JPS59144792A - ３−（β−クロロエチルウレイド）プロピルトリエトキシシラン - Google Patents
３−（β−クロロエチルウレイド）プロピルトリエトキシシランInfo
- Publication number
- JPS59144792A JPS59144792A JP272784A JP272784A JPS59144792A JP S59144792 A JPS59144792 A JP S59144792A JP 272784 A JP272784 A JP 272784A JP 272784 A JP272784 A JP 272784A JP S59144792 A JPS59144792 A JP S59144792A
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- Japan
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- beta
- chloroethylureido
- chloroethylureide
- triethoxy silane
- propyl triethoxy
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規な化合物である、５−（β−クロロエチル
ウレイド）プロピルトリエトキシシランを提供するもの
である。
ウレイド）プロピルトリエトキシシランを提供するもの
である。
本発明者は各種ポリシルセスキオキサンを合成し、それ
らの生理活性につき種々研究を行なって来た。その結果
、新規な化合物である、３−（β−クロロエチルウレイ
ド）プロピルトリエトキシシラン及びこれから誘導され
る新規なポリシルセスキオキサンを合成し、該ポリシル
セスキオキサンが優れた生理活性、殊に制癌活性を有す
ることを確認し、本発明を完成するに至った。
らの生理活性につき種々研究を行なって来た。その結果
、新規な化合物である、３−（β−クロロエチルウレイ
ド）プロピルトリエトキシシラン及びこれから誘導され
る新規なポリシルセスキオキサンを合成し、該ポリシル
セスキオキサンが優れた生理活性、殊に制癌活性を有す
ることを確認し、本発明を完成するに至った。
本発明の３−（β−クロロエチルウレイド）プロピルト
リエトキシシランは １ （０１１３０Ｈ２０）３ＳｉＯＨ２ｃＨ３ｃ’ａ２ＮＨ
ＯＮＥｃａ２０Ｈ２ｃｚ、 （１）の式で示される新
規な化合物である。その製造方法は特に限定されず、例
えば、３−アミノプロピルトリエトキシシランとβ−ク
ロロエチルイソシアネートとを反応させる方法、３−イ
ソシアナートプロピルトリエトキシシランとβ−クロロ
エチルアミンとを反応させる方法環が挙げられる。一般
に、これらの反応は、無水条件下においては室温におい
ても定量的に進行する。
リエトキシシランは １ （０１１３０Ｈ２０）３ＳｉＯＨ２ｃＨ３ｃ’ａ２ＮＨ
ＯＮＥｃａ２０Ｈ２ｃｚ、 （１）の式で示される新
規な化合物である。その製造方法は特に限定されず、例
えば、３−アミノプロピルトリエトキシシランとβ−ク
ロロエチルイソシアネートとを反応させる方法、３−イ
ソシアナートプロピルトリエトキシシランとβ−クロロ
エチルアミンとを反応させる方法環が挙げられる。一般
に、これらの反応は、無水条件下においては室温におい
ても定量的に進行する。
（１）式で示される３−（β−クロロエチルウレイド）
プロピルトリエトキシシランは低融点の白色結晶状固体
であり、次ぎの（イ）〜（ハ）のような手段でその構造
を確認することができる。
プロピルトリエトキシシランは低融点の白色結晶状固体
であり、次ぎの（イ）〜（ハ）のような手段でその構造
を確認することができる。
（イ） 赤外吸収スペクトルを測定することにより、３
４００ ｉｎ−’ に強い吸収を示すことがらＮＨ基の
存在、１７０５ｆｉ−１に強い特性吸収を示すことから
ウレイドカルボニル基の存在を知重ｆ％を求め、さらに
認知された各元素の重ｉ％の和を１００から減じること
により、酸素元素の重ｉ：チを算出することが出来、従
って該生成物の組成式を決定することができる。
４００ ｉｎ−’ に強い吸収を示すことがらＮＨ基の
存在、１７０５ｆｉ−１に強い特性吸収を示すことから
ウレイドカルボニル基の存在を知重ｆ％を求め、さらに
認知された各元素の重ｉ％の和を１００から減じること
により、酸素元素の重ｉ：チを算出することが出来、従
って該生成物の組成式を決定することができる。
（ハ） １３Ｃ−核磁気共鳴スペクトルを測定すること
によって該化合物中の炭素原子の個数、炭素鎖の配列様
式、炭素原子の結合様式を知ることが出来る。すなわち
、測定したスペクトルには化学シフト値（δ、ｐｐｍ
） １９．７．５９．７、？、６．２２．４．５２．１
（重複）、４３６８の合計６種のピークを示し、その化
学シフトの値および強度から後述する実施例に示した如
く、３個のエチル基、珪素原子に直結した１個の炭素原
子、ＮＨ基に隣接した２個の炭素原子、塩素原子に直結
した１個の炭素原子およびａｉｉｚ基に挟まれた１個の
炭素原子の存在を確蛯することが出来る。
によって該化合物中の炭素原子の個数、炭素鎖の配列様
式、炭素原子の結合様式を知ることが出来る。すなわち
、測定したスペクトルには化学シフト値（δ、ｐｐｍ
） １９．７．５９．７、？、６．２２．４．５２．１
（重複）、４３６８の合計６種のピークを示し、その化
学シフトの値および強度から後述する実施例に示した如
く、３個のエチル基、珪素原子に直結した１個の炭素原
子、ＮＨ基に隣接した２個の炭素原子、塩素原子に直結
した１個の炭素原子およびａｉｉｚ基に挟まれた１個の
炭素原子の存在を確蛯することが出来る。
本発明の６−（β−クロロエチルウレイド）フロビルト
リエトキシシランは加水分解することによって容易に一
般式、 で示されるクロロエチルウレイドプロビルボリシルセス
キオキサンとすることが出来る。上記ポリシルセスキオ
キサンは公知のポリシルセスキオキサンに比べて著しく
生理活性にすぐれていて、特に制癌活性にすぐれた効果
を発揮するすぐれた化合物である。従って本発明で提供
する化合物は上記ポリシルセスキオキサンの原料として
極めて有用なものである。
リエトキシシランは加水分解することによって容易に一
般式、 で示されるクロロエチルウレイドプロビルボリシルセス
キオキサンとすることが出来る。上記ポリシルセスキオ
キサンは公知のポリシルセスキオキサンに比べて著しく
生理活性にすぐれていて、特に制癌活性にすぐれた効果
を発揮するすぐれた化合物である。従って本発明で提供
する化合物は上記ポリシルセスキオキサンの原料として
極めて有用なものである。
以下本発明を更に明確に説明するため実施例及び参考例
を示すが本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。
を示すが本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。
実施例１
５−（β−クロロエチルウレイド）フロビルトリエトキ
シシランの製法。
シシランの製法。
蒸留精製した３−アミノプロピルトリエトキシシラン（
２１，００ｇ、、９５ ｍｍｏｌｓ ）の無水へキザ／
溶液（４ｏｍりにβ−クロロエチルイソシアネート（１
１，００ｇ、、 １０４ ｍｍｏｌｅ ）を磁気攪拌下
に滴下すると、穏やかに発熱しながら反応が開始した。
２１，００ｇ、、９５ ｍｍｏｌｓ ）の無水へキザ／
溶液（４ｏｍりにβ−クロロエチルイソシアネート（１
１，００ｇ、、 １０４ ｍｍｏｌｅ ）を磁気攪拌下
に滴下すると、穏やかに発熱しながら反応が開始した。
滴下終了後反応液を湯浴上で一時間加熱した。低沸点物
を蒸留によって除去した後、残渣を油浴上（約１００℃
）で真空乾燥すると無色粘稠物が得られ、放置すると白
色結晶（２８，７０ｇ、）となった。その赤外吸収スペ
クトルを測定したところ、３４００σ−１にＮＨに基づ
く吸収および１７０５α−１にウレイドカルボニルに基
づく強い吸収を示した。その元素分析値はＨ８，１０チ
、０４１．７１チ、ｃ＋ｔ１１．８９チであっ【、Ｏ，
、Ｈ！７Ｎ２０４０ｚＳｉ （３２６，９１）の組成式
に対する計算値であるＨ８．３３％、Ｃ４４，０９チ、
Ｈ８，５７％、Ｏ／＝１０．８５チによく−５＝ 一致した。さらにＩ３□−核磁気共鳴スペクトルの解析
結果（Ｊ、ｐｐｍ：テトラメチルシラン基準）は次の通
りであった。
を蒸留によって除去した後、残渣を油浴上（約１００℃
）で真空乾燥すると無色粘稠物が得られ、放置すると白
色結晶（２８，７０ｇ、）となった。その赤外吸収スペ
クトルを測定したところ、３４００σ−１にＮＨに基づ
く吸収および１７０５α−１にウレイドカルボニルに基
づく強い吸収を示した。その元素分析値はＨ８，１０チ
、０４１．７１チ、ｃ＋ｔ１１．８９チであっ【、Ｏ，
、Ｈ！７Ｎ２０４０ｚＳｉ （３２６，９１）の組成式
に対する計算値であるＨ８．３３％、Ｃ４４，０９チ、
Ｈ８，５７％、Ｏ／＝１０．８５チによく−５＝ 一致した。さらにＩ３□−核磁気共鳴スペクトルの解析
結果（Ｊ、ｐｐｍ：テトラメチルシラン基準）は次の通
りであった。
１
上記の結果より、単離生成物が３−（β−クロロエチル
ウレイド）プロピルトリエトキシシランであることが明
らかとなった。収率は用いた３−アミノプロピルトリエ
トキシシランに対し９２．５ ％ （８８ｍｍｏｌｅ
）であった。
ウレイド）プロピルトリエトキシシランであることが明
らかとなった。収率は用いた３−アミノプロピルトリエ
トキシシランに対し９２．５ ％ （８８ｍｍｏｌｅ
）であった。
参考例；
実施例１で得た３−（β−クロロエチルウレイド）プロ
ピルトリエトキシシラン（５３，０ＯＬ）に水（７０１
Ｆ７）を加え、二夜攪拌した後、低沸点物を蒸留によっ
て除き、残渣を油浴上（約７０℃）で−日間真空乾燥す
ることにより白色固体（ｓ７．６３ｇ、）を得た。この
固体につい ６− て赤外吸収スペクトルを測定したところ、３３［Ｉ Ｑ
ｃｒｎ−’ にＮＨに基づく吸収および１７０５１ｍ
−’にウレイドカルボニルに基づく強い吸収を示した。
ピルトリエトキシシラン（５３，０ＯＬ）に水（７０１
Ｆ７）を加え、二夜攪拌した後、低沸点物を蒸留によっ
て除き、残渣を油浴上（約７０℃）で−日間真空乾燥す
ることにより白色固体（ｓ７．６３ｇ、）を得た。この
固体につい ６− て赤外吸収スペクトルを測定したところ、３３［Ｉ Ｑ
ｃｒｎ−’ にＮＨに基づく吸収および１７０５１ｍ
−’にウレイドカルボニルに基づく強い吸収を示した。
その元素分析値はＮ５．７５チ、０５０．７２チ、Ｎ１
２．４５％、ａｔ１５．９１チであって、３−（β−ク
ロロエチルウレイド）プロピルポリシルセスキオキサン
の一水和物（０６Ｈ１ｊｌＮ２０□、５ａｔａ１・Ｎ２
０）に対する計算値であるＨ６．０４チ、ａ ３０．８
５ ｑ６ Ｎ Ｍ １１−９９％、ｃＪ１５．１７９６
によく一致した。さらに該白色固体を少量の水に溶かし
テトラメチルシラン基準で＋”Ｏ−核磁気共鳴スペクト
ルを測定した結果は次の通りであった（値はδ、ｐｐｍ
） 。
２．４５％、ａｔ１５．９１チであって、３−（β−ク
ロロエチルウレイド）プロピルポリシルセスキオキサン
の一水和物（０６Ｈ１ｊｌＮ２０□、５ａｔａ１・Ｎ２
０）に対する計算値であるＨ６．０４チ、ａ ３０．８
５ ｑ６ Ｎ Ｍ １１−９９％、ｃＪ１５．１７９６
によく一致した。さらに該白色固体を少量の水に溶かし
テトラメチルシラン基準で＋”Ｏ−核磁気共鳴スペクト
ルを測定した結果は次の通りであった（値はδ、ｐｐｍ
） 。
１
以上の結果から、得られた白色固体が３−（β−クロロ
エチルウレイド）プロピルポリシルセスキオキサンであ
ることが明らかとなった。収率はほぼ定量的であった。
エチルウレイド）プロピルポリシルセスキオキサンであ
ることが明らかとなった。収率はほぼ定量的であった。
次いで前記得られた３−（β−クロロエチルウレイド）
プロピルポリシルセスキオキサンを界面活性剤ツイーン
８０を含む生理食塩水に加えて規定量の試料を含む８８
１類の試料溶液（６１６１１１ｉ＋／ＫＰ、１９９ ｍ
ｇ／Ｋｐｓ １５８１１ｇ／ＫＰ、１２ ６ 冨ｇ
／Ｋｙ 、 １ ｏ ｏｍｇ ／ＫＰ 、
７ ｑ 肩ｇ ／ リ 、 ６ ３
Ｑ ／ ＫＰ 、４０ ｍｇ ／す）を作成した。この
試料溶液を用いて体重２０１前後の０ＤＦＩ系マウスの
雄３６匹および雌８匹の腹腔内に注射投与して２０日間
試験を行ない、急性毒性値をリッチフィールドとウィル
コクソンの方法によりＴＪＤ５０およびＴＪＤＩＯを求
めたところ、それぞれ１１２チルウレイド）プロピルポ
リシルセスキオキサンを界面活性剤ツイーン８０を含む
生理食塩水に加えて規定量の試料を含む試料溶液を作成
した。該試料溶液を、エールリクヒ癌細胞数５×１０６
個を有するスイスマウス（雄）６匹の腹腔内に０．５
ｍｌずつ９日間連続注射投与した。６０日間にわたる延
命効果の結果から、平均生存日数（ＭＳＴ）を求め、対
照群（３０匹）の平均生存日数と比較することによりＴ
／。チを算出した。即ち、平均生存日数な験体（Ｔ）と
対照体（０）について求め、Ｔ１０×１００帳）で算出
した。その結果を表１に示す。
プロピルポリシルセスキオキサンを界面活性剤ツイーン
８０を含む生理食塩水に加えて規定量の試料を含む８８
１類の試料溶液（６１６１１１ｉ＋／ＫＰ、１９９ ｍ
ｇ／Ｋｐｓ １５８１１ｇ／ＫＰ、１２ ６ 冨ｇ
／Ｋｙ 、 １ ｏ ｏｍｇ ／ＫＰ 、
７ ｑ 肩ｇ ／ リ 、 ６ ３
Ｑ ／ ＫＰ 、４０ ｍｇ ／す）を作成した。この
試料溶液を用いて体重２０１前後の０ＤＦＩ系マウスの
雄３６匹および雌８匹の腹腔内に注射投与して２０日間
試験を行ない、急性毒性値をリッチフィールドとウィル
コクソンの方法によりＴＪＤ５０およびＴＪＤＩＯを求
めたところ、それぞれ１１２チルウレイド）プロピルポ
リシルセスキオキサンを界面活性剤ツイーン８０を含む
生理食塩水に加えて規定量の試料を含む試料溶液を作成
した。該試料溶液を、エールリクヒ癌細胞数５×１０６
個を有するスイスマウス（雄）６匹の腹腔内に０．５
ｍｌずつ９日間連続注射投与した。６０日間にわたる延
命効果の結果から、平均生存日数（ＭＳＴ）を求め、対
照群（３０匹）の平均生存日数と比較することによりＴ
／。チを算出した。即ち、平均生存日数な験体（Ｔ）と
対照体（０）について求め、Ｔ１０×１００帳）で算出
した。その結果を表１に示す。
以下余白
９−
−１０−
Claims (1)
- （１）３−（β−クロロエチルウレイド）フロビルトリ
エトキシシラ／
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP272784A JPS59144792A (ja) | 1984-01-12 | 1984-01-12 | ３−（β−クロロエチルウレイド）プロピルトリエトキシシラン |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP272784A JPS59144792A (ja) | 1984-01-12 | 1984-01-12 | ３−（β−クロロエチルウレイド）プロピルトリエトキシシラン |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18140880A Division JPS57105423A (en) | 1980-12-23 | 1980-12-23 | Chloroethylureidopropylpolysilsesquioxane |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59144792A true JPS59144792A (ja) | 1984-08-18 |
| JPS6245235B2 JPS6245235B2 (ja) | 1987-09-25 |
Family
ID=11537342
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP272784A Granted JPS59144792A (ja) | 1984-01-12 | 1984-01-12 | ３−（β−クロロエチルウレイド）プロピルトリエトキシシラン |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59144792A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20150131985A (ko) * | 2014-05-15 | 2015-11-25 | 에보닉 인두스트리에스 아게 | 우레아-함유 메르캅토실란의 제조 방법 |
| EP2947087A1 (de) * | 2014-05-15 | 2015-11-25 | Evonik Degussa GmbH | Harnstoffhaltige silane, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung |
| JP2015218167A (ja) * | 2014-05-15 | 2015-12-07 | エボニック インダストリーズ アクチエンゲゼルシャフトＥｖｏｎｉｋ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ ＡＧ | 尿素含有シラン、その製造方法およびその使用 |
| JP2015218171A (ja) * | 2014-05-15 | 2015-12-07 | エボニック インダストリーズ アクチエンゲゼルシャフトＥｖｏｎｉｋ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ ＡＧ | 尿素含有メルカプトシラン、その製造方法およびその使用 |
-
1984
- 1984-01-12 JP JP272784A patent/JPS59144792A/ja active Granted
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20150131985A (ko) * | 2014-05-15 | 2015-11-25 | 에보닉 인두스트리에스 아게 | 우레아-함유 메르캅토실란의 제조 방법 |
| EP2947087A1 (de) * | 2014-05-15 | 2015-11-25 | Evonik Degussa GmbH | Harnstoffhaltige silane, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung |
| JP2015218167A (ja) * | 2014-05-15 | 2015-12-07 | エボニック インダストリーズ アクチエンゲゼルシャフトＥｖｏｎｉｋ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ ＡＧ | 尿素含有シラン、その製造方法およびその使用 |
| JP2015218171A (ja) * | 2014-05-15 | 2015-12-07 | エボニック インダストリーズ アクチエンゲゼルシャフトＥｖｏｎｉｋ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ ＡＧ | 尿素含有メルカプトシラン、その製造方法およびその使用 |
| JP2015218169A (ja) * | 2014-05-15 | 2015-12-07 | エボニック インダストリーズ アクチエンゲゼルシャフトＥｖｏｎｉｋ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ ＡＧ | 尿素含有メルカプトシランの製造方法 |
| US9388201B2 (en) | 2014-05-15 | 2016-07-12 | Evonik Degussa Gmbh | Urea-containing silanes, process for preparation thereof and use thereof |
| US9388200B2 (en) | 2014-05-15 | 2016-07-12 | Evonik Degussa Gmbh | Urea-containing mercaptosilanes, process for preparation thereof and use thereof |
| CN105884815A (zh) * | 2014-05-15 | 2016-08-24 | 赢创德固赛有限公司 | 含脲硅烷、其制备方法及其用途 |
| US9440998B2 (en) | 2014-05-15 | 2016-09-13 | Evonik Degussa Gmbh | Process for preparing urea-containing mercaptosilanes |
| US9527873B2 (en) | 2014-05-15 | 2016-12-27 | Evonik Degussa Gmbh | Urea-containing silanes, process for preparation thereof and use thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6245235B2 (ja) | 1987-09-25 |
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