JPS5912760A - Platinum catalyst composition for addition reaction - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain a catalyst long in pot life and excellent in handleability and workability, by using a platinum aminosilicone complex with a specific structure as the main component of a platinum catalyst composition for addition reaction. CONSTITUTION:In a platinum catalyst composition, especially, a catalyst for adding a compound having an aliphatic unsaturated bonding group and a compound having a reactive hydrogen group, a platinum aminosilicone complex shown by formula I (wherein R1, R2 are a 1-6C monovalent hydrocarbon group, R3 is R1, R2 or -(CH2)n, 1<=l<=2, 0<=m<=200 and 2<=n<=6) is used as a main component. This catalyst is cured even during long-term preservation, long in pot life and enhanced in workability.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は白金触媒組成物、特には脂肪族不飽和結合基を
有する化合物と反応性の水素基を有する化合物とを付加
反応させるための新規な白金触媒組成物に関するもので
ある。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a platinum catalyst composition, and particularly to a novel platinum catalyst composition for carrying out an addition reaction between a compound having an aliphatic unsaturated bond group and a compound having a reactive hydrogen group. It is.

脂肪族不飽和結合基を有する化合物１例えばビニル基含
有オルガノポリシロキサンと、反応性の水素基を有する
化合物、例えばけい素原子Ｖｒ−直結する水素１宗子を
有するオルガノハイドロジエンポリシロキサンとを白金
糸触媒の存在下で付加反応させる方法は、シリコーン工
業においてはオルガノポリシロキサンへの種々の置換基
の導入や架橋反応に用いられる反応として重要な反応の
一つとされている。A compound 1 having an aliphatic unsaturated bond group, such as a vinyl group-containing organopolysiloxane, and a compound having a reactive hydrogen group, such as an organohydrodiene polysiloxane having one hydrogen directly bonded to a silicon atom Vr, are combined with a platinum thread. The addition reaction in the presence of a catalyst is considered to be one of the important reactions in the silicone industry, as it is used for introducing various substituents into organopolysiloxanes and for crosslinking reactions.

しかし、この反応は室温でも徐々に進行するものであり
、例えば−分子中に２個のビニル基をもつオルガノシロ
キチンと、−分子中に’１個の三ＳｉＨ結合を有するオ
ルガノシロキチンとを白金系触媒と共に長期間保存する
と徐々に硬化してくるため、この組成物はこれを一液型
として商品化するのが難しいという不利がある。そのた
め、この種の組成物にはこれにスルホキシド、アセチレ
ンアルコールを添加してその触媒能を制御するという方
法が提案され（特公昭４７−１１１６号公報、特公昭５
３−２４４８０号公報診照）、これについてはまたＰｔ
０ｔ＊（ピリジン〕１、ＰｔＣｔｔ（ビイビリジンフな
どのアミン錯体を添加する方法などが知られているが、
このスルホキトの添加物はその臭気に問題があるし、こ
のアセチレンアルコールは空気中で蒸発揮散してその抑
制効果がなくなるという不利があり、アミン錯体は有機
溶剤やシリコーン化合物に溶けにくいためその操作性に
問題があるという欠点がある。However, this reaction progresses slowly even at room temperature, and for example, organosyllochitin with two vinyl groups in the molecule and organosyllochitin with one triSiH bond in the molecule. This composition has the disadvantage that it is difficult to commercialize it as a one-component product because it gradually hardens when stored together with a platinum-based catalyst for a long period of time. Therefore, a method has been proposed in which sulfoxide or acetylene alcohol is added to this type of composition to control its catalytic ability (Japanese Patent Publication No. 47-1116, Japanese Patent Publication No. 5
3-24480), regarding this also Pt
Methods of adding amine complexes such as 0t* (pyridine) 1 and PtCtt (bi-pyridine) are known, but
This sulfochito additive has a problem with its odor, this acetylene alcohol evaporates in the air and loses its suppressive effect, and the amine complex is difficult to dissolve in organic solvents and silicone compounds, making it difficult to handle. The disadvantage is that there are problems with

本発明はこのような不利を解決した付加反応用白金用虫
媒組成物に関するものであり、これは一般（こ＼にＸは
ハロゲン原子、Ｒ’−ＲＬｌ−ｊ、炭素数１〜６の１価
炭化水累基、ＲＪは炭素数１〜６の１価炭化水素基まｆ
Ｃは−（ＯＨｔトーＮＨＭ−ｔ、　ｍ。The present invention relates to an insect repellent composition for platinum for addition reactions that solves such disadvantages, and this is generally (where X is a halogen atom, RJ is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms.
C is -(OHt to NHM-t, m.

ｎは１≦ｔ≦２，０≦ｍ≦２００−２≦ｎ≦６の数）で
示される白金アミノシリコーン錯体を主成分としてなる
ことを特徴とするものである。It is characterized in that the main component is a platinum amino silicone complex, where n is a number of 1≦t≦2, 0≦m≦200-2≦n≦6.

これを説明すると、本発明者らは、オルガノポリシロキ
サンの付Ｄｌｌ］反応用白金触媒について種々検討の結
果、塩化白金酸金属塩とアミノポリシロキサンとを反応
させて、その分子中にシロキチン結合を含む白金−アミ
ノシリコーン錯体とし、これについてその触媒能をしら
べると共に、その各種物性をしらべたところ、これが７
０℃以下では殆んど触媒効果は示さないけれども８０℃
以上では良好な触媒効果を示すこと、またこのものはそ
れがこの分子中にシロキチン結合を含むものであること
から各種のオルガノシロキチンとの相溶性にすぐれてお
り、その操作性に全く問題がないという利点を有すると
いうことを見出すと共に、この白金−アミノシリコーン
錯体を脂肪族不飽和結合基を有するオルガノシロキサン
と三ＳｉＨ結合をもつオルガノシロキサンとの付加反応
用触媒として使用すると、この組成物が長時間の保存中
にも硬化することがなく、シたがってこれを一触型の組
成物として商品化できること、またこの組成物は従来の
白金糸触媒ｆ添加したものにくらべてポットライフが長
くなるので、その作業性が同上されるということを確認
して本発明を完成させた。To explain this, as a result of various studies on platinum catalysts for organopolysiloxane reactions, the present inventors reacted a chloroplatinic acid metal salt with an aminopolysiloxane to form a siloxitin bond in the molecule. When we examined the catalytic ability and various physical properties of this platinum-amino silicone complex, we found that it was 7.
There is almost no catalytic effect below 0°C, but at 80°C
The above shows good catalytic effects, and since it contains a syllochitin bond in its molecule, it has excellent compatibility with various organosyllochitins, and there are no problems with its operability. It has been found that the use of this platinum-amino silicone complex as a catalyst for addition reactions between organosiloxanes having aliphatic unsaturated bonding groups and organosiloxanes having tri-SiH bonds has the advantage that the compositions can be used for long periods of time. It does not harden during storage, so it can be commercialized as a one-touch composition, and this composition has a longer pot life than conventional platinum thread catalysts. The present invention was completed after confirming that the workability was the same as above.

本発明の付加反応用白金触媒組成物を構成する白金−ア
ミノシリコーン錯体はｌ紀した式（りで示されるもので
あるが、このものは次式 ％式％（２） （こ＼にＭはナトリウム、カリウムまたはリチウムのア
ルカリ余塵、Ｘはハロゲン原子）で示されるハロゲン化
白金酸忙崩塩と次式％式％ （こ＼にＲ１，２は炭素数１〜６の１価炭化水素基、２
　は炭素数１〜６の１価炭化水素基またト（ＣＨ１）−
ＮＨＭ−ｍ　、ｎば０≦ｍ≦２００、ｎ ２≦ｎ≦６の数）で示されるアミノホリシロキサンとの
反応によって得ることができる。このに）式で示される
化合物としてはに２Ｐ　ｔＣｔ４−　Ｎａ　ｔ　Ｐ　ｔ
０ｔ４、Ｌｉ１ＰｔＢｒ４−　ＫＩＰｔＢｒ４−Ｎａ２
ＰｔＢｒ４−　　Ｌｉ１ＰｔＢｒ４、Ｋ、Ｐｔ１．、　
Ｎａ！Ｐｔ１．−　ＬｉＰｔＩ、などが例示され、上記
（３）式で示されるアミノシリコーン化合物としては ＯＨ３０Ｈｓ　　　ＯＨ５ ＯＨＩＩ　　ＯＨＪ　　　０Ｈａ （こ＼ｖＣｍば０または１以上の数） などが例示されるが、これはその生成する錯体の安定性
、操作性力１らこのｍが２００以下のものとこのハロゲ
ン化白金酸金属塩とアミノシリコーン化合物との反応は
両者を混合するだけで進行するが、好ましくは（２）式
で示されるハロゲン化白金酸金展塩を水溶液とし、これ
ｉＣ（３）式で示されるアミノシリコーン化合物の非極
′ヰ浴剤液１例えばｎ−へキチン、トルエン・ジメチル
シリコーン油などの溶剤ｆ１液を添７１１−Ｔ　Ｌ、　
、これらを攪拌してこの反応を進行させ、生成してくる
白金−アミノシリコーン錯体を非極性情媒中に抽出する
ようにすることがよい。この反応におけるハロゲン化白
金酸金属塩に対するアミノシリコーン化合物の添加量は
ハａゲン化白金酸金運、塩中の白金１モルに対しアミノ
シリコーン化合物を１モル以上の範囲で添加すれはよい
が、これを２モル以上添加した場合には目的とする錯体
中にこのアミノシリコーン化合物が添加されたものとな
る。The platinum-amino silicone complex constituting the platinum catalyst composition for addition reactions of the present invention has the following formula (%) (2) (where M is Alkali residue of sodium, potassium or lithium; ,2
is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms or (CH1)-
It can be obtained by reaction with an aminophorisiloxane represented by NHM-m, where n is 0≦m≦200, n2≦n≦6. (2) As a compound represented by the formula, 2P tCt4- Na t P t
0t4, Li1PtBr4- KIPtBr4-Na2
PtBr4- Li1PtBr4,K, Pt1. ,
Na! Pt1. -LiPtI, etc. are exemplified, and examples of the amino silicone compound represented by the above formula (3) include OH30Hs OH5 OHII OHJ 0Ha (where \vCm is a number of 0 or 1 or more); Stability and operability of the complex The reaction between the halogenated platinic acid metal salt and the amino silicone compound, which has m of 200 or less, proceeds by simply mixing the two, but is preferably carried out by the formula (2). An aqueous solution of the halogenated platinum gold diluent salt shown above is prepared as a non-polar bath agent solution 1 of an amino silicone compound represented by the formula iC (3). attached 711-TL,
It is preferable to stir these to advance this reaction, and to extract the formed platinum-amino silicone complex into a nonpolar medium. In this reaction, the amount of the amino silicone compound to be added to the metal halide platinum salt may be 1 mole or more per 1 mole of platinum in the salt. When 2 moles or more of this amino silicone compound is added, the amino silicone compound is added to the target complex.

この反応で得られる白金−アミノシリコーン錯体はアミ
ノ基が白金に配位した構造をもつ安定な錯体であるため
、このものは空気中で非常に安定であり、これはまたｌ
晶度しこよる活′１（Ｆ化に鋭敏で、７０℃までは付加
反応用触媒としての挙動を全く示さないが８０℃以上の
加温、ＪＪＯ熱下では付加反応用触媒としての効果を充
ガに発揮すると（・う特性をもっているので、この白金
−アミノシリコーン錯体を添加し念付加反応型の組成物
に室温で硬化することが完全に阻止され、したがってこ
の糸■成物は一液型として商品化されるという有利性が
与えられる。なお、上記の反応で得られる白金−アミノ
シリコーン錯体はシス９　（Ｏｌｓ）　−トランス型（
ｔｒａｎｓ型）のいずれのものも含むものであるが、こ
れは本発明の目的上からはそのいずれであってもよい。The platinum-amino silicone complex obtained by this reaction is a stable complex with a structure in which the amino group is coordinated with platinum, so it is very stable in air, and it is also l
Activity '1 due to crystallinity (Sensitive to F conversion, does not show any behavior as an addition reaction catalyst up to 70℃, but becomes effective as an addition reaction catalyst when heated above 80℃ or under JJO heat.) When the platinum-amino silicone complex is added to the electrolytic addition reaction type composition, it is completely prevented from curing at room temperature. The platinum-amino silicone complex obtained by the above reaction has the advantage of being commercialized as a cis9 (Ols)-trans type (
trans type), but for the purposes of the present invention, any of these may be used.

本発明の白金−７ミノシリコ一ン錯体は上述したように
１分子中に脂肪族不飽和結合基を有する化合物と反応性
の水素基をもつ化合物とを付加反応させるための触媒組
成物として有用とされるが。As mentioned above, the platinum-7minosilicon complex of the present invention is useful as a catalyst composition for the addition reaction between a compound having an aliphatic unsaturated bond group and a compound having a reactive hydrogen group in one molecule. Although it will be done.

これは特に分子中に少なくとも１個の廠脂肪族炭素−炭
素多重結合を有する戦機化合物にその分子中に少なくと
も１個のう５ｉ−Ｈ基を有するオルガノハイドロジエン
シロキサンまたはシランを付加反応させるための触媒と
して有用とされる。This is particularly useful for adding organohydrodiene siloxanes or silanes having at least one i-H group in the molecule to military compounds having at least one aliphatic carbon-carbon multiple bond in the molecule. It is said to be useful as a catalyst.

この脂肪族炭素−炭素多重結合をもつ有機化合物として
は、その分子中にオルガノハイドロジエンシロキサンま
たはシランによって付加される脂肪族不飽和結合を有す
るものであればよいので、特にこれを限定をする必要は
なく、この不飽和基もエチレン系、アセチレン糸のいず
れであってもよい。この種の有機化合物として代表的な
ものは　　Ｂ 式　ＲａＲｂ　ＳｉＯ□　　（ここにＲは脂肪族不飽和
基を含まない非置換または置換の１価炭化水素基、Ｒは
ビニル基、アリル基などの不飽和基、ａは０〜４，１）
は０．０５〜４の正数でａ　＋　ｂ　＝　１〜４）で示
される不飽和基含有オルガノポリシロキサンであるが、
（−かしこれはオルガノポリシロキサンに限定されるも
のではなく、これはその分子中に脂肪族炭素−炭素多重
結合を有する各種のポリニーデル、α−オレフィン、α
−メチルスチレン、アリルオレエート、アリルグロライ
ド、ベンジリデン、アリルアミンなどであってもよい。The organic compound having this aliphatic carbon-carbon multiple bond may be one having an aliphatic unsaturated bond added by organohydrodiene siloxane or silane in its molecule, so it is necessary to specifically limit this. This unsaturated group may be either ethylene-based or acetylene-based. Typical organic compounds of this type are B formula RaRb SiO Saturated group, a is 0-4,1)
is an unsaturated group-containing organopolysiloxane with a positive number of 0.05 to 4 and a + b = 1 to 4),
(-However, this is not limited to organopolysiloxanes, which include various polyneedle, α-olefin, α
- May be methylstyrene, allyloleate, allylglolide, benzylidene, allylamine, etc.

また、この不飽和結合をもつ有機化合物に付加反応され
る３ｓｔ−Ｈ基をもつ化合物は、その分子中に脂肪族不
飽和基を有せず、１分子中にけい素原子に直接結合した
水素原子（ミ５ｉ−Ｈ基）を少なくとも１個有するもの
で、これは式 ％式％ （こ＼にＲ６は脂肪族不飽和基を含まない１価の非置換
または置換炭化水素基、Ｃば０〜３．９９５゜ｄは０．
００５〜４でｃ　＋　ｄ　＝　１〜４）で示されるオル
ガノハイドロジエンシロキサンま几はシランであり、こ
れは曲輪状、分枝状、環状あるいは網状のいづれでもよ
く、その分子構造に特に制限は１、ｃい。なお、このオ
ルガノハイドロジエンポリシロキサンはそれぞれ単一の
りロキサン単位力）らなる単独重合体であってよいが、
これは２種以上のりロキチン単位刀・らなるブロック共
重合体、ランダム共重合体であってもよい。In addition, compounds with 3st-H groups that undergo an addition reaction with organic compounds having unsaturated bonds do not have aliphatic unsaturated groups in their molecules, and hydrogen atoms directly bonded to silicon atoms in each molecule. It has at least one atom (Mi5i-H group), which is represented by the formula % (where R6 is a monovalent unsubstituted or substituted hydrocarbon group containing no aliphatic unsaturated group, Cba0 ~3.995°d is 0.
The organohydrodiene siloxane represented by c + d = 1-4) in 005-4 is a silane, which may be curved, branched, cyclic, or network-like, and there are no particular restrictions on its molecular structure. 1. c. Note that this organohydrodiene polysiloxane may be a homopolymer consisting of a single polyoxane unit, but
This may be a block copolymer or random copolymer consisting of two or more types of lactic acid units.

この脂肪族不飽和基をもつ有機化合物と＝　５ｘ−Ｈ基
をもつオルガノハイドロジエンシロキサン、Ｖランとを
反応させるときの触媒としての本発明の白金−アミノシ
リコーン錯体の使用量は、この不飽和基をもつ有機化合
物中の不飽和基ｉｌに応じる適当量とすればよいが、こ
れは例えば不飽和基１００万個当り白金１原子のような
少量でよく、一般には不飽和基ｉｉｔ、ｏ　ｏ　ｏ−ｔ
　ｏ　ｏ、ｏ　ｏ　ｏ個当り白金１原子に相当する量と
すればよい。The amount of the platinum-amino silicone complex of the present invention to be used as a catalyst when reacting this organic compound having an aliphatic unsaturated group with the organohydrodiene siloxane, V-ran, having a =5x-H group is determined based on the unsaturated amount. The amount may be appropriate depending on the unsaturated group il in the organic compound having the group, but this may be as small as, for example, 1 atom of platinum per 1 million unsaturated groups, and in general, the unsaturated group il, o o o-t
The amount may be equivalent to one atom of platinum per o o, o o o.

つぎに本発明についての実施例をあげるが、例中におけ
る部はいずれも重量部を示したものであり、粘度は２５
℃Ｖこおける測定値を示したものである。Next, examples of the present invention will be given. All parts in the examples indicate parts by weight, and the viscosity was 25.
It shows the measured value at ℃V.

実施例　ｌ。Example l.

で示されるアミノシロキチン（沸、４１１７℃１５明度
）の２４８部と、２９６部のオグタメチルシグロテトラ
ヅロキサンとを０６部の水酸イヒカ１」ラムの存在下Ｖ
Ｃｌ５０℃で１０時間平衡化反応させ、３部のエチレン
グロヒドリンを添加して１２０℃で２時間中和反応させ
て力）ら、１２０℃。248 parts of aminosilochitin (boiling, 4117°C, 15 brightness) and 296 parts of ogtamethylsigrotetraduloxane were mixed in the presence of 0.6 parts of hydroxyl hydroxide.
Equilibrate with Cl at 50°C for 10 hours, add 3 parts of ethylene glohydrin, and neutralize at 120°C for 2 hours.

５００ｍｍＨｇの条件下で過剰のエチレングロｌレヒド
リンを留去し、ついでｆ過したところ、平均組成式が次
式 ＣＨａ　　　　　ＯＨ３０Ｈｓ ａＨａ　　　　ｃＨＪ　　　ＣＨ，・・・　（１１で示
さね、る、粘度がｌ０ｃＪ比車が０．９４３゜屈折率が
１．４２８０であるアミノシリコーン化合物（１）が得
られた。When the excess ethylene glorehydrin was distilled off under the condition of 500 mmHg and then filtered, the average composition formula was as follows: CHa OH30Hs aHa cHJ CH,... An amino silicone compound (1) having a refractive index of 0.943° and a refractive index of 1.4280 was obtained.

つぎに、１００罰のビーカーに１部（０，００２４モル
）の塩化白金酸カリウム（Ｋ　ｔＰ　ｔ（３ｔ４）を入
れ、１０部の蒸留水を加えたものをマグネテイッグスダ
ーラーで攪拌して得た赤褐色の透明溶液に、上記で得た
アミノシリコーン化合物ｆ［１２，６部（０，００４８
モル）を２０部のトルエンに溶かした溶液を添加してか
ら、この水層とトルエン層とを攪拌混合して、この両者
を５時間反応させたところ、下層となった水層の赤褐色
は徐々に消失し、上層のトルエン層が淡黄色［５色して
きたので、下層の水層が無色となったところで水＋１ｉ
！ｉを分離したのち、この有機層を硫酸ソーダで脱水し
、−）いでｒ過し、この生成物をさらにトルエンで稀釈
して全量を４６部としてから、この生成物を分析したと
ころ、これは次式 ％式％ で示される白金−アミノリリコーン錯体（以下これを錯
体Ａと略記する）であり、七の白金ｍ度は０８８チであ
った。Next, put 1 part (0,0024 mol) of potassium chloroplatinate (K tP t (3t4) into a 100-sized beaker, add 10 parts of distilled water, and stir with a magnetic stirrer. 12.6 parts (0,0048 parts) of the amino silicone compound f obtained above was added to the reddish brown transparent solution obtained above.
mol) in 20 parts of toluene, the aqueous layer and toluene layer were stirred and mixed, and the two were allowed to react for 5 hours. The reddish brown color of the lower aqueous layer gradually changed. The upper toluene layer turned pale yellow [5 colors, so when the lower aqueous layer became colorless, water + 1 i
! After separating i, the organic layer was dehydrated with sodium sulfate, filtered with -), the product was further diluted with toluene to a total of 46 parts, and the product was analyzed. It was a platinum-aminolilicone complex (hereinafter abbreviated as complex A) represented by the following formula %, and the platinum degree of 7 was 088.

実施例　２゜ 前例で使用したアミノシロキサン２４８部とオクタメチ
ルジグロチトラシロキチン１４８０部とを、１．７部の
水酸化カリウムの存在下で、前例と同様に平衡化させ念
ところ、平均組成式が次式ＯＨｊ　　　ＯＨｓ　　　　
ＯＨｓ で示される、粘度が２８．５ｃＳ−比重が０．９６５−
屈折率が１．４１１３であるアミノシリコーン化合物ｆ
ｌｌ１１，７００部が得られ念。Example 2 248 parts of the aminosiloxane used in the previous example and 1480 parts of octamethyldiglotitrasiloxane were equilibrated in the same manner as in the previous example in the presence of 1.7 parts of potassium hydroxide. is the following formula OHj OHs
The viscosity is 28.5 cS and the specific gravity is 0.965, expressed as OHs.
Amino silicone compound f having a refractive index of 1.4113
I hope we get 11,700 copies.

つぎに前例と同様の方法で作った塩化白金酸カリウム１
部と蒸留水】０部とからなる赤褐色透明液ニ、上記で得
たアミノシリコーン化合物（ｆｌｌの１０部を２０部の
式（ＣＨ＋＋）ｉＳｉＯ−８ｉ　Ｃ０Ｈｓ）ｓで示され
るヘキサメチルジシロキサンに溶かした溶液を添加し、
前例と同様に処理したところ、次式０式％ と過剰の削記アミノシリコーン化合物（Ｉｌｌとの混合
物としての白金−アミノシミキサン錯体（以下錯体Ｂと
略記する）が得られ、これをヘキサメチルジシロキサン
で稀釈し全量を４７部としたものの白金濃度は０．９７
チでめった。Next, potassium chloroplatinate 1 made in the same manner as in the previous example.
A reddish-brown transparent liquid consisting of 0 parts and 0 parts of distilled water is prepared by dissolving 10 parts of the amino silicone compound (fll) obtained above in 20 parts of hexamethyldisiloxane having the formula (CH++)iSiO-8iC0Hs)s. Add the solution
When treated in the same manner as in the previous example, a platinum-aminosimixane complex (hereinafter abbreviated as complex B) as a mixture with the following formula 0 formula % and an excess amino silicone compound (Ill) was obtained, and this was mixed with hexamethyl The platinum concentration after diluting with disiloxane to make the total amount 47 parts is 0.97.
I fell in love with Chi.

実施例　３゜ 実施例１１で使用したアミノシロキサンの２４．８部と
オグタメチルシグロテトラシロキチン４４４部とを、０
．５部の水酸化カリウムの存在下で平衡化させたところ
、平均組成式が次式 で示される、粘度が７２ｃＳ、比重が０．９７１、屈折
率が１．４０７４のアミノシリコーン化合物０１１１が
得られた。Example 3゜24.8 parts of the aminosiloxane used in Example 11 and 444 parts of ogtamethylsiglotetrasiloxitin were mixed with 0
．． When equilibrated in the presence of 5 parts of potassium hydroxide, an amino silicone compound 0111 having an average compositional formula of the following formula, a viscosity of 72 cS, a specific gravity of 0.971, and a refractive index of 1.4074 was obtained. Ta.

つぎに、実施例２と同様の方法で得た塩化白金酸カリウ
ム１部と蒸留水１０部とからなる赤褐色透明液に、上記
で得たアミノシリコーン化合物曲）１７部を２０部のへ
キサメチルジシロキサンに溶かした溶液を加えて実施例
２と同様に処理し、これをさらにヘキサメチルジシロキ
サンで稀釈して４７部としたところ、次式 ％式％ で示される、白金濃度が０．９８％の白金−アミノノロ
キサン錯体（以下これを錯体Ｏと略記する）が得られた
。Next, 17 parts of the amino silicone compound obtained above was added to a reddish-brown transparent liquid consisting of 1 part of potassium chloroplatinate obtained in the same manner as in Example 2 and 10 parts of distilled water, and 20 parts of hexamethyl When a solution dissolved in disiloxane was added and treated in the same manner as in Example 2, this was further diluted with hexamethyldisiloxane to make 47 parts, the platinum concentration was 0.98 as shown by the following formula % formula % % of a platinum-aminonoroxane complex (hereinafter abbreviated as complex O) was obtained.

実施例　４゜ 実施例！で使用したアミノシロキサン１２４部に、ヘキ
サメチルジシロキサフ８１部とオクタメチルジグロチト
ラシロキチン１４８０部を添加し、これらを１．７部の
水酸化カリウムの存在下で、実施例１と同じ方法で平衡
化させたところ、平均組成式が次式 で示されるアミノシリコーン化合物屯）が得られ、これ
は粘度が２１　ｃｓ　、比重が０．９６７、屈折率が１
．４１０１の性状をもつものであった。Example 4゜Example! 81 parts of hexamethyldisiloxaf and 1480 parts of octamethyldiglotitrasiloxane were added to 124 parts of the aminosiloxane used in Example 1, and these were added in the same manner as in Example 1 in the presence of 1.7 parts of potassium hydroxide. When equilibrated with
．． It had the properties of 4101.

つぎに、実施例２と同様の方法で得た塩化白金酸カリウ
ム１部と蒸留水１０部と刀・らなる赤褐色透明液に、こ
のアミノシリコーン化合物（１１５部を２０部のヘキサ
メチルジシロキサンに溶解した溶液を加えて実施例２と
同様に処理し、さらにこれをヘキサメチルジシロキサン
で稀釈して全量を４７部としたところ１次式 ％式％ で示される白金アミノシロキサン錯体と過剰の前記アミ
ノシロキサン（ＩＶ）との混合物（以下これを錯体りと
略記する）が得られ、その白金濃度は０．９７ｑ６であ
った。Next, this amino silicone compound (115 parts was mixed with 20 parts of hexamethyldisiloxane) was added to 1 part of potassium chloroplatinate obtained in the same manner as in Example 2, 10 parts of distilled water, and a reddish brown transparent liquid. The dissolved solution was added and treated in the same manner as in Example 2, and further diluted with hexamethyldisiloxane to make the total amount 47 parts. A mixture (hereinafter abbreviated as complex) with aminosiloxane (IV) was obtained, and its platinum concentration was 0.97q6.

応用例　１゜ ジメチルビニルシロキシ単位ｌチ、ジメチルシロキシ単
位９９チからなる、２５℃における粘度が約６００ｃｓ
のメチルビニルポリシロキサン１００部、テトラメチル
テトラピニルシクａテトラシロキサン０．６部および式 ％式％ で示されるメチルハイドロジエンポリシロキサン１０部
を混合し、これに付加反応用触媒として上記実施例１〜
４で得た白金−アミノシロキサン錯体Ａ−Ｄ’）０．２
部混入してそのゲル化時間を測定したところ、これらに
いずれも６０℃の乾燥器中では３日間経っても全くゲル
化しな刀）つたけれども、このものはそれを８０℃以上
に加熱したところ、第１表に示したとおりの時間でゲル
化した。Application example 1゜ Consisting of 1 dimethylvinylsiloxy unit and 99 dimethylsiloxy units, the viscosity at 25°C is approximately 600 cs
100 parts of methylvinylpolysiloxane, 0.6 parts of tetramethyltetrapinylcyclotetrasiloxane, and 10 parts of methylhydrodienepolysiloxane represented by the formula % were mixed, and the mixture was mixed with the above-mentioned example as an addition reaction catalyst. 1~
Platinum-aminosiloxane complex A-D') obtained in 4) 0.2
When we measured the gelation time of these products, we found that none of them gelled at all even after 3 days in a dryer at 60°C, but this product did not gel at all after being heated to 80°C or higher. , gelatinized for the times shown in Table 1.

なお、比較のため塩化白金酸（ＨＩＰ　ｔｏｔａ°６Ｈ
，。）１部をイソプロピルアルコールにとかして白蛍濃
［１％に、腑整したもの（以下これを触媒Ｓと略ｇ己す
る）を、上記のオルガノポリシロキチン組成物に添加し
たところ、このものは６０℃の乾燥器中で２４分間でゲ
ル化し、８０℃〜１２０℃テハ第１表に併記したような
時間でゲル化した。For comparison, chloroplatinic acid (HIP tota°6H
,. ) was dissolved in isopropyl alcohol and adjusted to 1% (hereinafter referred to as catalyst S) to the above organopolysilochitin composition, and this product was obtained. It gelatinized in a dryer at 60°C for 24 minutes, and at 80°C to 120°C for the time shown in Table 1.

第１表 応用例　２ 冷却器、温度計、攪拌器およびストッパーを取）つけた
Ｘｔの四つロフラスコに１式 ％式％ で示されるポリオキシアルキレングリコールアリルブチ
ルエーテル１５部１式 ％式％） 一アミノシロキサン錯体Ｂ０．０８部を加えたのち。Table 1 Application Example 2 15 parts of polyoxyalkylene glycol allyl butyl ether (1 formula % formula %) was placed in an Xt four-bottle flask equipped with a condenser, thermometer, stirrer and stopper. After adding 0.08 part of aminosiloxane complex B.

加熱してトルエン還流下に８時間反応を行なわせ。Heat and react under toluene reflux for 8 hours.

トルエンを主体とする揮発性成分を留去したところ、粘
度が１７８０ｃ８の無色透明なオイル状物が得られたの
で、これについて分析したところ、これはボリアオキシ
アルキレングリコールアリルブチルエーテルの不飽和基
の９４％Ｉ／ｆｉメチルハイドａジエンポリシロキサン
の、ａｓｉ−Ｈ基が付加されたポリオキシアルキレン−
シロキサン共重合体であることが竹１隠された。When the volatile components, mainly toluene, were distilled off, a colorless and transparent oil with a viscosity of 1780c8 was obtained.When analyzed, this was found to be 94% of the unsaturated group of boriaoxyalkylene glycol allyl butyl ether. %I/fi methyl hydride a diene polysiloxane, polyoxyalkylene with asi-H group added
Bamboo 1 concealed the fact that it was a siloxane copolymer.

Ｌ色・用１夕１」３ 側倒で使用した四つロフラスコに、α−メチルスチレン
１７０部、平均組成式が （ＯＨｊＪｔＨ８１０−（−（ＯＨａ）ｚｓｉｏ−＋−
８ｉＨＣＯＨｓｈで示されるメチルハイドロジエンポリ
シロキサン１００部および実施例３で得られた白金−ア
ミノシロキサン錯体Ｃ２，０部を加え、１３０℃±１０
℃　でｌＯ時ＩＲ１反応させたのらに未反応のα〜メチ
ルスチレンを主体とする揮発性成分を留去し、ついでｒ
過したところ、粘度１０ｃＳの無色透明なオイル状が得
られた。170 parts of α-methylstyrene, the average compositional formula of which was (OHjJtH810-(-(OHa)zsio-+-
100 parts of methylhydrodiene polysiloxane represented by 8iHCOHsh and 2.0 parts of platinum-aminosiloxane complex C obtained in Example 3 were added, and the mixture was heated at 130°C ± 10°C.
After reacting with IR1 at 1O at ℃, volatile components mainly consisting of unreacted α~methylstyrene were distilled off, and then r
A colorless and transparent oil with a viscosity of 10 cS was obtained.

よって、これを分析したところ、これはフェニルイソプ
ロピル変性シロキチン曲であり、このものはメチルハイ
ドロジエンポリシロキサン中の、？５ｉ−Ｈ＆の９７％
がα−メチルスチレンの不飽和基に付加され念ものであ
ることが確認された。Therefore, when we analyzed this, we found that it was a phenylisopropyl-modified siloquitin compound, which was found in methylhydrodiene polysiloxane. 97% of 5i-H&
was confirmed to be added to the unsaturated group of α-methylstyrene.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １、−搬式 （ここにＸはハロゲン原子、　Ｒ１−Ｒ１は炭素数ｌ〜
６の１価炭化水素基−Ｒａ　は炭素数１〜６の１価炭化
水素基ま念は−Ａ　ＣＨ！六−ＮＨ基、Ｌ−ｍ。 ｎ　ｉｊ　ｌ≦ｔ≦２．０≦ｍ≦２００．２≦ｎ≦６の
数ンで示される白金アミノシリコーン錯体を主成分とし
てなる付加反応用白金触媒組成物。 ２　白金アミノＶリコーン錯体がＭ　＠　Ｐ　ｔ　Ｘ６
　　（ここＶｃＭはナトリウム、カリウムまたはリチウ
ムのアルカリ金属、ＸＵ〕八ロへン原子）で示されるハ
ロゲン化白蛍酸金属と、一般式 ％式％ （ここＶｃＲ’、Ｒ″　は炭素数１〜６の１価炭化水素
基−Ｒａ　　は炭素数１〜６の１価炭化水素基または−
（ＯＨｔ　５　ＮＨ基−ｍ、ｎｔ！Ｏ≦ｍ≦２００．２
≦ｎ≦６）で示されるアミノポリシロキサンとの反応に
作られるものである特許請求の範囲第１項記載の付加反
応用白金触媒組成物。[Claims] 1.
The monovalent hydrocarbon group -Ra of 6 is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms. 6-NH group, L-m. A platinum catalyst composition for an addition reaction comprising as a main component a platinum amino silicone complex represented by the number n ij l≦t≦2.0≦m≦200.2≦n≦6. 2 Platinum amino V silicone complex is M @ P t X6
(where VcM is an alkali metal such as sodium, potassium or lithium; The monovalent hydrocarbon group -Ra is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms or -
(OHt 5 NH group-m, nt!O≦m≦200.2
The platinum catalyst composition for addition reactions according to claim 1, which is prepared by reaction with an aminopolysiloxane represented by ≦n≦6).