JPS591434A - ビフエノ−ルとt−ブチルフエノ−ルの同時製造法 - Google Patents
ビフエノ−ルとt−ブチルフエノ−ルの同時製造法Info
- Publication number
- JPS591434A JPS591434A JP57109811A JP10981182A JPS591434A JP S591434 A JPS591434 A JP S591434A JP 57109811 A JP57109811 A JP 57109811A JP 10981182 A JP10981182 A JP 10981182A JP S591434 A JPS591434 A JP S591434A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- biphenol
- phenol
- mbp
- reaction
- butylphenol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
リーブチル−4,4′−ビフェノール(以下TBBPと
略称する)とフェノールとのトランスアルキレーション
反応に.J:ル4,4’ーヒフェノールとメタ−ターシ
ャリープチルフェノール(以下mBPと略称する)の同
時製造法に関する。
略称する)とフェノールとのトランスアルキレーション
反応に.J:ル4,4’ーヒフェノールとメタ−ターシ
ャリープチルフェノール(以下mBPと略称する)の同
時製造法に関する。
4、4′−ビフェノールは耐熱性を有する合成樹脂原料
として有用な物質であり、また、mBPは最近医薬品や
農薬等の合成用中間体として注目を集めている化合物で
ある。従来、これらの化合物を製造する方法としては、
mBPについてはフェノールをイソブテンにてアルキル
化する方法、アルキル化剤としてイソブテンに代えてt
−ブタノールを用いる方法、p−t−ブチルフェノール
やo−t−ブチルフェノール(以下それぞれpBP,o
BPと略称する)を異性化する方法等が知られており、
また、4,イ′−ビフェノールについては、2.6−ジ
−t−ブチルフェノールの酸化カップリングにより得ら
れる3, 5. 3’, 5’−テトラ−t−ブ
チルジフェノキノンを水素還元する等の方法にてTBB
Pを合成し、これを脱ブチル化する方法等が知られてい
る。
として有用な物質であり、また、mBPは最近医薬品や
農薬等の合成用中間体として注目を集めている化合物で
ある。従来、これらの化合物を製造する方法としては、
mBPについてはフェノールをイソブテンにてアルキル
化する方法、アルキル化剤としてイソブテンに代えてt
−ブタノールを用いる方法、p−t−ブチルフェノール
やo−t−ブチルフェノール(以下それぞれpBP,o
BPと略称する)を異性化する方法等が知られており、
また、4,イ′−ビフェノールについては、2.6−ジ
−t−ブチルフェノールの酸化カップリングにより得ら
れる3, 5. 3’, 5’−テトラ−t−ブ
チルジフェノキノンを水素還元する等の方法にてTBB
Pを合成し、これを脱ブチル化する方法等が知られてい
る。
本発明者らはこのTBBPを脱ブチル化して4、4′−
ビフェノールを製造する際反応係にフェノールを共存せ
しめTBBPより脱離したt−ブチル基をフェノールの
メタ位にトランスアルキル化して4,4′−ビフェノー
ルと共にmBPも同時に製造する方法を開発せんとして
種々検討を重ねた結果、該方法に於ける触媒として活性
白土が極めて効果的であることを見い出し本発明の方法
を完成するに至った。
ビフェノールを製造する際反応係にフェノールを共存せ
しめTBBPより脱離したt−ブチル基をフェノールの
メタ位にトランスアルキル化して4,4′−ビフェノー
ルと共にmBPも同時に製造する方法を開発せんとして
種々検討を重ねた結果、該方法に於ける触媒として活性
白土が極めて効果的であることを見い出し本発明の方法
を完成するに至った。
本発明者らは当初このTBBPとフェノールとのトラン
スアルキレーション反応について、従来公知のトランス
アルキレーション触媒として高い反応性を持つ種々の物
質を用いて試験検討を行ったが、例えば、硫酸やシリカ
−アルミナ触媒では、トランスアルキレーション反応自
体は促進されるが、反応生成物としては始んどpBPで
あり、mBPの生成は極めて僅かであった。また、アル
ミニウムフェノラート触媒では、トランスアルキレーシ
ョン反応を行うのに可成り高温を要し、mBPとpBP
の割合についても良い結果が得られなかった。尚、mB
Pはt−ブチル化されたフェノールの異性体の中で熱力
学的には最も安定な化合物であるため、反応時間を長く
すればpBPに比しmBPの比率が向上することが期待
されたが、本発明者らの実験によれば、これらの触媒で
はmBPの比率が向上しないばかりか、耐圧反応器を用
いた高温での自然発生圧下の閉鎖系での実験に於いても
脱ブチル化反応が起ってしまい、全生成物中のt−ブチ
ル化フェノール全体の割合も減少するという結果を招い
た。
スアルキレーション反応について、従来公知のトランス
アルキレーション触媒として高い反応性を持つ種々の物
質を用いて試験検討を行ったが、例えば、硫酸やシリカ
−アルミナ触媒では、トランスアルキレーション反応自
体は促進されるが、反応生成物としては始んどpBPで
あり、mBPの生成は極めて僅かであった。また、アル
ミニウムフェノラート触媒では、トランスアルキレーシ
ョン反応を行うのに可成り高温を要し、mBPとpBP
の割合についても良い結果が得られなかった。尚、mB
Pはt−ブチル化されたフェノールの異性体の中で熱力
学的には最も安定な化合物であるため、反応時間を長く
すればpBPに比しmBPの比率が向上することが期待
されたが、本発明者らの実験によれば、これらの触媒で
はmBPの比率が向上しないばかりか、耐圧反応器を用
いた高温での自然発生圧下の閉鎖系での実験に於いても
脱ブチル化反応が起ってしまい、全生成物中のt−ブチ
ル化フェノール全体の割合も減少するという結果を招い
た。
これに対し、本発明の活性白土触媒を用いた場合にはト
ランスアルキレーション反応の促進作用は勿論のこと、
生成するt−ブチルフェノールのうちmBPを高い選択
率をもって優先的に生成することが認められた。
ランスアルキレーション反応の促進作用は勿論のこと、
生成するt−ブチルフェノールのうちmBPを高い選択
率をもって優先的に生成することが認められた。
本発明の方法に於ける反応条件については必ずしも厳密
な制限はないが、一応の目安としては以下の通りである
。
な制限はないが、一応の目安としては以下の通りである
。
原料モル比: TBBPに対し、フェノールを1〜10
0、好ましくは2〜20の割合で用いる。
0、好ましくは2〜20の割合で用いる。
溶媒は他のものを用いても良いが、通常はフェノールを
化学量論量より過剰に用いること或いは生成物と同種の
Q、m又はpBPを添加すること等により溶媒としての
役割も果される。触媒使用量: TBBP 1部に対し
0.01〜2重量部好ましくはO,l−1重量部の範囲
で用いる。必要に応じ加減しこの範囲外であっても良い
が、少な過ぎるときは所期の効果が得られず、一方多量
に用いてもその効果には自ら限度があり、必ずしもその
量に比例した効果が得られるものではなく不経済である
。反応温度: 12()−250°C好ましくは150
〜220℃の範囲が適当である。
化学量論量より過剰に用いること或いは生成物と同種の
Q、m又はpBPを添加すること等により溶媒としての
役割も果される。触媒使用量: TBBP 1部に対し
0.01〜2重量部好ましくはO,l−1重量部の範囲
で用いる。必要に応じ加減しこの範囲外であっても良い
が、少な過ぎるときは所期の効果が得られず、一方多量
に用いてもその効果には自ら限度があり、必ずしもその
量に比例した効果が得られるものではなく不経済である
。反応温度: 12()−250°C好ましくは150
〜220℃の範囲が適当である。
低温では反応に極めて長時間を要し、一方、余り高温で
は脱ブチル化が著しく目的物の収率が低下する。反応圧
カニ常圧〜15k17/i程度の加圧下にて行われる。
は脱ブチル化が著しく目的物の収率が低下する。反応圧
カニ常圧〜15k17/i程度の加圧下にて行われる。
反応時間:1〜10時間、具体的には他の反応条件を考
慮し゛(定められるが例えば、反応温度が200℃以上
では一般に3時間以内で反応は終了し、150°C程度
でも7〜8時間位である。
慮し゛(定められるが例えば、反応温度が200℃以上
では一般に3時間以内で反応は終了し、150°C程度
でも7〜8時間位である。
以下、本発明の方法について代表的な例を示し、更に具
体的に説明するが、これらは本発明の方法についての理
解を容易にするための例示であり、従って、本発明はこ
れらのみに制限されないことは言うまでもない。
体的に説明するが、これらは本発明の方法についての理
解を容易にするための例示であり、従って、本発明はこ
れらのみに制限されないことは言うまでもない。
〔実施例1〕
ノ
TBBP6.5.!i’ (15,9m1oZ) 、フ
ェノール■75.9 (209,4+++mo J)活
性白土(水沢化学株式会社製商品名ガレオンアースN)
0.84 gを100m1ナスフラスコに入れ、窒素
雰囲気下、200〜220! エノール2.81g(15,1mmoJ、収率95%)
、mBP4.76g(31,7m1o 11TBBPの
ブチル基を基準とした、収率498%)を得た。尚OB
Pは0.12g(0,8m1oZ)pBPは1.31(
9,3m1oJ’)であり、mBPの選択率は758%
であった。
ェノール■75.9 (209,4+++mo J)活
性白土(水沢化学株式会社製商品名ガレオンアースN)
0.84 gを100m1ナスフラスコに入れ、窒素
雰囲気下、200〜220! エノール2.81g(15,1mmoJ、収率95%)
、mBP4.76g(31,7m1o 11TBBPの
ブチル基を基準とした、収率498%)を得た。尚OB
Pは0.12g(0,8m1oZ)pBPは1.31(
9,3m1oJ’)であり、mBPの選択率は758%
であった。
〔実施例2〕
T B B P 2.83 & (6,88imo l
) 、フェノール! 6.009 (63,82+++io Z) 、活性白
土水沢化学株式会社商品名ガレオンアース)l O,5
9gを50m1ナスフラスコに入れ、窒素雰囲気下20
0〜220℃で300時間反応せた。反応混合物をガ! −ビフェノール1.26.!9 (6,77mmoJ、
収率98.5%)mBP2.34g(15,6gmo1
1収率5! 66%)を得た。oBPは0.04g(0,3mmoZ
mBPの選択率は75.6%であった。
) 、フェノール! 6.009 (63,82+++io Z) 、活性白
土水沢化学株式会社商品名ガレオンアース)l O,5
9gを50m1ナスフラスコに入れ、窒素雰囲気下20
0〜220℃で300時間反応せた。反応混合物をガ! −ビフェノール1.26.!9 (6,77mmoJ、
収率98.5%)mBP2.34g(15,6gmo1
1収率5! 66%)を得た。oBPは0.04g(0,3mmoZ
mBPの選択率は75.6%であった。
〔実施例3〕
TBBPIO,0,9(24,4mmo7) 、フェノ
ール! 6(L9 (0,638mo7) 、活性白土(ガレオ
ンアースH)10.0gを300m1オートクレープニ
入れ窒素置換したのち、200’Cで6時間反応さぜた
。反応終了時圧力は11.2kg/CI?Lに達つして
(22,1mi o l z収率90.7%)mBP7
.92.!i’(52,7mmoJ、収率54%)を得
た。oBPは! 0.13g(0,9mmoJ)PBPは1゜92.!i
’ (128mmoJ)であり、mBPの選択率は79
.4%であった。
ール! 6(L9 (0,638mo7) 、活性白土(ガレオ
ンアースH)10.0gを300m1オートクレープニ
入れ窒素置換したのち、200’Cで6時間反応さぜた
。反応終了時圧力は11.2kg/CI?Lに達つして
(22,1mi o l z収率90.7%)mBP7
.92.!i’(52,7mmoJ、収率54%)を得
た。oBPは! 0.13g(0,9mmoJ)PBPは1゜92.!i
’ (128mmoJ)であり、mBPの選択率は79
.4%であった。
〔実施例4〕
TBBP2.27g (5,54mmo7) 、PB
P9.2f/ (61,36mmo/) 、活性白土(
ガレオンアースN)0.54gを50m1フラスコに入
れ窒素気流下200℃で300時間反応せた。反応混合
物を苓 ガスクロマトグラフィーにより定量分析し、rギ 、t−ビフェノール0.99 g(収率960%)、m
BP 1.92.9 (12,8m1o ?)を得た。
P9.2f/ (61,36mmo/) 、活性白土(
ガレオンアースN)0.54gを50m1フラスコに入
れ窒素気流下200℃で300時間反応せた。反応混合
物を苓 ガスクロマトグラフィーにより定量分析し、rギ 、t−ビフェノール0.99 g(収率960%)、m
BP 1.92.9 (12,8m1o ?)を得た。
OBPは0.09g(0,6m1o?) 、pBPは0
.51(394+++moJ)であり、mBPの選択率
は738%であった。
.51(394+++moJ)であり、mBPの選択率
は738%であった。
〔実施例5〕
次に種々の触媒を用いて反応を行なった結果を示す。
比71は比較例−1の意味であり、他も同様でq−
ある。No−5,6,7が本願実施例反応様式の開は開
放系、閉は閉鎖系。m B P z o B P %
pBPの収率はTBBPのブチル基基準。使用した活性
白土は5:水沢化学株式会社製ガレオンアース■、6:
同ガレオンアースNS、7:同ガレオンアースNである
。
放系、閉は閉鎖系。m B P z o B P %
pBPの収率はTBBPのブチル基基準。使用した活性
白土は5:水沢化学株式会社製ガレオンアース■、6:
同ガレオンアースNS、7:同ガレオンアースNである
。
特許出願人 昭和電工株式会社
代理人 菊地精−
Claims (1)
- 3.5.3’、5’−テトラ−ターシャリ−ブチル−4
,4′−ビフェノールとフェノールを活性白土触媒の存
在下に加熱反応せしめ、前者のターシャリ−ブチル基を
フェノールのメタ位にトランスアルキレーションするこ
とを特徴とする4、4′−ビフェノールとメタ−ターシ
ャリ−ブチルフェノールの同時製造法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57109811A JPS591434A (ja) | 1982-06-28 | 1982-06-28 | ビフエノ−ルとt−ブチルフエノ−ルの同時製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57109811A JPS591434A (ja) | 1982-06-28 | 1982-06-28 | ビフエノ−ルとt−ブチルフエノ−ルの同時製造法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS591434A true JPS591434A (ja) | 1984-01-06 |
Family
ID=14519799
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP57109811A Pending JPS591434A (ja) | 1982-06-28 | 1982-06-28 | ビフエノ−ルとt−ブチルフエノ−ルの同時製造法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS591434A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4804788A (en) * | 1986-11-07 | 1989-02-14 | Kureha Kagaku Kogyo K.K. | Preparation process of 4,4-dihydroxybiphenyl |
JP2002226418A (ja) * | 2001-01-31 | 2002-08-14 | Dainippon Ink & Chem Inc | 4−ターシャリーブチルフェノールおよびビフェノール類の製造方法 |
-
1982
- 1982-06-28 JP JP57109811A patent/JPS591434A/ja active Pending
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4804788A (en) * | 1986-11-07 | 1989-02-14 | Kureha Kagaku Kogyo K.K. | Preparation process of 4,4-dihydroxybiphenyl |
USRE33779E (en) * | 1986-11-07 | 1991-12-24 | Kureha Kagaku Kogyo K.K. | Preparation process of 4,4-dihydroxybiphenyl |
JP2002226418A (ja) * | 2001-01-31 | 2002-08-14 | Dainippon Ink & Chem Inc | 4−ターシャリーブチルフェノールおよびビフェノール類の製造方法 |
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