
After neutralization with a basic alkali (e.g., sodium hydroxide), inorganic acid metal salts of Mg, Ca, Zn, or A7I (e.g., magnesium sulfate, calcium chloride, zinc sulfate, aluminum sulfate) are added as required for neutralization. The compound of the present invention is produced by adding an equivalent amount of the above-mentioned alkali or a slight excess thereof, and subjecting it to double decomposition. In this production method, the phosphoric acid ester is produced as a relatively pure compound, but
Reaction conditions (depending on IF-, 0.3 to 0.3 to 1 mole of diester or triester compound per mole of the monoester compound)
Although it often contains about 1.0 mol, it is directly subjected to the next partial metal salt synthesis reaction to produce a thread containing the compound of the present invention and other diester metal salts and triester compounds. There is no problem in using it as is.

本発明化合物にあって、上記にの例示としてはｎ−デシ
ル、イソデシル、ｎ−ドデシル、トリデシル、ｎ−ヘキ
サデシル、ｎ−オクタデシル、ｎ−エイコシル、オレイ
ル等が挙げられるが、最も一般的にはＣＩ２〜Ｃ１８の
ｎ−ドデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−オクタデシルで
ある。また、Ｍの金属としては特にＺｎが一般的である
。Examples of the compounds of the present invention include n-decyl, isodecyl, n-dodecyl, tridecyl, n-hexadecyl, n-octadecyl, n-eicosyl, oleyl, etc., but most commonly CI2 ~C18 n-dodecyl, n-hexadecyl, n-octadecyl. Further, as the metal for M, Zn is particularly common.

本発明に係る熱可塑性樹脂組成物は、通常の樹脂に本発
明化合物の１種もしくは２種以上の混合物を添加し、必
要に応じて通常の可塑剤、充填剤、＆ｊＴＩＩ燃剤、着
色剤、安定剤、滑剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、帯電防
止剤等を適量配合して構成される。本発明化合物の添加
量は通常、樹脂分１００部（＠承部、以下同様）に対し
て０．０１〜５部、好ましくは０．１〜１，５部の範囲
で選定されてよい。The thermoplastic resin composition according to the present invention is prepared by adding one type or a mixture of two or more of the compounds of the present invention to a conventional resin, and adding, if necessary, a conventional plasticizer, filler, &jTII flame agent, colorant, and stabilizer. It is composed of appropriate amounts of additives, lubricants, antioxidants, ultraviolet absorbers, antistatic agents, etc. The amount of the compound of the present invention added is usually selected in the range of 0.01 to 5 parts, preferably 0.1 to 1.5 parts, based on 100 parts of the resin content (@socket part, hereinafter the same).

、」二記添加（什が０，０１部未満であると、効果が充
分に顕れず、また５部を越えても、効果はさ程向上しな
いので不経済である。なお、本発明化合物は使用する樹
脂の種類に基づき、抗酸化剤や安定剤（例えば金属石ケ
ン糸、有機リン系）の併用によって市越しだ相剰効果を
もたらすことが認められる。, 2. Addition (if the tithe is less than 0.01 parts, the effect will not be sufficiently manifested, and even if it exceeds 5 parts, the effect will not improve significantly, which is uneconomical.) Depending on the type of resin used, it has been found that the combined use of antioxidants and stabilizers (eg, metal soap threads, organic phosphorus) can produce a cross-market synergistic effect.

上記吐常の樹脂としては、例えばポリエチレン樹脂、ポ
リプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、
メタアクリル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリ塩化ビニ
ル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、塩素化ポリエチレン
樹脂、エチレン／アクリル酸エチル共重合体樹脂、エチ
レン／プロピレン共重合体樹脂、エチレン／酢酸ビニル
共重介体樹脂、アクリロニトリル／スチレン共重合体樹
脂、Ａ　Ｂ　Ｓ樹脂、塩化ビニル／スチレン共重合体樹
脂、エチレン／酢酸ビニル／塩化ビニル共重合体樹脂、
酢酸ビニル／塩化ビニル共重合体樹脂等、まだブタジェ
ンゴム、クロロプレンゴム、塩化ゴム等の各種６成ゴム
が挙げられ、これらの１＠・もしくは２種以上の混合物
で使用に供する。Examples of the above-mentioned common resins include polyethylene resin, polypropylene resin, polystyrene resin, acrylic resin,
Methacrylic resin, polyvinyl acetate resin, polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, chlorinated polyethylene resin, ethylene/ethyl acrylate copolymer resin, ethylene/propylene copolymer resin, ethylene/vinyl acetate copolymer intermediate resin, acrylonitrile/styrene copolymer resin, ABS resin, vinyl chloride/styrene copolymer resin, ethylene/vinyl acetate/vinyl chloride copolymer resin,
Vinyl acetate/vinyl chloride copolymer resins, etc., and various rubbers such as butadiene rubber, chloroprene rubber, chloride rubber, etc. can be mentioned, and one or more of these rubbers can be used as a mixture.

以」二の構成から成る本発明組成物は、従来組成物の特
に上記式〔■〕捷だけ〔１ｖ〕の化６物を配きした組成
物の欠点を解消すると共に、所期目的である下記に示す
優れた性能（■〜■）を発揮することが認められる。The composition of the present invention consisting of the following two components eliminates the drawbacks of conventional compositions, especially compositions in which the compound of the above formula [■] [1v] is disposed, and also achieves the intended purpose. It is recognized that the following excellent performances (■ to ■) are exhibited.

■加工性が良好で、粘着性が著しく減少し、加二［時に
おける樹脂の滑りが良好となる。かかる良好な加工性の
点で、本発明化合物の内ｋがＣＩ２〜０１８のアルキル
またはアルケニルの場合、またＭがＺｎの場合のものが
好適である。■ Good processability, significantly reduced tackiness, and improved resin slippage during cutting. In terms of such good processability, compounds of the present invention in which k is alkyl or alkenyl of CI2-018 and M is Zn are preferred.

■１１゛１ｊ１候ｊ１１かとしく良好である。この場合
、Ｍが７、　ｎの場合の本発明化合物が特に効果的であ
る。■11゛1j1 condition j11 is very good. In this case, the compound of the present invention in which M is 7.n is particularly effective.

■ＩＩ′ｌＩｌ熱性か向」二する。この場合にはＭの種
類による差はあまり１招められない。■ II'lIl feverish direction. In this case, the difference depending on the type of M is not so great.

次に、裕考例（本発明化６物および比較「ヒ会物の物性
測定）および実施例（比較例を含む）を挙げそ、本発明
をより具体的に説明する。Next, the present invention will be explained in more detail by giving detailed examples (measurement of physical properties of six products of the present invention and comparative "physical properties of a compound of the present invention") and examples (including comparative examples).

参−ろ例１ 本発明化ａ物および比較化合物のｐｌＩ　、融点および
熱分解開始温度を測定し、その結果を第１表に示す。Reference Example 1 The plI, melting point and thermal decomposition onset temperature of compound a of the present invention and comparative compound were measured, and the results are shown in Table 1.

注■）Ｐ１１測定ニ リン酸エステル化合物２９にエチルアルコール／水（等
容量）　５０　ｍｌに分散させ、１０分間かき寸ぜた後
濾過し、炉液のｐＨを室温にてｐ　Ｉ−Ｉメーターで測
定する。Note ■) P11 measurement Disperse diphosphoric acid ester compound 29 in 50 ml of ethyl alcohol/water (equal volume), stir for 10 minutes, filter, and measure the pH of the furnace solution at room temperature with a pI-I meter. do.

リン酸エステル化介物１ｇを試験管にとり、オイルバス
中綴やかに昇温せしめ、１５０°Ｃ以上では１０°Ｃ間
隔で各々３０分間保持しながら化合物の状態を観察する
。１）黄色乃至黄褐色に変色した時点の温度、またはｌ
ｉ）液状のものについては二液に分離した時点の温度を
熱分解開始温度とする。1 g of the phosphoric acid ester compound is placed in a test tube, and the temperature is gradually raised in an oil bath, and the state of the compound is observed while maintaining the temperature at 10°C intervals for 30 minutes at 150°C or higher. 1) Temperature at which the color changes from yellow to yellowish brown, or l
i) For liquids, the temperature at the time of separation into two liquids is the thermal decomposition start temperature.

実施例１ 本例はポリプロピレン樹脂に対する効果全網べた。Example 1 This example showed all the effects on polypropylene resin.

下記配合１に示すコンパウンドを１９０’Ｃの２木ロー
ルで５分間混練し、厚さ０．６朋のシートを作成する。The compound shown in Formulation 1 below was kneaded for 5 minutes using a two-wood roll at 190'C to form a sheet with a thickness of 0.6mm.

この時のロール滑性を観察し、その結果を第２表に示す
。またこのシートを用いて２００−°Ｃ１１００Ｋｇ／
ｄ、５分間でプレスし、厚さ１πｍの試験片を作成し、
この試験片をサンシャイン・ウエーザーメーターにかけ
５００時間耐候試験後の残留強度を測定し、その結果を
第２表に示す。The roll slipperiness at this time was observed and the results are shown in Table 2. Also, using this sheet, 200-°C1100Kg/
d. Press for 5 minutes to create a test piece with a thickness of 1πm,
This test piece was subjected to a Sunshine Weathermeter to measure the residual strength after a 500 hour weather test, and the results are shown in Table 2.

ｅ配合１　：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　］咋ポリプロピレン樹脂（未安定化）・
・・・・・・・１００抗酸化剤としてトリス（２−メチ
ル−４−ヒドロキシ−５−レグチルフェノール５ブタン
〔１６品名［ドパノールＣＡＪ］　　　・・・・・・・
・・　０．２・リン酸エステル化介物　　　　　・・・
・・・・・・　０．５注■）ロール滑性の評価法：５段
階で評価し、その基準は以下の通りである。e-formulation 1:
] Tsui polypropylene resin (unstabilized)・
......100 Tris(2-methyl-4-hydroxy-5-regutylphenol 5-butane [16 product name [Dopanol CAJ]) as an antioxidant ......
・・・ 0.2・Phosphate esterification compound ・・・
・・・・・・ 0.5 Note ■) Evaluation method of roll slipperiness: Evaluation is performed in 5 stages, and the criteria are as follows.

１：滑ｔ’、ｌＥ非常に良好。1: Slide t', lE very good.

２：滑性良好。2: Good slipperiness.

３：滑性や−や良好、粘着の気配なし。3: Smoothness is moderately good, with no sign of adhesion.

４：滑性不足、粘着気味、シート取出可。4: Insufficient lubricity, a little sticky, sheet can be removed.

５：粘着、シート取出不可。5: Adhesive, sheet cannot be removed.

実施例２ 本例はポリ塩化ビニル樹脂に対する効果を調べた。Example 2 In this example, the effect on polyvinyl chloride resin was investigated.

下記配合２に示すコンパウンドを１７０°Ｃの２本ロー
ルで５分間混練し、厚さ０．４闘のシートを作成し、こ
のシートを用いてギヤ・オーブン（１８０°Ｃ）の耐熱
試＠（黒化時間）並びに１７０°Ｃ１１００Ｋｇ／Ｃｎ
１．１０分間（７）フレス試’ｌｌＫ　、１：　ル着色
性および透明訃の試験を行なう。次に、同シートを１６
０°Ｃの２本ロールにて０．１　ｆｌ厚のフィルムとな
した後、高周波ウエルダーミシンにかけ接着性の試験を
行なう。これらの試験結果を第３表に示す。The compound shown in Formulation 2 below was kneaded for 5 minutes with two rolls at 170°C to create a sheet with a thickness of 0.4mm, and this sheet was used for a heat resistance test in a gear oven (180°C). blackening time) and 170°C 1100Kg/Cn
1. 10 minutes (7) Fres test'llK, 1: Test for coloring and transparency. Next, make 16 sheets of the same sheet.
After making a film with a thickness of 0.1 fl using two rolls at 0°C, it was subjected to an adhesion test using a high-frequency welder sewing machine. The results of these tests are shown in Table 3.

西＋２合２　：　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　部ポリ塩化ビニル樹脂（
Ｐｌｌｏｏ） °゛・・・・・・１００ ジー尤４−チールフタレート　　　　　　　　・・・・
・・・・・４７エボキシ化大豆油　　　　　　　　゛°
°°°゛°°°３ステアリン酸バリウム　　　　　　・
・・・・・・・・０．３ステアリン酸亜鉛　　　　　　
　　・・・・・・・・０．３モノデシルジフエニルホス
フアイト・・・・・・・・・０．４リン酸エステル化会
物　　　　　　・・・・・・・・・０．８注■）プレス
試験の評価法＝５段階で評価し、その基準は以下の通り
である。West + 2 Go 2:
Part polyvinyl chloride resin (
Plloo) °゛・・・・・・100 4-thiyl phthalate・・・・・・
・・・・・・47 Eboxidized soybean oil ゛°
°°°゛°°°3 Barium stearate ・
・・・・・・・・・0.3 Zinc stearate
・・・・・・・・・0.3 Monodecyl diphenyl phosphite・・・・・・・・・0.4 Phosphate compound ・・・・・・・・・0.8 Note ■) Evaluation method of press test = evaluation in 5 stages, and the criteria are as follows.

着　色　性　　　　透明性 １：　　無色　　　　　クリスタル透明２：無色に近い
着色　　　　透明 ３：′ｌ炎い着色　　　　わずかに白濁４：やや強い着
色　　　　　白濁 ５：　強い着色　　　　かなりの白濁 ■）接着性の評価法ニ 一定条件で高周波ウエルダーミシンをかけた後、接着面
を一定の力で引剥がして評価する。フィルムが破けて接
着面がそのまま残ったものを５良“とし、接着面が剥１
雛するものを１不良”とする。Coloration Transparency 1: Colorless Crystal clear 2: Almost colorless Transparent 3: Flame coloring Slightly cloudy 4: Slightly strong coloring Cloudy 5: Strong coloring Quite cloudy■) Adhesion evaluation method - Certain conditions After applying a high-frequency welder sewing machine, the adhesive surface is peeled off with a constant force and evaluated. If the film is torn and the adhesive surface remains intact, it is rated 5 good, and the adhesive surface is peeled 1.
Those that hatch are considered to be 1 defective.

第３表よりポリ塩化ビニル樹脂に関して、本発明化合物
は耐熱試験およびプレス試験において優れ、特に透明性
および接着性においては比較例のモノメクタデシルリン
酸エステルＺｎ鳴よりも優れ、また着色性においてはモ
ノメクタデシルリン酸エステルよりも優れてくハること
か判る。As shown in Table 3, regarding polyvinyl chloride resin, the compound of the present invention is excellent in the heat resistance test and the press test, particularly in transparency and adhesiveness, it is superior to the comparative example monomectadecyl phosphate ester Zn, and in terms of coloring property. It can be seen that this compound is superior to monomectadecyl phosphate.

実施例３ 本例はポリスチレン樹脂に列する効果を調べた。Example 3 In this example, the effect of aligning with polystyrene resin was investigated.

下記配合３に示すコンパウンドを１８０“Ｃの２本ロー
ルで５分間混練し、厚さ０，５間のシートに作成する。The compound shown in Formulation 3 below is kneaded for 5 minutes using two rolls of 180"C to form a sheet with a thickness between 0.5 and 5".

このシートを用い、１９０℃、１５０に’ｇ　／　ｔａ
ｒ、５分間で厚さ２ｖｔｍのプレス板を作成し、実施例
２と同じ基準で透明性を評価する。結果を第４表に示す
。Using this sheet, 190℃, 150'g/ta
A press plate having a thickness of 2 VTM is prepared in 5 minutes, and the transparency is evaluated using the same criteria as in Example 2. The results are shown in Table 4.

配合３：　　　　　　　　　　　　　部・ポリスチレン
樹脂（透明用）　　・・・・・・・・・１００リン酸エ
ステル化会物　　　　　　・・・・・・・・　　１８４
表 ・第４表より、本発明化合物ケポリスチレン樹脂に使用
した場合、比較例よりも透明性において優れていること
が明白である。Blend 3: Polystyrene resin (for transparent) 100 Phosphate compound 184
From Table 4, it is clear that when the compound of the present invention is used in a kepolystyrene resin, it is superior in transparency to the comparative example.

実施例４ 本例はＡＢＳ樹脂に対する効果を調べた。Example 4 In this example, the effect on ABS resin was investigated.

下記配合４に示すコンパウンドを１９０°Ｃの２木ロー
ルで５分間混練し、０．３ｍｍのシートを作成する。こ
の時のロール滑性を実施１例１と同じ評価基準で観察し
、その結果を第５表に示す。またこのシートを用いて２
００°Ｃ１１５０Ｋｇ／式　５−分。The compound shown in Formulation 4 below was kneaded for 5 minutes with a two-wood roll at 190°C to form a 0.3 mm sheet. The roll slipperiness at this time was observed using the same evaluation criteria as in Example 1 of Example 1, and the results are shown in Table 5. Also, using this sheet
00°C 1150Kg/formula 5-min.

間のプレスを行い１．５間のプレス板を作成し、実施例
２と同じ基準で着色性を評価する。更にこのプレス板を
サンシャイン拳つエーザーメーターにかけて、５００時
間の耐候性試験を行い、変色劣化による耐候性を評価す
る。結果を第５表に示す。A press plate of 1.5 mm was produced by pressing the plate, and its colorability was evaluated using the same criteria as in Example 2. Furthermore, this press plate was subjected to a weather resistance test for 500 hours using a Sunshine Fist Aethermeter to evaluate weather resistance due to discoloration and deterioration. The results are shown in Table 5.

配合４：　　　　　　　　　　　　　部Ａ　Ｂ　Ｓ樹脂
　　　　　　　　　　・・・・・・・・・１００酸化チ
タン（ルチル型）　　　　・・・・・・・・　　１ステ
アリン酸カルシウム　　　　・・・・・・・・　０．１
ステアリン酸亜鉛　　　　　　　・・・・・・・・・　
０．１リン酸工ステル化合物　　　　　・・・・・・・
・・　１．５第５表より、本発明化合物をＡＢＳ樹脂に
使用した場合、比較例よりもロール滑性、プレス着色性
および耐候性において優れていることが判る。Blend 4: Part A B S Resin 100 Titanium oxide (rutile type) 1 Calcium stearate 0.1
Zinc stearate ・・・・・・・・・
0.1 phosphoric ester compound ・・・・・
...1.5 From Table 5, it can be seen that when the compounds of the present invention are used in ABS resins, they are superior to the comparative examples in roll slipperiness, press coloring properties, and weather resistance.

実施例５ 本例はエチレン／酢酸ビニル／嘱化ビニルグラフト共重
合体樹脂に対する効果を調べた。Example 5 In this example, the effect on ethylene/vinyl acetate/vinyl chloride graft copolymer resin was investigated.

下記配合５に示すコンパウンドを１８０°Ｃの２本ロー
ルにて、シートの厚さがＱ、　５　ＭＭとなるロール間
隙で１０分間混練し、混線開始後５分および１０分のロ
ール滑性を実施例１と同じ評価基始で観察し、その結果
を第６表に示す。The compound shown in the following formulation 5 was kneaded with two rolls at 180 ° C for 10 minutes with a roll gap such that the sheet thickness was Q, 5 MM, and the roll smoothness was tested for 5 minutes and 10 minutes after the start of cross-mixing. Observations were made using the same evaluation criteria as in Example 1, and the results are shown in Table 6.

配合５：　　　　　　　　　　　　　ｌ上記共重合体樹
脂　　　　　　　・・・・・・・・・１００エポキシ樹
脂（液状）　　　　　　・・・・・・・・・　　２リン
酸エステル化会物　　　　　・・・・・・・・・　　１
第６表の結果より、本発明化合物は比１咬例の従来化合
物よりも改良効果の点で優れていることが認められる。Blend 5: l The above copolymer resin 100 Epoxy resin (liquid) 2 phosphate compound 1
From the results in Table 6, it is recognized that the compound of the present invention is superior to the conventional compound with a ratio of 1 bite in terms of improvement effect.

即ち、本発明化合物はロール滑性において、混練開始５
分後および１０分後に安定したロール滑性を示している
。比較例のモノオクタデシルリン酸エステルは混練開始
５分後では滑性良好であるが、１０分後では滑性が低下
する。まだモノオクタデシルリン酸エステルＺｎ塩は安
定はしているが、本発明化合物より滑性において劣る。That is, the compound of the present invention has good roll slippage from the start of kneading 5.
Stable roll smoothness is shown after 10 minutes and after 10 minutes. The monooctadecyl phosphate ester of the comparative example has good lubricity 5 minutes after the start of kneading, but the lubricity decreases after 10 minutes. Although the monooctadecyl phosphate Zn salt is still stable, it is inferior to the compound of the present invention in terms of lubricity.

以」二実施例１〜５で説明した如く、本発明化合物はい
ずれの場合も、比較例に示した化合物よりも優れた効果
を奏することが明らかである。特に近縁化合物であるモ
ノオクタデシルリン酸エステルに比ベロール滑性（実施
例１および５参照）およびプレス着色性（実施例２参照
）において優れ、まだモノオクタデシルリン酸エステル
Ｚｎ４に比べ透明性（実施例２および３＃照）および接
着性（実施例２参照）において優れている。As explained in Examples 1 to 5 below, it is clear that the compounds of the present invention exhibit better effects than the compounds shown in the comparative examples in all cases. In particular, it is superior to monooctadecyl phosphate ester, a closely related compound, in terms of velor lubricity (see Examples 1 and 5) and press colorability (see Example 2), and is still more transparent than monooctadecyl phosphate ester (Zn4). Excellent properties (see Examples 2 and 3) and adhesion (see Example 2).

手続補正書（自発） １４事件の表示 昭和、５８５年特許願第　１９５０７　　　　号２発明
の名称 樹脂組成物 ３補正をする者 事件との関係　特許出願人 ４代理人 ５補正命令の１１付二自発 ７補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の欄１１、次のｆ窟所を
補正致します。Written amendment (spontaneous) 14 Indication of the case Showa, 585 Patent Application No. 19507 2 Name of the invention Resin composition 3 Person making the amendment Relationship to the case Patent applicant 4 Agent 5 Attachment 11 of the amendment order 2 Spontaneous 7 The following correction will be made in column 11 of "Detailed explanation of the invention" in the detailed description of the amendment.

（１）４頁８〜９行、 「シ難いため」とあるを「シ難いと思われる」と訂正。(1) Page 4, lines 8-9, The phrase "because it is difficult to access" was corrected to "it seems to be difficult to access."

（２）４頁下から２行、 「熱安定」とあるを１熱安定性」と訂正。(2) 2 lines from the bottom of page 4, Corrected "thermal stability" to "1 thermal stability".

以」ニI”d

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １、式、 （Ｏｆ：Ｉ）。 〔式中、ｋはＣ１０〜Ｃ２０のアルキルまだはアルケニ
ル、ＭはＭｇ、　Ｃａ、　ＺｎまだはＡ４　、並びにｎ
はＭがＭｇ、、’ＣａまたはＺｎの場６０およびＭがＡ
βの場８−１である。〕 で示されるリン酸エステル部分金属塩を添加したことを
特徴とする熱可塑性樹脂組成物。 ２．１（がＣ１２〜Ｃ１８のアルキル壕だけアルケニル
である前記第１項記載の、組成物。 ３、ＭがＺｎである前記第１項まだは第２項記戦の組成
物。[Claims] 1. Formula, (Of:I). [In the formula, k is C10 to C20 alkyl or alkenyl, M is Mg, Ca, Zn or A4, and n
is the field 60 where M is Mg, 'Ca or Zn and M is A
This is the field 8-1 of β. ] A thermoplastic resin composition characterized by adding a phosphate ester partial metal salt represented by the following. 2.1. The composition according to the above item 1, in which only the C12 to C18 alkyl group is alkenyl. 3. The composition according to the above item 1 or 2, wherein M is Zn.