JPS59118735A - Ｌ−リンゴ酸の純粋な水溶液の製法 - Google Patents
Ｌ−リンゴ酸の純粋な水溶液の製法Info
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- JPS59118735A JPS59118735A JP58233794A JP23379483A JPS59118735A JP S59118735 A JPS59118735 A JP S59118735A JP 58233794 A JP58233794 A JP 58233794A JP 23379483 A JP23379483 A JP 23379483A JP S59118735 A JPS59118735 A JP S59118735A
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- C12P7/40—Preparation of oxygen-containing organic compounds containing a carboxyl group including Peroxycarboxylic acids
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- C12P7/46—Dicarboxylic acids having four or less carbon atoms, e.g. fumaric acid, maleic acid
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はイオン交換体の使用下にフマル酸のＬ ＩＪ
ンゴ酸への酵素反応の際に生じる反応混合物からのＬ−
ＩＪンゴ酸の純粋な水溶液の製法に関する。
ンゴ酸への酵素反応の際に生じる反応混合物からのＬ−
ＩＪンゴ酸の純粋な水溶液の製法に関する。
Ｌ−ＩＪンゴ酸をフマル酸の酵素反応によってつくるこ
とは公知であり、しかもフマル酸は一般に塩として水溶
液で使用されるので、生じる反応混合物はＩ、−ＩＪン
ゴ酸および未反応のフマル酸（塩として）を含有する。
とは公知であり、しかもフマル酸は一般に塩として水溶
液で使用されるので、生じる反応混合物はＩ、−ＩＪン
ゴ酸および未反応のフマル酸（塩として）を含有する。
さらに、この反応混合物から純粋なＪ、 ＩＪンゴ酸
を得るために、まず酸性にする事により未反応のフマル
酸を沈殿させ、その後Ｌ ＩＪンゴ酸を２水和物の形
のカルシウム塩として分離し、さらにこの塩を硫酸を用
いて溶解し、溶液をカルシウムイオンおよび硫酸イオン
の除去のために順次に酸性イオン交換体および塩基性イ
オン交換体に通し、および最後にＬ−リンゴ酸を分離す
る事も公知である（西ドイツ国特許出願公開第２４５０
１３７号明細書）。方法は煩雑で費用がかかりかつＬ
ＩＪンゴ酸の収率は不満足なものである。
を得るために、まず酸性にする事により未反応のフマル
酸を沈殿させ、その後Ｌ ＩＪンゴ酸を２水和物の形
のカルシウム塩として分離し、さらにこの塩を硫酸を用
いて溶解し、溶液をカルシウムイオンおよび硫酸イオン
の除去のために順次に酸性イオン交換体および塩基性イ
オン交換体に通し、および最後にＬ−リンゴ酸を分離す
る事も公知である（西ドイツ国特許出願公開第２４５０
１３７号明細書）。方法は煩雑で費用がかかりかつＬ
ＩＪンゴ酸の収率は不満足なものである。
ところで、イオン交換体の使用下にフマル酸のＬ −Ｉ
Ｊンゴ酸への酵素反応の際に生じる反応混合物からのＬ
ＩＪンゴ酸の純粋な水溶液を得るため、ｆＬ） 反
応混合物を約５０〜’１５０’ｃの温度で陽イオン交換
体て処理し、ｂ）溶離液シＩ、 ＩＪンゴ酸酸含量３
御〜８０ 後に濾過する事を特徴とする方法が見出された。この場
合、簡単な若干の工程で、非常に純粋なＬ ｌ）ンゴ
酸の水溶液がすぐれた収率て得られる。
Ｊンゴ酸への酵素反応の際に生じる反応混合物からのＬ
ＩＪンゴ酸の純粋な水溶液を得るため、ｆＬ） 反
応混合物を約５０〜’１５０’ｃの温度で陽イオン交換
体て処理し、ｂ）溶離液シＩ、 ＩＪンゴ酸酸含量３
御〜８０ 後に濾過する事を特徴とする方法が見出された。この場
合、簡単な若干の工程で、非常に純粋なＬ ｌ）ンゴ
酸の水溶液がすぐれた収率て得られる。
本発明による方法は、酵素を用いるフマル酸の塩の通常
の反応の際に生じる反応混合物からのＬ ＩＪンコゝ
酸の純粋な水溶液を得るのに適している。反応混合物は
一般にＬ ＩＪンゴ酸の塩約５〜１５重量係を含有す
る。
の反応の際に生じる反応混合物からのＬ ＩＪンコゝ
酸の純粋な水溶液を得るのに適している。反応混合物は
一般にＬ ＩＪンゴ酸の塩約５〜１５重量係を含有す
る。
本発明による方法の実施のために、反応混合物を酵素お
よび事情により生じうる不啓成分の分離後に陽イオン交
換体で処理する。陽−イオン交換体としては、通常の酸
性の、特に強酸性の、たとえばポリスチロールまたは醪
リスチロール・ペンゾールを主体とするイオン交換体、
殊に遊離スルホン酸−基を有するものが使用される。
よび事情により生じうる不啓成分の分離後に陽イオン交
換体で処理する。陽−イオン交換体としては、通常の酸
性の、特に強酸性の、たとえばポリスチロールまたは醪
リスチロール・ペンゾールを主体とするイオン交換体、
殊に遊離スルホン酸−基を有するものが使用される。
陽イオン交換体での処理は５０〜１５０°Ｃ１特に７０
〜１２０°Ｃ１ 殊ζく７０〜９０°Ｃの温度で行なわ
れる。この場合圧力は十分任意に選択する事が出来るが
、一般に、たとえば常圧と、３バールまで、特に１バー
ルまで、使用される処理温度における液体の蒸気圧より
も高い圧力との間の圧力を選択するのが有利である。
〜１２０°Ｃ１ 殊ζく７０〜９０°Ｃの温度で行なわ
れる。この場合圧力は十分任意に選択する事が出来るが
、一般に、たとえば常圧と、３バールまで、特に１バー
ルまで、使用される処理温度における液体の蒸気圧より
も高い圧力との間の圧力を選択するのが有利である。
使用されるフマル酸の塩１モルにつき、少なくとも２当
量、有利に２．５〜３，０当量の陽イオン交換体が使用
される。イオン交換体の再生は、強酸、特に強鉱酸、殊
に含水製塩化水素酸を用いて行なわれる。
量、有利に２．５〜３，０当量の陽イオン交換体が使用
される。イオン交換体の再生は、強酸、特に強鉱酸、殊
に含水製塩化水素酸を用いて行なわれる。
陽イオン交換体での処理後に残留する溶離液を水の蒸発
により、” ’）ンコゝ酸含量が約６Ｄ〜８０重量係
、特に５Ｑ〜６０重量係に達する程度に濃縮する。
により、” ’）ンコゝ酸含量が約６Ｄ〜８０重量係
、特に５Ｑ〜６０重量係に達する程度に濃縮する。
水の蒸発は有利には減圧で約８０’Ｃまでの温度におい
て行なわれる。こうして濃縮した溶液を約Ｏ〜２０°Ｃ
の温度で濾過する。
て行なわれる。こうして濃縮した溶液を約Ｏ〜２０°Ｃ
の温度で濾過する。
ｐ液はＬ ＩＪンゴ酸の純粋な水溶液である。
この溶液はいくつかの使用目的のために直接に引続き使
用する事が出来る。純粋なＬ ＩＪンコゝ酸は、この
溶液から特に減圧下で蒸発濃縮する事により、場合によ
り蒸発乾個する事によって分離する事が出来る。
用する事が出来る。純粋なＬ ＩＪンコゝ酸は、この
溶液から特に減圧下で蒸発濃縮する事により、場合によ
り蒸発乾個する事によって分離する事が出来る。
特別に純粋なＬ ＩＪンゴ酸が必要な場合には、ｒ過
後に残留する溶液を活性炭で処理するのが有利である。
後に残留する溶液を活性炭で処理するのが有利である。
溶液１ｔにつき、有利に５〜１００ｇ、特に１０〜６０
ｉの活性炭を使用する実施例 得られたＬ ＩＪンゴ酸は、そのつとその比旋光度〔
α〕Ｄ１ピリジン中Ｃ ＝ ５．５を調べた。
ｉの活性炭を使用する実施例 得られたＬ ＩＪンゴ酸は、そのつとその比旋光度〔
α〕Ｄ１ピリジン中Ｃ ＝ ５．５を調べた。
これは度． ｃｘ３／ ｄｍ 、 ｊ；／で記載する。
パーセント値は重量パーセントを表わす。
例１
西ドイツ国特許出願公開第２９３００７０号明細書によ
る限外Ｅ過去によりフマラーゼを用いて水６００ｍ１中
のフマル酸のナトリウム塩９６ｇの溶液を反応させる際
に生じた反応混合物を使用した。この反応混合物はＬ
ＩＪンゴ酸のナトリウム塩６７、６ｇをフマル酸のナ
トリウム塩３ ５．５ 、９とともに含有していた。こ
の反応混合物を８５°Ｃに加熱し、この温度で６０分間
、。
る限外Ｅ過去によりフマラーゼを用いて水６００ｍ１中
のフマル酸のナトリウム塩９６ｇの溶液を反応させる際
に生じた反応混合物を使用した。この反応混合物はＬ
ＩＪンゴ酸のナトリウム塩６７、６ｇをフマル酸のナ
トリウム塩３ ５．５ 、９とともに含有していた。こ
の反応混合物を８５°Ｃに加熱し、この温度で６０分間
、。
強酸性の陽イオン交換体（ Ｌｅｗａｔｉｔ Ｓｉ Ｑ
Ｑ、Ｈ＋型）’ １ ０ ０ Ｑ ｒｎｌを含有する
、直径５．５鑞および高さ５０ＣＴＬで８５°Ｃに加熱
した交換体カラムに加えた。交換体の有効容量は水素イ
オン１．８パル（ダラム当量）に相当していた。溶離液
を７０°Ｃ．、１００ミリバールで、Ｌ−リンゴ酸含量
が６２％に増加するまで蒸発濃縮し、その後６０分間１
５°Ｃに冷却した。その際フマル酸が分離した。これを
Ｅ別した。（これは水酸化ナトリウムを用いてそのナト
リウム塩に変え、別のバッチのために使用した。）Ｐ液
ば Ｌ ＩＪンゴ酸４ ９．６ ｇ（反応混合物中に
含有されていたＬ ＩＪンゴ酸に対し９８％の収率に
相当）を含有していた。こうして得られたＬ ＩＪＪ
ンゴ溶液は、フマル酸０．１６係、鉄１．５ｐｐｍ，ナ
トリウム４．５ ｐｐｍ 、 １ ０ ０ ｐｐｍよ
り少ない塩化物、１１００ｐｐより少ない硫酸塩を含有
していた。溶液に、鉄の少ない活性炭（Ｅｐｏｎｉｔ
１１３Ｓｐｅｚｉａ、１ ） ７．５９を加えた。この
混合物をかくはんしながら６０分間６００Ｃに保ち、そ
の後この温度て濾過した。ｐ液を６０°Ｃ１１５ミリバ
ールで蒸発乾個した。この場合、” ’）ンゴ酸４９
．１ ｇ（反応混合物中に含有されていたＬ−リンゴ酸
に対して９７％の収率に相当）が得られた。Ｌ ＩＪ
ンゴ酸は無色であった。このものはフマル酸０．０９％
、鉄５ ｐｐｍ 、ｙ ナトリウム１４０ ｐｐｍ 、
１００ ：ｐｐｍより少ない塩化物、１００ ｐｐ
ｍより少ない硫酸塩を含有していた。その融点は１０２
〜１０４°Ｃ１旋光値は−２８，８°であった。
Ｑ、Ｈ＋型）’ １ ０ ０ Ｑ ｒｎｌを含有する
、直径５．５鑞および高さ５０ＣＴＬで８５°Ｃに加熱
した交換体カラムに加えた。交換体の有効容量は水素イ
オン１．８パル（ダラム当量）に相当していた。溶離液
を７０°Ｃ．、１００ミリバールで、Ｌ−リンゴ酸含量
が６２％に増加するまで蒸発濃縮し、その後６０分間１
５°Ｃに冷却した。その際フマル酸が分離した。これを
Ｅ別した。（これは水酸化ナトリウムを用いてそのナト
リウム塩に変え、別のバッチのために使用した。）Ｐ液
ば Ｌ ＩＪンゴ酸４ ９．６ ｇ（反応混合物中に
含有されていたＬ ＩＪンゴ酸に対し９８％の収率に
相当）を含有していた。こうして得られたＬ ＩＪＪ
ンゴ溶液は、フマル酸０．１６係、鉄１．５ｐｐｍ，ナ
トリウム４．５ ｐｐｍ 、 １ ０ ０ ｐｐｍよ
り少ない塩化物、１１００ｐｐより少ない硫酸塩を含有
していた。溶液に、鉄の少ない活性炭（Ｅｐｏｎｉｔ
１１３Ｓｐｅｚｉａ、１ ） ７．５９を加えた。この
混合物をかくはんしながら６０分間６００Ｃに保ち、そ
の後この温度て濾過した。ｐ液を６０°Ｃ１１５ミリバ
ールで蒸発乾個した。この場合、” ’）ンゴ酸４９
．１ ｇ（反応混合物中に含有されていたＬ−リンゴ酸
に対して９７％の収率に相当）が得られた。Ｌ ＩＪ
ンゴ酸は無色であった。このものはフマル酸０．０９％
、鉄５ ｐｐｍ 、ｙ ナトリウム１４０ ｐｐｍ 、
１００ ：ｐｐｍより少ない塩化物、１００ ｐｐ
ｍより少ない硫酸塩を含有していた。その融点は１０２
〜１０４°Ｃ１旋光値は−２８，８°であった。
例２
例１と同様に実施したが、啓離液はＩ、−ＩＪンゴ酸の
含量が５６％に増加するまで蒸発濃縮し、次いで４°Ｃ
で濾過した。Ｐ液はＬ ＩＪンゴ酸４８．７ 、！１
７ （９６％の収率に相当）、ならびにフマル酸０．０
６％、鉄２ ｐｐｍ 、、ナトリウム２２ｐｐｍ 、
、１００ ｐｐｍより少ない塩化物および１００ ｐｐ
ｍより少ない硫酸塩を含有していた。溶液の蒸発乾個に
よりＩ、、 ＩＪンゴ酸４８．６ ｇ（９６係の収率
に相当）が得られた。このリンゴ酸はフマル酸０．１１
％、鉄４ ｐｐｍ ｚ ナトリウム４０ｐｐｍ、 １
００ ｐｐｍより少ない塩化物および１００ ｐｐｍよ
り少ない硫酸塩を含有してし・た。その融点は１０６°
Ｃであり、その旋光値は−２８，８゜であった。
含量が５６％に増加するまで蒸発濃縮し、次いで４°Ｃ
で濾過した。Ｐ液はＬ ＩＪンゴ酸４８．７ 、！１
７ （９６％の収率に相当）、ならびにフマル酸０．０
６％、鉄２ ｐｐｍ 、、ナトリウム２２ｐｐｍ 、
、１００ ｐｐｍより少ない塩化物および１００ ｐｐ
ｍより少ない硫酸塩を含有していた。溶液の蒸発乾個に
よりＩ、、 ＩＪンゴ酸４８．６ ｇ（９６係の収率
に相当）が得られた。このリンゴ酸はフマル酸０．１１
％、鉄４ ｐｐｍ ｚ ナトリウム４０ｐｐｍ、 １
００ ｐｐｍより少ない塩化物および１００ ｐｐｍよ
り少ない硫酸塩を含有してし・た。その融点は１０６°
Ｃであり、その旋光値は−２８，８゜であった。
例ろ
例１と同様に実施したが、陽イオン交換体（Ｄｕｏｌｉ
ｔｅ −Ｃ２６、Ｈ＋型）で処理した後、Ｌ−リンゴ酸
の含量が６５％に増加するまで蒸発濃縮し、０°Ｃで１
２時間冷却した後濾過した。Ｆ液はＬ ＩＪンゴ酸４
’７．４．９ （収率９４％に相当）ならびにフマル酸
０．０４ ％ 、鉄２ｐｐｍ、ナトリウム１５ ｐｐｍ
、 １００ ｐｐｍより少ない塩化物および１００
ｐｐｍより少ない硫酸塩を含有していた。
ｔｅ −Ｃ２６、Ｈ＋型）で処理した後、Ｌ−リンゴ酸
の含量が６５％に増加するまで蒸発濃縮し、０°Ｃで１
２時間冷却した後濾過した。Ｆ液はＬ ＩＪンゴ酸４
’７．４．９ （収率９４％に相当）ならびにフマル酸
０．０４ ％ 、鉄２ｐｐｍ、ナトリウム１５ ｐｐｍ
、 １００ ｐｐｍより少ない塩化物および１００
ｐｐｍより少ない硫酸塩を含有していた。
例４
例１と同様に実施したが、陽イオン交換体（Ｄｕｏｌｉ
ｔｅ Ｃ２＜Ｓ、Ｈ＋型）で処理した後、Ｌ−リンゴ
酸の含量が５５％に増加するまで蒸発濃縮し、１５°Ｃ
て４時間冷却した後に瀘過した。
ｔｅ Ｃ２＜Ｓ、Ｈ＋型）で処理した後、Ｌ−リンゴ
酸の含量が５５％に増加するまで蒸発濃縮し、１５°Ｃ
て４時間冷却した後に瀘過した。
ろ液はＬ −ＩＪンゴ酸４９．３ Ｐ Ｃ収率９７％に
相当）ならびにフマル酸０．２％、鉄６ｐｐｍ’ｙ ナ
トリウム３０ｐｐｍ、１００ｐｐｍより少ない塩化物、
１１００ｐｐより少ない硫酸塩を含有していた。このリ
ンゴ酸溶液に活性炭（Ｅｐｏｎｉｔ １１４Ｓｐｅｚ
ｉａｌ ） ８．０ ｇを加えた。混合物をかくはん下
に６０分間２５°Ｃに保ち、その後濾過した。
相当）ならびにフマル酸０．２％、鉄６ｐｐｍ’ｙ ナ
トリウム３０ｐｐｍ、１００ｐｐｍより少ない塩化物、
１１００ｐｐより少ない硫酸塩を含有していた。このリ
ンゴ酸溶液に活性炭（Ｅｐｏｎｉｔ １１４Ｓｐｅｚ
ｉａｌ ） ８．０ ｇを加えた。混合物をかくはん下
に６０分間２５°Ｃに保ち、その後濾過した。
Ｐ液を６０’（，４０ＥＩＪバールで蒸発乾個した。そ
の際、Ｌ ＩＪンゴゝ酸４９．１ ｇ（収率９７係に相
当）が得られた。このリンゴ酸は、フマル酸０．０８
％、鉄６ ｐｐｍ 、ナトリウム５５ｐｐｍ。
の際、Ｌ ＩＪンゴゝ酸４９．１ ｇ（収率９７係に相
当）が得られた。このリンゴ酸は、フマル酸０．０８
％、鉄６ ｐｐｍ 、ナトリウム５５ｐｐｍ。
１００ ｐｐｍより少ない塩化物および１００ ｐｐｍ
より少ない硫酸塩を含有していた。その融点は１０１〜
１０６°Ｃであり、旋光値は−２９，１°であった。
より少ない硫酸塩を含有していた。その融点は１０１〜
１０６°Ｃであり、旋光値は−２９，１°であった。
例５
限外Ｅ過方法により水６００ ｍｌ中のフマル酸のアン
モニウム塩９０ｇを反応させる際に生じた反応混合物か
ら出発した。反応混合物ばＬ−リンゴ酸のアンモニウム
塩６ろ、５Ｉおよびフマル酸のアンモニウム塩３３．３
９を含有していた。陽イオン交換体（Ｄｕｏｌｉｔｅ
Ｃ２６Ｈ＋型）での処理は、８５°Ｃで行なった。溶
離液ば７０’ｃ、１００ミリバールで Ｌ ＩＪンゴ
酸含量が５５飴に達するまで蒸発濃縮し、その後４時間
１５°Ｃに冷却した。フマル酸の分離後に残留した溶液
は、Ｌ−リンゴ酸４９．１ ｇ（収率９７．０％に相当
）、フマル酸０．２％およびアンモニウム１５ ｐｐｍ
を含有していた。これに活性炭（Ｅｐｏ−ｎｉｔ １
１４ ５ｐｅＺｉａｌ ） １Ｑ ｊｉを加え、２５°
Ｃで６０分間かくはんし、濾過し、その後６０’Ｃ１４
０ミリバールで蒸発乾個した。Ｌ ＩＪンゴ酸４９．０
．９ （収率９６．７％に相当）が得られた。これはフ
マル酸０．０９ ％およびアンモニウム６２ ｐｐｍを
含有していた。その融点は１０１〜１０６°Ｃ１その旋
光瞳ば−２９，１°であった。
モニウム塩９０ｇを反応させる際に生じた反応混合物か
ら出発した。反応混合物ばＬ−リンゴ酸のアンモニウム
塩６ろ、５Ｉおよびフマル酸のアンモニウム塩３３．３
９を含有していた。陽イオン交換体（Ｄｕｏｌｉｔｅ
Ｃ２６Ｈ＋型）での処理は、８５°Ｃで行なった。溶
離液ば７０’ｃ、１００ミリバールで Ｌ ＩＪンゴ
酸含量が５５飴に達するまで蒸発濃縮し、その後４時間
１５°Ｃに冷却した。フマル酸の分離後に残留した溶液
は、Ｌ−リンゴ酸４９．１ ｇ（収率９７．０％に相当
）、フマル酸０．２％およびアンモニウム１５ ｐｐｍ
を含有していた。これに活性炭（Ｅｐｏ−ｎｉｔ １
１４ ５ｐｅＺｉａｌ ） １Ｑ ｊｉを加え、２５°
Ｃで６０分間かくはんし、濾過し、その後６０’Ｃ１４
０ミリバールで蒸発乾個した。Ｌ ＩＪンゴ酸４９．０
．９ （収率９６．７％に相当）が得られた。これはフ
マル酸０．０９ ％およびアンモニウム６２ ｐｐｍを
含有していた。その融点は１０１〜１０６°Ｃ１その旋
光瞳ば−２９，１°であった。
例６
水６００ ｍｌ中のフマル酸のカリウム塩１１５ｇを限
外ｐ適法により反応させる際に生じた反応混合物から出
発した。反応混合物は、Ｌ、’Ｊンゴ酸のカリウム塩７
９．４ ｇおよびフマル酸のカリウム塩４２．７９を含
有していた。その他の点では、例５と同様に実施した。
外ｐ適法により反応させる際に生じた反応混合物から出
発した。反応混合物は、Ｌ、’Ｊンゴ酸のカリウム塩７
９．４ ｇおよびフマル酸のカリウム塩４２．７９を含
有していた。その他の点では、例５と同様に実施した。
得られたＬ−リンゴ酸溶液は Ｌ ＩＪンゴ酸４９．
４．９ （収率９７．５％に相当）、フマル酸０．２２
％およびカリウム２０ ｐｐｍを含有していた。Ｌ−リ
ンコゝ酸の収量は、４９．ろ、！９ （９７，３係に相
当）であった。リンゴ酸は、フマル酸０．１％、カリウ
ム４０ ｐｐｍを含有していた。その融点は１０２〜１
０３°Ｃ１その旋光値は−２９，１°であった。
４．９ （収率９７．５％に相当）、フマル酸０．２２
％およびカリウム２０ ｐｐｍを含有していた。Ｌ−リ
ンコゝ酸の収量は、４９．ろ、！９ （９７，３係に相
当）であった。リンゴ酸は、フマル酸０．１％、カリウ
ム４０ ｐｐｍを含有していた。その融点は１０２〜１
０３°Ｃ１その旋光値は−２９，１°であった。
例７
固定されたフマラーゼを用い水６０Ｏｒｎｌ中のフマル
酸のナトリウム塩９６ｇを反応させる際に生じた反応混
合物から出発した。反応混合物はＬ−リンゴ酸のナトリ
ウム塩７４．８ ｇをフマル酸のナトリウム塩２８．８
ｇとともに含有していた。８０分間に７０℃で陽イオ
ン交換体（Ｄｕｏ’１ｉｔｅ Ｏ２６、Ｈ＋型）９０
０ｍｌに加えた。
酸のナトリウム塩９６ｇを反応させる際に生じた反応混
合物から出発した。反応混合物はＬ−リンゴ酸のナトリ
ウム塩７４．８ ｇをフマル酸のナトリウム塩２８．８
ｇとともに含有していた。８０分間に７０℃で陽イオ
ン交換体（Ｄｕｏ’１ｉｔｅ Ｏ２６、Ｈ＋型）９０
０ｍｌに加えた。
溶離液を６０°０１５０ミリバールで、Ｌ−リンゴ酸の
含量が５０％に達するまで蒸発濃縮し、その後６０分間
１５℃に冷却した。フマル酸の戸別後に残留した溶液は
、Ｌ −ＩＪンゴ酸５４．６ｇ（収率９７係に相当）、
フマル酸０．１９係、鉄３ｐｐｍｓ ナトリウム４０
ｐｐｍ、１００ ｐｐｍより少ない塩化物および１００
ｐｐｍより少ない硫酸塩を含有していた。これを６０
°Ｃ，’５０ミＩＪパールで蒸発乾個した。Ｌ ＩＪ
ンゴ酸５４．６ 、！ｉ’（収率９７係に相当）が得ら
れた。Ｌ−ＩＪンゴ酸はフマル酸０．３９％、鉄５ ｐ
ｐｍ 、、 ナトリウム８０ ｐｐｍ５それぞれ’＋
［Ｉ Ｄ ｐｐｍより少ない塩化物および硫酸塩を含有
していた。その融点は１０２〜１０４°Ｃ１その旋光値
は−２８，８°であった。
含量が５０％に達するまで蒸発濃縮し、その後６０分間
１５℃に冷却した。フマル酸の戸別後に残留した溶液は
、Ｌ −ＩＪンゴ酸５４．６ｇ（収率９７係に相当）、
フマル酸０．１９係、鉄３ｐｐｍｓ ナトリウム４０
ｐｐｍ、１００ ｐｐｍより少ない塩化物および１００
ｐｐｍより少ない硫酸塩を含有していた。これを６０
°Ｃ，’５０ミＩＪパールで蒸発乾個した。Ｌ ＩＪ
ンゴ酸５４．６ 、！ｉ’（収率９７係に相当）が得ら
れた。Ｌ−ＩＪンゴ酸はフマル酸０．３９％、鉄５ ｐ
ｐｍ 、、 ナトリウム８０ ｐｐｍ５それぞれ’＋
［Ｉ Ｄ ｐｐｍより少ない塩化物および硫酸塩を含有
していた。その融点は１０２〜１０４°Ｃ１その旋光値
は−２８，８°であった。
例８
例７と同様に実施したが、固定されたフマラーゼを用い
て水１０００ｒｎｌ中でフマル酸のナトリウム塩１６０
ｇを反応させる際に生じた、リンゴ酸のす） ＩＪウム
塩１４３．８ｇ、およびフマル酸のナトリウム塩６０．
８ｇを含有する反応混合物から出発し、反応混合物を５
５°Ｃで陽イオン交換体１’７００ｍ１上に加えた。Ｌ
−ＩＪンゴ酸１０６、！？（収率９８％に相当）、フ
マル酸０．２係、鉄２ ｐｐｍおよびナトリウム４０１
）１）ｍを含有して（・る溶液が得られた。
て水１０００ｒｎｌ中でフマル酸のナトリウム塩１６０
ｇを反応させる際に生じた、リンゴ酸のす） ＩＪウム
塩１４３．８ｇ、およびフマル酸のナトリウム塩６０．
８ｇを含有する反応混合物から出発し、反応混合物を５
５°Ｃで陽イオン交換体１’７００ｍ１上に加えた。Ｌ
−ＩＪンゴ酸１０６、！？（収率９８％に相当）、フ
マル酸０．２係、鉄２ ｐｐｍおよびナトリウム４０１
）１）ｍを含有して（・る溶液が得られた。
例９
例７と同様に実施したが、反応混合物を１２０°Ｃおよ
び１．０バールの過圧で６０分間陽イオン交換体１２０
０ｍ１上へ加えた。得られた溶液は、Ｌ−リンゴ酸５４
．Ｑ ９ （収率９６％に相当）、フマル酸０．１８％
、鉄４ ｐｐｍおよびす） ｌ）ラム３５ ｐｐｍを含
有していた。溶液の蒸発乾Ｇの際に、Ｌ−リンゴ酸５３
．９ 、！９ （収率９６％に相当）が生じた。これは
フマル酸０．３６％、鉄７ ｐｐｍおよびナトリウム７
０ ｐｐｍを含有していた。その融点は１０６〜１０４
°Ｃ１その旋光値は−２８，８°であった。
び１．０バールの過圧で６０分間陽イオン交換体１２０
０ｍ１上へ加えた。得られた溶液は、Ｌ−リンゴ酸５４
．Ｑ ９ （収率９６％に相当）、フマル酸０．１８％
、鉄４ ｐｐｍおよびす） ｌ）ラム３５ ｐｐｍを含
有していた。溶液の蒸発乾Ｇの際に、Ｌ−リンゴ酸５３
．９ 、！９ （収率９６％に相当）が生じた。これは
フマル酸０．３６％、鉄７ ｐｐｍおよびナトリウム７
０ ｐｐｍを含有していた。その融点は１０６〜１０４
°Ｃ１その旋光値は−２８，８°であった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ イオン交換体の使用下にフマル酸のＬ ＩＪンゴ
酸への酵素反応の際に生じる反応混合物からのＬ−ＩＪ
ンゴ酸の純粋な水溶液の製法において、 ａ）反応混合物を約５０〜１５０°Ｃの温度で陽イオン
交換体で処理し、 ｂ）溶離液をＬ−リンゴ酸含量３０〜８０重量係に濃縮
した後ｐ過する 事を特徴とする、Ｌ −ＩＪンゴ酸の純粋な水溶液の製
法。 ２、溶離液を濾過後、活性炭で処理する、特許請求の範
囲第１項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19823247981 DE3247981A1 (de) | 1982-12-24 | 1982-12-24 | Verfahren zur gewinnung von l-aepfelsaeure |
| DE3247981.6 | 1982-12-24 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59118735A true JPS59118735A (ja) | 1984-07-09 |
| JPH0472512B2 JPH0472512B2 (ja) | 1992-11-18 |
Family
ID=6181735
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58233794A Granted JPS59118735A (ja) | 1982-12-24 | 1983-12-13 | Ｌ−リンゴ酸の純粋な水溶液の製法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4772749A (ja) |
| EP (1) | EP0115606B1 (ja) |
| JP (1) | JPS59118735A (ja) |
| AT (1) | ATE32916T1 (ja) |
| CA (1) | CA1236114A (ja) |
| DE (2) | DE3247981A1 (ja) |
| HU (1) | HU195469B (ja) |
| IL (1) | IL70460A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63130555A (ja) * | 1986-11-19 | 1988-06-02 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | ｌ−リンゴ酸の製造法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0175007B1 (de) * | 1984-09-18 | 1988-04-27 | Hüls Aktiengesellschaft | Verfahren zur biotechnischen Herstellung von L-Äpfelsäure |
| DE3434918A1 (de) * | 1984-09-22 | 1986-04-03 | Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur gewinnung von l-aepfelsaeure |
| US5190867A (en) * | 1986-05-08 | 1993-03-02 | Shell International Petroleum Company, Ltd. | Process for the preparation of R-2,2-R1,R2 -1,3-dioxolane-4-methanol |
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| ATE127443T1 (de) * | 1990-11-02 | 1995-09-15 | Mitsubishi Chem Corp | Verfahren zur abscheidung der organischen säure oder säuren aus einer organische säuren enthaltenden lösung. |
| US5434301A (en) * | 1993-09-01 | 1995-07-18 | Henkel Corporation | Methods for recovery of acids |
| DE4430010C1 (de) * | 1994-08-24 | 1996-01-04 | Amino Gmbh | Verfahren zur Abtrennung von Fumarsäure, Maleinsäure und/oder Bernsteinsäure von einem Hauptbestandteil Äpfelsäure |
Citations (3)
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| JPS52128323A (en) * | 1976-04-15 | 1977-10-27 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | Purification of malic acid |
| JPS53144526A (en) * | 1977-05-19 | 1978-12-15 | Tokuyama Soda Co Ltd | Recovery of organic acid |
| JPS5756439A (en) * | 1980-09-22 | 1982-04-05 | Sumitomo Chem Co Ltd | Preparation of optically active malic acid |
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|---|---|---|---|---|
| FR1290212A (fr) * | 1961-02-27 | 1962-04-13 | Melle Usines Sa | Procédé de décoloration et de purification de solutions impures d'acides organiques |
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| US3371112A (en) * | 1964-12-18 | 1968-02-27 | Allied Chem | Purification of crude malic acid liquors |
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| FR2434796A1 (fr) * | 1978-08-31 | 1980-03-28 | Roquette Freres | Procede et installation de recuperation d'acides a-hydroxy- et a-amino-carboxyliques a partir de milieux sucres les contenant |
| DE2930070A1 (de) * | 1979-07-25 | 1981-02-19 | Biotechnolog Forschung Gmbh | Verfahren zur kontinuierlichen enzymatischen umwandlung von wasserloeslichen alpha -ketocarbonsaeuren in die entsprechenden aminosaeuren |
-
1982
- 1982-12-24 DE DE19823247981 patent/DE3247981A1/de not_active Withdrawn
-
1983
- 1983-12-13 JP JP58233794A patent/JPS59118735A/ja active Granted
- 1983-12-15 IL IL70460A patent/IL70460A/xx not_active IP Right Cessation
- 1983-12-16 AT AT83112681T patent/ATE32916T1/de not_active IP Right Cessation
- 1983-12-16 DE DE8383112681T patent/DE3375931D1/de not_active Expired
- 1983-12-16 EP EP83112681A patent/EP0115606B1/de not_active Expired
- 1983-12-21 US US06/563,983 patent/US4772749A/en not_active Expired - Fee Related
- 1983-12-23 HU HU834465A patent/HU195469B/hu not_active IP Right Cessation
- 1983-12-23 CA CA000444183A patent/CA1236114A/en not_active Expired
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52128323A (en) * | 1976-04-15 | 1977-10-27 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | Purification of malic acid |
| JPS53144526A (en) * | 1977-05-19 | 1978-12-15 | Tokuyama Soda Co Ltd | Recovery of organic acid |
| JPS5756439A (en) * | 1980-09-22 | 1982-04-05 | Sumitomo Chem Co Ltd | Preparation of optically active malic acid |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63130555A (ja) * | 1986-11-19 | 1988-06-02 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | ｌ−リンゴ酸の製造法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1236114A (en) | 1988-05-03 |
| ATE32916T1 (de) | 1988-03-15 |
| US4772749A (en) | 1988-09-20 |
| IL70460A0 (en) | 1984-03-30 |
| JPH0472512B2 (ja) | 1992-11-18 |
| EP0115606A3 (en) | 1985-10-02 |
| IL70460A (en) | 1988-02-29 |
| DE3375931D1 (en) | 1988-04-14 |
| EP0115606A2 (de) | 1984-08-15 |
| HU195469B (en) | 1988-05-30 |
| DE3247981A1 (de) | 1984-06-28 |
| EP0115606B1 (de) | 1988-03-09 |
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