JPS59104483A - 亜鉛合金面のクロメ−ト処理法 - Google Patents
亜鉛合金面のクロメ−ト処理法Info
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- JPS59104483A JPS59104483A JP21148982A JP21148982A JPS59104483A JP S59104483 A JPS59104483 A JP S59104483A JP 21148982 A JP21148982 A JP 21148982A JP 21148982 A JP21148982 A JP 21148982A JP S59104483 A JPS59104483 A JP S59104483A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/34—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides
- C23C22/37—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides containing also hexavalent chromium compounds
- C23C22/38—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides containing also hexavalent chromium compounds containing also phosphates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C23C22/34—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は亜鉛合金面のクロメート処理法に関し、特に、
アルミニウムを1〜30重量%含有した亜鉛合金面に1
〜5秒程度の短時間で耐食性、密着性の優れたクロメー
ト皮膜を形成する亜鉛合金面のクロメート処理法に関す
る。
アルミニウムを1〜30重量%含有した亜鉛合金面に1
〜5秒程度の短時間で耐食性、密着性の優れたクロメー
ト皮膜を形成する亜鉛合金面のクロメート処理法に関す
る。
従来より、純亜鉛に近い組成をもつ電気亜鉛めっき面ま
たは溶融亜鉛めっき面に対しては、耐食性を向上させる
ためにクロメート処理を行なうことが一般となっており
、そのための方法が数多く提案され実用化されている。
たは溶融亜鉛めっき面に対しては、耐食性を向上させる
ためにクロメート処理を行なうことが一般となっており
、そのための方法が数多く提案され実用化されている。
しかしながら、亜鉛−アルミニウム基合金面に短時間で
密着性が良好でかつ耐食性に優れたクロメート皮膜を1
工程で得る方法は確立されていない。
密着性が良好でかつ耐食性に優れたクロメート皮膜を1
工程で得る方法は確立されていない。
近年、溶融亜鉛めっき業界において、アルミニウムを添
加した溶融亜鉛−アルミニウム合金めっきが、その裸耐
食性において、従来の溶融亜鉛めっきに比較して赤錆発
生までの特開が数倍となり、その耐食性の良さで注目を
浴びている。加えて、その高耐食性を生かし省コスト、
省資源の見地より、これら高耐食性めっき合板に塗装を
せず、そのまま使用しようという傾向が財られ、赤錆の
みならず、白錆の発生にも留意しなければならなくなっ
ている。従って、長期間にわたって白錆の発生を防止す
るクロメート処理法の開発が望まれている。
加した溶融亜鉛−アルミニウム合金めっきが、その裸耐
食性において、従来の溶融亜鉛めっきに比較して赤錆発
生までの特開が数倍となり、その耐食性の良さで注目を
浴びている。加えて、その高耐食性を生かし省コスト、
省資源の見地より、これら高耐食性めっき合板に塗装を
せず、そのまま使用しようという傾向が財られ、赤錆の
みならず、白錆の発生にも留意しなければならなくなっ
ている。従って、長期間にわたって白錆の発生を防止す
るクロメート処理法の開発が望まれている。
従来の溶融亜鉛めっき用クロメート処理は、大半が塗布
型クロメート溶液を用いた処理であり、主として多湿下
での白錆防止とめっき外観保持に重点を置いているため
に無色で美麗な外観を示すが、耐塩水噴霧性が白錆発生
まで20〜50時間と悪い。これら溶融亜鉛めっき用ク
ロメート処理を亜鉛−アルミニウム基合金面に適用して
も同様の結果しか得られない。一方、耐食性の良好なり
ロメート皮膜を形成させる方法としては、特開昭49−
135836号に示されるような有色クロメート皮膜を
形成させる方法があるが、クロメート処理の前工程とし
てアルカリ処理を施す必要があり、工程が繁雑となり、
またこの方法を亜鉛−アルミニウム基合金面に適用して
も満足な耐食性、密着性は得られなかった。
型クロメート溶液を用いた処理であり、主として多湿下
での白錆防止とめっき外観保持に重点を置いているため
に無色で美麗な外観を示すが、耐塩水噴霧性が白錆発生
まで20〜50時間と悪い。これら溶融亜鉛めっき用ク
ロメート処理を亜鉛−アルミニウム基合金面に適用して
も同様の結果しか得られない。一方、耐食性の良好なり
ロメート皮膜を形成させる方法としては、特開昭49−
135836号に示されるような有色クロメート皮膜を
形成させる方法があるが、クロメート処理の前工程とし
てアルカリ処理を施す必要があり、工程が繁雑となり、
またこの方法を亜鉛−アルミニウム基合金面に適用して
も満足な耐食性、密着性は得られなかった。
本発明者等は、(1)連続200時間以上の塩水噴霧試
験で白錆の発生がないこと、(2)1〜10秒、好まし
くは1〜5秒の短時間でクロメート皮膜が形成すること
、(3)特別の前処理を必要としないこと、(4)低温
で処理できること、等の要求を満足する亜鉛合金面のク
ロメート処理法を提供することを目的とし、研究を重ね
た結果、次に示す亜鉛合金面のクロメート処理法が上記
目的を満足することを見出し本発明に到達した。
験で白錆の発生がないこと、(2)1〜10秒、好まし
くは1〜5秒の短時間でクロメート皮膜が形成すること
、(3)特別の前処理を必要としないこと、(4)低温
で処理できること、等の要求を満足する亜鉛合金面のク
ロメート処理法を提供することを目的とし、研究を重ね
た結果、次に示す亜鉛合金面のクロメート処理法が上記
目的を満足することを見出し本発明に到達した。
すなわち、本発明は、6価のクロムイオン1.。
〜15g/ノ、塩素イオン1.0〜12L/J、フッ素
イオン0,5〜2.0’ (]/J 、硫酸イオン0.
5〜2.0 Q/ノtll−3よひ亜鉛イオン0.5〜
3.Og/ノを含有する溶液で亜鉛合金面を処理するこ
とを特徴とする。
イオン0,5〜2.0’ (]/J 、硫酸イオン0.
5〜2.0 Q/ノtll−3よひ亜鉛イオン0.5〜
3.Og/ノを含有する溶液で亜鉛合金面を処理するこ
とを特徴とする。
従来より知られている6価クロムイオンとフッ素イオン
の組み合わせ、6価クロムイオンと硫酸イオン、フッ素
イオンの組み合わせでは耐食性の良好なりロス−1〜皮
膜が得られない、一方、6価クロムイオンと塩素イオン
、1iA酸イオンの組み合わせでは、厚膜のクロメート
は生成するが密着性が良好ではなく実用上使用できない
。
の組み合わせ、6価クロムイオンと硫酸イオン、フッ素
イオンの組み合わせでは耐食性の良好なりロス−1〜皮
膜が得られない、一方、6価クロムイオンと塩素イオン
、1iA酸イオンの組み合わせでは、厚膜のクロメート
は生成するが密着性が良好ではなく実用上使用できない
。
これに対して、本発明においては、前記6価のクロムイ
オン、塩素イオン、フッ素イオン、硫酸イオンおよび亜
鉛イオンの5成分を前記のごとく限定された組成範囲で
含むクロメート浴を用いて亜鉛−アルミ基合金面を処理
し、次いで水洗いを行ない、引き続き乾燥を行なう一連
の工程でクロメート皮膜を形成させることにより始めて
耐食性d3よび密着性の良好なりロメート皮膜を得てい
るのである。
オン、塩素イオン、フッ素イオン、硫酸イオンおよび亜
鉛イオンの5成分を前記のごとく限定された組成範囲で
含むクロメート浴を用いて亜鉛−アルミ基合金面を処理
し、次いで水洗いを行ない、引き続き乾燥を行なう一連
の工程でクロメート皮膜を形成させることにより始めて
耐食性d3よび密着性の良好なりロメート皮膜を得てい
るのである。
本発明に使用する成分において、6価クロムイオンは、
クロメート皮膜生成に対してクロムイオンを供給する基
本的成分であり、?、0σ/ノ未満の場合、短時間処理
では良好なりロメート皮膜の形成が成し得ず、一方、1
5 g/yを超えた場合は、生成するクロメート皮膜の
密着力が低下する傾向があり、また廃水処理費用も増大
するので実用上好ましくない。6価クロムイオンを供給
するためには無水クロム酸および重クロム酸ナトリウム
、重クロム酸カリウム等のクロム酸塩が使用できる。無
水クロム酸の場合、3〜20 g/Jを含有させるのが
好ましい。
クロメート皮膜生成に対してクロムイオンを供給する基
本的成分であり、?、0σ/ノ未満の場合、短時間処理
では良好なりロメート皮膜の形成が成し得ず、一方、1
5 g/yを超えた場合は、生成するクロメート皮膜の
密着力が低下する傾向があり、また廃水処理費用も増大
するので実用上好ましくない。6価クロムイオンを供給
するためには無水クロム酸および重クロム酸ナトリウム
、重クロム酸カリウム等のクロム酸塩が使用できる。無
水クロム酸の場合、3〜20 g/Jを含有させるのが
好ましい。
塩素イオンは短時間で厚膜のクロメート皮膜を形成する
だめの必須成分である。この塩素イオン濃度が7,0g
71未満では添加の効果は殆どなく、塩素イオン濃度の
上昇と共にクロメート生成速度が速くなるが、12(+
/Jを超えるとエツチング効果が強くなり急激にクロメ
ート生成速度が低下する。塩素イオンの供給源としては
、塩酸および塩化ナトリウム、塩化アンモニウム等の塩
が使用できる。
だめの必須成分である。この塩素イオン濃度が7,0g
71未満では添加の効果は殆どなく、塩素イオン濃度の
上昇と共にクロメート生成速度が速くなるが、12(+
/Jを超えるとエツチング効果が強くなり急激にクロメ
ート生成速度が低下する。塩素イオンの供給源としては
、塩酸および塩化ナトリウム、塩化アンモニウム等の塩
が使用できる。
フッ素イオンは、亜鉛−アルミ基台金面の表面活性化お
よび密着性の良好なりロメート皮膜の生成に対して必須
成分である。フッ素イオンが0.5g/i未満の場合は
生成したクロメート皮膜は密着力が弱く容易に剥離して
しまう。一方、2.Oq/、iを超えるとクロメルト処
理時クロメート皮膜の生成を抑制J−る方向に働き耐食
性の良好なりロメート皮膜が得られない。フッ素イオン
を供給するためにはフッ化水累酸、ホウフッ酸等の酸お
よび酸性フッ化アンモニウム、酸性フッ化ナトリウム、
フッ化ナトリウム等のフッ化物が使用できる。
よび密着性の良好なりロメート皮膜の生成に対して必須
成分である。フッ素イオンが0.5g/i未満の場合は
生成したクロメート皮膜は密着力が弱く容易に剥離して
しまう。一方、2.Oq/、iを超えるとクロメルト処
理時クロメート皮膜の生成を抑制J−る方向に働き耐食
性の良好なりロメート皮膜が得られない。フッ素イオン
を供給するためにはフッ化水累酸、ホウフッ酸等の酸お
よび酸性フッ化アンモニウム、酸性フッ化ナトリウム、
フッ化ナトリウム等のフッ化物が使用できる。
硫酸イオンはクロメート皮膜の生成を促進するための必
須成分であり、その範囲は0.5〜2.0g/Jである
。この範囲を外れるとクロメート皮膜の生成能が急激に
低下する。Ta酸イオンとしては硫酸および硫酸ナトリ
ウム、硫酸カリウム等の塩が使用できる。
須成分であり、その範囲は0.5〜2.0g/Jである
。この範囲を外れるとクロメート皮膜の生成能が急激に
低下する。Ta酸イオンとしては硫酸および硫酸ナトリ
ウム、硫酸カリウム等の塩が使用できる。
亜鉛イオンは緻密なりロメート皮膜を生成するのに効果
的である。亜鉛イオンが0.50/J未満の場合はその
効果が薄く、3.00/Jを超えると短時間で良好なり
ロメート皮膜を生成させるのが困難となる。亜鉛イオン
は塩素イオン、フッ素イオン、硫酸イオン等の陰イオン
との塩の形および亜鉛末の形で供給できる。
的である。亜鉛イオンが0.50/J未満の場合はその
効果が薄く、3.00/Jを超えると短時間で良好なり
ロメート皮膜を生成させるのが困難となる。亜鉛イオン
は塩素イオン、フッ素イオン、硫酸イオン等の陰イオン
との塩の形および亜鉛末の形で供給できる。
本発明に使用されるクロメート処理浴は前記各イオンが
総て含まれて始めて所期の性能が発揮される。
総て含まれて始めて所期の性能が発揮される。
なお、本発明のクロメート処理浴には、リン酸イオンお
よび/または硝酸イオンを加えることができる。リン酸
イオンを添加するとクロメート皮膜の塗料密着性が改善
され、また、硝酸イオンを添加すると、クロメート皮膜
の@着性がさらに改善される。このような効果を得るた
めには、リン酸イオンが0.05〜1.OQ/、i 、
硝酸イオンは0.05〜1.0g/Jの範囲で添加する
必要があり、この範囲を逸説するとそれぞれのイオンを
添加した効果が得られない。
よび/または硝酸イオンを加えることができる。リン酸
イオンを添加するとクロメート皮膜の塗料密着性が改善
され、また、硝酸イオンを添加すると、クロメート皮膜
の@着性がさらに改善される。このような効果を得るた
めには、リン酸イオンが0.05〜1.OQ/、i 、
硝酸イオンは0.05〜1.0g/Jの範囲で添加する
必要があり、この範囲を逸説するとそれぞれのイオンを
添加した効果が得られない。
また、本発明のクロメート浴を連続して使用すると亜鉛
が溶解し、浴中の亜鉛含有量が増加して3.0 (J/
、!を超えてしまい、それに伴なってクロメート皮膜生
成能が低下し、短時間処理では良好なりロメート皮膜は
生成しなくなる。その結果としてクロメート浴を更新し
な(プればならなくなり経済的でない。そこで本発明者
等はさらに検討を加えた結果、本発明のクロメート浴と
して適圀な0.5〜3.0g/Jを超えた亜鉛イオンに
対して当量となる陰イオン混合液を加えることにより亜
鉛イオンが250/Jまで増加しても新しい浴と同様に
同等のクロメート皮膜が得られることを見い出した。こ
こでいう陰イオン混合液とは、重量比で塩素イオン:フ
ッ素イオン:硫酸イオン−〈18〜22): (5〜9
):(’8〜12)を含有した溶液を言う。
が溶解し、浴中の亜鉛含有量が増加して3.0 (J/
、!を超えてしまい、それに伴なってクロメート皮膜生
成能が低下し、短時間処理では良好なりロメート皮膜は
生成しなくなる。その結果としてクロメート浴を更新し
な(プればならなくなり経済的でない。そこで本発明者
等はさらに検討を加えた結果、本発明のクロメート浴と
して適圀な0.5〜3.0g/Jを超えた亜鉛イオンに
対して当量となる陰イオン混合液を加えることにより亜
鉛イオンが250/Jまで増加しても新しい浴と同様に
同等のクロメート皮膜が得られることを見い出した。こ
こでいう陰イオン混合液とは、重量比で塩素イオン:フ
ッ素イオン:硫酸イオン−〈18〜22): (5〜9
):(’8〜12)を含有した溶液を言う。
以下、実施例により本発明を説明するが、本発明は以下
の実施例に限定されるものではない。
の実施例に限定されるものではない。
実施例および比較例
試験素材としてはZη−M(5%含有)溶融メっき鋼板
を用いた。鋼板に溶融めっき後冷却し、第1表に示す各
種のクロメート浴組成および条件にて処理し、クロメー
ト皮膜生成後のものをJISZ −2371に基づく塩
水噴霧試験およびクロメート皮膜の密着性試験に供した
。結果を第1表に示す。
を用いた。鋼板に溶融めっき後冷却し、第1表に示す各
種のクロメート浴組成および条件にて処理し、クロメー
ト皮膜生成後のものをJISZ −2371に基づく塩
水噴霧試験およびクロメート皮膜の密着性試験に供した
。結果を第1表に示す。
クロメート皮膜密着性はクロメート処理し水洗後直ちに
指で処理面をこすり、変化のないものを○、少しクロメ
ート皮膜が剥げ落ちるものを△、素地が見える程剥げ落
ちるものを×として評価した。
指で処理面をこすり、変化のないものを○、少しクロメ
ート皮膜が剥げ落ちるものを△、素地が見える程剥げ落
ちるものを×として評価した。
塩水噴霧試験結果は白錆が0.1%発生するまでの時間
を示した。
を示した。
第1表の結果からも明らかにように、本発明の処理法で
処理した亜鉛アルミ合金面は優れた耐食性を示すことが
認められる。クロメート皮膜の密着性も非常に良好であ
った。また本発明の処理法はクロメート処理工程と水洗
工程のみで処理が完了するので簡便な方法である。
処理した亜鉛アルミ合金面は優れた耐食性を示すことが
認められる。クロメート皮膜の密着性も非常に良好であ
った。また本発明の処理法はクロメート処理工程と水洗
工程のみで処理が完了するので簡便な方法である。
特許出願人 三井金属鉱業株式会社
代理人 弁理士 伊東辰雄
代理人 弁理士 伊東哲也
手 続 補 正 書
昭和57年12月13日
特許庁長官 若 杉 和 夫 殿
イ
2、発明の名称
亜鉛合金面のクロメート処理法
3、補正をする者
事件との関係 特 許 出 願 入
居 所 東京都中央区日本橋室町二丁目1番地1名 称
(618)三井金属鉱業株式会社代表者 高島節男 4、代理人〒105 住 所 東京都港区虎ノ門二丁目8番1号自発補正 6、補正の対象 [明細書の発明の詳細な説明の欄」 7、補正の内容 1、明細書第6頁第17行の“′クロメート″を「クロ
メート被膜」に訂正する。
(618)三井金属鉱業株式会社代表者 高島節男 4、代理人〒105 住 所 東京都港区虎ノ門二丁目8番1号自発補正 6、補正の対象 [明細書の発明の詳細な説明の欄」 7、補正の内容 1、明細書第6頁第17行の“′クロメート″を「クロ
メート被膜」に訂正する。
2、同書第9頁第13行と第14行の間に以下の文を挿
入する。
入する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1.6価のクロムイオン1.0〜15o/、r。 塩素イオン1.0〜12q/J、フッ素イオン0.5〜
2.0 (J/J 、硫酸イオン0.5〜2.(NJ、
’Jおよび亜鉛イオン0.5〜3.OL’Jを含有する
溶液で亜鉛台金面を処理することを特徴とする亜鉛合金
面のクロメート処理法。 2、 前記溶液がさらに0.05〜1.OQ/、iのリ
ン酸イオンおよび/または0.05〜1.0M、eの硝
酸イオン含有する前記特許請求の範囲第1項記載の亜鉛
合金面のクロメート処理法。 3、 前記亜鉛合金面がアルミニウムを1〜30重量%
含有する前記特許請求の範囲第1または2項記載の亜鉛
合金面のクロメート処理法。 4.6価のクロムイオン1.0〜15 g/J、塩素イ
オン1.0〜12g/、!、フッ素イオン0.5〜2.
0 (J/]、硫酸イオン0.5〜2.0 (J/)、
亜鉛イオン0.5〜25M1ならびに重量比で(18〜
22): (5〜9): (8〜12)の塩素イオン、
フッ素イオンおよび硫酸イオンを含有し前記亜鉛イオン
のうち0.5〜3.’Oa/Jを超える分と当量の陰イ
オン混合液を含有する溶液で亜鉛合金面を処理すること
を特徴とする亜鉛合金面のクロメート処理法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP21148982A JPS59104483A (ja) | 1982-12-03 | 1982-12-03 | 亜鉛合金面のクロメ−ト処理法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP21148982A JPS59104483A (ja) | 1982-12-03 | 1982-12-03 | 亜鉛合金面のクロメ−ト処理法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS59104483A true JPS59104483A (ja) | 1984-06-16 |
JPS614912B2 JPS614912B2 (ja) | 1986-02-14 |
Family
ID=16606795
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP21148982A Granted JPS59104483A (ja) | 1982-12-03 | 1982-12-03 | 亜鉛合金面のクロメ−ト処理法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS59104483A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2579228A1 (fr) * | 1985-03-20 | 1986-09-26 | Omi Int Corp | Composition aqueuse pour la passivation d'alliages zinc-cobalt et procede de passivation de ces alliages |
JP2009266826A (ja) * | 2003-08-21 | 2009-11-12 | Nutek Pte Ltd | 電力供給分配装置に使用される電気コネクタ |
-
1982
- 1982-12-03 JP JP21148982A patent/JPS59104483A/ja active Granted
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2579228A1 (fr) * | 1985-03-20 | 1986-09-26 | Omi Int Corp | Composition aqueuse pour la passivation d'alliages zinc-cobalt et procede de passivation de ces alliages |
JP2009266826A (ja) * | 2003-08-21 | 2009-11-12 | Nutek Pte Ltd | 電力供給分配装置に使用される電気コネクタ |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS614912B2 (ja) | 1986-02-14 |
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