JPS59130805A - 粉末歯科用組成物、その製法及び用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、粉末歯科用物質、その製法並びにその用途に
関するものである。

フルオロケイ酸カルシウムアルミニウムガラスの粉末と
水溶性ポリカル−ボン酸と水との反応生成物で構成され
たガラスイオノマーセメントは、生物学的に適合してお
り、歯質と化学的に結合し完全な境界シーリング物を提
供するので、他の歯科用充填物（例えば、複合プラスチ
ック充填物、アマルガム）よりすぐ【た利益をもたらす
。ガラスイオノマーセメントの不利益は、比較的脆性が
大きく今まで境界部及びすみゃ端部に用いることができ
なかったことにある。

ドイツ特許出願公告第２０　２８　８５５号によシ金属
含有ガラスイオノマーセメント粉末が知られている。し
かし、これらは熱処理を受けていない、単なるセメント
粉末と金属粉末の混合物にしかすぎない。これらの混合
物の耐摩耗性は、純粋なガラスイオノマーセメントよシ
劣る傾向にある。

ドイツ特許出願公開筒３０　４２　００８号によシ、開
いた空隙があるマトリックス状金属成分と、液状若しく
は可塑性物質としてガラスイオノマーセメントのごとき
非金属成分とから成る歯科用充填物が知ら扛ている。こ
の充填物を作るために、マトリックス状金属成分に非金
属成分を湿潤若しくは含浸させるか、或はマトリックス
状金属成分を非金属成分と共に混練する。

金属粉を焼結することによってこのマトリックス状金属
成分を作ってよい。また、この歯科用充填物の場合、前
もってフルオロケイ酸カルシウムアルミニウムガラスと
共に焼結することなく金Ｒ成分子ｆｉ　例えがガラスイ
オノマーセメントと単に混合する。

本発明の目的は、ガラスイオノマーセメント粉末ｔベー
スとし、純粋なガラスイオノマーセメントよシすぐれた
耐摩耗性を示す粉末歯科用物質を提供することにある。

本発明では、 （ａ）フルオロケイ酸５号 ラスと、 （ｂ）　歯科用に従来用いられている貴金属、それら互
いの合金、及び／又は、該貴金属と合金重量に対し４０
％以下の非貴金属との合金、及び、必要に応じて （Ｃ）乾燥ポリカルボン酸及び／又は（ｄ）キレート化
剤とを基材とする物質であって、成分（ａ）の少なくと
も一部を成分（ｂ）との焼結混合物の形状で含有する粉
末歯科用ｉ質を提供することによシ、この目的を達成す
る。

′本発明による、新規な粉末歯科用物質は、上記（ａ）
と（ｂ）の粉末を混合し、生じた混合物’１６００’Ｃ
を越える温度で焼結し、任意に、構造形状物に成形した
後、焼結生成物を粉砕して粉末になし、また、任意に、
生じた粉末に、（ａ）非焼結フルオロケイ酸カルシウム
アルミニウムガラス、（Ｃ）乾燥ポリカルボン酸、及び
／又は、キレート化剤をそｎぞれ粉末状で混合すること
によって作られる。

生じた焼結生成物上、必要に応じて、粉末状ノｕ）　ｎ
　焼結フルオロケイ酸カルシウムアルミニウム及び／又
は（２）乾燥ポリカルボン酸及び／又は（３］キレート
化剤と混合してもよい。

使用時には、本発明の粉末歯科用物質ｔ、（１）任意に
キレート化剤を含有するポリカルボン酸水溶液と混合す
るか、又は（２）酒石酸のようなキレート化剤を任意に
含む水と混合するか、又は（３）ポリカル、ボン酸水溶
液もしくは水と混合し。

境界部の端や角をも形成するに適した耐摩耗性のすぐ扛
た歯科用充填物を作る。本発明の歯科用物質で作ったセ
メントは、肉質に接着し生理的並びに生物学的に適合し
ている。

本発明の歯科用物質に有用なフルオロケイ酸５号に記載
されている。

本発明に従って使用さ扛るフルオロケイ酸カルシ１ウム
アルミニウムガラス粉末は、酸素以外に、下記成分： 成　分　　　計算の基礎　　　　　重量　％Ｓｉ　　　
　　　５ｉｎ２　　　　　　２０〜６０ＡＩ　　　　Ａ
ｌ２Ｏ３１ｏ〜５０ Ｃａ　　　　　ＣａＯ，１−４０ Ｆ　　　　　　Ｆ　　　　　　　　　　　・１〜牛ＯＮ
ａ　　　　Ｎａ２Ｏｏ〜１０ Ｐ　　　　　Ｐ２Ｏ，Ｏ〜　１０ 及び酸化物として計算して全部で０〜２０重量％のＢ　
、　Ｂ　ｉ、　Ｚｎ、　Ｍｇ、　Ｓｙｌ、　Ｔ　ｉ、　
Ｚｒ、　Ｌａ　　もしくはランタノイド系列の他の三価
元素、Ｋ。

Ｗ、Ｇｅ、及び、性能を損なわず生物学的に無害な添加
剤とｔ含むことが好ましい。

この粉末粒子は、 ５ｉ０２として２５ないし５０重通％のＳｉ。

Ａｌ２Ｏ３として１０ないし４０重量％のＡ１、ＣａＯ
として１０ないし３５重重量のＣａ、５ないし３０電量
％のＦ。

Ｎａ２ＯとしてＯないし８重量％のＮａ。

Ｐ２Ｏ５として工ないし１０重量％のＰ％ソシテ、Ｂ２
Ｏ３、）５ｉ０３、ＺｎＯ，ＭｇＯ％ＳｎＯ□、ＴｉＯ
２，ＺｒＯ２，Ｌａ２Ｏ３もしくハランタノイト系列の
地の三価元素の酸化物、に２０％Ｗ０３゜ＧｅＯ２及び
性能を損なわず生物学的に無害な添加剤０〜１０重量％
から成ることが好ましい。

特に好まし−粉末は、 ＳｉＯ２として２５ないし４５重量％のＳｊ。

Ａ１□０３　　として２０ないし４０重量％のＡｌ。

ＣａＯとして１ｏないし３０重量％のＣａ−１０ないし
３０重重量のＦ。

Ｎａ２Ｏとして１ない′し８重量％のＮａ、及び、　　
　・Ｐ２Ｏ５として工ないし１０重量％のＰを含有する
。

好ましい使用組成の具体例を次の第１表にまとめる。

第　　１　　表 重量パーセント Ａ　　　　Ｂ　　　　’ＣＤ Ｓｉ／ＪｒＳｉＯ，テ）３５．０　２７．６２９．０　
４５．４ＡＩ　ＩＡＡｌ□Ｑで）３０．４　２６．０　
２５．１　３５．ＯＣａ　、１ｔｌ　Ｃａ０　　１４．
９　２８．８　２４．６　１０．ＩＦ　　’　　　　　
１７，７　１７．０　２３．０　１０．４ｊ’Ｊａ　　
／＃（Ｎａ２０で）　　２．７．　　　２．１　　　２
．２　　　６．９訃ノー（Ｐ２Ｏ，で）’　　　６．９
　　　　　Ｂ、３　　　５．８　　　２．４本発明に従
って用いるガラス粉末粒子はその表面からカルシウムを
減少させ、粉末粒子表面に於けるＳｉ／（：ａ原子数比
とコア部に於けるＳｉ参照）にしてよい。これらの粉末
は、粉砕した金属含有焼結生成物との混合物として使用
すると特に利益がある。

本発明に従って用いるガラス粉末は、平均粒子径（重量
平均）が少くとも１μ、好ましくは少くとも３μである
。平均粒子径（重量平均）の範囲は工ないし３０μ、好
ましくは３ないし１５μ、最も好ましくは５ないし１０
μである。

粒子の最大粒子径は１５０μ、好ましくは１ＯＯ７ｔ特
に好ましくは６０μである。固定用セメントとして用い
る場合、最大粒子径は２５μ、好ましくは２０μである
。艮好な機械的性質を得ぎないことが好ましい。

一般に、このガラス粉末は、出発成分全９５０°０以上
の温度で共に融通し、急冷し、粉砕することにより得ら
れる。例えば、米国特許第３８１４７１７号に述べられ
ている化合物を、出発物質として適切な範囲にある量で
用いてよい。

このようにして得た粉末に、その後任意に、ヨーロッパ
特許第２３０１　’３号に記載のごとき表面処理を行う
。この目的でガラス粉末に、好ましくは室温で酸によっ
て表面処理を行う。この処理には、酸性基をもつ物質、
塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、プロピオン酸、又は過塩素酸
のごとき可溶性カルシウム塩を生成する物質を用いる。

こ扛らの酸は、０．０１ないし１０重量％、好ましくは
０．０５ないし３重量％の濃度で使用する。

適切な反応時間後、粉末を溶液から分離し、粉末粒子の
表面に可溶性カルシウム塩が殆んど完全に残らないよう
十分洗浄する。表面のカルシウムが減少したこの粉末粒
子は、粉砕した金属含有焼結生成物と混合するために特
に適切である。

貴金属粉末として用いるには、金、白金、パラジウム及
び銀のごとき歯科学に知ら扛た貴金属が適切であり、と
ｎら互いの合金、並びに、貴金属と、銅、スズ、インジ
ウム及び亜鉛のごとき非金属の合金であって合金重量に
対して非金属が４０重量％以下である合金もまた適切で
ある。本発明に有用な合金の具体例として、６５重量％
の銀と３５軍量％のスズから成る合金がある。銀及び金
は好ましい貴金属であり、それらと１０軍量％以下の池
の金属との合金も同様にｆＪ’ましい。

貴金属粉末成分（ｂｌの平均粒子径（重量平均）は、少
くとも０．５μ、好ましくは少くとも１μ、最も好まし
くは少くとも３μである。粒子径分布の平均値は、好ま
しくは０．５ないし２０μの範囲にあシ、特に好ましく
はｌない、し１０μの範囲にある。金属粉末の最大粒子
径は６０μケ越えるべきでなく、４０μ以下であるのが
好ましく、更に１０μ以下であるのが好ましい。

特に貴金属粒末成分（ｂ）の９０％以北の粒子の粒子径
が３２μ以下であるのが好ましく、１０μ以下であるの
が最も好ましい。

本発明の粉末歯科用物質は、乾燥ポリカルボン酸を含有
してよい。この目的のために、ガラスイオノマーセメン
ト粉末製造用の既知のポリカルボン酸を用いてよく、具
体例として、ポリマレイン酸、ポリアクリル酸、そ扛ら
の混合物又は共重合体、特にマレイン酸／アクリル酸共
重合体及び／又はアクリル酸／イタコン酸共重合体があ
る。

更に、本発明の歯科用物質は、キレート化剤（米国特許
第４２０９４３４号参照）を含んでよい。好ましくはキ
レート化剤として酒石酸を用いる。

本発明の方法の実施するため、最初粉末ガラス成分（ａ
）と粉末貴金属成分（ｂ）とを混合する、（ａ）との）
の混合物に於ける貴金属成分［ｂｌの割分は、混合物（
ａ）　＋　ｌ））に対し２０ないし８０体積％、好まし
くは４０ないし６０体積％である。

直接このガラス／金属粉末混合物を焼結してよい。例え
ば、成形物おペレタイザーで作ってよい。例えば水圧プ
レスを用い、高圧、特に３０００　ＫＰ／　ｃｔ１以上
の圧力でベレット化を行うことが好ましい。ベレット化
操作中、ベレット室を例えば１０ｎ１ｂａｒ　　以下に
減圧することが好ましい。

粉末混合物又はこの混合物のベレットヲ、６ｏＯ℃以上
の温度で焼結する。焼結は真空、特に１０ミリバール以
下、最も好ましくは５ミリバール以下で行うことが好ま
しい。焼結温度は、使用貴金属成分（ｂ）の融点以下に
保つことが好ましい。すなわち、貴金属成分が銀又は金
から成る場合、焼結温度は約８００°Ｃで十分適切であ
る。焼結時間は数分ないし数時間にわたってよく、ベレ
ットの場合、粒子径によって例えば１０分ないし３時間
でよい。焼結生成物を焼なまし炉から取り出す前に、６
００’Ｃ以下の温度に冷却することが好ましい“。

生じた焼結溝造物を通常の方法で粉砕し微粉末にする。

この粉末歯科用物質の平均粒子径（重量平均）と最大粒
子径は、焼結を受けるフルオロケイ酸カルシウムアルミ
ニウムに関して前に８８載したものと同じである。

又、生じた粉末を前記の焼結さ扛ていないフルオロケイ
酸カルシウムアルミニウムガラス粉末と混合してよい。

好ましくは、非焼結フルオロケイ酸カルシウムアルミニ
ウムガラス粉末を焼結生成物に対し１０ないし５０体積
％で添加する。表面にあるカルシウムを減少させた粉末
は、この目的のために特に適している。粉砕焼結生成物
又はその非焼結ガラ７粉末との混合物に、乾燥した微粒
子状のポリカルボン酸を１：ｌないし５：１の重量比で
混合してもよい。

更に、粉末状のキレート化剤をこれらの混合物のいずれ
に加えてもよい。

本発明の粉末歯科用物質を、ガラスイオノマーセメント
粉末に従来用いらｆている方法で使用する。本発明の歯
科用物質が乾燥ポリカルボン酸を含有しない場合、必要
に応じて酒石酸のごときキレート化剤が溶解しているポ
リカルボン酸水溶液と２：１ないし１０：１、好ましく
は４：１ないし８：１の重量比で混合させる。

この目的のためには、乾燥した微粉状で、本発明の金属
含有粉末と混合させてもよいポリカルボン酸を水溶液の
形で適用する。本発明の歯科用物質に前もって乾燥ポリ
カルボン酸が含ま扛ている場合、任意にキレート化剤を
添加し、この歯科用物質に水を混合させ、セメント状コ
ンシスチンシーを得る。

本発明の粉末歯科用物質で作った歯充填七メントにより
、境界部分の端や角０耐摩耗性がすぐ扛た歯科用充填物
が得られる。こ扛に対して、金属又は金属混合成分を含
まないガラスイオノマーセメントの歯科用充填物は、端
が破損したシ摩耗が大きく、比較的急速に減衰さ扛る。

境界部分を充填する目的の池に、本発明の歯科用物質は
歯の直接目に見えない部分では、通常の充填物として用
いてもよい。更に、本発明の物質を、冠をかぶせる前に
、壊れた歯の根を例えば冠や架工義南用の固定セメント
として用いても適切である。

銀のような灰色の金属を主に用いた場合、白色もしくは
黄色の顔料（例えば、酸化チタン、酸化亜鉛）全５％以
下添加して充填物の色を改良することもできる。このよ
うにして、この物質は、舌の側にある前部で充填する目
的にも適切である。

実施例　ｌ 金含有焼結粉末 第１表の組成Ａｆ：もつフルオロケイ酸カルシウムアル
ミニウム粉末（平均粒子径８μ）を金の微粉末（９９％
金で、全粒子は５μ以下である）と体積比１：１で密接
に混合し、圧力’７０００ｋＱ　／　ｃ４．４−ｍｂａ
ｒの減圧下で、直径１３ｍｍ、高さ５　ｍｍの円筒形ベ
レットに成形する。

このベレットｆ　、　４　ｎｙｂａｒの減圧下、湿度８
００°Ｃで１時間加熱する。この炉を温度６００°Ｃ以
下に冷却した後、ベンツ１１−取シ出し、ボールミル粉
砕する。その後、４０μ以」−の粒子全ふるい分は除く
。

生じた粉末を上記の非焼結フルオロケイ酸カルシウムア
ルミニウムガラス粉末とｌｔ比４：１で混合する。前記
ガラス粉末は、ヨーロッパ特許第２３０１３号に記載の
ごとく、０．１％塩酸で処理することによシ、前もって
その表面からカルシウムを減少させたものである。

生じた歯科用物質な、アクリル酸とマレイン酸の共重合
体（１：１）３７ｇ、酒石酸９ｇ、及び水５４ｇから成
る溶液と、重量比５：ｌで混合する。

このようにして得たセメント混合物は、約３分以内で処
理することができ、ＦＪ８分間で硬化する。

このセメントで作った境界用充填物は、表面が金色で光
沢がある。３年間口の中に入Ｃても目に見える摩耗は全
くない。表面の光沢及び色は、最初の状態と比較して僅
かではあるが改良さｎた。

実施例　２ 銀含有焼結粉末 第１表の組成りに対応してフルオロケイ酸カルシウムア
ルミニウムガラス粉末（平均粒子径６μ）１７．５重量
部を、銀の微粉末（デグサ商会の銀粉末１１Ｆ、平均粒
子径３．５μ、９９．９％Ａ　ｇ）　８２．５重量部と
均一に混合し、実施例ＩＫ記載のごとく、成形、焼結、
粉砕、及び、同シ非焼結フルオロケイ酸カルシウムアル
ミニラムガラス粉末と混合して処理し、粉末歯科用物質
を作る。

実施例１Ｋ記載の処理に従って、境界部で歯科用充填物
を作る。この充填物は、金属性の光沢ある灰色をなし、
２年間観察後、ごく僅かに暗色になった充填物の摩耗は
全く見ら扛ない。

比較試験 試験のため、次のセメント粉末に基づく充填物を、数人
の境界部に置いた。

（ａ）実施例ＩＫ記載の本発明の金含有歯科用物質、 Ｔｂｌ実施例２に記載の本発明の銀含有歯科物質（ｃ）
米国特許第４３７６８５５号の実施例１によるガラスイ
オノマーセメント粉末、 （山［ａ）に従って作ったが、焼結処理を受けなかった
粉末。

試験用ヒトの口に２年装置いた後、充填物を調べ、結果
を次に示す。

ａ：完全に表面が光沢ある金色を保つ。

目に見える摩耗なし。

ｂ：表面の光沢は完全であり、僅かに暗色になる。目に
見える摩耗なし。

Ｃ：表面は僅かに粗く、端部が破損する。

ｄ：表面は粗く摩耗が見ら扛、端部が破損。

特許出願人　　エスベ　フアプリク　ファルマツオイテ
インシャープレパラート　　ゲゼルシャフト　ミットベ
シュレンクテル　ハフラング 代理人新　実　健　部 （外１名）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｉｌｌ　　（ａ）フルオロケイ酸カルシウムアルミニウ
   ムガラスと、 ［ｂ）歯科用に従来用いられている責合１萬、それら互
   いの合金、及び／又は、該貴金属と合金車量に対し４０
   ％以下の非貴金属とのけ金、及び、必要に応じて任意に
   。 （Ｃ１乾燥ポリカルボン酸及び／又は（山キレート１じ
   剤とを基桐とする粉末歯科７１１物質であって。 成分（ａ）の少なくとも一部ケ、成分１ｂｌとの焼結混
   合物の形状で含むことｔ特徴とする粉末歯科用物質。 ＋２１　　（ａ）フルオロケイ酸カルシウムアルミニウ
   ムガラス粉末と、 Ｆｂ）歯科用に従来用いられている貴金属粉末。 それら互いの合金粉末、及び／又は、該青金７萬と合金
   重量に対し４０重量％以下の非貴金属との合金の粉末と
   を混付し 生じた混合物を６００’Ｃｖｉ″越える虐度で焼結し、
   。 任意に、構造形状物に成形した後、焼結生成物を粉砕し
   て粉末になし、及び、 圧怠に、生じた粉末に、Ｉａ）非焼結フルオロケイ酸カ
   ルシウムアルミニウムガラヌ、（Ｃ）乾燥ポリカルボン
   酸、及び／又は、キレート化剤勿そ扛ぞ扛粉末状で混会
   することを特徴とする特許請求の範囲第ｆｌ＋項記載の
   粉末歯科用物質の製法。 （３）自己仙化ガラスイオノマーセメントに調製する特
   許請求の範囲第（１）項記載の粉末歯科用物質、の用途
   。