JPS59104329A - エタノ−ル及びアセトアルデヒドの製造法 - Google Patents
エタノ−ル及びアセトアルデヒドの製造法Info
- Publication number
- JPS59104329A JPS59104329A JP57213645A JP21364582A JPS59104329A JP S59104329 A JPS59104329 A JP S59104329A JP 57213645 A JP57213645 A JP 57213645A JP 21364582 A JP21364582 A JP 21364582A JP S59104329 A JPS59104329 A JP S59104329A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ruthenium
- methyl formate
- alkaline earth
- earth metal
- alkali
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はキｎ′−メチル、水素及び−酸化炭素を反Ａｃ
、させてエタノール及びアセトアルデヒドを製造する方
法に関する。
、させてエタノール及びアセトアルデヒドを製造する方
法に関する。
ギ酸・メチル、水素及び−酸化炭素を反応させる方法と
してＪｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌ
ｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ、 ２２２ 、 （１
９８１） 、 １ ４ ３−１５３頁には、ルテニ
ウム、ヨ’７ 化物及Ｕ ３ （ｔｌ［ｉノリン化合物
の存在下反応させる方法が記載されている。この方法に
よれば温度２２０℃、反応時間４時間でギ酸メチル反応
率５０９６、生成物としてメタノール４６９６、エタノ
ール８．５％、ギ酸エチル４６％、酢酸メチル２，５％
の割合で街られた旨記載されている。本発明者はギ酸メ
チル、水素及び−酸化炭素を反応させて主としてエタノ
ールを製造する方法について検討の結ム１〈本りし明に
到達した。即ち本発明はギ酸メチル、水素及び−酸化炭
素を、ルテニウム、アルカリ金属又はアルカリ土類金属
及び）・ロゲンを有効成分とする触媒ならびにアミドの
存在下反応させてエタノール及びアセトアルデヒドを製
造する方法である。
してＪｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌ
ｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ、 ２２２ 、 （１
９８１） 、 １ ４ ３−１５３頁には、ルテニ
ウム、ヨ’７ 化物及Ｕ ３ （ｔｌ［ｉノリン化合物
の存在下反応させる方法が記載されている。この方法に
よれば温度２２０℃、反応時間４時間でギ酸メチル反応
率５０９６、生成物としてメタノール４６９６、エタノ
ール８．５％、ギ酸エチル４６％、酢酸メチル２，５％
の割合で街られた旨記載されている。本発明者はギ酸メ
チル、水素及び−酸化炭素を反応させて主としてエタノ
ールを製造する方法について検討の結ム１〈本りし明に
到達した。即ち本発明はギ酸メチル、水素及び−酸化炭
素を、ルテニウム、アルカリ金属又はアルカリ土類金属
及び）・ロゲンを有効成分とする触媒ならびにアミドの
存在下反応させてエタノール及びアセトアルデヒドを製
造する方法である。
本発明において、触媒として使用しうるルテニウム成分
にとくに制限はなく、たとえば、金属ルテニウム、三塩
化ルテニ１クツ＼、三ヨウ化ルテニウム、臭化ルテニウ
ム、水酸化ルテニウム、ステアリン酸ルテニウム、トリ
ス（トリ：フェニルフォスフイン）ルテニウム（ＩＩ）
クロライド、弗化ルテニウム、硫酸ルテニウム、ルテニ
ウムカルポニル、ルテニウム酸カリ、アセチルアセトｌ ンルテニウム（Ｒｕ （ＡＡ） ３） 、ｍ化ルテニウ
ムナトリウム、塩化ルテニウムアンモン、六塩化ルテニ
ウム酸カリ、過ルテニウム酸カリ、酸化ルテニウム、四
酸化ルテニウムなどがあげられる。
にとくに制限はなく、たとえば、金属ルテニウム、三塩
化ルテニ１クツ＼、三ヨウ化ルテニウム、臭化ルテニウ
ム、水酸化ルテニウム、ステアリン酸ルテニウム、トリ
ス（トリ：フェニルフォスフイン）ルテニウム（ＩＩ）
クロライド、弗化ルテニウム、硫酸ルテニウム、ルテニ
ウムカルポニル、ルテニウム酸カリ、アセチルアセトｌ ンルテニウム（Ｒｕ （ＡＡ） ３） 、ｍ化ルテニウ
ムナトリウム、塩化ルテニウムアンモン、六塩化ルテニ
ウム酸カリ、過ルテニウム酸カリ、酸化ルテニウム、四
酸化ルテニウムなどがあげられる。
これらは単独でも使用できるが２種類以上を併用するこ
ともできる。ルテニウムの使用１ｉは、ギ酸メチル１モ
ルに対してルテニウム金族として露１算して０．０１〜
１００ミリグラム原子、好ましくはギ酸メチル１モルに
対して０．１〜１０ミリグラム原子である。
ともできる。ルテニウムの使用１ｉは、ギ酸メチル１モ
ルに対してルテニウム金族として露１算して０．０１〜
１００ミリグラム原子、好ましくはギ酸メチル１モルに
対して０．１〜１０ミリグラム原子である。
また、本発明では、助触媒としてアルカリ金属またはア
ルカリ土類金属と７・ロゲンな使用する。これらは別々
に加えても良いが好ましくはアルカリ金属又はアルカリ
土類金属の７・ロゲン化物として加える。これらを例示
すると、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、塩化リチ
ウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化ルヒ′ジ（
ンム、塩化セシウム、臭化リチウム、臭化ナトリウム、
臭化カリウム、臭化セシウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化
ナトリウム、ヨウ化カリウム、ヨ ダウ化セシウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、
塩化バリウム、臭化マグネシウム、臭化ストロンチウム
、臭化バリウム、ヨウ化マグネシウム、ヨウ化カルシウ
ム、ヨウ化バリウムなどである。こｈらは単独でも使用
できるが２種類以上を併用することもできる。こわらの
助触媒の添加％−はギ酸メチル１モルに対して１〜５０
０ミリグラムモル、好ましくは１０〜２００ミリグラム
モルである。なお、これらの７・ロゲン化物の中では、
ヨウ化物、臭化物の使用が好ましい。
ルカリ土類金属と７・ロゲンな使用する。これらは別々
に加えても良いが好ましくはアルカリ金属又はアルカリ
土類金属の７・ロゲン化物として加える。これらを例示
すると、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、塩化リチ
ウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化ルヒ′ジ（
ンム、塩化セシウム、臭化リチウム、臭化ナトリウム、
臭化カリウム、臭化セシウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化
ナトリウム、ヨウ化カリウム、ヨ ダウ化セシウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、
塩化バリウム、臭化マグネシウム、臭化ストロンチウム
、臭化バリウム、ヨウ化マグネシウム、ヨウ化カルシウ
ム、ヨウ化バリウムなどである。こｈらは単独でも使用
できるが２種類以上を併用することもできる。こわらの
助触媒の添加％−はギ酸メチル１モルに対して１〜５０
０ミリグラムモル、好ましくは１０〜２００ミリグラム
モルである。なお、これらの７・ロゲン化物の中では、
ヨウ化物、臭化物の使用が好ましい。
本発明においては反応系にアミドな存在させて反応を行
なう。本発明で使用し得るアミ臼こ腸に制限はなく、一
般式 Ｒｔ ＣＯ＊弔”、 （こへでＲ１およびＲ
２は水素、又は炭素数１〜８のアルキル基であり、互い
に同一でも異なっても良い、又Ｒ３は炭素数１〜８のア
ルキル基である）で示されるアミド、あるいは一般式（
こ〜で１？４ は水素又は炭素数１〜８のアルキル基で
あり、ｎは１又は２である）で示されるアミド等が使用
されるが、特に６級アミドが好ましい。か〜るアミドを
例示すればＮ−メチルピロリドン、Ｎ−エヂルビロリド
ン、Ｎ−プチルヒロリトン、Ｎ−メチルピペリドン、Ｎ
−メチルホルムアミド、Ｎ−エチルアセトアミド、Ｎ、
Ｎ−ジメチルポルノ、アミード、Ｎ、Ｎ−ジエチルアセ
トアミド等−であり、狛にＮ−メチルピロリドンが好ま
しい。アミドの使用量はギ酸メチル１モルに勾して０．
０１モル以上であｈはさしつかえないか、必要以上の添
加、は無意味であり、ギ酸メチル１モルに対して０゜０
１モルから１００モル、好ましくは０゜１モルから１０
モルである。
なう。本発明で使用し得るアミ臼こ腸に制限はなく、一
般式 Ｒｔ ＣＯ＊弔”、 （こへでＲ１およびＲ
２は水素、又は炭素数１〜８のアルキル基であり、互い
に同一でも異なっても良い、又Ｒ３は炭素数１〜８のア
ルキル基である）で示されるアミド、あるいは一般式（
こ〜で１？４ は水素又は炭素数１〜８のアルキル基で
あり、ｎは１又は２である）で示されるアミド等が使用
されるが、特に６級アミドが好ましい。か〜るアミドを
例示すればＮ−メチルピロリドン、Ｎ−エヂルビロリド
ン、Ｎ−プチルヒロリトン、Ｎ−メチルピペリドン、Ｎ
−メチルホルムアミド、Ｎ−エチルアセトアミド、Ｎ、
Ｎ−ジメチルポルノ、アミード、Ｎ、Ｎ−ジエチルアセ
トアミド等−であり、狛にＮ−メチルピロリドンが好ま
しい。アミドの使用量はギ酸メチル１モルに勾して０．
０１モル以上であｈはさしつかえないか、必要以上の添
加、は無意味であり、ギ酸メチル１モルに対して０゜０
１モルから１００モル、好ましくは０゜１モルから１０
モルである。
本発明におｋＪる反応温度は１００〜４００℃であるが
、反応温度および反応時間によって工 ：タノールと
アセトアルデヒドの生成比が異なるので、希望する反応
温度なえらぶことかできる。
、反応温度および反応時間によって工 ：タノールと
アセトアルデヒドの生成比が異なるので、希望する反応
温度なえらぶことかできる。
一般に好ましい温度は１５０〜６００℃である。
また、本発明による方法では水素と一酸化炭素を使用す
るが、これらのガス中にはチッ素、ネオン、アルゴン、
炭酸ガス、メタンなどの反応に不活性なガスは多少存在
してもさしつかえない。しかし有機ガスはできるだけ存
在しないほうがよい。水素および一酸化炭素の比率は、
１：２０〜２０＝１の範囲で選ぶことができるが実用上
１；５〜５：１が好ましい。
るが、これらのガス中にはチッ素、ネオン、アルゴン、
炭酸ガス、メタンなどの反応に不活性なガスは多少存在
してもさしつかえない。しかし有機ガスはできるだけ存
在しないほうがよい。水素および一酸化炭素の比率は、
１：２０〜２０＝１の範囲で選ぶことができるが実用上
１；５〜５：１が好ましい。
本発明による方法での反応圧力は反応温度によっても異
なるが、水素および一酸化炭素の合ｉ１の分圧として１
５０〜６００℃において５０〜１０００）ｃ＆／ｃｍ２
Ｇの範囲で可能であるが、好ましくは１００〜５００
ゆ７ｃｍ２Ｇである。
なるが、水素および一酸化炭素の合ｉ１の分圧として１
５０〜６００℃において５０〜１０００）ｃ＆／ｃｍ２
Ｇの範囲で可能であるが、好ましくは１００〜５００
ゆ７ｃｍ２Ｇである。
本発明による反応の方法は、回分式、半回分式、流通式
いずれの方法でも使用しうる。
いずれの方法でも使用しうる。
実施例
ハステロイＣ製の内容積１００ｍ／の振とう式オートク
レーブに、アミド、触媒、助触媒、ギル−メチルの所定
量を入れ、ふたをして水素を５０ゆ／α２Ｇ に張り込
んでオートクレーブを氷水に浸し１時間冷却した。その
後水素をパージし、あらためて水素を所定圧充填し、さ
らに−酸化炭素を所定の圧力まで充填した。オートクレ
ーブを振とう台に設置し振とうしながら所定温度で所定
時間反応させた。反応後オートクレーブを充分に冷却し
、内部のガスをパージしてガス基を計遍ニするとともに
組成を分析した。オートクレーブのふたをあけて内容物
をとす出シ、重量を秤址して、ガスクロマトグラフによ
り分析した。
レーブに、アミド、触媒、助触媒、ギル−メチルの所定
量を入れ、ふたをして水素を５０ゆ／α２Ｇ に張り込
んでオートクレーブを氷水に浸し１時間冷却した。その
後水素をパージし、あらためて水素を所定圧充填し、さ
らに−酸化炭素を所定の圧力まで充填した。オートクレ
ーブを振とう台に設置し振とうしながら所定温度で所定
時間反応させた。反応後オートクレーブを充分に冷却し
、内部のガスをパージしてガス基を計遍ニするとともに
組成を分析した。オートクレーブのふたをあけて内容物
をとす出シ、重量を秤址して、ガスクロマトグラフによ
り分析した。
結果を反応条件とともに第１表に示した。なお表の反応
抜液組成の項にはアミドは記載していないが、仕込んだ
アミドは実験誤差の範囲内でそのまま存在したことをす
べての実験で確認しである。また、この表に記載しであ
る成分以外にも、プロパツール、ブタノールおよび未同
定の物質も少量存在した。
抜液組成の項にはアミドは記載していないが、仕込んだ
アミドは実験誤差の範囲内でそのまま存在したことをす
べての実験で確認しである。また、この表に記載しであ
る成分以外にも、プロパツール、ブタノールおよび未同
定の物質も少量存在した。
Claims (1)
- ギ酸メチル、水素及び−酸化炭素を、ルテニウム、アル
カリ金属又はアルカリ土類金、ｌ〕３及びハロゲンを有
効成分とする触媒ならひにアミドの存在下反応させる事
を特徴とするエタノール及びアセトアルデヒドの製造法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57213645A JPS59104329A (ja) | 1982-12-06 | 1982-12-06 | エタノ−ル及びアセトアルデヒドの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57213645A JPS59104329A (ja) | 1982-12-06 | 1982-12-06 | エタノ−ル及びアセトアルデヒドの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59104329A true JPS59104329A (ja) | 1984-06-16 |
| JPH0330579B2 JPH0330579B2 (ja) | 1991-04-30 |
Family
ID=16642579
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57213645A Granted JPS59104329A (ja) | 1982-12-06 | 1982-12-06 | エタノ−ル及びアセトアルデヒドの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59104329A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2618147A1 (fr) * | 1987-07-16 | 1989-01-20 | Usinor Aciers | Procede de preparation d'aldehydes |
-
1982
- 1982-12-06 JP JP57213645A patent/JPS59104329A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2618147A1 (fr) * | 1987-07-16 | 1989-01-20 | Usinor Aciers | Procede de preparation d'aldehydes |
| US4892976A (en) * | 1987-07-16 | 1990-01-09 | Sollac | Process for the preparation of aldehydes |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0330579B2 (ja) | 1991-04-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Schwartz | Alkane activation by oxide-bound organorhodium complexes | |
| Haaland et al. | Molecular structure of monomeric (pentamethylcyclopentadienyl) aluminum (I) by gas-phase electron diffraction | |
| Gorse et al. | Photochemistry of the gaseous hydrogen peroxide—carbon monoxide system. II: Rate constants for hydroxyl radical reactions with hydrocarbons and for hydrogen atom reactions with hydrogen peroxide | |
| Adenot et al. | Activation of SO2 by N/Si+ and N/B Frustrated Lewis Pairs: Experimental and Theoretical Comparison with CO2 Activation | |
| Küster et al. | Preparation and structure of F3As–Au+ SbF6–, the structures of Au (CO) 2+ and Au (PF3) 2+ | |
| JPS59155328A (ja) | ベンゼンからのシクロヘキセンの製法 | |
| Cowie et al. | Tridentate ligand formed by the condensation of two benzoyl isothiocyanate molecules in the presence of chlorotris (triphenylphosphine) rhodium. Structure of chlorobis (benzoylisothiocyanate) bis (triphenylphosphine) rhodium-diethyl ether | |
| Okuda et al. | Synthesis and structural characterization of an organotitanium complex containing a planar bis (. mu.-oxo) dititanium core | |
| JPS59104329A (ja) | エタノ−ル及びアセトアルデヒドの製造法 | |
| Ritchey et al. | Reactivity of Pt (PR3) 2 (R= cyclohexyl, CMe3) with sulfur dioxide and carbon disulfide | |
| Appelt et al. | Cyanide bridged di-and tri-nuclear complexes with central Cr (III)-, Mn (III)-and Co (III)-salen units | |
| Larock et al. | Mercury in organic chemistry. 34. Synthesis of vinylmercurials via mercuration of propargylic amines | |
| Bleeke et al. | tert-Butylazapentadienyl-iridium-phosphine chemistry | |
| JPH08239335A (ja) | パーフルオルアルキルアイオダイドテロマーの製造方法 | |
| Henkel et al. | Pentafluoro-λ6-sulfanylacetylene complexes of cobalt | |
| Curtis et al. | Metal-metal multiple bonds. 10. Electrophilic additions of halogens and hydrogen halides to the molybdenum-molybdenum triple bond in dicyclopentadienyldimolybdenum tetracarbonyl | |
| JPH03209338A (ja) | パーハロゲン化エチレンの製造法 | |
| JPS582215B2 (ja) | モノカルボン酸の製造方法 | |
| Chen et al. | Synthesis of bis (N-methylimidazol-2-yl) ketone (BIK) and crystal structure of [Zn (BIK) 2](ClO4) 2 | |
| Robertson et al. | Synthesis and protonation of the bridging benzo [b] thiophene (BT) complexes [Cp'(CO) 2Re](. eta. 2:. eta. 1 (S)-. mu. 2-BT)[Re (CO) 2Cp''] | |
| Meunier | Reduction of aromatic halides with sodium borohydride catalysed by titanium complexes. Unexpected role of air | |
| Steed et al. | A novel organometallic ruthenium (IV) thiocyanato-bridged dimer | |
| EP0162263B1 (en) | Process for the production of acetic acid from synthesis gas | |
| US4619791A (en) | Carbonylation of methyl acetate to acetic anhydride | |
| CA1308739C (en) | Process for the preparation of aldehydes |