JPS59102250A - Magnetic toner - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain a toner high in conductivity and low in softening point, improved in fixability, and suitable for pressing roll transfer by incorporating a conductive carbon black specified in each of particle diameter, surface area, and oil adsorptivity. CONSTITUTION:A conductive carbon black having 10-50mum particle diameter, <=200m<2>/g surface area measured by the N2 adsorption method, and 100-200cc/ 100g dibutyl phthalate adsorptivity is used for a magnetic toner used for an electrostatic charge image, and it is incorporated in a binder resin made of polyester or the like by 2-30wt%, and further, a magnetic material is added to obtain a magnetic toner for use in a one-component type developer. A toner conductivity is enhanced to 10<-4>-10<-12>ohm/cm in a DC 1,000V electric field by using such a conductive carbon black, image density is improved, and since softening point is low, fixability is good. Suct a toner is suitable for an electrostatic recording or electrophotography, etc. using a pressing transfer process.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は静電荷像の現像に供せられる磁性トナーに関し
、さらに詳しくは押圧転写工程を含む静電記録又は電子
写真等において静電荷像の現像に供せられる導電性磁性
トナーに関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a magnetic toner used to develop an electrostatic image, and more particularly to a conductive toner used to develop an electrostatic image in electrostatic recording or electrophotography including a pressure transfer process. Regarding magnetic toner.

従来静電荷像な現像するためのトナーとしては、キャリ
アを含む二成分系現像剤用トナーと、キャリアを含まな
い一成分系現像剤用トナーとに大別され、本発明はこの
うちの一成分系現像剤用トナーに関する。Conventionally, toners for developing electrostatic images are broadly classified into toners for two-component developers containing a carrier and toners for one-component developers not containing a carrier. The present invention relates to a toner for a system developer.

電子写真等において複写像を形成するには、像支持体上
に靜゛航荷像な形成する工程、この静電荷像を現像して
トナー像を形成する工程、このトナー像を転写紙等に転
写する工程及びこの転写されたトナー像を定着する工程
等が含まれる。かかる像形成に係るトナーにおいては、
トナー中に含有される着色剤としてのカーボンブラック
の種類、粒径、含有量その他の特性が複写像の鮮明さ、
濃度に影響する外にさらには定着性等にも影響すること
がわかり、カーボンブラックの種々の改良研究がなされ
るようになった。例えば特開昭５０−８０１３７号公報
には、表面積２７５〜８０〇−／’ｓ酸素含有率３〜１
０％ジブチルフタレート（以下、ＤＢＰと記すＱ吸油量
７０〜２５０Ｃｃ／１００２及び粒子径５〜７５ｍμで
ある通常のファーネスカーボンブラックを含有したトナ
ーについて記載されており、又特開昭５４−９６０３４
号公報には、表面積８５０ｎＩ／を以上、ＤＢＰ吸油量
２８０ＣＣ／１０（１’以上である多孔性カーボンブラ
ックを含有したトナーについて記載されている。To form a copy image in electrophotography, etc., there are a step of forming a static charge image on an image support, a step of developing this electrostatic charge image to form a toner image, and a step of transferring this toner image to a transfer paper etc. It includes a step of transferring, a step of fixing the transferred toner image, and the like. In the toner for such image formation,
The type, particle size, content, and other characteristics of carbon black as a colorant contained in toner affect the clarity of copied images,
It has been found that carbon black not only affects density but also fixability, etc., and various studies have been conducted to improve carbon black. For example, in Japanese Patent Application Laid-open No. 50-80137, surface area 275-800〇/'s oxygen content 3-1
A toner containing ordinary furnace carbon black having a Q oil absorption of 70 to 250 Cc/1002 and a particle size of 5 to 75 mμ is described in JP-A No. 54-96034.
The publication describes a toner containing porous carbon black having a surface area of 850 nI/or more and a DBP oil absorption of 280 CC/10 (1' or more).

しかし、前記特開昭５０−８０１３７号公報に記載され
るようなカーボンブラックを用いた場合には、同一添加
量でも導電性は向上せず、高抵抗のトナーしか得られな
いという欠点がある。又前記特開昭５４−９６０３４号
公報に記載されるようなカーボンブラックを用いた場合
には、同一添加量でかなり高い導電率が得られるが、軟
化点の上昇が著しく、定着性が悪いという欠点がある。However, when carbon black as described in JP-A-50-80137 is used, there is a drawback that the conductivity does not improve even with the same amount added, and only a toner with high resistance can be obtained. Furthermore, when using carbon black as described in JP-A No. 54-96034, a considerably high conductivity can be obtained with the same amount of addition, but the softening point is markedly increased and the fixing properties are poor. There are drawbacks.

上記のように導電率と軟化点に注目するのは、例えば抑
圧転写用のトナーを提供する場合において、トナーの製
造方法の難易性及びエネルギーの節約等に影響するから
である。The reason for paying attention to the conductivity and softening point as described above is that, for example, when providing a toner for suppressive transfer, they affect the difficulty of the toner manufacturing method and the energy saving.

本発明は上記のような欠点を解決するためになされたも
のであり、その目的は高導電率であり、低軟化点であっ
て定着性が良好な、抑圧転写用として適切な磁性トナー
を提供するにある。The present invention has been made to solve the above-mentioned drawbacks, and its purpose is to provide a magnetic toner suitable for suppressive transfer that has high conductivity, a low softening point, and good fixing properties. There is something to do.

本発明の他の目的は製造が容易な導電性の磁性トナーを
提供するにある。Another object of the present invention is to provide a conductive magnetic toner that is easy to manufacture.

更に本発明の他の目的は省エネルギーをはかることがで
きる、抑圧転写用として適切な磁性トナーを提供するに
ある。Another object of the present invention is to provide a magnetic toner suitable for suppressive transfer, which can save energy.

本発明の上記目的は粒子径が１０〜５０　ｍμで、音素
吸着法による表面積が２００ｍ’／　？以下で、かつジ
ブチルフタレートＩｌｌ油量が１００〜２００ＣＣ／１
００ｒである導電性カーボングラツクを含有することを
特徴とする磁性トナーによって達成される。The above object of the present invention is to have a particle diameter of 10 to 50 mμ and a surface area of 200 m'/? by phoneme adsorption method. or less, and the dibutyl phthalate Ill oil amount is 100 to 200 CC/1
This is achieved by a magnetic toner characterized in that it contains a conductive carbon gracme having a conductivity of 00R.

本発明の磁性トナーに用いられるカーボンブラックは、
粒子径が１０〜５０ｍμであり、窒素吸着法による表面
積が２００ｍ”／ｒ以下であｒハＤＢＰ吸油屈が１００
〜２００ＣＣ７’１００ｒである。The carbon black used in the magnetic toner of the present invention is
The particle size is 10 to 50 mμ, the surface area by nitrogen adsorption method is 200 m"/r or less, and the DBP oil absorption coefficient is 100
~200CC7'100r.

これらの特性値は公知の方法によって測定又は決定され
る。即ち粒子径とは電子顕微鏡写真からの算術的測定、
もしくは他の方法による直径をいう。These characteristic values are measured or determined by known methods. In other words, particle size is an arithmetic measurement from an electron micrograph;
or diameter determined by other methods.

又窒素吸着法による表面積とはＮ２の吸着によって測定
する、いわゆるＢＥＴ法により測定した表面積である。Further, the surface area measured by the nitrogen adsorption method is the surface area measured by the so-called BET method, which is measured by the adsorption of N2.

更にＤＢＰ吸油量とは、１ｏｏｙのカーボンブラックを
ペースト状にするためのＤＢＰの最小必要数である。Furthermore, the DBP oil absorption amount is the minimum required number of DBPs to make 1 ooy of carbon black into a paste.

上記特性値の範囲外では本発明の効果を期待できない。The effects of the present invention cannot be expected outside the above range of characteristic values.

即ちカーボンブラックの粒子径が１０ｍμ未満、５０ｍ
μを越え、又表面積が２００ｍ”／２を越え、更ＫＤ　
Ｂ　ｐＨｌｔ＋Ｊｌカ１００ＣＣ／　１００？未満、２
００ＣＣ７１００Ｆを越えると、カーボンブラックの分
散性が悪化し、導１！率が低下したり、定着性が悪化す
る。That is, the particle size of carbon black is less than 10 mμ, 50 mμ
μ, the surface area exceeds 200m”/2, and KD
B pHlt+Jl 100CC/100? less than, 2
If it exceeds 00CC7100F, the dispersibility of carbon black will deteriorate and lead to 1! The rate may decrease or the fixing performance may deteriorate.

本発明の導電性磁性トナーに用いられるカーボンブラッ
クの最も代表的な例としては、フンダグテックス９００
ビーズ（コｐンビアカーボン社製）が挙げられる 本発明の導電性磁性トナーに用いられるカーボンブラッ
クの添加量は、好ましくは結着剤用樹脂に対して２〜３
Ｑｉ量部である。該添加量が２重量部未満、３０重虚部
を越えると導電率の低下及び軟化点の上昇による定着性
の低下という不都合があり好ましくない。The most typical example of carbon black used in the conductive magnetic toner of the present invention is Fundagtex 900.
The amount of carbon black used in the conductive magnetic toner of the present invention, which includes beads (manufactured by Co.)
Qi quantity. If the amount added is less than 2 parts by weight or more than 30 parts by weight, it is not preferable because there is a problem of a decrease in electrical conductivity and a decrease in fixing properties due to an increase in the softening point.

本発明の導電性磁性トナーの導電率は、その磁性トナー
が用いられる系に於いて導電性トナーとしての挙動を示
すに充分な値でよいが、好ましくは印加電界１０００Ｖ
／ｃｍの直流電界における値として１０−４〜１０”−
１２ＴＪ　／　ｃｍがよい。ここに「導電率」とは断面
積１　ｃａ　（Ｆ　ａｄ　）の測定用セルに試料を０．
０３〜０．０８ｃｒｎの深さく　ｈ　ｃｍ　）に入れ、
上面よｊ）　Ｉ　Ｎ９の加重を加え、印加電圧（Ｖボル
ト）を変化させたときの電流値（１アンペア）を測定し
、下記の式により計算されたものを云う。The conductivity of the conductive magnetic toner of the present invention may be a value sufficient to exhibit behavior as a conductive toner in the system in which the magnetic toner is used, but preferably an applied electric field of 1000 V
10-4 to 10"- as a value in a DC electric field of /cm
12TJ/cm is good. Here, "electrical conductivity" refers to a sample placed in a measurement cell with a cross-sectional area of 1 ca (F ad ) at 0.
03 to 0.08 crn (h cm) deep,
The current value (1 ampere) when a load of N9 is applied to the top surface and the applied voltage (V volts) is varied is measured and calculated using the following formula.

本発明において、磁性トナーの軟化点とは、高化式フロ
ーテスター（島津製作所製）を用いて、測定条件を荷重
２０Ｖ４／ｃＪ、ノズルの直径１日、ノズルの長さ１箇
、昇温速度６℃／−とし、磁性トナーのサンプル量１　
ｃＡを測定記録したとき、フローテスターのプランジャ
ー降下量一温度面線（軟化流動曲線）におけるＳ字曲線
の高さをｈとしたとき、ｈ／２のときの温度を言う。In the present invention, the softening point of the magnetic toner is measured using a Koka type flow tester (manufactured by Shimadzu Corporation) under the following conditions: load 20V4/cJ, nozzle diameter 1 day, nozzle length 1 point, temperature increase rate. 6℃/-, sample amount of magnetic toner 1
When cA is measured and recorded, the height of the S-shaped curve in the flow tester's plunger drop-temperature surface line (softening flow curve) is h, and the temperature is h/2.

本発明の導電性磁性トナーに用いられる磁性材料は、通
常使用されている公知の磁性体粉末が使用され得る。具
体的にはコバルト、鉄およびニッケルなどの金属粉、ア
ルミニウム、コバルト、銅、鉄、鉛、ニッケル、マグネ
シウム、スズ、亜鉛、金、銀、セレ／、チタン、タング
ステンおよびジルコニウムのような金属の合金並びにこ
れらの混合物、酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化ニッケ
ルのような金属酸化物とこれを含む金属化合物および強
磁性フェライト並びにそれらの混合物の微粉末であり、
トナー全量に対して１０〜ＢＯＭＢ％、好ましくは３５
〜６５重量％の配合量がよい。これらは導電性物質ある
いは着色剤としての効果を示すものもあり、その場合、
本発明のトナーは特に導電性物質あるいは着色剤を加え
ることもなく本発明の目的を達成する。これらの磁性材
料の表面をチタン及びシランカップリング剤などで表面
改質し、たものを用いてもよい。As the magnetic material used in the conductive magnetic toner of the present invention, commonly used magnetic powders may be used. Specifically, metal powders such as cobalt, iron and nickel; alloys of metals such as aluminum, cobalt, copper, iron, lead, nickel, magnesium, tin, zinc, gold, silver, selecium, titanium, tungsten and zirconium. and mixtures thereof, metal oxides such as aluminum oxide, iron oxide, and nickel oxide, metal compounds containing the same, ferromagnetic ferrite, and fine powders of mixtures thereof,
10 to BOMB% of the total amount of toner, preferably 35%
A blending amount of ~65% by weight is preferable. Some of these exhibit effects as conductive substances or colorants, in which case,
The toner of the present invention specifically achieves the objectives of the present invention without the addition of conductive substances or colorants. The surface of these magnetic materials may be modified with titanium, a silane coupling agent, or the like.

本発明の磁性トナーに用いられる結着剤用樹脂としては
、熱可塑性樹脂であるものが望ましく、例えばポリスチ
レン、ポリビニルトルエン、スチレン−ブタジェン共重
合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−無水
マンイン酸共重合体などのスチレン又はその置換体の重
合体又は共重合体、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂
、キシレン樹脂、ポリアミド樹脂、アイオ、／マー樹脂
、ケトン樹脂、アルペン樹脂、フェノール変性テルペン
樹脂、ロジン、ｐジン変性樹脂、マレイア９変性フエノ
ール樹脂、石油系樹脂、澱粉グラフト重合体、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルビルリドンなどが単独あるい
は混合して、ｌ・ナー全量に対して３０〜６５重量％の
範囲で用いられる。The binder resin used in the magnetic toner of the present invention is preferably a thermoplastic resin, such as polystyrene, polyvinyltoluene, styrene-butadiene copolymer, styrene-acrylic acid copolymer, styrene-anhydrous manin, etc. Polymers or copolymers of styrene or its substituted products such as acid copolymers, polyester resins, acrylic resins, xylene resins, polyamide resins, iO/mer resins, ketone resins, alpine resins, phenol-modified terpene resins, rosin , p-zine modified resin, maleia 9 modified phenolic resin, petroleum resin, starch graft polymer, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyridone, etc. alone or in combination, in an amount of 30 to 65% by weight based on the total amount of l. used.

本発明においては特にスチレン−アクリル系樹脂、スチ
ンンーズタジエン系樹脂、ポリエステル樹脂が好ましい
。In the present invention, styrene-acrylic resins, styrene-acrylic resins, and polyester resins are particularly preferred.

本発明の磁性トナーには、導電性を調整するために本発
明のカーボンブラックの他に導電性物質を用いてもよい
が、用いられる導電性物質としては、銀、銅、アルミニ
ウム、鉄などの高導電体、イオン性の極性基を有するポ
リマーあるいは金属粒子をビヒクル中に分散させたワニ
スなどの導電性有機ポリマーなどが単独あるいは混合し
て、トナー全量に対して１〜３０重量％の範囲で用いら
れる。In addition to the carbon black of the present invention, a conductive substance may be used in the magnetic toner of the present invention in order to adjust the conductivity. Examples of the conductive substance used include silver, copper, aluminum, iron, etc. A conductive organic polymer such as a highly conductive material, a polymer having an ionic polar group, or a varnish in which metal particles are dispersed in a vehicle may be used alone or in combination in an amount of 1 to 30% by weight based on the total amount of the toner. used.

本発明の磁性トナーには、必要に応じて他の添加剤、例
えば荷電制御剤、特性改良剤、着色剤および流動性向上
剤などを用いることができる。荷Ｔζ制御剤としては、
オイルブラック、ランプブラック、ニグロシン染料、ア
ニリンブルー、カルコオイルブルー、クロムイエｐ−、
ウルトラマリンブルー、メチレンブルークルライド、フ
タロシアニンブルー、ｐ−ズベンガル、その他の顔料又
は染料が用いられる。所謂オフセット現象防止のより一
層の改良のために添加する特性改良剤は離型性物質より
なＣハ例えば高級脂肪酸およびその誘導体、高級アルコ
ール、ロウおよびワックス類などがあり、トナー全量に
対し、０，２〜２０重量％の範囲で用いる。画像濃度調
節および調色などのだめの着色剤としては、公知の適当
な顔料または染料が使用される。その具体例としてはニ
ゲロシア染＄１、アニリングルー、カルコオイルブルー
、クーームイ工ロー、ウルトラマリーンブルー、アニリ
ンイエロー、メチレンブルークロリド、フタロシアニン
ブルー、ｐ−ズベンガルおよびそれらの混合物等がある
。これら着色剤を使用する場合には、トナー全量に対し
、１〜２０重量％使用することが望ましい。流動性向上
剤としてはＳｉＯ□、Ｔ　ｒ　０２およびＡＬ２０３　
　などがトナー全量に対し、０．０５〜１０重量％の範
囲で好ましく用いられる。The magnetic toner of the present invention may contain other additives, such as a charge control agent, a property improver, a colorant, and a fluidity improver, as required. As a load Tζ control agent,
Oil black, lamp black, nigrosine dye, aniline blue, calco oil blue, chrome yellow p-,
Ultramarine blue, methylene blue chloride, phthalocyanine blue, p-sbengal, and other pigments or dyes are used. Characteristic improvers added to further improve the prevention of the so-called offset phenomenon include release substances, such as higher fatty acids and their derivatives, higher alcohols, waxes, and the like, and the total amount of toner is 0. , 2 to 20% by weight. As the coloring agent for image density adjustment and color toning, known suitable pigments or dyes are used. Specific examples thereof include Niger Russian dye $1, aniline glue, calco oil blue, Koomui kuro, ultramarine blue, aniline yellow, methylene blue chloride, phthalocyanine blue, p-seng bengal, and mixtures thereof. When using these colorants, it is desirable to use them in an amount of 1 to 20% by weight based on the total amount of the toner. Fluidity improvers include SiO□, T r 02 and AL203
etc. are preferably used in a range of 0.05 to 10% by weight based on the total amount of toner.

本発明の磁性トナーは、従来において、公知の１方法で
、例えばトナー原材料を一度にあるいは分割して、熱ロ
ール、加熱ニーグーあるいは加熱コニーダーで混練した
後、冷却、粉砕１分級して得る方法、トナー原材料を一
度にあるいは分割して適当な溶媒に溶解、分散または懸
濁させた後にスプレードライ処理して得る方法、あるい
は種々の重縮合法、たとえば界面重縮合、懸濁重縮合あ
るいは溶液重縮合などの方法によっても得ることができ
る。The magnetic toner of the present invention can be obtained by a conventionally known method, for example, by kneading toner raw materials all at once or in parts, using a hot roll, a heated kneader, or a heated co-kneader, followed by cooling, pulverizing, and classifying. Toner raw materials can be obtained by dissolving, dispersing or suspending them in a suitable solvent all at once or in portions and then spray drying, or by various polycondensation methods such as interfacial polycondensation, suspension polycondensation or solution polycondensation. It can also be obtained by other methods.

前記の方法で製造された本発明のトナーの粒径は、１〜
５０μであ１ハ特に７〜３０μのものが好ましく用いら
れる。粒径が１μ未満のトナーは画像形成部材に対する
トナーフィルミング現象を起こしやすく、従って転写紙
の汚れの原因となりやすく、また粒径が５０μを越える
トナーは画質のアレの原因になりやすく好ましくない。The particle size of the toner of the present invention produced by the above method is 1 to 1.
The thickness of 50μ is particularly preferably 7 to 30μ. Toner with a particle size of less than 1 μm is undesirable because it tends to cause toner filming on the image forming member and therefore tends to stain the transfer paper, and toner with a particle size of more than 50 μm tends to cause uneven image quality.

本発明の磁性トナーを用いて、得られたトナー像を押圧
転写（代表的には、粘着転写）により一旦、感光体ドラ
ムと普通紙との中間位置に設けられた中間転写体へ抑圧
転写することもできるが、このとき、本発明の磁性トナ
ーは前記中間転写体表面上の粘着力および磁性トナー画
像に保留された電荷力により磁性トナー画像の解像性能
を崩壊することなく前記中間転写体表面に付着搬送され
、次にその粘弾性変化により最終転写体即ち普通紙上に
熱的に転写定着される。なお、その後、必要に応じて、
定着性をより高めるために補助的な熱定着を行っても良
い。Using the magnetic toner of the present invention, the obtained toner image is once suppressed and transferred by pressure transfer (typically, adhesive transfer) to an intermediate transfer body provided at an intermediate position between the photoreceptor drum and plain paper. However, in this case, the magnetic toner of the present invention can be applied to the intermediate transfer body without destroying the resolution performance of the magnetic toner image due to the adhesive force on the surface of the intermediate transfer body and the charge force retained in the magnetic toner image. It is conveyed and attached to the surface, and then thermally transferred and fixed onto the final transfer member, that is, plain paper, due to its viscoelastic change. After that, if necessary,
Supplementary heat fixing may be performed to further improve fixing performance.

以下、この点について説明する。前記中間転写体はトナ
ーを転写するものであればいかなるものであってもよ（
、通常は、少なくとも転写体表面（転写ｆａ　）　力”
ｌ熱ゴム、ウレタンゴム、スチレン−ブタジェンゴム、
シリコンゴム、エチレン−プロピレンゴム、フッ２ゴム
からなる転写体が使）Ｂされるが、シリコンゴムでｉｒ
ｅ、　’Ｆ＞に低温加硫又は室温刀口硫によって得られ
たものか適している。この天然ゴムはポリシス−１，４
−イソプレンが主体の通常の天然ゴムであり、ウレタン
ゴムはジイソシアネートとグリコール類またはジアミン
類との反応によって生成するウレタン結合を構成単位と
・するゴムであり、例えばパルコラン（Ｖｕｌｋｏｌ　
ｆａｎ　＋住方バイエルウレタンａｅ　ｍ　）　、ノ・
イプレン〔三井東圧化学曲製〕、デスモ・（ン〔住方／
くイニルウレタンＣ９製〕、パラブレン〔日本ポリウレ
タン■製〕、ニスタン（Ｅｓｔａｎｅ　ｒ　グツドリッ
チ社製〕、アデイプレン（Ａｄｉｐｒｅｎｅ　＋　　デ
ュポン社製〕として市販されており、スチレンーブタジ
ェンゴムハスチレン単量体とブタジェン単量体の共重合
体で通常ハフタジエン単量体成分が多い。シリコンゴム
は種々のシリコンゴムがあるが、メチルシリコンゴム、
メチルビニルシリコンゴム、メチルフェニルシリコンゴ
ム等が通常用いられる。フッ素ゴムはポリマー分子内に
フッ素原子を含むものであり、例えば三フッ化エチレン
ーフッ化ビニリデン共重合体、五フッ化プロピレンーフ
ッ化ビニリデン共重合体、六フッ化プロピレンーフッ化
ビニリデン共亜合体（例えばパイトン、デュポン社製）
、塩化三フッ化エチレンーフッ化ビニリデン共重合体、
含フツ素ニトロソゴム、１．エージヒドロパーフルオル
ブチルアクリレートゴム、等が通常用いられる。This point will be explained below. The intermediate transfer body may be any type as long as it transfers toner (
, usually at least the transfer body surface (transfer fa) force.
l Heat rubber, urethane rubber, styrene-butadiene rubber,
A transfer body made of silicone rubber, ethylene-propylene rubber, or fluorocarbon rubber is used (B), but silicone rubber is
e, those obtained by low-temperature vulcanization or room-temperature sword vulcanization are suitable for 'F>. This natural rubber is Polysys-1,4
- It is an ordinary natural rubber mainly composed of isoprene, and urethane rubber is a rubber whose constitutional unit is urethane bonds produced by the reaction of diisocyanate and glycols or diamines. For example, Palcolan (Vulkol)
fan + Sumikata Bayer urethane aem), no.
Ipren [Mitsui Toatsu Kagaku Seisaku], Desmo (N [Jukukata/
They are commercially available as styrene-butadiene rubber, hastyrene monomer, and butadiene monomer. It is a copolymer of methyl silicone rubber and usually has a large amount of haftadiene monomer component.There are various types of silicone rubber, including methyl silicone rubber, methyl silicone rubber,
Methylvinyl silicone rubber, methylphenyl silicone rubber, etc. are commonly used. Fluororubber contains a fluorine atom in the polymer molecule, such as trifluoroethylene-vinylidene fluoride copolymer, pentafluoropropylene-vinylidene fluoride copolymer, hexafluoropropylene-vinylidene fluoride copolymer (e.g. Piton, DuPont) company)
, trifluoroethylene chloride-vinylidene fluoride copolymer,
Fluorine-containing nitroso rubber, 1. Age hydroperfluorobutyl acrylate rubber, etc. are commonly used.

この他、転写層用材料としては合成天然ゴム〔カリフレ
ックス■几、シェル化学■製〕、エチレン−プロピレン
ゴム〔ノーデル、テュポン社ｉ）、アクリルニトリル−
ブタジェンゴム〔）翫イカー２日本ゼオンｅｌｆ）、有
機ポリサルファイドゴム〔チオコール、チオコール■製
〕、アクリル酸エステル共重合体ゴム〔ハイカー４０２
１、−グツドリッチ社製〕、有機ポリシロキサンゴム〔
信越シリコン、信越化学■製〕等が挙げられる。In addition, materials for the transfer layer include synthetic natural rubber (Cariflex ■, manufactured by Shell Chemical ■), ethylene-propylene rubber (Nodel, Typon), acrylonitrile-
Butadiene rubber [Hyker 2 Nippon Zeon ELF], organic polysulfide rubber [Made by Thiokol, Thiokol ■], acrylic ester copolymer rubber [Hiker 402
1. - Manufactured by Gutdrich], organic polysiloxane rubber [
Examples include Shin-Etsu Silicon and Shin-Etsu Chemical.

これらの材料より構成される転写層はその表面が滑面で
、且つ高弾性体であるのが好ましく、ゴム硬度で５〜７
０°が好ましい。The transfer layer made of these materials preferably has a smooth surface and is highly elastic, with a rubber hardness of 5 to 7.
0° is preferred.

シリコンゴムとしては、Ｋｇ−４０，４１，４２，４２
Ｓ、ＫＥ−４４１，４４，４５，４５８，ＫＢ−４７１
，４７，４８、ＫＥ−６７，１０３，１２０５，１２０
６，１３００，１６００、ＫＥ−１２，１６，１７，６
２，１０９１，１０９３，１４００（いずれも室温加硫
型）、ＫＥ−１０４，１０６，１２０１，１２０２，１
２０４、ＫＥ−１２１２，１８００（いずれも低温加硫
型）〔いずれも信越化学■製〕が市販されており、これ
らを好ましく用いることができる。As silicone rubber, Kg-40, 41, 42, 42
S, KE-441, 44, 45, 458, KB-471
,47,48,KE-67,103,1205,120
6,1300,1600,KE-12,16,17,6
2,1091,1093,1400 (all room temperature vulcanization type), KE-104,106,1201,1202,1
204, KE-1212, and 1800 (all low-temperature vulcanization types) [all manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.] are commercially available, and these can be preferably used.

転写体は、基体としてのステンレススチール、ニッケル
ベルト等の金属、ポリエステル、ポリイミド、ポリイミ
ドアミド、ポリスルホン等の高分子フィルム上に前記転
写層材料を設げたものが通常用いられる。The transfer body is usually made of a metal such as stainless steel or a nickel belt, or a polymer film such as polyester, polyimide, polyimide amide, polysulfone, etc. as a base material, and on which the transfer layer material is provided.

転写体は第１図に示す如く、画像形成部材と共に回転す
るｐ−ラ型であっても、また第２図に示す如く画像形成
部材と共に回動する少なくとも２ケの回転ローラに掛渡
された無端状ベルトであってもよい。本発明の磁性トナ
ーを用いて得られたトナー像を転写した転写体は必要に
応じてあらかじめ加熱され、転写紙にトナー像を転写し
、トナー像は転写と同時あるいはその後に定着され永久
像とされる。定着温度は、本発明のトナーの軟化点±５
０℃と［７、好ましくは、トナーの軟化点上３０℃、よ
り好ましくは、トナーの軟化点±２０℃が良い。The transfer body may be a p-ra type that rotates together with the image forming member, as shown in FIG. It may also be an endless belt. The transfer body to which the toner image obtained using the magnetic toner of the present invention has been transferred is heated in advance if necessary, and the toner image is transferred to the transfer paper, and the toner image is fixed at the same time or after the transfer and becomes a permanent image. be done. The fixing temperature is the softening point of the toner of the present invention ±5
0° C. and [7, preferably 30° C. above the softening point of the toner, more preferably ±20° C. above the softening point of the toner.

次に本発明の磁性トナーに好ましく用いられる作像方法
を添付図面に基づいて説明する。Next, an image forming method preferably used for the magnetic toner of the present invention will be explained based on the accompanying drawings.

第１図に於て、静電潜像形成部１によって回転ドラム２
上の静電荷担体２ａ上に形成された像様の静電潜像が、
現像部３に移動して来る。現像部３に於ては、現像スリ
ーブ３ａ内に設けられた磁石によって本発明のトナーは
スリーブ３ａ上に穂立ちして静電荷担体２ａに向って回
転し、途中穂切器３ｃによって一足高さに切揃えられ、
静電潜像から一定距離を保って対峙し、直接に接触しな
がら、もしくは、極めて僅かの間隙をおいて後接触しな
からｊ＞電潜像によって、トナー粒子累積柱である穂の
先端に逆電荷が誘起され、トナー粒子は静電潜像の電荷
量に比例して逐次潜像側へ移籍してトナー像を形成する
。このようにして形成されたトナー像は、三次元的トナ
ー粒子累績体の構造強度の泊客範囲内で、静電荷担体２
ａに対し約０、１　Ｋｇ　／　ｃａで接触している転写
ローラ４に転写される。トナー像は、社写紙７−の転写
点近（で、赤外線ヒーター５によって加熱され離型性と
なり、転写ｐ−ラ４と該ローラ４に押着げられている押
圧ｐ−ラ６の間を通る複写紙Ｔに転写され、定着される
。トナー像を転写ｐ−ラ４に転写した回転ドラム２は除
電部８で除電され、クリーニング装置９で残留トナーを
除去され、次のプロセスに使用される。第１図の装置に
おいて、静電潜像形成部１、除電部８およびクリーニン
グ装置９を不作動状態にすると転写ｐ−ラ４への転写に
際して静電潜像が破壊されないので同じ像様のトナー像
が形成することができいわゆるリテンションが可能にな
る。In FIG. 1, a rotating drum 2 is
The imagewise electrostatic latent image formed on the upper electrostatic charge carrier 2a is
It moves to the developing section 3. In the developing section 3, the toner of the present invention stands on the sleeve 3a by a magnet provided in the developing sleeve 3a and rotates toward the electrostatic charge carrier 2a, and is cut to a height of one foot by the ear cutter 3c on the way. cut into pieces,
By facing the electrostatic latent image at a certain distance and making direct contact with it, or without contacting it after leaving a very small gap, the electrostatic latent image causes the toner particles to reach the tip of the ear, which is a column of accumulated toner particles. A reverse charge is induced, and the toner particles are sequentially transferred to the latent image side in proportion to the amount of charge on the electrostatic latent image, forming a toner image. The toner image thus formed is produced within the range of the structural strength of the three-dimensional toner particle accumulation on the electrostatic charge carrier 2.
The image is transferred to a transfer roller 4 which is in contact with a force of about 0.1 kg/ca. The toner image is heated by the infrared heater 5 near the transfer point of the company paper 7-, and becomes releasable, and is transferred between the transfer p-ra 4 and the pressing p-ra 6 pressed against the roller 4. The rotating drum 2, which has transferred the toner image onto the transfer roller 4, is neutralized by a static eliminating section 8, residual toner is removed by a cleaning device 9, and used for the next process. In the apparatus shown in FIG. 1, if the electrostatic latent image forming section 1, the static eliminating section 8, and the cleaning device 9 are made inactive, the electrostatic latent image will not be destroyed during transfer to the transfer p-ra 4, so that the same image will not be destroyed. It is possible to form toner images of various types, and so-called retention becomes possible.

第２図に示す装置に於ては、転写体に転写ベルトを使用
する例である。転写の際、トナーの三次元的粒子累積体
に対するスクィーズベクトルが最小になるよう考慮しで
ある。第１図で説明した実施例と同様に形成されたトナ
ー像は、転写ローラ１０によって、静電荷担体２ａへの
接触を約０．１５Ｋｇ／　ｃ、ｔｌに調整されている転
写ベルト１３に転写される。この転写ベルト１３は転写
ローラ１０．圧着ｐ−ラ１１およびテンションルーラ１
２の間に掛渡されてお１ハ聾電荷担体２ａ上のトナー像
は転写ローラ１０の圧接により転写ベルト１３に抑圧転
写される。このトナー像を転写した転写ベルト１３は矢
印方向へ移動し、このトナー像は複写紙Ｔへの転写点近
（で、赤外線ヒーター５によって加熱され、離型性とな
り、圧着ローラ１１とローラ６との間を通る間に転写ベ
ルト１３から複写紙Ｔに転写される。第２図に示す装置
が第１図と同様リテンション可能であることは云うまで
もない。尚、複写紙Ｔヘトナー像を転写した後の転写ベ
ルト１３はベルトクリーニング装置１４で、残留したト
ナーおよび複写紙の紙粉等をクリーニングされ、さらに
転写ベルト１３は除電装置１５で該ベルトの転写面を除
電される。このクリーニング方法としては、フェル、・
等を外周面に設けた一うあるいはゴム製グレード、高分
子材料製または金属製スフ・レーバが用いられる。また
、除電装置としては、コロナ放電器または導′ζ性繊維
からなるリボン等がよく用いられる。これらのベルトク
リーニング装置および除電装置は第１図に示した装置に
も適用可能であることは明らかである。In the apparatus shown in FIG. 2, a transfer belt is used as the transfer member. During transfer, consideration is given to minimizing the squeeze vector for the three-dimensional toner particle accumulation. A toner image formed in the same manner as in the embodiment described in FIG. 1 is transferred by a transfer roller 10 to a transfer belt 13 whose contact with the electrostatic charge carrier 2a is adjusted to approximately 0.15 kg/c, tl. Ru. This transfer belt 13 is connected to the transfer roller 10. Crimping p-ra 11 and tension ruler 1
The toner image on the deaf charge carrier 2a is transferred onto the transfer belt 13 under pressure by the transfer roller 10. The transfer belt 13 that has transferred this toner image moves in the direction of the arrow, and this toner image is heated by the infrared heater 5 near the transfer point to the copy paper T, and becomes releasable, and the pressure roller 11 and roller 6 The toner image is transferred from the transfer belt 13 to the copy paper T while passing between the transfer belt 13.It goes without saying that the apparatus shown in FIG. After this, the transfer belt 13 is cleaned by a belt cleaning device 14 to remove residual toner, copy paper dust, etc., and the transfer surface of the transfer belt 13 is further neutralized by a static eliminator 15.As this cleaning method, Ha, Fell...
A rubber-grade, polymer material, or metal suffix lever is used. Further, as a static eliminator, a corona discharger or a ribbon made of conductive fibers is often used. It is clear that these belt cleaning devices and static eliminators can also be applied to the device shown in FIG.

本発明に係る磁性トナーは、押圧転写用として用いて最
適であるが、これに限らず、導電性磁性トナーとしての
、その他の用途にも使用し得る。The magnetic toner according to the present invention is most suitable for use in pressure transfer, but is not limited thereto, and can also be used in other applications as a conductive magnetic toner.

本発明に係る磁性トナーをより具体的に説明するために
以下に実施例を述べるが、本発明実施態様はこれらに限
定されるものではない。なお、以下に「部」とは、特に
断わりのない限り「重量部」を示す。Examples will be described below to more specifically explain the magnetic toner according to the present invention, but the embodiments of the present invention are not limited thereto. Note that "parts" hereinafter refer to "parts by weight" unless otherwise specified.

実施例−１ をよく混合した後にニーダ−を用いて１５０〜１６０℃
で３０分間混練し、冷却後常法に従い粉砕、分級な行な
い平均粒径１５μの本発明のトナーを得た。このトナー
の導電率は４．６　Ｘ　１０−８７Ｊ／ｃｍ、軟化点は
１ｘ７ｉ６℃であった。After thoroughly mixing Example-1, the mixture was heated to 150 to 160°C using a kneader.
The mixture was kneaded for 30 minutes, cooled, and then pulverized and classified according to a conventional method to obtain the toner of the present invention having an average particle size of 15 μm. This toner had an electrical conductivity of 4.6 x 10-87 J/cm and a softening point of 1 x 7i6°C.

上記トナーを′ｆα２図に示す装置を用いてランニング
テストを行ない、定着性について調べだが良好な結果が
得られた。又、安定した良好な画像が得られた。なおテ
ストにおいて感光体はセレンを用い、転写体はポリイミ
ド基体上にシリコンゴムを塗布したエンドレスベルトを
用い、ｐ−ラ温度はローラ６を１２０℃、圧着ｐ−ラ１
１を１００℃とした。The above toner was subjected to a running test using the apparatus shown in Figure 'fα2, and the fixing properties were investigated and good results were obtained. In addition, stable and good images were obtained. In the test, selenium was used as the photoreceptor, and an endless belt with silicone rubber coated on a polyimide substrate was used as the transfer member.
1 was set to 100°C.

比較例−１ 実施例−ｔにおいて、カーボンブラックとして粒子径２
０ｍμ、表面積２２０　ｒｒ？　／　ｔ、吸油量１】５
０Ｃ７１００２の特性値を有する商品名コンダクテック
スＳＣ（コロンビアカーボン社ｆＪＡ）を用いた以外は
実施例−１と同様にして平均粒径１５μのトナーを得た
。このトナーの導電率は５．８×１０’−９Ｕ　／　ｃ
ｍ、軟化点は１２７℃であった。Comparative Example-1 In Example-t, particle size 2 as carbon black
0mμ, surface area 220rr? / t, oil absorption 1]5
A toner having an average particle size of 15 μm was obtained in the same manner as in Example 1, except that Conductex SC (trade name, manufactured by Columbia Carbon Co., Ltd. fJA) having a characteristic value of 0C71002 was used. The conductivity of this toner is 5.8×10'-9U/c
m, and the softening point was 127°C.

このトナーを用いて実施例−１と同様にランニングテス
トを行なった結果、導電率が低く画像濃度が低く、軟化
点が実施例−１のトナーよりも１０℃も高かったために
ほとんど定着ができなかった。A running test was conducted using this toner in the same manner as in Example 1. As a result, it was found that the conductivity was low, the image density was low, and the softening point was 10°C higher than that of the toner of Example 1, resulting in almost no fixation. Ta.

実施例−２ 実施例−１において、カーボンブラックとして粒子径２
５ｍμ、表面積１３０ｒｒｓ／Ｐ、吸油量ｘｓｚｃｃ／
１ｏｏｒの特性値を有するカーボンブラックを用いた以
外は実施例−１と同様にして平均粒径１３μのトナーを
得た。このトナーの導電率は８．２　Ｘ　１０−７Ｕ　
／　ｃｒｎ、軟化点は１１６℃であった。Example-2 In Example-1, carbon black with a particle size of 2
5mμ, surface area 130rrs/P, oil absorption xszcc/
A toner having an average particle size of 13 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that carbon black having a characteristic value of 1 oor was used. The conductivity of this toner is 8.2 x 10-7U
/ crn, the softening point was 116°C.

このトナーを用いて実施例−１と同様にランニングテス
トを行なった結果、良好な定着性及び画像性を示した。A running test was conducted using this toner in the same manner as in Example 1, and as a result, it showed good fixing properties and image quality.

比較例−２ 実施例−１において、カーボンブラックとして粒子径３
０ｍμ、表面積１０００ｍ”／ｒ、吸油量３４０ＣＣ／
　１００　ｒの特性値を有する商品名ケッチェンブラッ
クＥＣ（ライオンアクゾ社製）を７部添加した以外は、
実施例−１と同様にして平均粒径１３μのトナーを得た
。このトナーの導電率は３．２　Ｘ　１０−７Ｕ　／　
ｃｍ、軟化点は１５０．３℃であった。Comparative Example-2 In Example-1, the particle size of carbon black was 3.
0mμ, surface area 1000m”/r, oil absorption 340CC/
Except for adding 7 parts of Ketjen Black EC (manufactured by Lion Akzo) having a characteristic value of 100 r.
A toner having an average particle size of 13 μm was obtained in the same manner as in Example-1. The conductivity of this toner is 3.2 x 10-7U/
cm, and the softening point was 150.3°C.

このトナーを用いて実施例−１と同様にランニングテス
トを行なった結果、軟化点が実施例−１及び実施例−２
のトナーよりもかなり高かったため、全く定着できなか
った。As a result of conducting a running test using this toner in the same manner as in Example-1, the softening points were found to be as follows.
Because it was much more expensive than the toner, it could not be fixed at all.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

図は本発明に係る磁性トナーを用いるのに好適な抑圧転
写法の装置の代表例を示すものであって、第１図は粘着
転写ローラな用いた１実施例を示す図であり、第２図は
粘着転写ベルトを用いた１実施例を示す図である。 図中、１は静電Ｉ潜像形成部、２は回転ドラム、３は現
像部、４は粘着転写ローラ、６は押圧ｐ　−ラ、１１は
圧着ローラを示す。 特許出願人　　小西六写真工業株式会社代理人弁理士　
坂　　口　　信　昭 （ほか１名） 手続補正書（自発） 昭和５８年１月　１７日 特許庁ジ官　若杉和夫殿 １、事件の表示 昭和　５７年　特　　許　願第　２１２７２８　　号２
、　発明の名イエ （ノトモトナー ３、　補正をする者 事件との関係　　　　　　ｉｔ？、＋′ｌ−出ｐｓｉ人
住　　所 氏　名（名称）　　（１２７）小西六写真工業株式会社
４、　代　　理　　人　　ず１０５ ６、　補正により増加する発明の数 ７、補正の対象 ｎｏ　ｔｉｌＩ：：＋　（発明の詳細な脱１１１１の４
８肩）８　補正の内容 別紙の４リ −（正の内容 １　明月用り中襄１９Ｌ！４第８行〜ｒ逼９行にとある
を、 と補正する。 以　　　上The figures show a representative example of a device for suppressive transfer method suitable for using magnetic toner according to the present invention, and FIG. 1 shows one embodiment using an adhesive transfer roller. The figure shows an example using an adhesive transfer belt. In the figure, 1 is an electrostatic latent image forming section, 2 is a rotating drum, 3 is a developing section, 4 is an adhesive transfer roller, 6 is a pressure roller, and 11 is a pressure roller. Patent applicant: Konishiroku Photo Industry Co., Ltd., agent patent attorney
Nobuaki Sakaguchi (and one other person) Procedural amendment (spontaneous) January 17, 1980 Patent Office Officer Kazuo Wakasugi1, Indication of the case 1982 Patent Application No. 2127282
, Name of the invention (Notomotona 3, Relationship with the case of the person making the amendment), +'l-Person's address (Name) (127) Konishi Roku Photo Industry Co., Ltd. 4, Agent 105 6. Number of inventions increased by amendment 7. Subject of amendment no til I::+ (Detailed description of invention 1111-4
8 Shoulder) 8 Contents of the amendment 4 Lee on the attached sheet (Correct content 1 Meigetsu-use Chujo 19L! 4 Lines 8 to 9 of the page are corrected as follows.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] （１）粒子径が１０〜５０ｍμで、蟹素吸着法による表
面積が２００靜／ｉ以下で、かつジグチルフタレート吸
油量が１００〜２００ＣＣ／　１００Ｖである導電性カ
ーボンブラックを含有することを特徴とする磁性トナー
。(1) It is characterized by containing conductive carbon black with a particle size of 10 to 50 mμ, a surface area of 200 m/i or less as determined by the crab adsorption method, and a digityl phthalate oil absorption of 100 to 200 CC/100 V. magnetic toner. （２）結着剤用樹脂に対して導電性カーボンブラックを
２〜３０重量部含有することを特徴とする特許請求の範
囲第１項記載の磁性トナー。(2) The magnetic toner according to claim 1, which contains 2 to 30 parts by weight of conductive carbon black based on the binder resin. （３）磁性トナーの導電率が１００ＯＶ／ｃｒｎの直流
電界において１Ｏ−４〜１ｏ−１２σ／ｄであることを
特徴とする特許請求の範囲第１項又は第２項記載の磁性
トナー(3) The magnetic toner according to claim 1 or 2, wherein the magnetic toner has an electrical conductivity of 1O-4 to 1o-12σ/d in a DC electric field of 100OV/crn. （４）磁性トナーが抑圧転写用であることを特徴とする
特許請求の範囲第１項、第２項又は第３項記載の磁性ト
ナー。(4) The magnetic toner according to claim 1, 2, or 3, wherein the magnetic toner is for suppressive transfer.