JPS59129281A - マイクロカプセル型接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、マイクロカプセル型接着剤、更に詳しくは化
学反応型接着剤並びに溶剤１イ］活性型接着剤に適用し
得るマイクロカプセル型接着剤に関する。

従来技術 接着剤は、その硬化方法から分類すると　■接着後に溶
剤又は水が接合部の端から蒸散するかあるいは被接着物
体の材質自体に吸収されるかして媒体の全部が消失して
接着剤皮肺が六１大強度ｆ現わす溶Ｗｉｔ　蒸発型接着
剤、　■樹脂と硬化剤又は七ツマ−（オリゴマー）と触
媒を混合して化学反応により硬化させる化学・反応型接
着剤、　■被接Ｒ１物体上ｔこ形成した乾燥塗膜の表面
に溶剤を吹きつけて耐表面をｒｉ＋活性化させた後被着
体を貼り合せて接着する溶剤１活性型接Ｐ剤および、　
■溶閉状ｌｔ１で接合部に適用する熱済融型接着剤に分
けられる。

而して、従来、化学反応型接着剤ではいわゆる２液型で
あるため使用上不便であり、加うるに２液温合後の使用
Ｗ［容時間が短いため接着作秦時間の制約や未使用接着
剤を廃棄しなければならない等の欠点があった。又、溶
剤再活性型接着剤では接着操作中に人情の有機溶剤を使
用する必要があるため＃溶剤の仲散による環境汚染や安
全衛生上の問題があった。

上述したような現状から接着剤成分をカプセル化する試
みがなされ、ゼラチンやポリアミドを膜材とするマイク
ロカプセルも提案されている。しかし、従来提案のマイ
クロカプセルではそれを形成している膜壁が一般に微孔
や半透性を有するためぞ石に内包されている接着剤成分
がマイクロカプセルから抽出され易く、更にｌｌな！１
．？′のアルコールケトン、エステルｐＨ＋１のび剤に
対する耐性が劣るため同様ｌ（内包物がカプセルから抽
出されることが避けられず、したがって、耐（ｆ＝　７
′ｉｌｌ　１生が要求される分野でのマイクロカプセル
型４斗着剤は未だ実用化されていない。

すなわち、マイクロカプセルを利用する技術は、例えば
感圧記録紙にみられるように柚々の分野に応用されては
いるが、これを特に耐溶剤性を必要とする接着剤に応用
するにはカプセルを形成する膜壁が特に優れた耐溶剤性
を刹すること、およびカプセル自体が僅かな荷重で容易
に破壊し得る優れた圧力応答性を有することが要求され
るため、その実用化が凶器とされていた。なお、マイク
ロカプセルの耐浴剤性を向上させる目的でカプセルを塩
基性物質中に浸漬してカプセル表面の活性化を行ったり
、α−シアノアクリレートの蒸気と接触させたり、更に
は分散媒に耐性を有する物質でコーティングして二重カ
プセルにする手法も試みられているが、こイアらの処理
ではカプセルの破壊圧を大きくすることになるので接着
剤には適さないＯ 発明の目的 本発明は、上述したような従来の化学反応型接着剤並ひ
にｋＪ剤杓活性型ケ着剤および従来提案のマイクロカプ
セル型接着剤にみられる諸欠点に鑑みてなされたもので
あって、使用に当っての接着操作が容易であり、接着剤
成分を過剰に用いる必要もなく、且つ耐溶剤性が良好で
あるとともに優れｌこ圧力応答性を有するマイクロカプ
セルを包含するマイクロカプセル型接着剤を提供するこ
とを目的とする。以下本発明の詳細な説明する。

発明の構成 本発明の構成上の特徴は、１１：学反応型接着剤又は酊
剤杓活性型接着剤において、接着剤を構成する成分の少
くとも１扉から成る芯物質と、変性剤で処理さ１またア
ミノプラストから成る膜材とから形成されたマイクロカ
プセルを他の接着剤構成成分中に分散さぜたことにある
。

すなイつち、本発明のマイクロカプセル型接着剤は、化
！号！反応型接着剤を対象とする場合には、例えばぞ着
剤析成成分が樹脂と硬化剤又はモノマーやオリゴマーと
゛触媒であるさきその一方の成分としての硬化剤又は角
虫媒をマイクロカプセルに内包させたものｆ（なお、こ
れらの成分は開的に少ないことが奸才しい）、他の接着
剤成分としての樹脂やモノマー（又はオリゴマー）中に
分散させたものである。なお、接着剤成分がモノマー、
触媒および硬化剤からなるような多成分系であるときは
触媒又は触媒と？）す化剤をカプセル化したマイクロカ
プセルをモノマー中に分散させて各成分間に化学反応が
生じないようにする。因みに、触媒と硬化剤のような２
種以上の成分をカプセル化するときは各々別々にカプセ
ル化してもよいが、両者が化学的に安定であるさきは同
時にカプセル化することが好ましい。又、このカプセル
化に際し触媒などを溶剤に溶解した状態でカプセル化し
てもよい。一方、本発明のマイクロカプセル型接着剤を
溶ハ１１再活性型接着剤に適用する場合は、接合膜とな
る桐脂皮肘を溶解用活性するために必要な溶剤をカプセ
ル化して内包させたものを初・着面に塗布すベキ樹脂中
に分散させる。したがって、本発明によると、樹脂再活
性のための溶剤の必要最少量をカプセルに内包させれば
よいので、従来の溶剤再活性型接着剤にみられる太１−
１の溶剤使用に起因する上述したような…゛１１題点消
できる。

而して、接着剤を対象としたカプセル化において重要な
こ吉は、前述したように、カプセルを形成する膜壁が優
れた耐溶剤性を有することおよび圧力応答性が良好であ
ることである。

本発明者は、上述した特性をイｊする膜壁を形成し得る
膜材について検討した結果、変性剤で処理さ１１たアミ
ノプラスト（アミンな１脂）が上記膜材として好適であ
るとの知見を得た。ここで官う６アミノツラスト”とは
メラミン−ホルムアルデヒドプレポリマー、尿素−ホル
ムアルデヒドプレポリマー、メラミン−尿素−ホルムア
ルデヒドプレ７Ｉ￥リマー、メラミン−チオ尿素−ホル
ムアルデヒドプレポリマーおよびメラミン−チオ尿素−
尿素ホルムアルデヒドプレポリマーから成る群から選択
さ第１る少くとも１種のプレポリマー、或いはメラミン
−ポルムアルデヒドプレポリマーさチオ尿素ホルムアル
デヒドプレ、４ｑ　ＩＪママ−含む混合プレポリマーを
、水溶性カチオニツク尿素別脂とアニオニツク界面活性
剤との存在下に重縮合させて得らオ９る樹脂を意味する
。

本発明におけるマイクロカプセルの８１ｔ家は、上記ア
ミノプラストを得るための重縮合に際して変性剤を添加
するか、もしくは重縮合後に変性剤を添加することによ
り、変性剤で処ｔｈ＋されたアミノプラストから成るも
のである点で特徴を有する。

すなわち、上述のようにして変性剤で処理されたアミノ
プラストを膜壁として形成さオ］たマイクロカプセルは
無処岬のものに比し耐７￥、刑性および自由流動性を有
するささもに俊れた圧力応答性を呈するようになる。こ
こで用いる変性剤としてはフェノール、レゾルシノール
、カテコール、ノｚ４１！ロキノン、クレゾール、キシ
レノール、サリゲニンのようなフェノール系化合物並び
にヘキサメチレンテトラミン、トリエチレンテトラミン
のようなＴＩ？リアミン系物ダ１を例示し得る。

本発明におけるマイクロカプセルを形成するζこは、従
来感圧記録紙に用いられている公知のカプセル化の手法
（ｆｌｌえは特開昭５７−５６２９３号参照）を準用す
るきよい。すなわち、上記アミノプラストの水系分散液
にカプセル化すべき接着剤成分の微小液滴を分散させ、
この分散液１こに２触媒、例えはギ酸、酢酸、クエン酸
のような低分子カルボン酸、塩酸、硝酸又はリン肖りの
ような無機１１ケ、或はｍｆＰアルミニウム、オキシ塩
化チタン、塩化マグネシウム、塩化アンモニウム、硝酸
アンモニラム、ωｊｒ、　ｔ、ｌｐアノモニウ１１、自
１イ、ニジｉ＋ンモニウムのようなｔ・）５−性塩又は
加水分解し易い塩を加え、上記アミノプラストの水系分
散液中の水溶性力チオニック尿素樹脂とアニオニック界
面活性剤によるコンプレックスコアセルベーションを起
させつつ、該分散液中の上記プレポリマーおよび水治性
カチオニツク尿素樹脂を重縮合させて、系内に分散して
いる接着剤成分の微小液泊ｊを完全に被りする疎水性菌
分子１ｊ１．ｆ壁４形成さセでマイクロカプセル化する
。このマイクロカプセル化の過程での２脂縮合に際し、
もしくζ：Ｉ’、　３５−縮合後に上記変性剤を添加さ
せると、上述したように変性剤で処理さＩ９たアミノプ
ラストから成るカプセルの腸壁が形成される。

ここで用いる変性剤のルは」°計：ゾレポリマーｔζ対
して０１〜３０重量裂、好ましくは０．５〜２０重量係
であり、０．０２〜５Ｍ亦チの濃度のｍ液さして用いる
きよい。

因みに、上記アミノプラストの計（製に用いる水７ン９
１テ１−カヂオ二゛ンク尿バ（４５１月）ｊＣま、尿暑
、ホルムアルテヒＦ（剃指にカヂオニックな刻性ジ、・
、なえず入するこさにより摺られるものであって、ｆす
えは尿蓄ホルムアルデヒドゾレポリマーとポリアルキレ
ンボリアミングワニジノ、ジアミノエタノーノへジシア
ンノアミド、ジエヂルアミンエタノールならびにグアニ
ール尿紫宿を重縮合さぜたものである。また、アニオニ
ツク昇面活１牛剤は分子内に力１油基とアニメニツクな
）′ｊ１水基を有する脂肪１１−ｊ堵如、晶級アルコー
ル他百１タエステル塩４１ｒＩならびにアルキルアリル
スルボン １７テシルベンゼンスルホンにソーダか好ましいものさ
して使用さイする。

なお、本発明Ｉこお（］ろママイクロカッルの形成のた
めの上記−ｌ〒扁合に際して互に１、１向が異イ１号で
ある上記水溶性力チオニック尿素４ＪＫ　ＩＩｔ＋とア
ニ刈二゛ンク界１百目占イす斉］１の２　ｉｉ＋＋の９
勿り１か上ぼ己プルポリマーと共存していることがｆｉ
　”ＩＭであって、これにより安定な分子ｔｋ　＃ｉ”
をイ（することができるさともに、均ｒ１なカプセルを
イ４Ｊるこさもできるようにへる。

次に、本づｃ明のマイクロカプセル型接宕剤を化学反応
１Ｌす接オ↑剤ｘ＋ｌ；ひに俗ｉｌｌ　４Ｉ）活性ツ１
１１接ｍ削として適用する居合について具体的に１明す
る。

化学反応型抜Ｘ１剤　： 本発明を化学反応型接触剤即ち、接オーｆ用樹廂又はモ
ノマー、反応ｕｉ１始剤、硬化剤等よりなる接着剤に適
用する場合には、そのいずイ１かの成分をマイクロカプ
セルに内包させて他の成分に混合分散させるとよい。こ
のときマイクロカプセルに内包させる成分としてはｌｉ
’１．　７ｋが的に少ない成分、即ぢ反応開始剤やイ１
１．！′化剤が一剋はイする。マイクロカプセルに内包
さぜる成分は２種以上の成分てもよく、２ｆ・０以上の
成分を一緒に又は別々Ｃζカプセル化してもよい。ここ
で鶴鯖用（る１脂としてはポリ（メグ）アクリルｆ．ｊ
：．、エポキシ何脂、ポリエステル、ポリアミド、ポリ
ウレタンポリ（メグ）アクリレート、７１Ｘ．■ノエス
デルポリ（メグ）アクリ［か−ト、エポキシポリ（メグ
）アクリレート、シリコーンｌ’ｕ４　１１旨の低分子
士ｉｊ”）Ｉ”＋　、天然ゴム、ネオプ１／ンゴム、ポ
リ１′！［１−ｆ゛＋ｉ＞ビニル　、（？リスチレンＮ
ｓ％，かあけられ、これら又はその治枦浴液に必６な反
応１ｊｉ４始削や化・化剤などを内包させたマイクロカ
プセルｌ必太偕分散さぜる。反応開始剤としてはジラウ
リンｒ（１ダノブチルスズ、カプリルｉ’ｉＸ７ｍ　ｌ
スズ、又はイｊ１守溶剤に治館したベノジル／？ーオキ
ザイＦＳシブチルノＱ−オキサイドなどの有４，３２過
酸化物を例示することができ、又？１４・化剤としては
Ｎ，Ｎ−９メヂルアニリン。

ＮＮ−ジメチルトルイジン等を例示し１する。

ａ１斉１１杓と占イクノ臂接７ｈ剤　　　：本発明を浴
剤Ｐ〕清性ハリ接Ａ剤に適用する」ん合には、ノンンン
ー．ＩＩ９′！ｋ）ｌＩＩｈ支うる仔１脂をン□，５１
勺．化させるためのン占イ主化ンキ・。斉りを芯′１勿
贋としたマイクロカッ“セルを、ＩＸ拾Ｉ’ｄ；を仔・
成する４５−１脂に分散させるとよい。ここで用いるマ
イクロカプセル化ｏＪ能な有つテ／滑剤りしてｆｌｔ、
　−＃ｊ！’ｌこイψ１ｊ４さ、Ｉｌている殆んどσ〕
牟剤がｊぎ、ｊ用可ｎ１７てあり、↓Ｊイイ、的？ζは
トルエン、ヘキサノ、ヘヲ′タン、ベンセン、キシレン
、間物化炭素、トリクロルエチｌ／ンデトラクロルエー
ブ用／ンやｊをあげるこさができる。また、Ｍ剤により
杓活件化さイ９る４＋１１１１旨トＬ／てＨ、ネオヲ゛
レンゴｌ１、ブヂルゴノ・、スヂレンーブタジエンゴム
、天然ゴム、ボリスヂレン、ホリ酊酸ヒニル、メチルセ
ルロース、エチルセルロース、ポリ塩化ビニル、Ｎ１ｉ
’＋’）ビニルエチレン共重合体、アクリル樹脂、メタ
クリルイ１５（脂、ポリアミド樹脂、［９１＋ｒｉ’ｔ
ビニルアクリレ一ト共重合体等を例示し得る。

本発明にかかわる溶ハリ４ＩＪ活性型接着剤は、上述し
たように４Ｘ着カ白を第１−成ゴベき樹脂中ζこ溶剤を
芯骸＋７ｉきする上記マイクロカプセルを所ｙｙ、ＩＮ
分散させて成るものであり、その使用に際しては一方の
カ月７す；ｒ−１物の接ｚｙｒずべき面に、該接着剤の
イｆｌ脂成分を溶剤に俗）ヅ１して塗布乾燥させておき
、接着を心火とするさきにイ１１ノの物体に圧オｔ°す
イｊは、マイクロカプセルが８易に破Ｊｙ゛さ旧て二重
体を強［ｌ・１に接着することができる。

２１丁発［ｙＪにお１プ２）マイクロカプセル（Ｊ　％
　ｎ”４１ソ後そのＭｔ！６升ｊｌ　、’（−３；Ｉｌ
、ｇで用いた分散媒である水から容易に公庫〔シて乾燥
・、することにより自由１５ｉｉｊ　’＝す＋性のある
粉末形態になし得るので、そのｔ、’：れた１ｆｉｉｌ
浴剤性と相俟って他の接着剤イト１成成分中に均一に分
散させてマイクロカシセル型拌着剤とするのに非小に好
適であるともえる。又、本うｃ明Ｚこおいて上記粉末形
態にしたマイクロカプセルを、接着ＩＩＩ・を（イ成ず
べき＋ｒ＋　＋脂成分の有（］・ト（７行ｉｌｌ浴敢中
に分散させて用いることにより、本発明の接オｊ剤を印
刷方式で一方の枦接着物体１こｔｉ＋布して適月１″ｊ
ることも可能々なる。

史１こ、庫ヴ６明で月１いる一イク■コカゾセルは数十
に９　／’ｃｒｙ　２以下の圧カーＣ容易に破側し１（
するので七に枠ン１物体への圧２．′「がｆＮ＋易に行
なうことができ、したがって、本発明のマイクロカッセ
ル型抜ンＮ　ｒｉｌｌは極めて広範囲な扶清用途に５１
割用しイ）する利点がある。

Ｖ下に９．、：ｊｆｌｌ　ｆｙｌｊを示して本発明をチ
に具体的に説明′ｊる。

実施例 プレポリマーσ）　ｉｉ：ｕｉ則！ メラミン６３ｇ吉２係Ｎａ０ＴＩ水溶液でｐＨ９，（ｌ
にＪ・”１整したポルマリン（３７％ホルムアルデヒド
水沼液以下同じ）　：１．６２１／を４１５合し７０　
’Ｃで反応さぜメラミンが〆Ｖ’　眉したら１自ちに水
２２５９を加えｃ　ソノｔ７３分曲投拌してメラミンポ
ルノ、アルデヒドプレポリマー水浴液（以丁％１４Ｆ　
プレポリマーさ云う。Ｍ４Ｆ　ζＡメラミン１モルに対
しポル７・アルデヒド４モルであることを示す。以下回
じ）をｉｌｉ”・、１み・Ｊ（シた。

別ζこ、トリエタノールアミンでｐＨ８，５にｈＩ・１
・ｊ整したホルマリン：１．４．６．９と尿昭−６Ｉ）
　９４ン、ｌｊ合し、７０℃て１１ｆ；ｒ　Ｉ：ＳＪ反
応させて尿ズーポルムアルテヒＰフレホリマー水浴液（
以下Ｕ１．８Ｆブレポ゛リマーさ云う）を怪ｊ　７ｗ、
（＋ カーヂ°」ニック尿−：’ｓ　ＩＶ＋ｌ　＋＋ｒ、のｄ
、１延１３７係ホルムアルーフヒド水ｉｒ′液１６２　
ｇ♂尿５ｔ６０！ｑを混合化４１：　Ｌ、この温合ｒｌ
りにトリエタノールアミンを加えてｐｌｌを８８に６１
、□、１イ１した後、諧１吸７０℃で３０分間し比、さ
せた。この反応γ１１″、＠物４０ｇを取り、これに水
２４９．Ｊ−テトラエチレン硬ンクミン３μを）川え、
γ昌Ｊｆ：ｆ　７０°Ｃで（〃（手しなから１５ヴ：　
ｉｉ１胃″１７６てｐｌｌ百・３にｉＪｌうｉ′！シ、
１時ｊ出反応させた。この反応に伴いｐＨが低下するの
で反応生成物に１０％力セイソータ水４♀液を加えてそ
のＩＪＩ＋を３にＴｈ”ｌ　！ｉ１２　Ｌなおし、（Ｆ
ｎ、１１ｇ　ヲ５５℃ＩＣ下ｋｊ’　Ｃ反応ｋ　＃ｊ１
：けｆ＋’ｆ　Ｉ！ｊが２　（１０ｃｐｓ、：なった時
点で１０％力セイソーク水Ｉ′？仁液て中；４１１　Ｌ
、、水４００ｇを加え水沼件力ザオニック尿系４（１旧
１ｉＪの水浴γρをイ１ｔた。

マイクロカプセル化 ！、４４　Ｆ　　プレポリマー１００〃、Ｕｌ、８Ｆプ
レポリマー５０３１上述のカチオニツク尿素イ＊’ｌ　
ｌＩ？ｆ１．５８１１ｚｌζ６２ｐ及びトリエタノール
アミノＩＩのン）ｔ。

合液をＪＯφクエン１−、・°水酬液でｐＨ５，２にｉ
＋□・１１匿しだ＆）、　　Ｉ　Ｏ％ネＡペレ゛ンクス
水Ｆ　ｉｌ’ｉ、　（アルキルベンセンスルボン ３ｇを加えＡ液とした。上ｎ＋　・Ａ　／ｌｋ　’ｌ’
　Ｉこ２ＱＱｍ１０）キシレンを平均おｊ子径が３０〜
５０μにな２）ようｔご分１１シさせた。１７らイまた
分１１（液ζこゆつく１月１１拌しながら温度を３０′
Ｇに保持して１０係クエンｊ・（、水溶液を加えてｐｌ
＋　３．　６にして反応させた。ｌｌｉテｌ！ｌＪ反応
さぜた彼、イ’Ｊらイアた反応液に２　０　（１　、９
の水全加え、さらに１１皆間経過台き、クエン１１り′
を加えてｒ山３、０にしてから変Ｖト剖として１　０％
レゾルシノール水浴液を２０１７１７を加え、引きｆＪ
ｌき１８時間拐拝金続けてマイクロカプセル化を終了し
た。イＳ）らイ１だマイクロカブシルを分ｉＪｊ　シ、
水洸彼３５゛Ｃ熱ノ虱転炸昏中で乾炸し平均オーｖ径３
０〜５０μの粉末カプセルをイ（Ｊた。

別に５００小（、１部のトルエン中に言５什りしたネオ
プレンゴム１００Φ１１１部を俗ハ，させたが蔽に、フ
ェノールｈｌ　ｌｌ：Ｉ　Ｊ井１・１ｆｔ，トとクマロ
ン氾・’　ｌｌｒ　］　、、ｊＨＦ　＋ｊ賛１・をそイ
１ぞれむ；　ｉ′ｊｉシ、次いでイ′１らＡまた密液に
一トｉ［１マイクロカプセル３　Ｏ　ｆ＋ｊ−Ｒ４部を
加えてｊ′ダグ−７１１，台してマイクロカプセル３−
％’Ｊ．　Ｆ　７１．剤１　ｉｉ”・いした。

ン゛が１ｉ　＄ｉ．ｊ　　　２　〜９ 丈施例１にお（・〕るマイクロカプセル化ζこおいてＬ
１１＋′−バ（′ｉ形成月１）用／ポリマーおよびり１
１−１利として吹１１こ示うー４甲％Ｉｌオ；よひ；・
”のものを月１いるほかは＞　′＞′：　７ｎｌ＋例１
にバＩ“、；・Ｖと回１・Ｑ’．４′モ駒でマイクロカ
プセル型接’Ｚｒｆ剤を旧暦した。

Ｔｏｌ．８Ｆプ°レボリマーの納遍造法ニトリエタノー
ル゛アミンでｐＨｆ３．５に調量しｆｃ　ホルマリン１
４６２とチオ尿素７６７を混合し７０℃で１時間反尾、
させてチオ尿兎ホルムアルデヒドプレポリマー水沼液を
１Ｆ成したつ ＭＴｕ　４Ｆプレポリマーの製造法： メラミン６３２とチオ尿素３８２と２　％　Ｎａ＋−）
Ｈ水浴液でｐｌ−Ｉ　９．０に訓里したホルマリン：３
　２　４　ｙを混合し７０℃で反応さ一萌メラミンとチ
オ尿素が浴）もイしたら［「井ちに水４２５Ｖを加えて
七のま首室ｆｌ’ｔλに冷去１１したＯ Ｒ４．Ｔｕ．Ｕ．５Ｆプレポリマーの製造法：メラミン
４２２とチオ尿素２５１、尿素２０２をトリエタノール
アミンでｐＨ　８．５に調１Ｙシたホルマリン４０５２
と混．合し、７０℃で１時間反応さぜ頚温に冷却した。

Ｍ０４Ｆプレポリマーの製造法： メラミン６３２、球系３　０　ｆ勿１−リエタノールア
ミンでｐＨ３−５にｉｌ’Ａ璧したホルマリン３２４２
と混合し７０℃で３０分間反応させた被水２２５２を〃
１」えて、七のま１室温に冷却しグと。

次に上記実施ｆ３’ｌｌ　１〜９により得らノまた各マ
イクロカプセルｐ１す接オｆ剤の接着効果を試験した結
果を示ず０なお、本発明によらないＸマイクロカプセル
型接着剤の＠治効果の試、験結果も比較レリとして併わ
ぜて示した。また、比較しＩＪとしての接着剤の設製は
表２の鏝に示した。

試験例　１ ブ（施汐ｌ１１〜９て作成した谷マイクロカブ七ル型接
オイ剤を０．５ｍｍＪ早の、ｊ辷り塩化ビニールの板上
に６ｆ　／　ｎ／　Ｉｔ’−−なるように金部し、４０
℃で２時間乾燥きぜたとこる粘着性のない塗布ｉａ」が
・１！ｌら）また０次に同一の、４Ｑ　ＩＪ塙化ビニル
板を上記接７ｍ剤を塗布した板」二にかさねてロール圧
が１０　ｋ７／　ｃ４及び２００１（（７／　ＣＴＡに
な／：１．ｌ：うし℃それぞれＷ、ａ整されたピンチロ
ール間を通し、２４時間Ｙ内に放置後の接着性をｎ’ｌ
Ｊべた○結果は表２に示すと４・・りである。

表　　　２ ＧｉＪ３　　衣中の○印は接合させた２社のポリ塩化ビ
ニル板ｆｄ：　”Ｉ”で！Ａｊ）かずことかできない作
度の良好な接着性を示し、Ｘｌ：１１は手で動かすと各
易に剥ねるか、又は全く接Ｉナシていない不良な接７す
１オ性を示すＯ比＋１１’Ｚ　ｆａｌｌ　　１ 実加ｉ　［＋ｌＪ　１におけるマイクロカプセル化にお
いて変性剤レゾルシノールを重加ずろことを除いては実
施Ｉ’ｌｌ　Ｉに「１己桟と同和）の手１１１１１ｉで
マイクロカプセル４（り接着剤を調１（ｖシた。

比１メ圀　２〜４ 実ｈｌｉｊレリ１と同様の方法によって作成したＭ４Ｆ
プレポリマー１００２及び、ｇｇｔ、ｓＦプレポリマー
５０ｆ’ｆ：用い、水ン゛谷性カチオニツク尿素例脂と
ネオペレックスの代りｅこ表３に示した第三成分を用い
ることにエリ、キシレン１７６２を実／）１９レリ１と
同一条件で分散させた。この除、分故液がｐＨ５，０以
トになるようなものは乳化＋ｉｉＪに水１１χ化ナトリ
ウムでｐ）（５，０しこ１１．１発した。

寸／と１、分散准ｒま３０’Ｃで（Ｑｒつくりｊが拌し
なから１０係のクエンｊ■夕水沼液でｐｉ（３，６にし
て１時間反ｊ心させた抜２００Ｆの水を加えた。さらに
、１４］ら才また反応を依に７１時間れ過少、１０％ク
エン峻水浴（１ｋを加えてｐＨ３，０に１，１、″持ζ
し１．８　Ｉｔ；’ｉ１！、ｉ、１ｌｉ４拌を清、１．
りてカプセル化を行なった０このようにしてイ：ｊらｔ
ｌだカプセルスラリーからカプセルを分ト爪して水６を
代、ｊｊ（＋：ｉ乞し７ｊ０１ｊＪらＪまたマイタロカ
プセルを用い、果〃…圀１にｊｉｌ、ｙ　’ｌ・（と同
様の手順でマイクロカプセル型接π踊りを、、１．１１
製した０社　　３ 比リシ（Ｖｌ）ｊｊ キシレン１７６２を温鹿５０℃の１０　Ｊｆｉ釦″チゼ
ラチン水１’ｔｊ７Ｄ２７５ｆ中に平均粒径が３０〜５
０　／Ｉにな／ｂように分散させた佐、ゆつくり（ｉｔ
拝しなからこｎ、に１０乃ブラビヤゴム２７５ｖと水４
５０ｍ１を加え１０％（１「酸水溶液でｐＨ１４，４に
調整した。

このものを１０分俵・冷却して５℃に温ｊ庭を下り、次
いでこ）１に２５係グルタルフルデヒド３６．５　ｍｌ
を加え１時間攪拌後、１０％苛性ソーダ水浴液でｐＨを
１０に上昇させた。温度を再び５０℃に上ケ１．シて３
０分］１ψ拌を続けた仮、温度を室温に戻しセラチンカ
プセルスラリーを得／ヒ。その寸ま、スプレートライン
グ法で粉末化したカプセルを用いて実ＪＡ例１に記載し
たと同様の手１机でマイクロカプセル型接着剤を真鯛し
た。因みに、上Ｆ１市：ヒ牧トリ２〜５で得られたカプ
セルを用いたものでは、いすｉｌ、もカプセル中の有槻
溶剤は全て（ｔ＋＋散して残存しでいなかった。

実施例　１０ 実施し１」１におりるマイクロカブ七ル製造法においで
、キシレン１７６グの代りに、５％　トリアリルンアヌ
レートのキシレン溶７［ｉ　１７６　ｙ　並びに５係／
９！−ブチルＺのジエチルフタレートｉｔｉ液１７６１
ケそれぞれ／１す畏１］した以外は全て回４イ；な手順
で粉末状マイクロカプセル’ｆｒ−ｉｆｆ製した。

別にトルエン３６０中＋ｔ１小中に、エチレンプロピレ
ン−１，４ヘギサジ工ン共４１ｆ合体（デュポン社製・
・ノーデル］、　０７０　）　４０車ｈＩ部を浴）ヂｒ
した浴液にベンノル／♀−オキサイド０．５１（力；都
とメチルメタアクリレート１０東ｉｉｔ部を加え８０℃
で４ｆｔ、押下５時間反応させた接オｆ剤を作った。こ
の接着剤１（ＪＯＪｊ毎部中に上ｉ己トリアリルンアヌ
レートマイクロカプセル粉末６．５止４１１部及びパー
ブチルＺマイクロカプセル粉末４．０　；ｌｊ　％’ｒ
、都を混合してマイクロカプセル型抜〃１剤を作った。

この皮ＨＭ’ｌ　（ｆニラワン単板に塗布した塗布面を
対向させ、５０℃で１０１（ｙ／ｃｎ！に加熱プレスし
たところ良好な接オ↑性が得られた○又この接着剤は１
ケ月保存後も上記と同様な接＞？τ性能？示したＯ 実施［２リ　　１１ 実施βｌ１２に卦けるマイクロカプセル’（Ｊ造法にお
いで、ギゾレ７１７６Ｆの代りに５％ペンノルパーオキ
ザイドのノエチルフクレ−１２２４！’を用いた以外に
１全て同嵌な手相でマイクロカプセルを製造した。

別にブチルアセテ−１−１５０〕ｕ−Ｊｊｔ　１Ｘ１５
−、ニゲールアセテート１２０　、ＦＪｊ　７代部およ
びメチルインブチルケトン３０ルリＩｔ、’　ｉＢのイ
昆什’ＩＦＪ剤中に；パリメチルメタアクリレ−１・７
軍量部を浴Ｎ’？　Ｌ、さらにメチルメタアクリレート
４０垣量部とＮ−Ｎ−ツメチル−Ｐトルイジン１　、Ｏ
ｊｉＮ、　ｉｖｔ部加えた混合Ｉ′Ｂ液中に上【、１マ
イクロカプセルＧ。５ｉセ”；１を都を混合して、浴液
型接着剤を作成した。この浴液型接着剤をスプレーで軟
鋼板上に塗布し乾燥さぜた。塗布面上に別の軟刺・Ｃ１
板をｉ（４ねで、］、　Ｏｋｚ　／　ｃｒｌの圧力をか
けて破壊したところ数分後に！、ｉ！Ｉｉい接着性を示
した０比軸１＋１４　６ 比憫図」５におけろマイクロカプセル化においてキシレ
ン１７６ｖの代すに５％ベンジル／♀−オキザイドのジ
エチルフタレー）２２４ｙを用いた以外は全て同一の手
順でマイクロカプセル′ｌｆ：製造した。このマイクロ
カプセル６．５爪−に’（ｊｊｆｌを実力占汐ｌ］１１
に記ｉ＋ｉ’＜　したと回じ混合溶液中に加えて浴液型
抜オｆ剤を作成した。この接着剤をスプレーで軟り１：
・、（板上に塗イｌＪＬ乾録させた。実施列１１と同様
にして塗イ１」面上に別の軟鋼板を重ねてｌ　Ｏｋ７　
／　ｃｒｌの圧力をかけて接層させたところ艮い接着性
は得られなかったっさらに、ｊ圧力を２００　ｋｙ　／
　ｃｒｌ　Ｋ増して接着を試み／こが接ｔ１性の向上は
みら７１なかった０実施例 ；Ｉ！施ト１」６におりるマイクロカプセルの４ｆＵ　
ａ　Ｌにおいて、キシレン１７６２の代りに、１０　Ｐ
　ＨＨのキシレンを含むエポン８２８（ンエル化芋製エ
ポキシ樹脂）１８０Ｆを用いた以外は全て同一の手順？
用いてマイクロカプセルヲ製造した。イ；Ｉられたマイ
クロカプセルを分離して水洗欽、風乾し−〇１　自由ｔ
ｉｉＵ　ｊｉｌＪ性の粉末カプセルｅ　（！Ｊた。

別にメタノール２００ｆ（８”）ｉ１部Ｖこ、Ｎ−メト
キ７−メヂル化ナイワン（ナイロン８）１００重ｌｌ−
を部を溶）灯した中へ上記マイクロカブ十ル２０曵１・
ｔ　ＮＶＳを混合し、マイクロカプセル型接着１ｉｆｔ
　’ｆｃ作った。

この接ｙ７１″剤をラワン単板上に包布し、その塗布面
に別のラワン単板を爪ねて７０℃で１０　ｋｇ　／　ｃ
ｎＩに加熱プレスしたところ、強力な接着がイｌ−トら
れた。

この接着機を７０’Ｃ：、７５％湿貼中に１週間保存し
たが犬さな接脂性の劣化幻、与られなかったＯ父上ｆＦ
ｅ接着剤は１ケ月後もゲル化せず女定に保任することが
できた。

出願人（１１０）呉羽化学工苗株式会社代理人　　　宮
　　１）　広　　豊 二丁−飯に７市ｉｔ−ニ１′；− 昭和５８年Ｉ＋月３０１．ｌ ’ｌ’ｆｉ！’ｌ’１４１Ｍ官名杉川夫殿■９．￥１寸
ｌの表用　　昭４・１１５８イＩす１臀″１願第４６５
４　’づ２　発明の名称　　マ・イクＩＩカプセル４１
“１接看剤・３、補正を′、する１ｊ ”」ｔイノ１との関係　１冒’ｌ’　ｆｉｔ　ＩＧ’１
人′ｉ’＋　　、ｆ！＋、　ｕ＋ｏ　＞　Ｈ′＋羽化′
了１．Ｉ−株式会社４代理人 １１　　所　東京ｆｉｌｉ　Ｌ′技区束新１１？ｉ２　
’Ｊ目７１＋畳号　新柚国際ヒル５、袖山命令のＩＩイ
・ｊ　　自　党 に、補止により増加する発明の数 ７　、　？＋Ｉｉ　ｉＶの対象　　　　明　細　占８、
神化の内容　　明細書を１記のとおり補正する。

（１）第１１頁第２行に１−酸性塩」とあるを１塩−１
に補正する。

（２）第１２頁第４行〜第５行に１−ボ゛リアルキレン
ポリアミンクツニシン」とあるを［−ポリアルキレンポ
リアミン、例えばクア５ニシンＩＧこン市正する。

（：ｔｌｆｆＳ−４５頁第３行〜第４行に［トリク１コ
ルエチレンテＩ・ラクロルエチレン」とあるを１−トリ
クロルエヂレン、テ１ラクＵルエチレンｊに補正する。

（４）第１９頁第６行にＩ３０〜５０μ］とあるを［３
０〜５０．＋Ｉｍ、Ｉに補正する。

（５）第２１頁表１中１−マイク１：１カプセル　の１
閑を平均粒径（ｍ、＋１）、１ １マイク１１カプセル 平均粒径（７ｊｍ）ｊに補正する。

（（））第２６頁１・から２行に「３０〜５０μ」とあ
るを１３０〜５０メ！ｍ」に補正する。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）化学反応２１１り接着Ａ１１′７は浴斉１杓沼性
   １１、り折オ゛ｉ剤？こおいて、化−循剤をイア、成す
   る成分の少くとも１イ・１ｊから成る芯物質と、変性剤
   で処理さイ］たアミノブラストから成るＩ１７．−拐と
   力＼ら形成されノごマイクロカプセルを仙の拐着ｆｉ１
   ロイ゛Ｉ瓜成分中に分酵させて成ることをｌ（′Ｊで１
   ・！とするマイクロカプセルへｌ」接完剤。
2. （２）マイクロカプセルは、メラミンーホルムアルデヒ
   ドプレポ゛リマー、Ｗ素−ポルムアルデヒド゛プレポリ
   マー、メラミン−尿素−ポルムアルテヒトブレポリマー
   、メラミン−チオ尿：７、ポルムアルテヒトプレボリマ
   ーおよびメラミン−チオ尿素−泳Ｉホルトアルデヒドプ
   レポリマーからＩＪ＼る７１ｔから？％Ｂ択さイ］る少
   くとも１種のプレポリマー、もしくはメラミンーホルム
   アルデヒＦプレｄ？リマーとチオ尿素ホルムアルデヒド
   プレポリマーを含む混合プレポリマーに水浴性力チオニ
   ック尿素樹脂およびアニオニンク界面活性剤とを含有さ
   せた水系混合液中に芯物質としての接着剤構成成分を分
   散し、該分散液を酸触媒の存在下に重縮合させ、その際
   変性剤を添加して重縮合させるか、もしくは重縮合後に
   変性剤を添加することによりマイクロカプセル化して成
   るものである特許請求の範囲第１項記載のマイクロカプ
   セル型接着剤。
3. （３）変性剤がフェノール系化合物である特許請求の範
   囲第１項又は第２項記載のマイクロカプセル型接着剤。
4. （４）変性剤がポリアミン系物質である特許請求の範囲
   第１項記載又は第２項記戦のマイクロカプセル型接着剤
   。