JPS59112584A - 電池 - Google Patents
電池Info
- Publication number
- JPS59112584A JPS59112584A JP57222157A JP22215782A JPS59112584A JP S59112584 A JPS59112584 A JP S59112584A JP 57222157 A JP57222157 A JP 57222157A JP 22215782 A JP22215782 A JP 22215782A JP S59112584 A JPS59112584 A JP S59112584A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- battery
- acetylene
- polymer compound
- doping
- electrode
- Prior art date
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- Pending
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Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
- H01M4/137—Electrodes based on electro-active polymers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、電極の活物質として、集電体側の面に金属膜
層を有する、主鎖に共役二重結合を有する高分子化合物
１ｆｔは該高分子化合物にドーパントをドープして得ら
れる電導性高分子化合物を用いた性能の良好な電池に関
する。
層を有する、主鎖に共役二重結合を有する高分子化合物
１ｆｔは該高分子化合物にドーパントをドープして得ら
れる電導性高分子化合物を用いた性能の良好な電池に関
する。
遷移金属化合物と有機金属化合物とからなる。
いわゆるチーグラー・ナツタ触媒を用いてアセチレンを
重合して得られるアセチレン高重合体はその、し気伝導
度が半導体領域にあることにより、電気・電子素子とし
て有用な有機半導体材料であることはすでに知られてい
る。しかし、このようにして得られるアセチレン高重合
体は、加熱しても溶融せず、丑た加熱下では容易に酸化
劣化を受けるため、通常の熱可塑性樹脂の如き成形方法
によっては成形することはできない。甘た、このアセチ
レン高重合体を溶解する溶媒も見い出されていない。従
って、従来アセチレン高重合体の実用的成形品を製造す
る方法としては、 （ハ）粉末状アセチレン高重合体を加圧成形する方法、
あるいは ＠ 特殊な重合条件下で重合と同時に膜状に成形して、
繊維状微結晶（５フイブリル）構造を有し、かつ機械的
強度の大きい膜状アセチレン高重合体を得る方法（特公
昭４８−３２５８１号）、に限られていた。
重合して得られるアセチレン高重合体はその、し気伝導
度が半導体領域にあることにより、電気・電子素子とし
て有用な有機半導体材料であることはすでに知られてい
る。しかし、このようにして得られるアセチレン高重合
体は、加熱しても溶融せず、丑た加熱下では容易に酸化
劣化を受けるため、通常の熱可塑性樹脂の如き成形方法
によっては成形することはできない。甘た、このアセチ
レン高重合体を溶解する溶媒も見い出されていない。従
って、従来アセチレン高重合体の実用的成形品を製造す
る方法としては、 （ハ）粉末状アセチレン高重合体を加圧成形する方法、
あるいは ＠ 特殊な重合条件下で重合と同時に膜状に成形して、
繊維状微結晶（５フイブリル）構造を有し、かつ機械的
強度の大きい膜状アセチレン高重合体を得る方法（特公
昭４８−３２５８１号）、に限られていた。
しかしながら％（イ）の方法では、機械的強度の低い成
形品しか得らねず、一方、（ロ）の方法では、（イ）の
方法によって得らね、る成形品に比べて、機械的強度が
高いという利点を有するものの、得られるアセチレン高
重合体成形品の嵩さ密度が高々０．６０９ ／ ＣＣ，
（具化ＩＩ−］、 ２０ ！ｙ／ｃｃ ） テ多孔質の
フィルムしか得ることができないという難点があった。
形品しか得らねず、一方、（ロ）の方法では、（イ）の
方法によって得らね、る成形品に比べて、機械的強度が
高いという利点を有するものの、得られるアセチレン高
重合体成形品の嵩さ密度が高々０．６０９ ／ ＣＣ，
（具化ＩＩ−］、 ２０ ！ｙ／ｃｃ ） テ多孔質の
フィルムしか得ることができないという難点があった。
上記（へ）の方法で得られる粉末状アセチレン高重合体
成形品をＢＦ３． ＢＣ７，、ｌ−１ｃｌ、 Ｃ１２，
Ｓ（’Ｊ 、 Ｎｏ２．１１ＣＮ、０２、ＮＯ等の電子
受容性化合物（アクセプター）で化学的に処理すると電
気伝導度が最高３桁」二重し、逆にアンモニアやメチル
アミンのような電子供与性化合物（ドナー）で処理する
と電気伝導度が最高４桁低下することもすでに知られて
いるＣＤ、Ｊ 、Ｂｅｒｅｔｓ ｅｔａｌ、、 Ｔｒａ
ｎｓ、Ｆ”ａｒａｄｙ Ｓｏｃ、。
成形品をＢＦ３． ＢＣ７，、ｌ−１ｃｌ、 Ｃ１２，
Ｓ（’Ｊ 、 Ｎｏ２．１１ＣＮ、０２、ＮＯ等の電子
受容性化合物（アクセプター）で化学的に処理すると電
気伝導度が最高３桁」二重し、逆にアンモニアやメチル
アミンのような電子供与性化合物（ドナー）で処理する
と電気伝導度が最高４桁低下することもすでに知られて
いるＣＤ、Ｊ 、Ｂｅｒｅｔｓ ｅｔａｌ、、 Ｔｒａ
ｎｓ、Ｆ”ａｒａｄｙ Ｓｏｃ、。
（ｉ４ 、８２３ （１９６８））。
また、（０）の方法で得らね、る膜状アセチレン高重合
体に、Ｉ２． ＣＩＪ２． Ｂｒ２．ＩＣＣＩＢｒ、
ＡｓＦ、、Ｓｂ■へ、ＰＦ６ 等の如き電子受容性化
合物またはＮａ、Ｉぐ、Ｌｌの如き電子供与性化合物を
化学的にって自由にコノトロールできることもすでに知
られている［Ｊ 、Ｃ，Ｓ、Ｃｈｅｍ 、 Ｃｏｍｍｕ
、 、 ５７８（１９７７） ＋Ｐｈｙｓ、Ｒｅｖ、
Ｌｅｔｔ、、３９．１０９８（１９７７）、Ｊ、Ａｍ。
体に、Ｉ２． ＣＩＪ２． Ｂｒ２．ＩＣＣＩＢｒ、
ＡｓＦ、、Ｓｂ■へ、ＰＦ６ 等の如き電子受容性化
合物またはＮａ、Ｉぐ、Ｌｌの如き電子供与性化合物を
化学的にって自由にコノトロールできることもすでに知
られている［Ｊ 、Ｃ，Ｓ、Ｃｈｅｍ 、 Ｃｏｍｍｕ
、 、 ５７８（１９７７） ＋Ｐｈｙｓ、Ｒｅｖ、
Ｌｅｔｔ、、３９．１０９８（１９７７）、Ｊ、Ａｍ。
５ｏｃ−、１００、１０１３（１９７５） 、 Ｊ 、
Ｃｈｅｍ、 Ｐｈｙｓ、 、６９ 。
Ｃｈｅｍ、 Ｐｈｙｓ、 、６９ 。
５０９８（１９７８） 〕、 このドープされた膜状
アセチレン高重合体を一次電池の陽極の拐料として使用
するという考えもすでに提案さね、でいる（Ｍｏｌｅｃ
ｕｌａｒＭｅｔａｌｓ 、ＮＡＴＯＣｏｎｆｅｒｅｎｃ
ｃ ５ｅｒｉｅｓ 、 ５ｅｒｉｅｓ ＶＩ 。
アセチレン高重合体を一次電池の陽極の拐料として使用
するという考えもすでに提案さね、でいる（Ｍｏｌｅｃ
ｕｌａｒＭｅｔａｌｓ 、ＮＡＴＯＣｏｎｆｅｒｅｎｃ
ｃ ５ｅｒｉｅｓ 、 ５ｅｒｉｅｓ ＶＩ 。
４７１−４８９ （１９７８） ）、、）一方、前記の
化学的にドーピングする手法以外に、電気化学的にｃ７
ｏ４−１ＰＦ６ 、 ＡｓＦ６− 、 ＡｓＦ、−１Ｃ
以５０３−％ＢＦ４−等の如きアニオンおよびＲλＮ″
−（Ｒ′：アルキル基）の如きカチオンをアセチレン高
重合体にドープしてＰ型およびｎ型の電導性アセチレン
高重合体を製造する方法もすでに開発さねているＣＪ
、Ｃ，Ｓ 、 Ｃｂｅｍ 、 Ｃｏｍｍｕ 、 、 １
９７史５９４． Ｃ＆ ＥＮＪａｎ、 ２６ 、３９
（１９８１）、 Ｊ、Ｃ，Ｓ、 Ｃｈｅｍ、 Ｃｏｍｍ
ｕ、 。
化学的にドーピングする手法以外に、電気化学的にｃ７
ｏ４−１ＰＦ６ 、 ＡｓＦ６− 、 ＡｓＦ、−１Ｃ
以５０３−％ＢＦ４−等の如きアニオンおよびＲλＮ″
−（Ｒ′：アルキル基）の如きカチオンをアセチレン高
重合体にドープしてＰ型およびｎ型の電導性アセチレン
高重合体を製造する方法もすでに開発さねているＣＪ
、Ｃ，Ｓ 、 Ｃｂｅｍ 、 Ｃｏｍｍｕ 、 、 １
９７史５９４． Ｃ＆ ＥＮＪａｎ、 ２６ 、３９
（１９８１）、 Ｊ、Ｃ，Ｓ、 Ｃｈｅｍ、 Ｃｏｍｍ
ｕ、 。
１９８１ 、３１７）。そして、（（ロ）の方法で得ら
ねる膜状アセチレン高重合体を用いて電気化学的ドーピ
ングを利用した再充電可能な電池が報告されている（Ｐ
ａｐｅｒ Ｐｒｅｓｅｎｔｅｄ ａｔ ｔｈｅ Ｉｎｔ
ｅｒｎａｔｉｏｎｎａｌ ０Ｊｎｆｅｒｅｎｃｃｏｎ
Ｌｏｗ ｌ）ｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ ５ｙｎｔｈ
ｅｔｉｃ Ｍｅｔａｌｓ、Ｈｅｒｓｉｎｇｅｒ。
ねる膜状アセチレン高重合体を用いて電気化学的ドーピ
ングを利用した再充電可能な電池が報告されている（Ｐ
ａｐｅｒ Ｐｒｅｓｅｎｔｅｄ ａｔ ｔｈｅ Ｉｎｔ
ｅｒｎａｔｉｏｎｎａｌ ０Ｊｎｆｅｒｅｎｃｃｏｎ
Ｌｏｗ ｌ）ｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ ５ｙｎｔｈ
ｅｔｉｃ Ｍｅｔａｌｓ、Ｈｅｒｓｉｎｇｅｒ。
１）ｃｎｍａｒｋ 、 １０〜１５ 、 Ａｕｇｕｓｔ
１９８０） 、この電池は（（ロ）の方法で得られる
。例えば、０．１Ｍの厚さのアセチレン高重合体フィル
ム二枚をそれぞれ陽・陰の電極とし、ヨウ化リチウムを
含むテトラハイドロフラノ溶液にこｉ″Ｉを浸して９ｖ
の直流電源につなぐとヨウ化リチウムが電気分解され、
陽極のアセチレン高重合体フィルムはヨウ素でドープさ
れ、陰極のアセチレン高重合体フィルムはリチウムでド
ープさ名る。この電解ドーピングが充電過程に相当する
ことになる。ドープされた二つの電極に負荷をつなげは
リチウムイオンとヨウ素イオンが反応して電力が取り出
せる。この場合、開放端電圧（Ｖｏｃ）は２．８Ｖ、短
絡電流密度は５ｍＡ／ｃｎｔであり、電解液に過塩素酸
リチウムのテトラハイドロフラノ溶液を使用した場合、
開放端電圧は２５■。
１９８０） 、この電池は（（ロ）の方法で得られる
。例えば、０．１Ｍの厚さのアセチレン高重合体フィル
ム二枚をそれぞれ陽・陰の電極とし、ヨウ化リチウムを
含むテトラハイドロフラノ溶液にこｉ″Ｉを浸して９ｖ
の直流電源につなぐとヨウ化リチウムが電気分解され、
陽極のアセチレン高重合体フィルムはヨウ素でドープさ
れ、陰極のアセチレン高重合体フィルムはリチウムでド
ープさ名る。この電解ドーピングが充電過程に相当する
ことになる。ドープされた二つの電極に負荷をつなげは
リチウムイオンとヨウ素イオンが反応して電力が取り出
せる。この場合、開放端電圧（Ｖｏｃ）は２．８Ｖ、短
絡電流密度は５ｍＡ／ｃｎｔであり、電解液に過塩素酸
リチウムのテトラハイドロフラノ溶液を使用した場合、
開放端電圧は２５■。
短絡電流密度は約３ ｍＡ／ｃＪであった。
この電池は、電極として軽量化および小型化が容易なア
セチレン高重合体をその電極材料として用いているので
、高エネルギー密度を有する軽量化・小型化が容易でか
つ安価な電池として注目を集めている。またアセチレン
高重合体以外にもポリ（パラフェニレン）も電極材料と
して有用であることも知らねでいる。しかし、今までに
知られているこれ等主鎖に共役二重結合を有する旨分子
化合物を電極の活物質として用いた電池のサイクル寿命
、放電時の電圧平担性、充・放電効率等の性能は必ずし
も満足できるものではなかった。
セチレン高重合体をその電極材料として用いているので
、高エネルギー密度を有する軽量化・小型化が容易でか
つ安価な電池として注目を集めている。またアセチレン
高重合体以外にもポリ（パラフェニレン）も電極材料と
して有用であることも知らねでいる。しかし、今までに
知られているこれ等主鎖に共役二重結合を有する旨分子
化合物を電極の活物質として用いた電池のサイクル寿命
、放電時の電圧平担性、充・放電効率等の性能は必ずし
も満足できるものではなかった。
本発明者らは、上記の点に鑑みて、冒エネルギー密度を
有し、サイクル寿命、充・放′亀効率及び放電時の電圧
の平担性が良好で、軽量化、小型化が容易で、かつ安価
な電池を得るべく釉々検８；１シた結果、本発明を完成
したものである。
有し、サイクル寿命、充・放′亀効率及び放電時の電圧
の平担性が良好で、軽量化、小型化が容易で、かつ安価
な電池を得るべく釉々検８；１シた結果、本発明を完成
したものである。
即ち、本発明は主鎖に共役二重結合を有する高分子化合
物または該高分子化合物にドーパノドをドープして得ら
れる電導性高分子化合物を少なくとも一つの電極の活物
質として用いた電池において、該電極の集電体側の面に
金属膜層を設けたことを特徴とする電池に関する。
物または該高分子化合物にドーパノドをドープして得ら
れる電導性高分子化合物を少なくとも一つの電極の活物
質として用いた電池において、該電極の集電体側の面に
金属膜層を設けたことを特徴とする電池に関する。
本発明の方法によって得られる電池は、従来の主鎖に共
役二重結合を有する高分子化合物または該高分子化合物
にドーパントヲドーブして得られる電導性高分子化合物
を電極の活物質として用いた電池に比較して、−次電池
の場合は、（１）放電容昂が太きい、（１１）放電時の
電圧の平担性が良好である、（ゆ自己放電が少ない、と
いう利点を有し、一方、二次′５池の場合には、（１）
エネルギー密度が大きい、（１１）放電時の電圧の平担
性が良好である、（ゆ自己放電が少ない、（ψ充・放電
の繰り返しの寿命が長い、という利点を有すが、本発明
の特徴を最大限に発揮する電池としては、二次電池がよ
り好適である。
役二重結合を有する高分子化合物または該高分子化合物
にドーパントヲドーブして得られる電導性高分子化合物
を電極の活物質として用いた電池に比較して、−次電池
の場合は、（１）放電容昂が太きい、（１１）放電時の
電圧の平担性が良好である、（ゆ自己放電が少ない、と
いう利点を有し、一方、二次′５池の場合には、（１）
エネルギー密度が大きい、（１１）放電時の電圧の平担
性が良好である、（ゆ自己放電が少ない、（ψ充・放電
の繰り返しの寿命が長い、という利点を有すが、本発明
の特徴を最大限に発揮する電池としては、二次電池がよ
り好適である。
本発明で用いられる主鎖に共役二重結合を有する高分子
化合物の具体例としては、アセチレン高重合体（ポリア
セチレン）、ポリフェニルアセチレノ、ポリパラフエニ
レノ、ポリメタフェニレン、ホＩＪ （２，５−ｆエニ
レン）％ポリ（３−メチル−２，５−チェニＩ／））、
ポリピロール、ポリイミド。
化合物の具体例としては、アセチレン高重合体（ポリア
セチレン）、ポリフェニルアセチレノ、ポリパラフエニ
レノ、ポリメタフェニレン、ホＩＪ （２，５−ｆエニ
レン）％ポリ（３−メチル−２，５−チェニＩ／））、
ポリピロール、ポリイミド。
ポリアクリルニトリルおよびポリ−α−シアノアクリル
の熱分解物等を挙げることができるが必ずしもこわ等に
限定されるものではなく、主鎖に共役二重結合を有する
高分子化合物であれば良い。
の熱分解物等を挙げることができるが必ずしもこわ等に
限定されるものではなく、主鎖に共役二重結合を有する
高分子化合物であれば良い。
上記の高分子化合物のうちでも好ましいものとしては、
アセチレノ高重合体、ポリパラフェニレン、ポリ（２５
−チェニレ７）、ポリピロールを挙げることができ、好
咬しいものとしてはアセチレン高重合体、特に好ましく
は高結晶性のアセチレン高重合体を挙げることができる
。
アセチレノ高重合体、ポリパラフェニレン、ポリ（２５
−チェニレ７）、ポリピロールを挙げることができ、好
咬しいものとしてはアセチレン高重合体、特に好ましく
は高結晶性のアセチレン高重合体を挙げることができる
。
本発明で好ましく用いられるアセチレノ高重合体の製造
方法は特に制限はなく、いずれの方法でも用いらね、る
が、その具体例としては特公昭４８−３２５８１号、特
公昭５６−４５３６５号、特開昭５５−１２９４０４号
、同５５−１２８４１９号、同５５７１４２０１２号、
同５６−１０４２８号、同５６−１３３１３３号、Ｔｒ
ａｎｓ、Ｆａｒａｄｙ Ｓｏｃ、 。
方法は特に制限はなく、いずれの方法でも用いらね、る
が、その具体例としては特公昭４８−３２５８１号、特
公昭５６−４５３６５号、特開昭５５−１２９４０４号
、同５５−１２８４１９号、同５５７１４２０１２号、
同５６−１０４２８号、同５６−１３３１３３号、Ｔｒ
ａｎｓ、Ｆａｒａｄｙ Ｓｏｃ、 。
６４ 、８２３（１９６８） 、 Ｊ、Ｐｏ Ｉｙｍ＝
ｒ Ｓｃｉ 、 、 Ａ−１、ヱ、 ３４１９（１９６
９）、Ｍａｋｒｏｍｏｌ、ｉＣｈｅｍ、、Ｒａｐｊ＜ｌ
Ｃｏｒｒｒｎ、、ｌ＋６２１（１９８０） 、Ｊ、
Ｃｈｅｍ、Ｐｈｙｓ、、 ６９ （１） 、 １０６
（１９７８） 。
ｒ Ｓｃｉ 、 、 Ａ−１、ヱ、 ３４１９（１９６
９）、Ｍａｋｒｏｍｏｌ、ｉＣｈｅｍ、、Ｒａｐｊ＜ｌ
Ｃｏｒｒｒｎ、、ｌ＋６２１（１９８０） 、Ｊ、
Ｃｈｅｍ、Ｐｈｙｓ、、 ６９ （１） 、 １０６
（１９７８） 。
５ｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｍｅｔａｌｓ、 ４ ＋ ８１（
１９８１）等の方法を挙げることができる。
１９８１）等の方法を挙げることができる。
本発明で用いられる主鎖に共役二重結合を有する高分子
化合物は膜状、粉末状、短繊維状等、いす力の形態のも
のも用いることができるが、膜状以外のものは当該業者
に公知の方法で成形して必要な機械的強度を有する成形
品としておくことが望ましい。また、主鎖に共役二重結
合を有する高分子化合物に他の適当−な導電材料１例え
はグラファイト、カーボンブランク、アセチレンブラッ
ク、金属粉、炭素繊維等を混合することも、また、集電
体として金属綱等を入れることも一向に差し支えない。
化合物は膜状、粉末状、短繊維状等、いす力の形態のも
のも用いることができるが、膜状以外のものは当該業者
に公知の方法で成形して必要な機械的強度を有する成形
品としておくことが望ましい。また、主鎖に共役二重結
合を有する高分子化合物に他の適当−な導電材料１例え
はグラファイト、カーボンブランク、アセチレンブラッ
ク、金属粉、炭素繊維等を混合することも、また、集電
体として金属綱等を入れることも一向に差し支えない。
本発明の電池の電極として′け主鎖に共役二重結合をイ
１する高分子化合物ばかりでなく該高分子化合物にドー
パノドをドープして得られる電導性高分子化合物も電極
として用いることができる。
１する高分子化合物ばかりでなく該高分子化合物にドー
パノドをドープして得られる電導性高分子化合物も電極
として用いることができる。
主鎖に共役二重結合を有する高分子化合物（以下、共役
高分子化合物と略称する）へのドーバントノトーヒング
方法は、化学的ドーピングおよび電気化学的ドーピング
のいずれの方法を採用してもよい。
高分子化合物と略称する）へのドーバントノトーヒング
方法は、化学的ドーピングおよび電気化学的ドーピング
のいずれの方法を採用してもよい。
化学的にドーピングするドーパノドとしては、０＋
従来知られている種々の電子受容性化合物および電子供
与性化合物、即ち、（１）ヨウ素、臭素およびヨウ化臭
素の如きハロゲノ、０五フツ化ヒ素、五フッ化ア／チモ
ノ、四フッ化ケイ素、五塩化リン、五フッ化リン、塩化
アルミニウム、臭化アルミニウムおよびフッ化アルミニ
ウムの如き金属ハロゲノ化物、ΦＤ硫酸、硝酸、フルオ
ロ硫酸、トリフルオロメタノ硫酸およびクロロ硫酸の如
きプロトノ酸、σ■三酸化イオウ、二酸化窒素、ジフル
オロスルホニルパーオキシドの如＠ ｍｌ 化剤、 Ｍ
ＡｇＣＡ Ｏ４゜（Ｖｌ）テトランアノエチレン、テ
トラシアノキノジメタン、フロラニール、２．３−−／
クロルー５．６− ジシアノバラベンゾキノ／、２３−
ジブロム−５６−ジシアノバラベンゾキノン等をあげる
ことができる。
与性化合物、即ち、（１）ヨウ素、臭素およびヨウ化臭
素の如きハロゲノ、０五フツ化ヒ素、五フッ化ア／チモ
ノ、四フッ化ケイ素、五塩化リン、五フッ化リン、塩化
アルミニウム、臭化アルミニウムおよびフッ化アルミニ
ウムの如き金属ハロゲノ化物、ΦＤ硫酸、硝酸、フルオ
ロ硫酸、トリフルオロメタノ硫酸およびクロロ硫酸の如
きプロトノ酸、σ■三酸化イオウ、二酸化窒素、ジフル
オロスルホニルパーオキシドの如＠ ｍｌ 化剤、 Ｍ
ＡｇＣＡ Ｏ４゜（Ｖｌ）テトランアノエチレン、テ
トラシアノキノジメタン、フロラニール、２．３−−／
クロルー５．６− ジシアノバラベンゾキノ／、２３−
ジブロム−５６−ジシアノバラベンゾキノン等をあげる
ことができる。
一方、電気化学的にドーピングするドーパノドとしては
、（ｉ）ＰＦ６−１ＳｂＦ６−１ＡｓＦ６−１ＳｂＣ４
−ノ如きＶａ族の元素のハロゲン化物アニオノ、ＢＦ４
−の如き１１１ａ 族の元素のハロゲン化物アニオノ、
Ｉ−（Ｉ、−）。
、（ｉ）ＰＦ６−１ＳｂＦ６−１ＡｓＦ６−１ＳｂＣ４
−ノ如きＶａ族の元素のハロゲン化物アニオノ、ＢＦ４
−の如き１１１ａ 族の元素のハロゲン化物アニオノ、
Ｉ−（Ｉ、−）。
ｌ３ｒ−％Ｃ１−ノ如１’ロゲノアニオノ、 ＣＩＯ，
−の如き過塩素酸アニオンなどの陰イオン・ドーパント
（いすねもＰ型電尋性共役高分子化合物を与えるドーパ
ノドとして有効）および（ｉｉ）Ｌｉ＋、Ｋ＋、 Ｎａ
＋の如きアルカリ金属イオン、 １４Ｎ＋（Ｒ：炭素数
１〜２０の炭化水素基）の如き４級アンモニウムイオン
などの陽イオン・ドーパント（いスｔ’Ｌもｎ型電導性
共役高分子化合物を与えるドーパントとして有効）等を
あげることができるが、必ずしもこわ痔に限定されるも
のではない。
−の如き過塩素酸アニオンなどの陰イオン・ドーパント
（いすねもＰ型電尋性共役高分子化合物を与えるドーパ
ノドとして有効）および（ｉｉ）Ｌｉ＋、Ｋ＋、 Ｎａ
＋の如きアルカリ金属イオン、 １４Ｎ＋（Ｒ：炭素数
１〜２０の炭化水素基）の如き４級アンモニウムイオン
などの陽イオン・ドーパント（いスｔ’Ｌもｎ型電導性
共役高分子化合物を与えるドーパントとして有効）等を
あげることができるが、必ずしもこわ痔に限定されるも
のではない。
上述の陰イオン・ドーパノドおよび陽イオン・ドーパン
トを与える化合物の具体例としてはＬｉＰｇ、１ｉ ＋
Ｓ ｂ几、ＬｉＡｓＦ６．ＬｉＣ１０，、ＮａＩ、Ｎ
ａＰＦ６、Ｎ ａ Ｓ ｂ Ｆａ、ＮａＡｓＦ、 、Ｎ
ａＣｄ０４、Ｉぐ■、 ＩぐＰＦ６．Ｉ＜Ｓ ｂＦ６
、 Ｉ（ａｓＦ６ 、ＫＣＩ）ＯＩ、（（ｎ−１３ｕ）
、＋ ：］” ・（ＡｓＦａ）−、Ｃ（ｎ−Ｂｕ）４］
” ・（ＰＦ、）１Ｃ（ｎ −Ｂｕ ）４Ｎｌ ”
・ＣＩＪＯ４、ＬｔＡ７Ｃ＆、 ＬｉＢＦ＋ をあげ
ることができるが必ずしもこれ等に限定されるものでは
ない。こわらのドーパノドは一種類、または二種類以上
を混合して使用してもよい。
トを与える化合物の具体例としてはＬｉＰｇ、１ｉ ＋
Ｓ ｂ几、ＬｉＡｓＦ６．ＬｉＣ１０，、ＮａＩ、Ｎ
ａＰＦ６、Ｎ ａ Ｓ ｂ Ｆａ、ＮａＡｓＦ、 、Ｎ
ａＣｄ０４、Ｉぐ■、 ＩぐＰＦ６．Ｉ＜Ｓ ｂＦ６
、 Ｉ（ａｓＦ６ 、ＫＣＩ）ＯＩ、（（ｎ−１３ｕ）
、＋ ：］” ・（ＡｓＦａ）−、Ｃ（ｎ−Ｂｕ）４］
” ・（ＰＦ、）１Ｃ（ｎ −Ｂｕ ）４Ｎｌ ”
・ＣＩＪＯ４、ＬｔＡ７Ｃ＆、 ＬｉＢＦ＋ をあげ
ることができるが必ずしもこれ等に限定されるものでは
ない。こわらのドーパノドは一種類、または二種類以上
を混合して使用してもよい。
前記以外の陰イオ／・ドーパントとしてはＨＦ２７アニ
オンであり、まに％前記以外の陽イオン・ドーパントと
しては次式（Ｄで表わされるピリリウムまたはピリジニ
ウム−カチオン： Ｃ式中、Ｘは酸素原子または窒素原子、Ｒは水素原子ま
ｋは炭素数が１〜１５のアルキル基、炭素数６〜１５の
アリール（ａｒｙｌ）基、Ｒｕはハロゲン原子または炭
素数が１〜１０のアルキル基、炭素数が６〜１５のアリ
ール（ａｒｙｌ）基、ｍはＸが酸素原子のときＯであり
、Ｘが窒素原子のとき１である。■】は０または１〜５
である。） ｌｆｒは次式〇もしくは（ＩＩＤで表わされるカルボニ
ウム・カチオン： および ｉ＜’ −Ｃ″−亜 １ 〔上式中、Ｒ１、■＜２、Ｒ３は水素原子（Ｒ１％Ｒ２
％Ｒ３は同時に水素原子であることはない）、炭素数１
〜１５のアルキル基、アリル（ａｌｌｙｌ）基、炭素数
６〜１５のアリ−／ｌ／ （ａｒｙｌ）基ま女は−ＯＲ
５ｇ、但ＬＲ’は炭素数が１〜１０のアルキル基壇たは
炭素数６〜１５のアリール（ａｒｙｌ）基を示し、Ｒ４
は水素原子、炭素数が１〜１５のアルキル基、炭素数６
〜１５のアリール基である。〕 である。
オンであり、まに％前記以外の陽イオン・ドーパントと
しては次式（Ｄで表わされるピリリウムまたはピリジニ
ウム−カチオン： Ｃ式中、Ｘは酸素原子または窒素原子、Ｒは水素原子ま
ｋは炭素数が１〜１５のアルキル基、炭素数６〜１５の
アリール（ａｒｙｌ）基、Ｒｕはハロゲン原子または炭
素数が１〜１０のアルキル基、炭素数が６〜１５のアリ
ール（ａｒｙｌ）基、ｍはＸが酸素原子のときＯであり
、Ｘが窒素原子のとき１である。■】は０または１〜５
である。） ｌｆｒは次式〇もしくは（ＩＩＤで表わされるカルボニ
ウム・カチオン： および ｉ＜’ −Ｃ″−亜 １ 〔上式中、Ｒ１、■＜２、Ｒ３は水素原子（Ｒ１％Ｒ２
％Ｒ３は同時に水素原子であることはない）、炭素数１
〜１５のアルキル基、アリル（ａｌｌｙｌ）基、炭素数
６〜１５のアリ−／ｌ／ （ａｒｙｌ）基ま女は−ＯＲ
５ｇ、但ＬＲ’は炭素数が１〜１０のアルキル基壇たは
炭素数６〜１５のアリール（ａｒｙｌ）基を示し、Ｒ４
は水素原子、炭素数が１〜１５のアルキル基、炭素数６
〜１５のアリール基である。〕 である。
■＜二Ｎ・１１Ｆ２ ０■Ｍ・Ｉ
ＩＦ２（Ｖｌ （Ｒ″′）ｎ 〔但し、上式中Ｒ′、Ｒ″は水素原子または炭素数力５
１〜１５のアルキル基、炭ｉｉ６〜１５ ）７ ＩＩ
−／ｌ／（ａｒｙｌ）基％Ｒ″′は炭素数が１〜１０の
アルキル炭素数６〜１５のアＩＪ ／しくａｒｙｌ）
基、Ｘは酸詞り原子または窒素原子、ｎは０または５以
下のＩＩＥ ｃ＞整数である。Ｍはアルカリ金属である
〕 で表わされる化合物（フッ化水素塩）を支］寺電）リイ
質として用いて適当な有機溶媒に溶解することによって
得られる。上式（ＩＶ）、 Ｍおよび■で表Ａつさね７
） 化合’＋９１４ ノ具体例トＬ ”’Ｃ Ｉｄ Ｉ
七ＮＪＩＩ”、、、Ｂｕ．ｊｌＮ − １１１．’。
ＩＦ２（Ｖｌ （Ｒ″′）ｎ 〔但し、上式中Ｒ′、Ｒ″は水素原子または炭素数力５
１〜１５のアルキル基、炭ｉｉ６〜１５ ）７ ＩＩ
−／ｌ／（ａｒｙｌ）基％Ｒ″′は炭素数が１〜１０の
アルキル炭素数６〜１５のアＩＪ ／しくａｒｙｌ）
基、Ｘは酸詞り原子または窒素原子、ｎは０または５以
下のＩＩＥ ｃ＞整数である。Ｍはアルカリ金属である
〕 で表わされる化合物（フッ化水素塩）を支］寺電）リイ
質として用いて適当な有機溶媒に溶解することによって
得られる。上式（ＩＶ）、 Ｍおよび■で表Ａつさね７
） 化合’＋９１４ ノ具体例トＬ ”’Ｃ Ｉｄ Ｉ
七ＮＪＩＩ”、、、Ｂｕ．ｊｌＮ − １１１．’。
Ｎａ１１）ＴＦ２、Ｋ − Ｉ−Ｉｉ；’，， 、Ｌｉ
− １（１ｉ’２ および４ 上記式（Ｉ”ｌで表わさねるピ明つムもしくはピリジニ
ウム−チオンは，式（１）で表わされるカチオンとＣＩ
Ｏ４−、ＢＦ４−、 ＭＣＩ， 、、ＦｅＣ１４−、
ＳｎＣ４−、Ｉ）Ｉ，Ｎａ−、ｌ）ＣＡ，−。
− １（１ｉ’２ および４ 上記式（Ｉ”ｌで表わさねるピ明つムもしくはピリジニ
ウム−チオンは，式（１）で表わされるカチオンとＣＩ
Ｏ４−、ＢＦ４−、 ＭＣＩ， 、、ＦｅＣ１４−、
ＳｎＣ４−、Ｉ）Ｉ，Ｎａ−、ｌ）ＣＡ，−。
ＳｂＦ６−％ＡｓＦ−、ＣＦ３８０３−、 ＨＦ，、−
等のアニメ−７との塩を支持電解質として用いて適当
な有機溶媒に溶解することによって得らｒる。そのよう
な塩の具体例としては 等をあげることができる。
等のアニメ−７との塩を支持電解質として用いて適当
な有機溶媒に溶解することによって得らｒる。そのよう
な塩の具体例としては 等をあげることができる。
上記式（Ｉ）またはΦＤで表わさねるカルボニウム・カ
チオンの具体例としては（Ｃ６Ｈ５）３Ｃ＋、（ＣＩ
］３）３（”。
チオンの具体例としては（Ｃ６Ｈ５）３Ｃ＋、（ＣＩ
］３）３（”。
こねからのカルボニウムカチオンは、そわらと陰イオン
の塩（カルボニウム塩）を支持電解質として適当な有機
溶媒に溶解することによってイ！ｔらねる。ここで用い
られる陰イオンの代表例としては。
の塩（カルボニウム塩）を支持電解質として適当な有機
溶媒に溶解することによってイ！ｔらねる。ここで用い
られる陰イオンの代表例としては。
ＢＩｉ４−１ＭＣ４−％ＭＢｒ３ＣＩＪ 、 ＦｅＣ４
、ＳＵＣ＆−１ＰＪ−’６− 。
、ＳＵＣ＆−１ＰＪ−’６− 。
ＰＣ＆−％５ｂｃｚ６−５ＳｂＦ６−１Ｃ７（１４−％
ＣＦ３ＳＯ３等をあげることができ％また、カルボニウ
ム塩の具体例どしては、例えば（Ｃａ ｔ−１，、）３
ｃ −Ｂ Ｆい（Ｃ１１３）３Ｃ・１３■Ｉ”、％ＨＣ
Ｏ−Ａ７Ｃ４％１（Ｃｏ −ＢＦ４． Ｃ６Ｈ，、ＣＯ
” ５ｎ０４等をあげることができる。
ＣＦ３ＳＯ３等をあげることができ％また、カルボニウ
ム塩の具体例どしては、例えば（Ｃａ ｔ−１，、）３
ｃ −Ｂ Ｆい（Ｃ１１３）３Ｃ・１３■Ｉ”、％ＨＣ
Ｏ−Ａ７Ｃ４％１（Ｃｏ −ＢＦ４． Ｃ６Ｈ，、ＣＯ
” ５ｎ０４等をあげることができる。
共役高分子化合物にドープされるドーパノドの量は、共
役高分子化合物の繰り返し単位１モルに対して２〜４０
モルチであり、好ましくは４〜３０モル係、特に好１し
くは５〜２０モル係である。ドープしにドーパノドの井
゛が２モル係以下でも４０モル係以上でも放電啓示の充
分大きい電池を得ることはできない。
役高分子化合物の繰り返し単位１モルに対して２〜４０
モルチであり、好ましくは４〜３０モル係、特に好１し
くは５〜２０モル係である。ドープしにドーパノドの井
゛が２モル係以下でも４０モル係以上でも放電啓示の充
分大きい電池を得ることはできない。
共役高分子化合物の電気伝導度はドーピング前において
、 １０−５Ω−１・ｃｌｎ−’ 以下であり、ドー
パント−４ドープして得らねる電導性共役高分子化合物
の電気伝導度は約１Ｏ−１）〜１０４Ω−１・ｃｒｎ−
’ の範囲して用いる場合約１０−１０〜約１０−４
Ω−” Ｃｌｎ−’ であっても、１ ＊ ｓ約１０−
４Ω−１・Ｃｒｎ−’より太であってもよい。
、 １０−５Ω−１・ｃｌｎ−’ 以下であり、ドー
パント−４ドープして得らねる電導性共役高分子化合物
の電気伝導度は約１Ｏ−１）〜１０４Ω−１・ｃｒｎ−
’ の範囲して用いる場合約１０−１０〜約１０−４
Ω−” Ｃｌｎ−’ であっても、１ ＊ ｓ約１０−
４Ω−１・Ｃｒｎ−’より太であってもよい。
ドープ近は電解の際に流れた電気量をコントロールする
ことによって自由に匍制御することができる。一定電流
下でも一定電圧下でもまた電流および電圧の変化する条
件下のいすわの方法でドーピングを行なってもよい。ド
ーピングの際の電流値、電圧値およびドーピング時間等
は、用いる共役高分子化合物の種類、嵩さ密度１面積、
ドーパントの種類、電解液の種類、要求される電気伝導
度によって異なるので一概に規定することはできない。
ことによって自由に匍制御することができる。一定電流
下でも一定電圧下でもまた電流および電圧の変化する条
件下のいすわの方法でドーピングを行なってもよい。ド
ーピングの際の電流値、電圧値およびドーピング時間等
は、用いる共役高分子化合物の種類、嵩さ密度１面積、
ドーパントの種類、電解液の種類、要求される電気伝導
度によって異なるので一概に規定することはできない。
電気化学的ドーピングの際の電解液の有機溶媒としては
例えはエーテル類、ケトン類、ニトリル顛。
例えはエーテル類、ケトン類、ニトリル顛。
アミ７類、アミド艷、硫黄化合物、塩素化炭化水素類、
エステルゆ、カーボネート類、ニトロ化合物、リン酸エ
ステル系化合物、スルホラノ糸化合物等を用いることが
できるが、こわらのうちでもエーテル類、ケトン類、ニ
トリル類、塩素化炭化水素類、カーボネー）Ｍ、スルホ
ラノ系化合物が好せしい。こわらの代表例としては、テ
トラヒドロフラン％２−メチルテトラヒドロフラノ、１
．４−ジオキサ７、アニソール、モノクリム、アセトニ
トリル、プロピオニトリル、４−メチル−２−ペンタ／
７．ブｆロニトリル、ｌ、２−ジクロロエタン、γ−ブ
チロラクト／、ジメトキシエタン、メチルフォルメイト
、プロピレノカーボネート。
エステルゆ、カーボネート類、ニトロ化合物、リン酸エ
ステル系化合物、スルホラノ糸化合物等を用いることが
できるが、こわらのうちでもエーテル類、ケトン類、ニ
トリル類、塩素化炭化水素類、カーボネー）Ｍ、スルホ
ラノ系化合物が好せしい。こわらの代表例としては、テ
トラヒドロフラン％２−メチルテトラヒドロフラノ、１
．４−ジオキサ７、アニソール、モノクリム、アセトニ
トリル、プロピオニトリル、４−メチル−２−ペンタ／
７．ブｆロニトリル、ｌ、２−ジクロロエタン、γ−ブ
チロラクト／、ジメトキシエタン、メチルフォルメイト
、プロピレノカーボネート。
ト、エチレノカーボネート、ジメチルホルムアミノ酸ト
リメチル、リン酸トリエチル等をあげることができるが
、必ずしもこわ等に限定されるもので−ない。
リメチル、リン酸トリエチル等をあげることができるが
、必ずしもこわ等に限定されるもので−ない。
クリノブ法、イオンブレーティノブ法等のいすネの方法
も用いることが可能である。本発明において用いらねる
金属は特に制限は無いが、通常Ｍ。
も用いることが可能である。本発明において用いらねる
金属は特に制限は無いが、通常Ｍ。
Ａｕ％ＰＬ、 Ａｇ％Ｎｉ％Ｉｎ、 ’１．”ｉ 等が
用いらねる。１ｋ。
用いらねる。１ｋ。
Ｊ、ｎ２０３、ＳｎＯ□の如き゛電導性の金属酸化物も
用いることができる。金属膜層の膜厚は用いる共役高分
子化合物の種類、電池構成等によって異なるので一概に
規定することは出来ないが５通常１０Ａ〜１．０００Ａ
である。金層膜層の膜厚がＩＯＡ未満では電池性能の向
上が充分でなく、１．００ＯＡ’を越える膜厚にしても
それ以上の電池性能の向上は認められない。
用いることができる。金属膜層の膜厚は用いる共役高分
子化合物の種類、電池構成等によって異なるので一概に
規定することは出来ないが５通常１０Ａ〜１．０００Ａ
である。金層膜層の膜厚がＩＯＡ未満では電池性能の向
上が充分でなく、１．００ＯＡ’を越える膜厚にしても
それ以上の電池性能の向上は認められない。
集電体側の面に金属膜層を有する電導性共役高分子化合
物ｔＫ９るには、共役高分子化合物に予めドーパノド６
ドープ［て電導性共役高分子化合物どし２てからその片
面に上６弓の方法によって金属膜層を設けてもよい」、
贅たは共役高分子化合物の片面に金属膜層を設けてから
ドーパントをドープしてもよい。
物ｔＫ９るには、共役高分子化合物に予めドーパノド６
ドープ［て電導性共役高分子化合物どし２てからその片
面に上６弓の方法によって金属膜層を設けてもよい」、
贅たは共役高分子化合物の片面に金属膜層を設けてから
ドーパントをドープしてもよい。
本発明において、集電体側の面に金属膜層を有する、共
役高分子化合物または該高分子化合物にドーパノドをド
ープして得られる電導性共役高分子化合物を正極および
／またけ負極として用いる場合、電池の電解液の支持室
ｗＩ竹は＋３ｉＪ記の’ｉｌｊ：気化学的ドーピングの
際に用いたものと同様のものが用いられ、ドービ／グ方
法も前記方性および従来公知の方法（Ｊ 、Ｃ，Ｓ、
、 Ｃｈｅｍ、Ｃｏｍｍｕ、 、 １９８１ 、３１７
）に準じて行なうことができる。
役高分子化合物または該高分子化合物にドーパノドをド
ープして得られる電導性共役高分子化合物を正極および
／またけ負極として用いる場合、電池の電解液の支持室
ｗＩ竹は＋３ｉＪ記の’ｉｌｊ：気化学的ドーピングの
際に用いたものと同様のものが用いられ、ドービ／グ方
法も前記方性および従来公知の方法（Ｊ 、Ｃ，Ｓ、
、 Ｃｈｅｍ、Ｃｏｍｍｕ、 、 １９８１ 、３１７
）に準じて行なうことができる。
本発明の電池において用いられる電解ｑフｊの濃度は用
いる正極および負極の種類、充・放電条件、作動温度、
電解質の種類および有機溶媒の種類等によって異なるの
で一概に規定することはできないが、通常は０．００１
〜１０モル／ｌの範囲である。
いる正極および負極の種類、充・放電条件、作動温度、
電解質の種類および有機溶媒の種類等によって異なるの
で一概に規定することはできないが、通常は０．００１
〜１０モル／ｌの範囲である。
本発明において、集電体側に金属膜層を有する、共役高
分子化合物または該共役高分子化合物にドーパンをドー
プして得らゎる電導性共役高分子化合物は、電池の（１
）正極もしくは（１１）負極才たは（ｉｉｌ＋正・負両
極の活性物質として用いることができるが。
分子化合物または該共役高分子化合物にドーパンをドー
プして得らゎる電導性共役高分子化合物は、電池の（１
）正極もしくは（１１）負極才たは（ｉｉｌ＋正・負両
極の活性物質として用いることができるが。
好ましい電池は（１）またはへ１９のタイプのものであ
るが、特に好ましくは（１０のタイプの電池である。
るが、特に好ましくは（１０のタイプの電池である。
二次電池の場合の具体例としては、例えば、アセチレン
高重合体’ｋ （Ｃ１−（）ｘとすると、（Ｃ１−１）
ｘ（正極） ／ ＬｉＣ１０，（支持電解質）／Ｌｉ（
負極）、（ＣＩ−Ｄ工（正極） ／ ＬｉＣ１Ｑ４（支
持電解質）／（ＣＩ−Ｉ）ｘ（負極）。
高重合体’ｋ （Ｃ１−（）ｘとすると、（Ｃ１−１）
ｘ（正極） ／ ＬｉＣ１０，（支持電解質）／Ｌｉ（
負極）、（ＣＩ−Ｄ工（正極） ／ ＬｉＣ１Ｑ４（支
持電解質）／（ＣＩ−Ｉ）ｘ（負極）。
Ｃ（Ｃ１ｌ）−” ００” （Ｃ１ｌ Ｏ４）；、＋＋
２４１ｘ （正極） ／ （ｎ−Ｂｕ４Ｎ）＋−（Ｃｌ
Ｏ４）−（支持電解質） ／ Ｃ（ｎ−Ｂｕ、Ｎ）才。
２４１ｘ （正極） ／ （ｎ−Ｂｕ４Ｎ）＋−（Ｃｌ
Ｏ４）−（支持電解質） ／ Ｃ（ｎ−Ｂｕ、Ｎ）才。
２４ル′（・ｃｃ＋ １）−０，１１２４〕ｘ （負
４ｋ ） 、［（ＣＩ−Ｉ）＋００６（ＰＦａ）ｏ、ｏ
６）ｘ （ｊｌＥ極）／（Ｅｔ４Ｎ）−（ＰＦ’０）−
（支持電解質） ／ Ｃ（Ｌｉ ）００Ｇ（ＣＩＩ）−
１＋０６〕ｘ（負極）、［（ＣＨ）”０５０（Ｃ１０４
）ｏｏ５゜〕ケ（正極）／（■荊４゛・（（Ｊ？０４）
−（支持電解質） ／［Ｃ１−１）−００２０（ＣＩＯ
４’））ｍ′３Ｘ （負極）、（（ｎ−Ｂｕ４Ｎ）吉
ｏｚ （Ｃ１−０−０，０２）８（正＋？ ） ／ （
ｎ Ｂｕ４Ｎ）”・（ＣＩＪＯ＜） （支持電解質）
／［（Ｂｕ４Ｎ）吉。７（ＣＩＩ）−”０７）Ｘ（負極
）、 ［（Ｃ）１）、、ｏ＋ｏ（１，＋）ｏ、ｏ＋ｏ〕
ｘ（正極）／ＬｉＩ（支持電解質） ／ Ｃ（ＣＩ−１
）−００１０σＪｉ）ム、。〕（負極）等をあげること
ができる。
４ｋ ） 、［（ＣＩ−Ｉ）＋００６（ＰＦａ）ｏ、ｏ
６）ｘ （ｊｌＥ極）／（Ｅｔ４Ｎ）−（ＰＦ’０）−
（支持電解質） ／ Ｃ（Ｌｉ ）００Ｇ（ＣＩＩ）−
１＋０６〕ｘ（負極）、［（ＣＨ）”０５０（Ｃ１０４
）ｏｏ５゜〕ケ（正極）／（■荊４゛・（（Ｊ？０４）
−（支持電解質） ／［Ｃ１−１）−００２０（ＣＩＯ
４’））ｍ′３Ｘ （負極）、（（ｎ−Ｂｕ４Ｎ）吉
ｏｚ （Ｃ１−０−０，０２）８（正＋？ ） ／ （
ｎ Ｂｕ４Ｎ）”・（ＣＩＪＯ＜） （支持電解質）
／［（Ｂｕ４Ｎ）吉。７（ＣＩＩ）−”０７）Ｘ（負極
）、 ［（Ｃ）１）、、ｏ＋ｏ（１，＋）ｏ、ｏ＋ｏ〕
ｘ（正極）／ＬｉＩ（支持電解質） ／ Ｃ（ＣＩ−１
）−００１０σＪｉ）ム、。〕（負極）等をあげること
ができる。
ホＩＪパラフエニレノの場合には前記の（ＣＩ））ｘノ
代りに（ＣａＩ（４）ｘを、ポリ（２５−チェニレン）
の場合には（ＣＨ）ｘ＜７”？代りに（Ｃ４１１□Ｓ）
ｘを、ポリピロールの場合には（Ｃ４Ｈ３Ｎ）ｘとして
前記と同じ型の二次電池として用いられる。
代りに（ＣａＩ（４）ｘを、ポリ（２５−チェニレン）
の場合には（ＣＨ）ｘ＜７”？代りに（Ｃ４１１□Ｓ）
ｘを、ポリピロールの場合には（Ｃ４Ｈ３Ｎ）ｘとして
前記と同じ型の二次電池として用いられる。
また、本発明では正、負極にそわぞれ異なった共役高分
子化合物を用いることもでき、その具体例としては（Ｃ
Ｉ） Ｘ／Ｌ １ｃＡＯ＋ ／（Ｃ６１１４）Ｘ、（Ｃ
Ｉ−Ｉ）ｘ／ＬｉＣ１１Ｏ４／ （Ｃ４”’２ Ｓ）−
（Ｃ６Ｉ’１４） ｘ／ Ｌ ｉｃｚ Ｏ＋ ／ （Ｃ
ｏ ｌ１４）ｘ等を挙げることができる。
子化合物を用いることもでき、その具体例としては（Ｃ
Ｉ） Ｘ／Ｌ １ｃＡＯ＋ ／（Ｃ６１１４）Ｘ、（Ｃ
Ｉ−Ｉ）ｘ／ＬｉＣ１１Ｏ４／ （Ｃ４”’２ Ｓ）−
（Ｃ６Ｉ’１４） ｘ／ Ｌ ｉｃｚ Ｏ＋ ／ （Ｃ
ｏ ｌ１４）ｘ等を挙げることができる。
一次電池の例としては、電気伝導度がｉｏ’Ω−１・α
以上の電導性共役高分子化合物を正極活物ｆｌ■とし
て用い、ポーリングの電気陰性四が１６超えない金属を
陰極活物質として用いたものをあげることができる。負
極活物ｌ召として用いられる金属としては、リチウム、
ナトリウム等のアルカリ金属、アルミニウム、マグネシ
ウム等をあげることができる。こわらの中でもリチウム
およびアルミニウムが好捷しい。こわらの金属は一般の
リチウム電池のそれと同様にシート状として用いてもよ
いし％Ｉｆｔはそのンートをニッケルｉｆはステンレス
の網に圧着し女ものでもよい。
以上の電導性共役高分子化合物を正極活物ｆｌ■とし
て用い、ポーリングの電気陰性四が１６超えない金属を
陰極活物質として用いたものをあげることができる。負
極活物ｌ召として用いられる金属としては、リチウム、
ナトリウム等のアルカリ金属、アルミニウム、マグネシ
ウム等をあげることができる。こわらの中でもリチウム
およびアルミニウムが好捷しい。こわらの金属は一般の
リチウム電池のそれと同様にシート状として用いてもよ
いし％Ｉｆｔはそのンートをニッケルｉｆはステンレス
の網に圧着し女ものでもよい。
本発明において必要ならばポリエチレノ、ポリプロピレ
ンのごとき合成樹脂の多孔質膜や天然繊維紙を隔膜とし
て用いても一向に差し支えない。
ンのごとき合成樹脂の多孔質膜や天然繊維紙を隔膜とし
て用いても一向に差し支えない。
ｉ ｆｒ ｓ本発明において用いられる共役高分子化合
物のある独のものは、酸素によって徐々に酸化反応をう
け、電池の性能が低下するので、電池は密閉式にして実
質的に無酸素の状態であることが必要である。また、本
発明の電池は薄い電池でよく、紙のように薄い電池でさ
えよく、複数の層を互いに積み重ねて直列または並列に
互いに結合してもよく、或いは一本の長い電池をそれ自
体を巻くかまたは螺旋状にしてもよい。
物のある独のものは、酸素によって徐々に酸化反応をう
け、電池の性能が低下するので、電池は密閉式にして実
質的に無酸素の状態であることが必要である。また、本
発明の電池は薄い電池でよく、紙のように薄い電池でさ
えよく、複数の層を互いに積み重ねて直列または並列に
互いに結合してもよく、或いは一本の長い電池をそれ自
体を巻くかまたは螺旋状にしてもよい。
本発明の集電体側の面に金属膜層を有する今共役高分子
化合物または該共役高分子化合物にドーパ７トをドープ
して得られる電導性共役高分子化合物を電極として用い
た電池は、高エネルギー密度を有し、充・放電効率が高
く、サイクル寿命が長く、自己放電率が小さく、放電時
の電圧の平担性が良好である。また、本発明の電池は、
軽量。
化合物または該共役高分子化合物にドーパ７トをドープ
して得られる電導性共役高分子化合物を電極として用い
た電池は、高エネルギー密度を有し、充・放電効率が高
く、サイクル寿命が長く、自己放電率が小さく、放電時
の電圧の平担性が良好である。また、本発明の電池は、
軽量。
小型で、かつ高いエネルギー密度を有するからポータプ
ル機器、電気自動車、ガソリン自動車および電力貯蔵用
バッテリーとして最適である。
ル機器、電気自動車、ガソリン自動車および電力貯蔵用
バッテリーとして最適である。
以下に、実施例および比較例をあげて本発明をさらに詳
細に説明する。
細に説明する。
実施例 １
〔膜状アセチレン高重合体の製造〕
窒素雰囲気下で内容績５００ ｒｎｌのガラス製反応容
器に１．７−のチタニウムテトラブトキサイドを加え、
３０ｍ７！のアニソールに溶かし、次いで２．７
ｍｌのトリエチルアルミニウムを攪拌しながら加えて触
媒溶液を調製した。
器に１．７−のチタニウムテトラブトキサイドを加え、
３０ｍ７！のアニソールに溶かし、次いで２．７
ｍｌのトリエチルアルミニウムを攪拌しながら加えて触
媒溶液を調製した。
この反応容器を液体窒素で冷却して、系中の窒素ガスを
真空ポンプで排気した。次いで、この反応容器を一７８
℃に冷却し、触媒溶液を静止したままで、１気圧の圧力
の精製アセチレンカスを吹き込んだ。
真空ポンプで排気した。次いで、この反応容器を一７８
℃に冷却し、触媒溶液を静止したままで、１気圧の圧力
の精製アセチレンカスを吹き込んだ。
直ちに、触媒溶液表面で重合が起り、膜状のアセチレン
高重合体が生成した。アセチレン導入後、４９分で反応
容器系内のアセチレンガスを排気して重合を停止した。
高重合体が生成した。アセチレン導入後、４９分で反応
容器系内のアセチレンガスを排気して重合を停止した。
窒素雰囲気下で触媒溶液を注射器で除去した後、−７８
℃に保ったまま精製トルジェノ１００ｄで５回繰り返し
洗浄した。トル工／で膨＋１７１した１匣状アセチレフ
品重合体は、フィブリルが密に絡み合った均一な膜状膨
潤物であった。次いでこの膨４“司物を真空乾燥して金
属光沢を有する赤紫色の厚さ８５μｍで、ンス含量９８
チの膜状アセチレン高重合体を得た。また、この膜状ア
セチレン高重合体の嵩さ密度は０．４５ｇ／ＣＣであり
、その′ＩＬ気伝ノＪ１度（直流四端子法）は２０℃で
３．２Ｘ１０’Ω−１・ｔｙｎ−’であった。
℃に保ったまま精製トルジェノ１００ｄで５回繰り返し
洗浄した。トル工／で膨＋１７１した１匣状アセチレフ
品重合体は、フィブリルが密に絡み合った均一な膜状膨
潤物であった。次いでこの膨４“司物を真空乾燥して金
属光沢を有する赤紫色の厚さ８５μｍで、ンス含量９８
チの膜状アセチレン高重合体を得た。また、この膜状ア
セチレン高重合体の嵩さ密度は０．４５ｇ／ＣＣであり
、その′ＩＬ気伝ノＪ１度（直流四端子法）は２０℃で
３．２Ｘ１０’Ω−１・ｔｙｎ−’であった。
１）ＩＩ記の方法で得られた膜厚が８５μｍで嵩さ密度
が０．４５ｇ／ｃｃ の膜状アセチレン高重合体より
、幅が０．５ｃｎｌで長さが２．０側の２枚の小片を切
り出し、片面に真空蒸着法により金を約５ｏｏＸの厚さ
に蒸着した。この蒸着面を白金板（集電体）に機械的に
圧着し、それぞれ正極および負極とした。正極と負極の
間の距離は３咽にした。Ｅｔ４〜・Ｂ曇の濃度カ１，０
モル／ｌのスルホラン溶液を電解液として用い、一定電
流下（０，５ｍＡ／ ｃａ ）で７０分間充電を行ない
（ドーピング量 ７８モル係に相当する電気量）、充電
終了後、直ちに一定電流下（０，５ｍＡ／ｃｒＡ ）で
、放電を行ない電圧が１．ＯＶになったところで再度前
記と同じ条件で充電を行なうという充・放電の繰り返し
試験を行なったところ、繰り返し回数が４０６まで可能
であった。
が０．４５ｇ／ｃｃ の膜状アセチレン高重合体より
、幅が０．５ｃｎｌで長さが２．０側の２枚の小片を切
り出し、片面に真空蒸着法により金を約５ｏｏＸの厚さ
に蒸着した。この蒸着面を白金板（集電体）に機械的に
圧着し、それぞれ正極および負極とした。正極と負極の
間の距離は３咽にした。Ｅｔ４〜・Ｂ曇の濃度カ１，０
モル／ｌのスルホラン溶液を電解液として用い、一定電
流下（０，５ｍＡ／ ｃａ ）で７０分間充電を行ない
（ドーピング量 ７８モル係に相当する電気量）、充電
終了後、直ちに一定電流下（０，５ｍＡ／ｃｒＡ ）で
、放電を行ない電圧が１．ＯＶになったところで再度前
記と同じ条件で充電を行なうという充・放電の繰り返し
試験を行なったところ、繰り返し回数が４０６まで可能
であった。
活物質Ｉ Ｋｇに対するエネルギー密度（理論エネルギ
ー密度）は２０４Ｗ・ｈ ｒ ／ｈであり、充・放電効
率は９５係 であった。才だ、放電時に電圧が１．５Ｖ
に低下する１でに放電さねた電気損の全放電電気量に
対する割合は９６チであつｋ。
ー密度）は２０４Ｗ・ｈ ｒ ／ｈであり、充・放電効
率は９５係 であった。才だ、放電時に電圧が１．５Ｖ
に低下する１でに放電さねた電気損の全放電電気量に
対する割合は９６チであつｋ。
捷た、充電した状態で４８時間放１ｉ’ｉ Ｌだところ
その自己放電率は５係であうｆ！、。
その自己放電率は５係であうｆ！、。
比較例 １
〔電池実験〕
実施例１で得ら′ｉ′また嵩さ密度が０．４５／ＣＣ，
、膜厚が８５μｍ、電気伝導度が３．２ Ｘ １０−９
０−”ｃｎｌ’の膜状アセチレン高重合体に金蒸着しな
かった以外は、実施ｆｊｌ ｌと全く同様の方法で電池
の充・放電繰り返し実験を行なったところ、繰り返し回
数が１９８回目で充電が不可能となった。試験後、膜状
アセチレン高重合体を取り出してみると、膜は破壊され
ており、その一部を元素分析、赤外分光法によこの電池
の理論エネルギー密度は１８０ｗ−ｈｒ／に９で光・放
電効率は８２チであった。丑た、放電時に電圧が１．５
Ｖに低下する１でに放電さねに電気量の全放電電気量に
対する割合は８９係であった。
、膜厚が８５μｍ、電気伝導度が３．２ Ｘ １０−９
０−”ｃｎｌ’の膜状アセチレン高重合体に金蒸着しな
かった以外は、実施ｆｊｌ ｌと全く同様の方法で電池
の充・放電繰り返し実験を行なったところ、繰り返し回
数が１９８回目で充電が不可能となった。試験後、膜状
アセチレン高重合体を取り出してみると、膜は破壊され
ており、その一部を元素分析、赤外分光法によこの電池
の理論エネルギー密度は１８０ｗ−ｈｒ／に９で光・放
電効率は８２チであった。丑た、放電時に電圧が１．５
Ｖに低下する１でに放電さねに電気量の全放電電気量に
対する割合は８９係であった。
甘た、充電した状態で４８時間放置し女ところ、その自
己放電率はＪ、０％であった。
己放電率はＪ、０％であった。
実施例 ２
〔電池実験〕
実施例１で得らｎｆｃアセチレン高重合体より。
幅が０．５ ｃｍで長さが２．０ｃｒｎの小片２枚を切
り出し、その片面に約５００ Ａのアルミニウムを真空
蒸着した。これを実施例１と同様に白金板（集電体）に
機械的に圧着してそわぞれ正極および負極とした。
り出し、その片面に約５００ Ａのアルミニウムを真空
蒸着した。これを実施例１と同様に白金板（集電体）に
機械的に圧着してそわぞれ正極および負極とした。
（Ｉ３ＬＬ、Ｎ）＋（ＰＦ６）−’＆ｉＭが０５モル／
ｌの３−メチルスルホランとジメトキシエタンの１ ：
１ （ｍｉ量比）の混合溶媒の溶液を電解液として用
い、一定電流下（０，５ｍＡ ／ ａｒ！ ）で７０分
間充電を行ない（ドーピング量 ７８モル係に相当する
電気量）、充電終了後、直ちに一定電流（０，５ｍＡ／
ｃｍ ）で放電を行ない電圧が１■になったところで再
度前記と同じ条件で充電を行なうという充・放電の繰り
返し試験を行なったところ、３８８回まで可能であった
。
ｌの３−メチルスルホランとジメトキシエタンの１ ：
１ （ｍｉ量比）の混合溶媒の溶液を電解液として用
い、一定電流下（０，５ｍＡ ／ ａｒ！ ）で７０分
間充電を行ない（ドーピング量 ７８モル係に相当する
電気量）、充電終了後、直ちに一定電流（０，５ｍＡ／
ｃｍ ）で放電を行ない電圧が１■になったところで再
度前記と同じ条件で充電を行なうという充・放電の繰り
返し試験を行なったところ、３８８回まで可能であった
。
この電池の理論エネルギー密度は２０４ ｗ−ｈｒ／Ｋ
ｇであり、充・放電効率は９３係であったＵｌに放電時
に電圧が１．５■に低下する才でに放電さねに′１シ気
量の全放電電気量に対する割合は９２チであった。
ｇであり、充・放電効率は９３係であったＵｌに放電時
に電圧が１．５■に低下する才でに放電さねに′１シ気
量の全放電電気量に対する割合は９２チであった。
また、充電した状態で４８時間放置しｋとこるその自己
放電率は６係であった。
放電率は６係であった。
比較例 ２
〔電池実験〕
実施例２において、アセチレン高重合体にアルミニウム
を蒸着しなかった以外は実施例２と全く同じ方法で充・
放電の繰り返し実験を行なったところ、繰り返し回数が
３５回目で充電が不６ｆ能となった。実験後、膜状アセ
チレン高重合体を取り出してみると膜は破壊さねており
、その一部を元素分析、赤外分光法により解析したとこ
ろ大幅な劣化を受けていた。−１：た、電解液は褐色に
着色していた。
を蒸着しなかった以外は実施例２と全く同じ方法で充・
放電の繰り返し実験を行なったところ、繰り返し回数が
３５回目で充電が不６ｆ能となった。実験後、膜状アセ
チレン高重合体を取り出してみると膜は破壊さねており
、その一部を元素分析、赤外分光法により解析したとこ
ろ大幅な劣化を受けていた。−１：た、電解液は褐色に
着色していた。
この電池の理論エネルギー密度は１０１ Ｗ・ｈｒ／に
７で、充・放電効率は４６係であった。さらに、放電時
に電圧がｘ、５ Ｖ に低下するまでに放電された電
気量の全放電電気量に対する割合は５９係であった。１
だ、充電した状態で４８時度放置したところその自己放
電率は４８係であった。
７で、充・放電効率は４６係であった。さらに、放電時
に電圧がｘ、５ Ｖ に低下するまでに放電された電
気量の全放電電気量に対する割合は５９係であった。１
だ、充電した状態で４８時度放置したところその自己放
電率は４８係であった。
実施例 ３
羽根型の機械式攪拌機を備えた１１のガラス製オートク
レーブに窒素雰囲気下でトルエン２００−％テトラブト
キシチタニウム２ｍ６（５，９ｍｍｏｌ）及びトリエチ
ルアルミニウム２ ｍｌ （１４，６ｍ ｍｏｌ）を仕
込み、アセチレン分圧０９Ｋｇ／Ｃ１シ、重合温度−２
０℃で２時間攪拌しながら重合を行なった。アセチレン
ガスの導入と同時に赤紫色で長さが約１ ｍｍの短繊維
状アセチレン高重合体が生成し始めた。
レーブに窒素雰囲気下でトルエン２００−％テトラブト
キシチタニウム２ｍ６（５，９ｍｍｏｌ）及びトリエチ
ルアルミニウム２ ｍｌ （１４，６ｍ ｍｏｌ）を仕
込み、アセチレン分圧０９Ｋｇ／Ｃ１シ、重合温度−２
０℃で２時間攪拌しながら重合を行なった。アセチレン
ガスの導入と同時に赤紫色で長さが約１ ｍｍの短繊維
状アセチレン高重合体が生成し始めた。
重合終了後、生成した短繊維状アセチレン高重合体をガ
ラスフィルターの上にのせ、約１１のトルエン溶媒を用
いて良く洗浄して触媒除去を行なった。触媒除去を行な
った後の短繊維状アセチレン高重合体は５２重量係のト
ルエンを含有していた。このトルエン含有短繊維状アセ
チレン高重合体を室温で１ｔｏｍ／ｃｎｉ の圧力で
プレス成形してシート状の成形品金得た。得られた成形
品より、２ｍ角の成形品を切り出して、片面に実施例１
と同じ方法で金を約５０ＯＡの厚さに蒸着した。これを
白金板（集電体）に機械的に圧着して正極とし、一方負
極としてリチウム金属を、また参照電極として同じリチ
ウム金属を用い、ＩＪＩＢＩ！λの濃度が１．０モル／
ｌのプロピレンカーボネート溶液を電解液として用い、
一定電流下（］、ｆ） １１１Ａ１０ｒｉ ）で９０分
間充電を行ない（ドーピング量６モル係に相当する電気
量）、充電終了後、直ちに一定電流下（１，０ｍＡ／ｃ
ｎｉ ）で放電を行ない電圧が２．５Ｖになったところ
で再度前記と同じ条件で充電を行なうという充・放電の
繰り返し試験を行なったところ、３８１回までの繰り返
しが可能であった。
ラスフィルターの上にのせ、約１１のトルエン溶媒を用
いて良く洗浄して触媒除去を行なった。触媒除去を行な
った後の短繊維状アセチレン高重合体は５２重量係のト
ルエンを含有していた。このトルエン含有短繊維状アセ
チレン高重合体を室温で１ｔｏｍ／ｃｎｉ の圧力で
プレス成形してシート状の成形品金得た。得られた成形
品より、２ｍ角の成形品を切り出して、片面に実施例１
と同じ方法で金を約５０ＯＡの厚さに蒸着した。これを
白金板（集電体）に機械的に圧着して正極とし、一方負
極としてリチウム金属を、また参照電極として同じリチ
ウム金属を用い、ＩＪＩＢＩ！λの濃度が１．０モル／
ｌのプロピレンカーボネート溶液を電解液として用い、
一定電流下（］、ｆ） １１１Ａ１０ｒｉ ）で９０分
間充電を行ない（ドーピング量６モル係に相当する電気
量）、充電終了後、直ちに一定電流下（１，０ｍＡ／ｃ
ｎｉ ）で放電を行ない電圧が２．５Ｖになったところ
で再度前記と同じ条件で充電を行なうという充・放電の
繰り返し試験を行なったところ、３８１回までの繰り返
しが可能であった。
第１回目の充・放電の繰り返し試験の結果、使用し、ｒ
アセチ１／ン高重合体Ｉ Ｋｙに対するエネルギー密度
は４９２ Ｗ−ｈ ｒ／Ｋｐ であり、充・放電効率は
９５係であった。また、放電時に電圧が２■に低下する
１でに放電さ力た電気量の全放電電気量に対する割合は
９４係であった。
アセチ１／ン高重合体Ｉ Ｋｙに対するエネルギー密度
は４９２ Ｗ−ｈ ｒ／Ｋｐ であり、充・放電効率は
９５係であった。また、放電時に電圧が２■に低下する
１でに放電さ力た電気量の全放電電気量に対する割合は
９４係であった。
比較例 ３
実施例３において、アセチレン高重合体成形品に金を蒸
着しなかつに以外は、実施例３と全く同様の方法で電池
の充・放電繰り返し実験を行なったところ、繰り返し回
数が２３３回目で充電が不可能となつ女。試験後、アセ
チレン高重合体成形品を取り出してみると、成形品は破
壊されており、その一部を元素分析、赤外分光法により
解析したところ、酸化劣化を受けていた。
着しなかつに以外は、実施例３と全く同様の方法で電池
の充・放電繰り返し実験を行なったところ、繰り返し回
数が２３３回目で充電が不可能となつ女。試験後、アセ
チレン高重合体成形品を取り出してみると、成形品は破
壊されており、その一部を元素分析、赤外分光法により
解析したところ、酸化劣化を受けていた。
第１回目の充・放電の繰、！ｌｌｌ返し試験の結果、使
用したアセチレン高重合体Ｉ Ｋｇに対するエイ・ルギ
ー密度は３９８ ｗ −＋１ｒ ７Ｋｇで光・放電効率
は７６係であつｆｔｏ’−また、放電時に電圧が２■に
低下する１でに放電された電気量の全放電電気量に対す
る割合は８１乃であった。
用したアセチレン高重合体Ｉ Ｋｇに対するエイ・ルギ
ー密度は３９８ ｗ −＋１ｒ ７Ｋｇで光・放電効率
は７６係であつｆｔｏ’−また、放電時に電圧が２■に
低下する１でに放電された電気量の全放電電気量に対す
る割合は８１乃であった。
実施例 ４
Ｂｕｌｌ、Ｃｈｅｍ、 Ｓｏｃ、Ｊａｐａｎ、、 ５１
．２０９１ （１９７８）に記載されている方法で製造
したポリ（パラフェニレン）をｌ ｔｏｎ ／ ｃａｔ
の圧力で０．５ｃｍＸ ２．ＯＣｎ＋の幅に成形した後
、実施例１と同じ方法で成形品の片面に金を約５０ＯＡ
の厚さに蒸着したものを正極及び負極としに以外は実施
例１と全（同じ方法で〔電池実験〕を行なった結果、充
・放電の繰り返し試験３１２回’ｌで、可能であった。
．２０９１ （１９７８）に記載されている方法で製造
したポリ（パラフェニレン）をｌ ｔｏｎ ／ ｃａｔ
の圧力で０．５ｃｍＸ ２．ＯＣｎ＋の幅に成形した後
、実施例１と同じ方法で成形品の片面に金を約５０ＯＡ
の厚さに蒸着したものを正極及び負極としに以外は実施
例１と全（同じ方法で〔電池実験〕を行なった結果、充
・放電の繰り返し試験３１２回’ｌで、可能であった。
この？Ｊｉ池のエネルギー密度は３１１Ｗ・ｈ ｒ ／
Ｋ９であり、充・放電効率は８３チであった。まｋ、
充電しｋま１で４８時間放置し穴ところその自己放電率
は９％であった。
Ｋ９であり、充・放電効率は８３チであった。まｋ、
充電しｋま１で４８時間放置し穴ところその自己放電率
は９％であった。
実施例 ５
Ｊ 、Ｐｏｌｙｍ、 Ｓｃｉ、、 Ｐｏｌｙｍ、 Ｉｚ
ｔｓ、 Ｅｄ 、 １８ ８ （１９８０）に記載さ名
ている方法で製造したボＩＪ（２，５−チェニレン）を
１ｔｏｎ／ｃｒｔｉの圧力で０．５ｃｔｎＸ２．０ｚの
幅に成形した後、実施例１と同じ方法で成形品の片面に
金を厚さ約５０ＯＡに蒸着しＦものを正極及び負極とし
に以外は実施例１と全く同じ方法で〔電池実験〕を行な
った結果、充・放電の繰り返し試験３０３回甘でせ能で
あっに０この電池の理論エネルギー密度は１９５ ｗ
−ｈｒ ７Ｋｇで壱バ充・放電効率は９３係であった。
ｔｓ、 Ｅｄ 、 １８ ８ （１９８０）に記載さ名
ている方法で製造したボＩＪ（２，５−チェニレン）を
１ｔｏｎ／ｃｒｔｉの圧力で０．５ｃｔｎＸ２．０ｚの
幅に成形した後、実施例１と同じ方法で成形品の片面に
金を厚さ約５０ＯＡに蒸着しＦものを正極及び負極とし
に以外は実施例１と全く同じ方法で〔電池実験〕を行な
った結果、充・放電の繰り返し試験３０３回甘でせ能で
あっに０この電池の理論エネルギー密度は１９５ ｗ
−ｈｒ ７Ｋｇで壱バ充・放電効率は９３係であった。
まに１充電した１１で４８時間放置し穴ところその自己
放電率は１０％であつｋ。
放電率は１０％であつｋ。
特許出願人 昭和電工株式会社
株式会社日立製作所
代理 人 弁理士菊地精−
Claims (1)
- 主鎖に共役二重結合を有する高分子化合物または該ｉ・
１’：ｒ分子化合物にドーパノド’ｌドープして得ら力
る電導性高分子化合物を少なくとも一つの電極の活＃Ｉ
／／Ｊ質として用いた電池において、該電極の集電体側
の面に金属膜層を設けたことを特徴とする電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57222157A JPS59112584A (ja) | 1982-12-20 | 1982-12-20 | 電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57222157A JPS59112584A (ja) | 1982-12-20 | 1982-12-20 | 電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59112584A true JPS59112584A (ja) | 1984-06-29 |
Family
ID=16778070
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57222157A Pending JPS59112584A (ja) | 1982-12-20 | 1982-12-20 | 電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59112584A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0136099A2 (en) * | 1983-08-31 | 1985-04-03 | Hoxan Corporation | Plastics electrode secondary battery |
| JPS6237873A (ja) * | 1985-08-13 | 1987-02-18 | Sanyo Electric Co Ltd | 二次電池 |
| US4740437A (en) * | 1985-10-15 | 1988-04-26 | Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. | Electrochemical battery having an electrolytically reduced product of a saccharide as the electrode material |
| JPH02158054A (ja) * | 1988-12-09 | 1990-06-18 | Komatsu Ltd | プラスチック電池 |
-
1982
- 1982-12-20 JP JP57222157A patent/JPS59112584A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0136099A2 (en) * | 1983-08-31 | 1985-04-03 | Hoxan Corporation | Plastics electrode secondary battery |
| JPS6237873A (ja) * | 1985-08-13 | 1987-02-18 | Sanyo Electric Co Ltd | 二次電池 |
| US4740437A (en) * | 1985-10-15 | 1988-04-26 | Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. | Electrochemical battery having an electrolytically reduced product of a saccharide as the electrode material |
| JPH02158054A (ja) * | 1988-12-09 | 1990-06-18 | Komatsu Ltd | プラスチック電池 |
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