JPS5913744A - ジメチルエ−テルの製造法 - Google Patents
ジメチルエ−テルの製造法Info
- Publication number
- JPS5913744A JPS5913744A JP57123672A JP12367282A JPS5913744A JP S5913744 A JPS5913744 A JP S5913744A JP 57123672 A JP57123672 A JP 57123672A JP 12367282 A JP12367282 A JP 12367282A JP S5913744 A JPS5913744 A JP S5913744A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- sulfur
- dimethyl ether
- methanol
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はメタノールをアルミナ触媒存在Ｆ脱水反応させ
てジメチルエーテルを製造する方法に関する。
てジメチルエーテルを製造する方法に関する。
メタノールをアルミナ触媒存在下脱水反応させてジメチ
ルエーテルを製造する方法は良く知られている３、シか
し通常市販のアルミナ触媒は硫酸アルミを原料として製
造するため、これを用いてジメチルエーテルを製造する
ときは、アルミナ触媒中に微量含まれる硫黄がメタノー
ルと反応し、生成ジメチルエーテル中に微量の各種有機
硫黄化合物が混入することが判明した。
ルエーテルを製造する方法は良く知られている３、シか
し通常市販のアルミナ触媒は硫酸アルミを原料として製
造するため、これを用いてジメチルエーテルを製造する
ときは、アルミナ触媒中に微量含まれる硫黄がメタノー
ルと反応し、生成ジメチルエーテル中に微量の各種有機
硫黄化合物が混入することが判明した。
これらはイソプロピル−１−ブチルジスルフィドに代表
される有機硫黄化合物であり、製品ジメチルエーテル中
に０．５重量ｐ ｐ ｂ程度含まれていても特有の異臭
を発し、しかもこれらはジメチルエーテルの蒸留精製工
程におい又も完全除去が困難である。特にジメチルエー
テルは殺虫剤、化粧品等のスプレーの噴射剤として使用
されるものであり、か−る異臭は極力除去せねばならな
い。本発明はかｋる有機ｆＪｉ黄化合物を副生じないジ
メチルエーテルの製造法１こ関するもので、メタノール
を、全硫黄含量が［１，５重量％以干、酸化硫黄形硫黄
含−功が０．１型取％以下のアルミナ触媒存在下脱水反
応させてジメチルエーテルを製造する方法である。
される有機硫黄化合物であり、製品ジメチルエーテル中
に０．５重量ｐ ｐ ｂ程度含まれていても特有の異臭
を発し、しかもこれらはジメチルエーテルの蒸留精製工
程におい又も完全除去が困難である。特にジメチルエー
テルは殺虫剤、化粧品等のスプレーの噴射剤として使用
されるものであり、か−る異臭は極力除去せねばならな
い。本発明はかｋる有機ｆＪｉ黄化合物を副生じないジ
メチルエーテルの製造法１こ関するもので、メタノール
を、全硫黄含量が［１，５重量％以干、酸化硫黄形硫黄
含−功が０．１型取％以下のアルミナ触媒存在下脱水反
応させてジメチルエーテルを製造する方法である。
本発明において使用するアルミナ触媒は全硫黄含量が０
．５重量％以下、好ましくは０．２５重量％以下である
ことが必要である。全硫黄含量が０．５重量％以上であ
ると製品ジメチルエーテル中に異臭を伴なう程度の硫黄
化合物が混入する。又特にアルミナ触媒中の硫黄分がＳ
Ｏ！、もしくは５０４等の酸化物の形をとっている場合
硫黄分が触媒より離脱し、メタノールと反応して有機硫
黄化合物を生成し易く、この為酸化物形硫黄含量は０．
１重量％以丁、好ましくは０６０５重量％以下であるこ
とが必要である。
．５重量％以下、好ましくは０．２５重量％以下である
ことが必要である。全硫黄含量が０．５重量％以上であ
ると製品ジメチルエーテル中に異臭を伴なう程度の硫黄
化合物が混入する。又特にアルミナ触媒中の硫黄分がＳ
Ｏ！、もしくは５０４等の酸化物の形をとっている場合
硫黄分が触媒より離脱し、メタノールと反応して有機硫
黄化合物を生成し易く、この為酸化物形硫黄含量は０．
１重量％以丁、好ましくは０６０５重量％以下であるこ
とが必要である。
全硫黄含量が０．５重量％以下、酸化硫黄形硫黄含量が
０，１重量％以下のアルミナ触媒をＭ造するには市販の
アルミナ触媒をアンモニア水て処理したのち再乾燥して
も良いが、特に硫酸アルミニウムに炭酸カルシウム等の
アルカリを加えて得たヒドロゲル１こ１〜５％、好まし
くは１．５〜４％のアンモニア水で２回脱硫酸根処理を
行ｌｒ、い乾燥後、転勤造粒機（マルメライザーノで１
８０〜４００ｒｐｍの回転数で造粒し成形するのが好ま
しい。
０，１重量％以下のアルミナ触媒をＭ造するには市販の
アルミナ触媒をアンモニア水て処理したのち再乾燥して
も良いが、特に硫酸アルミニウムに炭酸カルシウム等の
アルカリを加えて得たヒドロゲル１こ１〜５％、好まし
くは１．５〜４％のアンモニア水で２回脱硫酸根処理を
行ｌｒ、い乾燥後、転勤造粒機（マルメライザーノで１
８０〜４００ｒｐｍの回転数で造粒し成形するのが好ま
しい。
本発明においてメタノールを脱水反応させてジメチルエ
ーテルな製造するには反応温度２５０〜４５０℃、好ま
Ｌｉ１２７０〜４００’Ｃ１反応圧力 常圧〜５０’ｔ
、ｒＧ、好ましくは２〜２０１Ｇ１空間速度５００〜８
． ＯＯＯｈｒ 、好ましくは１．０００〜４，０００
ｈｒ の条イ１１てメタノールを触媒と接触させれ
ば良い。
ーテルな製造するには反応温度２５０〜４５０℃、好ま
Ｌｉ１２７０〜４００’Ｃ１反応圧力 常圧〜５０’ｔ
、ｒＧ、好ましくは２〜２０１Ｇ１空間速度５００〜８
． ＯＯＯｈｒ 、好ましくは１．０００〜４，０００
ｈｒ の条イ１１てメタノールを触媒と接触させれ
ば良い。
本発明によれば硫黄含量０．１重Ｂ ｐｐ １３以下の
無臭のジメチルエーテルを容易に１４１Ｊ ｓ％ する
ことが出来る。
無臭のジメチルエーテルを容易に１４１Ｊ ｓ％ する
ことが出来る。
実施例 １
市販のアルミナ触媒であるネ］ヒー）Ｃ−５（商品名）
触媒５０ Ｐｒ を２５％７ンモニア水１００１中に
加え、６０°Ｃに２時間保持したのち水洗し、乾燥後１
時間焼成した。得られた触媒の硫黄含量は０．２２重ｊ
％であり、特にＳＯＳ形、５０４形の硫黄は触媒の中心
部に到る迄均−に除去されていることをＸ線マイクロア
ナライザー及び分子分光分析１こより確認した。
触媒５０ Ｐｒ を２５％７ンモニア水１００１中に
加え、６０°Ｃに２時間保持したのち水洗し、乾燥後１
時間焼成した。得られた触媒の硫黄含量は０．２２重ｊ
％であり、特にＳＯＳ形、５０４形の硫黄は触媒の中心
部に到る迄均−に除去されていることをＸ線マイクロア
ナライザー及び分子分光分析１こより確認した。
この触媒を内径２１間ψの反応管に２（３ｍｔ充填し、
反応温度５９０℃、反応圧力１０に９／ぼＩＧ１空間速
度！、、０００ｈｒ の条件下メタノールを接触させた
ところ、ジメチルエーテルが原料メタノールに対し７２
．２９６の収率で得られた。又得られたジメチルエーテ
ル中の硫黄含量を分析した処、反応開始時のジメチルエ
ーテル中には０．０５重量ｐｐｂの硫黄分が含有されて
いたカ、反応開始後１５分後のジメチルエーテル中には
硫黄分が０．０１重量ｐｐｂ以下しか含まれておらず、
又特有の臭気は全く検出されなかった。
反応温度５９０℃、反応圧力１０に９／ぼＩＧ１空間速
度！、、０００ｈｒ の条件下メタノールを接触させた
ところ、ジメチルエーテルが原料メタノールに対し７２
．２９６の収率で得られた。又得られたジメチルエーテ
ル中の硫黄含量を分析した処、反応開始時のジメチルエ
ーテル中には０．０５重量ｐｐｂの硫黄分が含有されて
いたカ、反応開始後１５分後のジメチルエーテル中には
硫黄分が０．０１重量ｐｐｂ以下しか含まれておらず、
又特有の臭気は全く検出されなかった。
実施例 ２
塩基性硫酸アルミニウムより製造された通常のアルミナ
ヒドロゲル微粒子１００ｔを２．０％アンモニア水２０
０耐に加え、常温で脱硫酸根処理を１時間行なった。こ
の操作を２回繰返し水洗乾燥後転勤造粒機（マルメライ
ザー）で１８０〜４００ ｒｐｍの条件下、成形造粒し
、更に４５０〜５００℃で２時間焼成を行なった。
ヒドロゲル微粒子１００ｔを２．０％アンモニア水２０
０耐に加え、常温で脱硫酸根処理を１時間行なった。こ
の操作を２回繰返し水洗乾燥後転勤造粒機（マルメライ
ザー）で１８０〜４００ ｒｐｍの条件下、成形造粒し
、更に４５０〜５００℃で２時間焼成を行なった。
この触媒の全硫黄含量は０．００４％であり、Ｓ０５形
もしくはＳＯ４形の硫黄は全く認められなかった。この
触媒を実施例−１と同様の反応条件下メタノールと接触
させたところ、ジメチルエーテルが原料メタノールに対
して７９゜５％の収率で得らｈた。又得られたジメチル
エーテル中の硫黄含量を分析したところ、反応開始時の
ジメチルエーテル中にＯ〔」４重Ｋｐｐｂの硫黄分が含
有さｈていたが、反応開始５分後のジメチルエーテル中
には全く硫黄分が検出されず、又特有の臭気も全く検出
されなかった。
もしくはＳＯ４形の硫黄は全く認められなかった。この
触媒を実施例−１と同様の反応条件下メタノールと接触
させたところ、ジメチルエーテルが原料メタノールに対
して７９゜５％の収率で得らｈた。又得られたジメチル
エーテル中の硫黄含量を分析したところ、反応開始時の
ジメチルエーテル中にＯ〔」４重Ｋｐｐｂの硫黄分が含
有さｈていたが、反応開始５分後のジメチルエーテル中
には全く硫黄分が検出されず、又特有の臭気も全く検出
されなかった。
実施例 ５
実施例２の触媒を多量に製造し、実装置に充填した。反
応温度５５０″Ｃ１反応圧力１１ｋｌＪ／ｃｙｎ’Ｇ、
空間速度２０００ ｈｒ の条件下、メタノールを接触
させたところ、ジメチルエーテルが原料メタノールに対
し、８２．０％の収率で得られた。得られたジメチルエ
ーテル中の硫黄含量を分析したところ、反応開始直後、
１５分後、５０分後のいずれの時点でも硫黄分は全く検
出されなかった。又特有の臭気も全く検出されなかった
。
応温度５５０″Ｃ１反応圧力１１ｋｌＪ／ｃｙｎ’Ｇ、
空間速度２０００ ｈｒ の条件下、メタノールを接触
させたところ、ジメチルエーテルが原料メタノールに対
し、８２．０％の収率で得られた。得られたジメチルエ
ーテル中の硫黄含量を分析したところ、反応開始直後、
１５分後、５０分後のいずれの時点でも硫黄分は全く検
出されなかった。又特有の臭気も全く検出されなかった
。
比較例 １
全硫芦含獅 ０．７７重量％（内ＳＯ３形硫芦含ｌ
Ｏ，４５重号％）の市販アルミナ触媒をそのまま使用し
、実施例１と同様の条件で、メタノールの脱水反応を行
なったところ、原料メタノールに対するジメチルエーテ
ルの収率は７２．４９６であった。又、得られたジメチ
ルエーテルは異臭を呈し、分析したところ硫黄分は１゜
７６重ｆｉ’１）ｐｂ金含有れ、反応を継続してもその
含開は容易に減少しなかった。
Ｏ，４５重号％）の市販アルミナ触媒をそのまま使用し
、実施例１と同様の条件で、メタノールの脱水反応を行
なったところ、原料メタノールに対するジメチルエーテ
ルの収率は７２．４９６であった。又、得られたジメチ
ルエーテルは異臭を呈し、分析したところ硫黄分は１゜
７６重ｆｉ’１）ｐｂ金含有れ、反応を継続してもその
含開は容易に減少しなかった。
比較例 ２
実施例１で使用したネオビードＣ−５１Ｃ含有される全
硫黄含ｆｉ Ｏ，７４重前置６（内ＳＯｓ形硫黄含％
０，５５市景％）を除去することなくそのまま触媒
として使用し、実施例１と同様の条件でメタノールの脱
水反応を行なったところ、生成」るジメチル；−チルは
異臭を発し、その中＋ｃ ｔ’！、、反応開始時には１
．９重ｔ ｐｐｂσ〕硫黄分が含まれ、１時間後に０．
７６重量ｐｐｂ、 ５時間後に０．５７重Ｊｔｐｐｂ
の硫黄分が含有さオｔていた。
硫黄含ｆｉ Ｏ，７４重前置６（内ＳＯｓ形硫黄含％
０，５５市景％）を除去することなくそのまま触媒
として使用し、実施例１と同様の条件でメタノールの脱
水反応を行なったところ、生成」るジメチル；−チルは
異臭を発し、その中＋ｃ ｔ’！、、反応開始時には１
．９重ｔ ｐｐｂσ〕硫黄分が含まれ、１時間後に０．
７６重量ｐｐｂ、 ５時間後に０．５７重Ｊｔｐｐｂ
の硫黄分が含有さオｔていた。
特許出願人
三菱瓦斯化学株式会社
代表者 長野和吉
水澤化学工業株式会社
代表者 竹１）修
Claims (1)
- メタノールを、全硫黄含量が０．５重量％以下、酸化硫
黄形硫黄含量が０．１重量％以下のアルミナ触媒の存在
下脱水反応させることを特徴とするジメチルエーテルの
製造法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57123672A JPS5913744A (ja) | 1982-07-15 | 1982-07-15 | ジメチルエ−テルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57123672A JPS5913744A (ja) | 1982-07-15 | 1982-07-15 | ジメチルエ−テルの製造法 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60000608A Division JPS6117528A (ja) | 1985-01-07 | 1985-01-07 | ジメチルエ−テルを製造する方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5913744A true JPS5913744A (ja) | 1984-01-24 |
| JPS6140654B2 JPS6140654B2 (ja) | 1986-09-10 |
Family
ID=14866435
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57123672A Granted JPS5913744A (ja) | 1982-07-15 | 1982-07-15 | ジメチルエ−テルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5913744A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7202387B2 (en) | 2002-09-06 | 2007-04-10 | Toyo Engineering Corporation | Process for producing dimethyl ether |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103420397B (zh) * | 2012-05-22 | 2017-12-12 | 亚申科技研发中心（上海）有限公司 | 氨和二甲醚分离提纯方法及*** |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5119711A (en) * | 1974-08-06 | 1976-02-17 | Nippon Soda Co | Jimechirueeteruno seizohoho |
-
1982
- 1982-07-15 JP JP57123672A patent/JPS5913744A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5119711A (en) * | 1974-08-06 | 1976-02-17 | Nippon Soda Co | Jimechirueeteruno seizohoho |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7202387B2 (en) | 2002-09-06 | 2007-04-10 | Toyo Engineering Corporation | Process for producing dimethyl ether |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6140654B2 (ja) | 1986-09-10 |
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