JPS5912967A - 可塑化された熱可塑性ポリマ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （本発明の背景） 本発明は、二価フェノール、および少なくとも１覆の芳
香族ジカルボン酸から誘導されたポリアリ−レート、ポ
リエーテルイミド、芳香族ポリカーボネート、１０，０
００以上の分子量を有するポリ（アリールエーテル）お
よびそれらの混合物から選ばれた熱可塑性ポリマーと約
１０００から約５．０００までの分子量を有するポリ（
アリールエーテル）との混合物からなる可塑化された熱
可塑性ポリマー組成物に関する。

ポリアリ−レート類、ポリエーテルイミド類、芳香族ポ
リカーボネート類およびポリ（了り−ルエーテル）類の
ような熱可塑性ポリマーは、熱および機械特性の良好な
組合わせを有する高温、高成形熱可塑性ポリマーである
。

しかしながら、これら熱可塑性物は一般に高温で加工さ
れる０例えば、ポリアリ−レート類は一般に約６８０℃
の温度で加工される。これら温度で、ポリマーの機械的
特性が害されることがある。

ポリマーの加工温度を低下させる”添加物が提案されて
きている。しかしながら、これらポリマーの多くのもの
は、これら加工温度で安定でない・かくして、機械的特
性に影響を及はすことなくポリマーの加工温度を低下さ
せる要望がある。また、加工温度を低下させるために添
加物を用いる場合には、その添加物はポリマーと適合で
きるものでなければならず、且つポリマーの品質を低下
させてはならない。更に、添加物が、成形能力１．即ち
溶融ポリマーの薄壁仕切り屋への流入能力を竺善するこ
とも望ましい。

本発明者は研究の結果、溶融熱可塑性ポリマーの薄壁仕
切り型への流入能力が改善され、更に熱可塑性ポリマー
の加工温度も低下するという、点で、低分子量のポリ（
アリールエーテル）が熱可塑性ポリマーの成形能力を改
善するということを見い出した。

（本発明） 約１０００　から約５０００までの分子量を有するポリ
（了り−ルエーテル）を、二価フェノール、および少な
（とも１株の芳香族ジカルボン酸から誘導されたポリア
リ−レート、ホ０リエーテルイミド、芳香族ポリカーボ
ネート若しくは１０，０００以上の分子量を有するポリ
（アリールエーテル）から選ばれた□熱可塑性ポリマー
またはその混合物と混合することにより、熱可塑性ポリ
七−が、より低い温度で加工でき、かくして、そのポリ
マーの高い機械的特性を保持し得ることを本発明者は見
い出した。史に、この熱可塑性ポリマーは、溶融熱可塑
性ポリマーの薄壁仕切り型への流入能力が改善されると
いう点で成形能力を改善している。

・本発明の実・施において、使用することのできるポリ
（アリールエーテル類）は線状の熱可塑性ポリ・アリー
レンポリエーテルポリスルホン類であり、その際、アリ
ーレン単位はエーテルおよびスルホン結合には□さまれ
でいる。これら樹脂は二価フェノールの雨水酸基のアル
カリ金属塩と、ジハロペ゛ンゼノイド化合物との反応に
より得ることができ、それらのどちらかまたは両者は、
ポリマー鎖中にアリーレン単位およびエーテル単位以外
にアリーレンゲループ間にスルホンまたはケトン単位を
与えるために、スルホンまたはケトン結合、即ち−ＳＯ
，−または一〇〇−を含有する。ポリスルホンポリマー
は式： ％式％ （式中Ｅは二価フェノールの残基であり、ビは原子価結
合のオルト位およびパラ位の少なくとも１個所に不活性
電子求引基を有するベンゼノイド化合物の残基である）
の繰り返し単位よりなる基本構造を有する。前記の両残
基は芳香族炭素原子を介してエーテル酸素に原子価的に
結合している。

かかるポリスルホン類は、例えばアメリカ合衆国特許第
３．２６４．５３６号および第４．１０８．８３７号各
明細書に記載されているポリアリーレンポリエーテル樹
脂類に含まれる。

二価フェノールの残基Ｅは、構造： （式中Ａｒは芳香族基、好ましくはフェニレン基であり
、Ａは１から４価゛までの炭素原子を有するアルキル基
、ハロゲン原子、即ちフッ素、塩素、臭素若しくはヨウ
素または１から４個までの炭素原子を有するアルコキシ
基のような同一または異なる不活性置換基であることが
でき、ｒはＯから４までの値を有する独立した整数であ
り、Ｒはジヒドロキシジフェニル中にあるような芳香族
炭素原子間の結合を示すか、あるいは、例えば、Ｃ０１
０、ｓ、ｓ５−５Ｓｓｏを含む２価の基、またはアルキ
レン、アルキリデン、シクロアルキレン、シクロアルキ
リデン若しくはハロゲン、アルキル、アリール置換のア
ルキレン、アルキリデン、シクロアルキレン、シクロア
ルキリデン基並びにアルキリデンおよび芳香族基のよう
な２価の有機炭化水素基並びに両Ａｒ基に融合した環で
ある）を有する三核（ジヌクレア）フェノール類から誘
導される。

典型的な好ましいポリ（アリールエーテル類）は次の構
造： （式中Ａおよびｒは先きに定義されたとおりであり、Ｒ
，は芳香族炭素原子間の結合または２価の連結基を示し
、Ｒ１はスルホン、カルボニルまたはスルホキサイドを
示す）を持つ繰り返し単位を有する。好ましくは、Ｒ１
は芳香族炭素原子間の結合を表わす。上記式のポリスル
ホン類が更に好ましく、その際、ｒは零であり、Ｒ１は
式： ％式％ （式中Ｒ８は独立して、低級アルキル、アリールおよび
それらのハロゲン置換基から選ばれ、好ましくはメチル
基である）の２価の連結基であり、島はスルホン基であ
る。

ポリ（アリールエーテル）ポリマーは１０，０００以上
の分子量を有する。

ポリ（了り−ルエーテル）可塑剤は約１０００から約５
０００までの分子量を有する。

好ましいポリ（アリールエーテル）は式：の繰り返し単
位を有する。

本発明での使用に適するポリアリ−レート類は、二価フ
ェノールと、少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸とか
ら誘導され、クロロホルム中（０，５ｆ／１００−り四
ロホルム）または他の適当な溶媒中、２５℃で測定する
とき、約０．４から約１．０以上１で、−好ましくは約
０．６から約０．８ｄｌ／ｆｍｉでの換算粘度を有する （式中Ｙは１から４個までの炭素原子のアルキル基、塩
素または臭素から選ばれ、各２は独立して０から４まで
のｉ＋ｆｆを有し、Ｒ４は２価の飽和若しくは不飽和脂
肪族炭化水素基、特に１から３個までの炭素原子を有す
るアルキレン基しくはアルキリデン基、または９個まで
の炭素原子を有するシクロアルキリデン若しくはシクロ
アルキレン基である）で表わされる。好ましい二価フェ
ノールはビスフェノール−Ａである。二価フェノール類
は、単独にまたは組み合わせて使用することもできる。

本発明で使用される芳香族ジカルボン酸は、テレフタル
酸、イソフタル酸、任意のナフタレンジカルボン酸およ
びそれらの混合物、並びにこれらカルボン酸のアルキル
置換同族体（その際、アルキル基は１から約４個までの
炭素原子を含む）、およびハライド、アルキルまたはア
リールエーテル等のような他の不活性置換基を含有する
酸を含む。好ましくは、イソフタル酸およびテレフタル
酸の混合物が使用される。混合物中のイソフタル酸対テ
レフタル酸本轟≠≠４の割合は、約２゜＝８０から約１
００：Ｏまでの間であるが、最も中。

好ましい酸割せは約７５：２５がら約５０　：５０まで
である。更に、アジピン酸、セパシン酸等のような２か
ら１０個までの炭素原子を含む約０．５から約２０％ま
での脂肪族ジ酸類を重合反応に伺加的に使用することも
できる。

本発明のポリアリ−レート類は、芳香族ジカルボン酸の
酸塩化物と二価フェノールとの反応、芳香族ジカルボン
酸のジアリールエステルと二価フェノールとの反応、ま
たは芳香族ジ酸と二価フェノールのジエステル誘導体と
の反応のような任意の周知先行技術の、ポリエステル形
成反応により製造することが可能である。これらの方法
は、例えばアメリカ合衆国特許第３．３１７．４６４号
、第３、９４８．８５６号、第３．７８０．１４８号、
第３，８２４．２１３号、および第３，１３３，８９８
号の各明細書に記載されている。

好ましくは、本発明に使用されるポリアリ−レート類は
、Ｌ、　Ｍ、　Ｍａｒｅｓｃａ　　等の名義１．・よび
「ポリアリ−レート類を製造するための改良方法」の名
称で１９８０年９月２３日に出願されたアメリカ合衆国
特許出願通番箱１８９，５６１号明細書に記載されてい
る方法で製造される。この出願は、約０．５から１．０
ｄｌ／ｆｍ　　以上までの換算粘度を有するポリアリ−
レートを製造する改良方法を記載しており、その製法は
次の工程よりなっている：（ａ）２から８個までの炭素
原子を含む酸かり誘導された酸無水物を、少な（とも１
種の二価フェノールと反応させて相当するジエステルを
形成し、次いで （ｂ）上記ジエステルを、少なくとも１種の芳香族ジカ
ルボン酸とポリアリ−レートを形成するのに十分な温度
で反応させる。その際、改良は二価フェノールジエステ
ルの形成後、残留する酸無水物を除去することよりなっ
ており、その結果その濃度は約１５００ｐｐｍ以下であ
る。

本発明の使用に適するポリ玉−テルイミドは、当該技術
で周知であり、例えばアメリカ合衆国特許第３．８４７
．８６７号、第３．８３８．０９７号および第４．１０
７．１４７号の各明細書に記載されている。

ポリエーテルイミド類は次式： 〔式中ａは１より大きい整数、好ましくは約１０から約
ｉｏ、ｏｏｏまたはそれ以上であり、−〇−Ｒ４−０−
は３または４位および３′または４′位に結合しており
、Ｒ４は（ａ） のよ５な゛置換または未置換の芳香族基；（ｂン式　： （式中Ｒ６は独立してＣ３がらｃ６までのアルキルまた
はハロゲンであり、Ｒ１は−０−１−Ｓ−１１ −Ｃ−１−ＳＯ−１１から６個までの炭素原子のアルキ
レン、４から８個までの炭素原子のシクロアルキレン、
１から６個までの炭素原子のアルキリデンまたは４から
８個までの炭素原子のシクロアルキリデンから選ばれる
）の２価の基から選ばれ、Ｒ５は６から２０個までの炭
素原子を有する芳香族炭化水素基およびそのハロゲン化
誘導体またはそのアルキル置換誘導体（その際、アルキ
ル基は１から６個までの炭素原子を含む）、２がら２０
個までの炭素原子を有するアルキレンおよびシクロアル
キレフ基、Ｃ，−Ｃ，アルキレン末端ボリジ有機シロキ
サン並びに式 （式中Ｒ０は先に定義したとおりであり、Ｒ８は直接結
合であることができる）の２価の基から選ばれる〕また
は次式： 〔式中−〇−２は （式中Ｒ０は独立して水素、低級アルキルまたは低級ア
ルコキシである） （式中酸素はどちらの環にも結合でき、イミドカルボニ
ル基の結合の１つにオルトまたはバラ位に位置すること
ができる）から選ばれた基であり、Ｒ４およびＲ１並び
にａは先きに定義したとおりである〕である。

これらポリエーテルイミドは、上述した当該技術で周知
の方法、例えばアメリカ合衆国特許第３゜８３３、５４
４号、第３．８８７．５８８号、第４，０１７．５１１
号、第３．９６５．１２５号および第４．０２４．１１
０号各明細書によって製造される。

式（１）のポリエーテルイミド類は、例えば式Ｏυ （式中Ｒ６は前に定義したとおりである）の任意の芳香
族、ぐス（エーテル無水物）と、式％式％ （式中Ｒ６は前に字義したとおりである）のジアミノ化
合物との反応を含む、当業者に周知の任意の方法によっ
て得ることができる。一般的に、その反応は周知の溶媒
、例えば０−ジクロロベンゼン、ｍ−クレゾール／トル
エン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセタミド等を用いて有利に遂
行することができ、その際、ジ無５水物とジアミンとの
間の相互作用を約２０カー６約２５０℃までの温度て達
成する。または、ポリ、エーテルイミド！は弐１の任意
のジ無水物と式■の任意のジアミノ化合物とを、高めら
れた温度で１．上記成分の混合物を加熱と同時に混合し
ながら溶融重合させることによって製造することもでき
る。一般に、約２００から４００℃までの間や、好まし
くは２３０から３００℃までの溶融重含温度を採用する
ことができる。溶融重合に通常用いられる連鎖停止剤は
任意の１１給序で添加、することができる。反応の条件
訃よび成分の比率は所望の分子量、固有の粘度および溶
媒抵抗に応じて広範囲に変化させることができる。一般
に等モル量のジアミンおよびジ無水物が高分子量ポリエ
ーテルイミド類に用いられるが、しかし成る場合には、
小モル過剰（約１から５モル％のジアミンを用いること
ができ、その結果生ずる式■のポリエーテルイミド類の
生成物は、２５℃、ｍ−クレーゾール中で測定するとき
、０．２　ｄｇ／　ｆより大、きい、好ましくは０．３
５から０．６０または０．７　ｄ（／　ｆ若しくは更に
より高いところまでの固有粘度（ｎ）を有する。

式■の芳香族ビス（エーテル無水物）類は、例えば次の
ものがある。

２．２−ビス［４−（２，３−ジカルボキシフェノキシ
）フェニル〕プロパンシ無水物、 ４．４′−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ジ
フェニルエーテルジ無水物、 １．３−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ベン
ゼンジ無水物、 ４．４′−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ジ
フェニルスルフィドジ無水物、 １．４−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ベン
ゼンジ無水物、 ４．４′−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキ、シ）
ペンゾフェノンジ無水物、 ４．４′−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ジ
フェニルスルホンジ無水物、 ２．２−ビス（４−（３，４−ジカルボキシフェノキシ
）フェニル〕プロパンジｍ水物、 ４．４′−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジ
フェニルエーテルジ無水物、 ４、４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジ
フェニルスルフィドジ無水物、 １゜３−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ベン
ゼンジ無水物、 １．４−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ベン
ゼンジ無水物、 ４．４′−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ペ
ンゾフエノンジ無水物、 ４−（２，３−ジカルボキシフェノキシ）　−４７−（
３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニル−２，２
−プロパンジ無水物、等およびこれらジ無水物の混合物
。

式■の有機ジアミン類は、例えば、ｍ−フェニレンジア
ミン、ｐ−フェニレンジアミン、４．４’−ジアミノジ
フェニルプロパン、４．４’−ジアミノジフェニルメタ
ン、ベンシト、４．４’−ジアミノ”ジフェニルスルフ
ィド、４．４’−シアミノジフエニ゛ルスルホン、４．
４’−ジアミノジフェニルエーテル、１．５−ジアミノ
ナフタレン、３．３’−ジメチルベンチジン、３．３′
−ジメトキシペンチジンを含む。

式（１０の□ポリエーテルイミド類は、例えば、（１）
一般式： （式中Ｒ４はさきに定義したとおりである）のビスにト
ロフタルイミド）および（２）一般式：％式％ （式中Ｍはアルカリ金属であり、Ｒｓは先きＣ二足義し
たとおりである）の有機化合物のアルカリ金属塩からな
る″成分の混合物を、双極性を有する非プロトン性の溶
媒の存在下で反応させることＣ二よって、例えば製造す
ることができる。

このポリマーの製造（二使用されるビスにトルフタルイ
ミド）は、上記した式のジアミン、Ｈ，Ｎ　−Ｒ，−Ｎ
Ｈ！　　と式： ０ の二）ａ置換芳香族無水物とを反応させることＣ二よっ
て形成される。ジアミン対無水物のモル比率は理想的（
二はそれぞれ約１＝２であるべきである。

初期反応生成物はビス（アミド−酸）であり、これは次
いで和尚するビスにトロフタルイミド）Ｃ二脱水される
。。

ジアミン類は上述したとおりである。

本発明Ｃ二重用な好ましいニトロフタル酸無水物類は、
３−ニトロ７タル酸無水物、４−ニトロフタル酸無水物
およびそれらの混合物である。これらの反応物は試薬等
級で市場で入手することができる◎それらはまた、オル
ガニツクシンセシズ（Ｏｒｇａｎｉｃ　５ｙｎｔｈｅｓ
ｅｓ　）の集冊巻１１ウィリー（Ｗｉｌｅｙ）１９４８
年、４０８頁（二記載されている方法を使用してフタル
酸無水物のニド日化−二よっても製造することができる
。成る他の密接Ｃ二関連したニトロ芳香族無水物もまた
この反応Ｃ２使用することができ、それらは、例えば２
−ニトロナフタレン酸無水執１−ニトロ−２，５−す７
タレンジカルー１、゛ン酸無水物および３−メトキシ−
６−ニトロフタル酸無水初等Ｃ二よって説明される＠ 式■のアルカリ金属塩類（−関しては、Ｒ，が表わし得
る２価の炭素環へ芳香族基（これらの基の混合物も含ま
れる）−二は、例えばフェニレン、ビフェニレン、ナフ
チレン等のような６から２０個までの炭素原子を含む２
価の芳香族炭化水素基がある０例エバ、ヒドロキノン、
レゾルシノール、クロロヒドロキノン等の残基が含まれ
る。更（二、Ｒ５は、アリール核が脂肪族基、スルホキ
サイド基、スルホニル基、硫黄、カルボニル基、酸素、
−〇〇（ＣＨ，）　（ＣＨ，）、（Ｃ００Ｈ）基等のい
ずれかと結合しているジヒドロキシジアリーレン化合物
の残基であることもできる。このようなジアリーレン化
合物の典型例は次のものである： ２．４−ジヒドロキシジフェニルメタン、ビス−（２−
ヒドロキシ−フェニル）メタン、２．２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、 ビス（４−ヒドロキクフェニル）メタン、ビス（４−ヒ
ドロキシ−５−ニトロフェニル）メタン、 ビス（４−ヒドロキシ−２，６−シメチルー３−メトキ
シフェニル）メタン、 １．１−ヒス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１．
２−４’ス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１．１
−ヒス（４−ヒドロキシ−２−クロロフェニル）エタン
、 １．１−ビス（２，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）エタン、 １．５−ビス（５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、 ２．２−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル
）プロパン、 ２．２−ビス（３−４ソプロピル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、 ２．２−ビス（４−ヒドロキシナフチル）プロパン、 ヒドロキニン、 ナフタレンジオール、 ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−
ヒドロキクフェニル）サルフィド、ビス（４−ヒドロキ
クフェニル）スルホン、等。

式■のジアルカリ金属塩が式■で示される化合物と共に
使用される場合（二は、それら成分はポリマーの最適分
子量および特性（二とっては等モル比率で有利Ｃ二存在
する。ジニトロ置換有様化合物または式のジアルカリ金
属塩のどちらかの小モル過剰、例えば約０．００１から
０．１０モルまでの過剰を用いることもできる。モル比
率がほぼ同じである場合、ポリマーは一方の末端を＝　
Ｚ　−ＮＯ，で、もう一方の末端を７エノール基（二よ
って実質的じ終結される。一方の化合物のモル過剰が存
在する場合、その特定の末端基が優位を占めると思われ
る。

式■のアルカリ金属塩を、式■のジニトロ置換有機化合
物と反応させる場合の反応条件は広範Ｃ二変化させるこ
とができる。一般じ、約２５〜１５０℃の程度の温度が
有利（二用いられる。しかしながら、使用される成分、
目的とする反応生成物、反応時間、使用される溶媒等Ｃ
二応じて、より低いか、またはより高い温度条件を採用
することも可能である。大気圧以外Ｃ二、他の反応条件
、使用される成分、所望の反応速度等Ｃ二応じて、大気
圧より高い圧力および大気圧より低い圧力を用いること
もできる。

反応時間はまた、使用される成分、温度、所望の収量等
Ｃ二応じて広範（二変化させることもできる。

約５分から５０乃至４０時間のよう（二長時間Ｃ二亘っ
て変動する時間が、最高収量および所望の分子量を得る
ため（二重利Ｃ二採用されるということが見い出された
・その後、反応生成物は、所望の重合反応生成物の沈で
んおよび／または分離を行なうの（二必要な、適当な方
法で処理することができる。

一般Ｃ二、この目的の沈でん剤としては、アルコール類
（例えば、メタノール、エタノール、インクロビルアル
コール等）および脂肪族炭化水素類（例えば、ペンタン
、ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン等）のような通
常の溶媒を使用することができる。

式ｌのジニトロ置換有機化合物と、式■のアルカリ金属
塩（このようなアルカリ金ハ塩の混合物を使用すること
もできる）との間の反応を双極性の非プロトン性溶媒の
存在下で行なうことが重要である。

重合は無水条件化、通常ジメチルスルホキサイドのよう
な双極性の非プロトン性溶媒を用いて行なわれる。それ
ら溶媒はその個有の重合（二従って神々の量で加えられ
る。溶媒の総和、即ち双極性非プロトン性溶媒またはこ
の溶媒を１０〜２０重ｐ（％のポリマーを含む最終溶媒
を与えるの（二十分な芳香族溶媒との混合物の総量が好
都合Ｃ二剤いられる。

好ましいポリエーテルイミド類は式： のものを含む。

本発明で用いることのできる熱可塑性芳礪族ポリカーボ
ネート類は、塩化メチレン中２５℃で測定するとき、０
４０から１．　Ｏｄ（／ｆまでの固有の粘度を有するホ
モポリマー類およびコポリマー類並びＣ二これらの混合
物であり、二価フェノールとカーボネート前駆物質とを
反応させること（二より製造される。本発明の実施で用
いることのできる典型的な二価フェノール類としては、
ビスフェノール−Ａ１即ち（２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）クロパン〕、ビス（４−ヒドロキシ７エ
二ル）メタン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メ
チルフェニル）プロパン、４．４−ヒス（４−ヒドロキ
シフェニル）へブタン、２．２−　（３，５，ｓ’、　
５’−ナト。２クロロー４．４′−ジヒドロキシジフェ
ニル）グ、ロバン、２．・２−　（ｓ、５，５１５−テ
トラブロモ−４，４−シヒドロキシジフエニ／Ｌ−）プ
ロパン、（５，５−ジクロロ−，４，４’−ジヒドロキ
シジフェニル）メタンがある。ビスフェノールタイグの
仙の二価フェノール類も使用でき、アメリカ合衆国特￥
Ｆ第２，９９９、８３５号、第３．０２　Ｆｌ、　５６
５号、および第６゜３３４．１５４号の６明１（ｉｔ　
’ＩＦ　ｌ二開示されている。

２棟若しくはそれ以上の異なる二価フェノール・、ある
いは二価フェノールとグリコールまたはヒドロ−１７若
しくは酸末端のポリエステルとのコポリマー、また・は
本発明の芳香族カーボネートポリマー類を製造するＰｉ
ｓニホモボリマーよりはむしろカーボネートコポリマー
若しくはインターポリマー〇使用が望ましい場合Ｃ二は
、二株基性酸とのコポリマーを用いることが勿論可能で
ある。

カーボネート前駆物質は、カルボニルハライド、カーボ
ネート前駆物質またはハロホルメートのいずれであって
もよい。ここで用いることのできるカルボニルハライド
類は、カルボニルプロマイド、カルボニルクロライド、
およびそれらの混合物である。ここで用いることのでき
る典型的なカーボネートエステル類は、ジフェニルカー
ボネート、シー（クロロフェニル）カーボネート、シー
（ブロモフェニル）カーボネート、シー（トリクロロフ
ェニル）カーボネート、ジー（トリブロモフェニル）カ
ーボネート等のようなジー（ハロフェニル）カーボネー
ト類、ジー（）ｌＪル）カーボネート等のようなジー（
アルキルフェニル）カーボネート類、ジー（す７テル）
カーボネート、ジー（クロ日ナフチル）カーボネート、
フェニルトリルカーボネート、クロロフェニルクロロナ
フチルカーボネート等またはそれらの混合物である。

二価フェノ−□ルのハロホルメー）　類（例りば、ビス
７　工／　−／ｌ、　−Ａ　、ヒドロキノン等のビスク
ロロホルメート類）またはグリコールのハロホルメート
類（例えば、エチレングリコール、ネオペンチルグリコ
ール、ポリエチレングリコール等のビスハロホルメート
類）。他のカーボネート前駆物質が当業者に見い出され
るけれども、ホスゲンとしても知られているカーボニル
クロライドが好ましＱ１０ 本発明の芳香族カーボネートポリマー類はホスゲンまた
はハロホルメートを使用し、および分子量調節剤、酸受
容体および触媒を用いて製造することができる。本発明
の方法を遂行するの（二相いることのできる分子量調節
剤はフェノール、パラ−第５級７”チルフェノール、パ
ラ−ブロモフェノールのような１価フェノール類、第１
級および第２級アミン類等を含む。好ましくはフェノー
ルが分子量調節剤として用いられる。

適当な酸受容体は有機または無機の酸受容体のいずれか
であることもできる。適洛な有機の酸受容体は第３級ア
ミンであり、ピリジン、トリエチルアミン、ジメチルア
ニリン、トリブチルアミン等のような物質を含む。無機
の酸受容体は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の
水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩または燐酸塩のいずれかの
１つであることができ□る。

ここで用いられる触媒は、ビスフェノール−Ａとホスゲ
ンとの重合を目的とする任意の適当な触媒であることが
できる。適当な触媒は、例えばトリエチルアミン、トリ
プ゛四ピルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリンのような
第３級アミン類、例えばテトラエテルアンモニウムプ′
ロマイド、セチルトリエチルアンモニウムブロマイド、
ナト５−ｎ−ヘゲチルアンモニウムヨーダイト、ナト９
−ｎ−プロピルアンモニウムブロマイド、テトラ−メチ
ルアンモニウムクロライド、テトラ−メチルアンモニウ
ムヒドロキサイド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムヨ
ーダイト、ベンジルトリメチルアンモニウムクロライド
のような第４級アンモニウム化合物並びζ：、例えばｎ
−ブチルトリフェニルホスホニウムブロマイドおよびメ
チル−トリ７二二ルホスホニウムプロマイドのような第
４級ホスホニウム化合物を含む。

ポリカーボネート類は、ホスゲンまたはハロホルメート
を用いる場合（二は、−相（均質溶媒）または二相（界
面）系で製造することができる。塊状反応はジアリール
カーボネート前駆物質を用いて可能である・ ポリ（アリールエーテル）は、約０．５から約１０まで
、好ましくは約２から約６重′＃チまでの可塑」ヒ量モ
用いられる。

本発明の組成物中（二は他の添加物を含むことができる
。これら添加物は顔料、グラスファイバーのような強化
剤、熱安定化剤、紫外線安定化剤、１種またはそれ以上
の熱可塑性ポリマーの衝撃緩和剤等を含む。

本、組成物は熱可塑性ポリマー、ポリ（アリールエーテ
ル）および任意の他の随意の成分を任意の慣用の混合方
法Ｃ二よって混合すること１二よって製造される・例え
ば、熱可塑性ポリマーおよびポリ（アリールエーテル）
は押出機中で粉末または顆粒状（二混合され、この混合
物をストランドＣ二押出し、このストランドをベレット
し切断し、そしてこのペレットを所望の物品（二成形す
る。

実施例 下記の実施例は、本発明の実施を特Ｃ二説明するための
ものであるが、それらはいかなる点Ｃ二おいても本発明
を限定しようεするものではない。これらの実施例４二
おいては、他に特定されていない限り、すべての割合お
よびチは１に基づいている。

これら実施例中では、久の名称が用いられる：式の繰り
返し単位を有するポリ（アリールニーデル）で： ＣＨ。

分子量２６００、クロロホルム中２５℃で測定する゛と
きの換算粘度［１Ｌ１５を有する０ ＰＳ−…　　ＰＳ−１と同じ構造であるが、分子量４７
００で、クロロホルム中２５℃で測定するときの換算粘
度０．２２を有する。

ＰＳ−Ｉ　　　ＰＳ−１と同じ構造であるが、分子Ｊ１
８０００で、クロロホルム中２５℃で測定するときの換
算粘度０，２７を有する。

ＰＳ−ＩＶ　　　ＰＳ−１と同じ構造であるが、分子量
２１．０００で、クロロホルム中２５℃で測定するとき
の換算粘度０．４３を有する。

対照Ａ パラクロロフェノール中４９℃でｍｌり定するどきの換
算粘度０．６６　ｄｌ／りを有するポリアリ−レート（
ビスフェノール−Ａおよび５０モル俤のテレフタル酸ク
ロンイドと５０モルチのイソフタル酸クロライドとの混
合物から通常の方法で製造された）は、５オンス・パン
トーン（Ｖａｎ　Ｄｏｒｎ　）成型機中で次の温朋、６
９０下、７２０下および７４０°Ｆで射出成形された。

射出圧力はＩ　Ｆｌ、０００　ｐｓｉで、最大射出速度
が用いられた。成形温度は２８０下であった。らせん状
流入型は流入溝厚さ０．０８０インチのものが使用され
た。

らせん状流入型は長い、らせん状の一定の厚さの溝であ
って、らせん形の中央部６二溶融物を射出するため射出
口が設けられている。、前は、射出された溶融物がらせ
ん形の回わりを移動するＣ二つれて冷却し粘度が増大す
ることＣ二よって、ｆｇ融物が溝一杯Ｃ二なる前Ｃ二、
流入が止まる程の長さのものである。それ故、流れの長
さは溶融物が型への流入し易さを示す・ ポリアリ−レートは３種の温夏、即ち６９０下、７２０
Ｔおよび７４０下でアメリカ試験および材料協会（ＡＳ
ＴＭ）規格の試験用の棒ｃ二成形された。

表１中のデータは、溶融温２ｇ二対するらせん伏型への
流入インチを示す。成形棒の透明度もまた示される。

その結果は表１＋二示される。

実施例１ ９７重量％の、対照Ａ（一記載のポリアリ−レートを、
３１ｊｊｉ％のＰＳ−１と回転しながら混合した◇混合
物を射出成形し、対照Ａ（二記載の方法で試験した。

その結果は表Ｉｃ二本される。

実施例２ ９７重ｔ％の、対照Ａ【二記載のポリアリ−レートを、
３重量％のＰト」と、実施例１（二記載されているよう
な方法で混ぜ合わせた。混合物を射出成形し、対照Ａ口
記載の方法で試験した。

そ、の結果は表１区二本される・ 表　　１ 対照Ａ　　ＰＡ（１００）　　　＆０　　７．５　　８
．５　　　透明実ｆｌｉ例Ｉ　　ＰＡ（９７”ｌ　　　
　８．５　　１０．５　　１　’Ｌ６　　　　透間ＰＳ
−１（３） 実施例２　　ＰＡ（９７）　　　　６．５　　８．２５
　　９．５　　　　透明ＰＳ−ｎ（３） 対照Ｂ　、 この対照は、ポリアリ−レートが対照Ａ１−おけるよう
な粉末よりはむしろペレットであること以外は対ｆｆＡ
と同一のポリアリ−レートを使用する。

そのペレットを射出成形し、対照Ａ（一記載の方法で試
験した。

その結果は表ｆｉ（二本される〇 実施例３ ９５重量−の、対照Ｂ（一記載のポリアリ−レートを、
５重量％のＰＳ−−と、実施例１Ｃ二記載されているよ
うな方法で混ぜ合わせた。混合物を射出成形し、対照Ａ
＋二記載されている方法で試験した。

その結果は表１０＝示される。

実施例４ ９０重量−の、対照Ｂに記載のポリアリ−レートを、１
０重ｔ％のＰＳ−１Ｖと、実施例１（一記載されている
ような方法で混ぜ合わせた。混合物を射出成形し、対照
Ａ（二記載されている方法で試験した。

その結果は表Ｈに示される０ 実加ｉ’［＋１１３　　　ＰＡ（９５）　　　　　６．
８　　　　　Ｂ、７５　　１１１．０　　　　軽い曇り
Ｐｓ−■（５） 実施例４　　　ＰＡ（９０）　　　　６．３　　　８．
０　　　：９．２　　　ｆｉ　　　リＰＳ−ＩＶ（１０
） 下記の対照Ｂおよび実施例で、樹脂および樹脂混合物を
、低温および高温でＡＳＴＭの試験棒（−射出成形した
。低い温度は、機椋が成形物を満たし得る最低〕Ｍであ
り、一方高い温度は、分２’ｆが生じない最高温度であ
った。中間温肢（ＤＴ＞は八い温度と低い温度の差であ
った。

実１にミイクリ５ ９７ｉ曾チの、対照Ｂ＋二記賊のポリアリ−レートを、
３重量％のＰＳ−１と、実施例１Ｃ−記載されている方
法で混合した。混合物を射出成形し、上記したようミー
して試験した。

その結果は表Ｉ（１示される。

実施例 ９７、５　、’ＳＳ　績−の、対照Ｂ（二記載のポリア
リ−レートを、２．５Ｎ介条のＰＳ−１と、実薗例１（
二記載されている方法で混合した。混合物を射出成形し
、上記したようじして試験した。

その結果は表ｉ（１示される。

実施例７　　　　　・ ９５ｉ１ｉチの、対照Ｂ（二記載のポリアリ−レートを
、５重量％のｐｓ−ｉと、実施例１Ｃ二記載されている
方法で混合した。混合物を射出成形し、上記したよう１
ニして試験した。

その結果は表１　ｃ示される・ 実施例８ ９０重ｉｔｓの、対照Ｂに記載のポリアリ−レートを、
１０重量−のｐｓ−■と、実施例１ζ二記載されている
方法で混合した。混合物を射出成形し、上記したよう（
−して試験した。

その結果は表１（：示される。

表　Ｉ 対照Ｂ　　ｐＡ（１００）　　７７ｏ　　６８５　８５
　　　透明実施例５　　ＰＡ（９７）　　　７９０　　
６８５　１０５　　　　透明ＰＳ−１（５） 実施例６　　ＰＡ（９７，５）　　　７６５　　６８０
　　８５　　　　曇りＰＳ−璽（２５） 実施例７　　ＰＡ（９５）　　　　７７０　　６４０　
１　！ｉｎ　　　　曇りＰＳ−１（５） 実施例８　　ＰＡ（９０）　　　　７７５　　６４５　
１３０　　　　曇りｐｓ−１ｖ　（１ｏ） 次の表■では、対ｆｆＡのポリアリ−レートおよび実施
例１の混合物を、対照Ａ（二記載されているようなＡＳ
ＴＭの試験棒Ｃ二成形し、下記の機械的特性１二ついて
試験した。引張り強さおよび引張り係数はＡＳＴＭの［
）−４３８（二従い、破壊するまでの引張り伸びはＡＳ
ＴＭのｐ−６５８を二従い、アイゾツトノツチ付衝撃強
さはＡＳＴＭの１）−２５６Ｃ従い、引張り衝撃はＡＳ
ＴＭのＤ−１８２２（二従い、そして光透過率および曇
り度はＡＳＴＭの］）−１００５＋二従った。

その結果は表ＩＶ　ｃ示される。

表　　ＩＶ 対照Ａｍ 引張り強さ　　　　　　　　９，８６０（６Ｂ）　　　
　　　？、０２０（６２）ｐｓｉ　（ＭＰａ） 引張り係数　　　　　１２．０００（２０８０）３０９
，０００（２１１）ｐｓｉ　（ＭＰａ） ｆ　ｔ　ａｓ／　ｉｎ　（Ｊ／ｍ）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、二価フェノールおよび少なくとも１種の芳香族ジカ
   ルボン酸から誘導されたポリアリ−レート、ポリエーテ
   ルイミド、芳香族ポリカーボネート、１０．０００以上
   の分子量を有するポリ（アリールエーテル）から選ばれ
   た熱可塑性ポリマーと、約１０００から約５０００まで
   の分子量を有する可塑化量のポリ（アリールエーテル）
   との混合物からなる可塑化された熱可塑性ポリマー組成
   物。 ２、ポリ（アリールエーテル）が式： ％式％ （式中Ｅは二酸フェノールの残基であり、ｙは不活性電
   子求引基を有するベンゼノイド化合物の残基である）の
   繰り返し単位よりなる特許請求の範囲第１項に記載の組
   成物。 ３ポリ（アリールエーテル）が式：　、（式中人は同一
   または異なる不活性置換基であることができ、且つ１か
   ら４個までの炭素原子を有するアルキル基、フッ素、塩
   素、臭素、ヨウ素、または、１か６４個までの炭素原子
   を有するアルコキシ基から選ばれ％　Ｒ，は芳香族炭素
   原子間の結合または２価の連結基を表わし、Ｒ３はスル
   ホン、カルボニルまたはス、ルホキサイドであり、ｒは
   ０から４までの値、を有する整数である）の繰り返し単
   位を有する特許請求の範囲ｔ＄２項に記載の組成物。 ４、　ｒが０であり、Ｒ７がＳＯ，であり、Ｒ３が次の
   式： である特許請求の範囲第３項に記載の組成物。 ５、二価フェノールが式： （式中Ｙは１から４個までの炭素原子のアルキル基、塩
   素、臭素から選ばれ、各々の２は独立して０から４まで
   の値を有し、Ｒ４は１から３個までの炭素原子を有する
   アルキレンおよびアルキリデン基並びに９個までの炭素
   原子を有するシクロアルキレンまたはシクロアルキリデ
   ン基から選ばれた２価の飽和または不飽和の脂肪族炭化
   水素基である）である特許請求の範囲第１項に記載の組
   成物。 ６、各々の２がＯであり、Ｒ４が３個の炭素原子のアル
   キリデン基である特許請求の範囲第５項に記載の組成物
   。 ７、芳香族ジカルボン酸がイソフタル酸およびテレフタ
   ル酸の混合物である特許請求の範囲第１項に記載の組成
   物。 ８、ポリエーテルイミド類が次式： 〔式中ａは１より大きい整数、好ましくは約１０から約
   １０．０００″！たはそれ以上までであり、−０−Ｒ，
   −０−は３または４位、および３′または４′位に結合
   しており、Ｒ４は（ａ） のような置換または未置換の芳香族基：（ｂ）式： （式中Ｒ６は独立してＣ１からＣ６′＆でのアルキルま
   たはハロゲン、であり、Ｒ１は−〇−１−Ｓ−１１ −Ｃ−１−ＳＯ−１１から６個までの炭素原子のアルキ
   レン、４から８個までの炭素原子のシクロアルキリン、
   １から６個までの炭素原子のアルキ・リデン、または４
   から８個までの炭素原子のシクロアルキリデンから選ば
   れる）の２価の基から選ばれ、Ｉζ、は６か６２０個ま
   での炭素原子を有する芳香族炭化水素基およびそのノ・
   ロゲン化誘導体まだは・そのアルキル置換誘導体（その
   際、アルキル基は１から６個までの炭素原子を含む）、
   ２から２０個までの炭素原子を有するアルキレンおよび
   シクロアルキレン基、Ｃ，−Ｃ８アルキレン末端ボリジ
   有機シロキサン並びに式 （式中Ｒ６は先きに定義したとおりであり、Ｒ８は直接
   績□合であることができる）の２価の基から選ばれる〕
   また′は次式： 〔式中−ｏ−ｚは （式中Ｒ１は独立して水素、低級アルキルまたは低級ア
   ルコキシである）： （式中酸素はどちらの環にも結合でき、イミドカルボニ
   ル基の結合の１つにオルトまたはパラ位に位置すること
   ができる）から選ばれた基であり、Ｒ４およびＲ，並び
   Ｋａは先きに定義したとおりである〕である特許請求の
   範囲第１項に記載の組成物。 ９、芳香族ポリカーボネートが二価フェノールおよびカ
   ーボネート前駆物質の反応生成物である特許請求の範囲
   第１項に記載の組成物。 １０、二価フェノールがビスフェノール−Ａである特許
   請求の範囲第９項に記載の組成物。 １１、カーボネート前駆物質がカルボニルクロライドで
   ある特許請求の範囲第９項に記載の組−放物。