JPS5899491A - Bisphenol derivative and its preparation - Google Patents

Abstract

NEW MATERIAL:The compound of formulaI(R is lower alkyl; R' is lower alkyl or phenyl). EXAMPLE:Diethyl 2-t-butyl-6-( 3-t-butyl-2-hydroxy-5-methylbenzyl )-4-methylphenoxycarbonylethylphosphonite. USE:Agent for preventing thermal and oxidative degradation of various synthetic resins such as polyolefin, natural and synthetic rubbers, petroleum products such as lubricating oil, various organic materials such as various oils and fats, etc. PROCESS:The objective compound can be prepared by reacting the bisphenol monoacrylate of formula II[e.g. 2,2'-methylene-bis(6-t-butyl-4-methylphenol) monoacrylate]with disubstituted phosphonite of formula III (e.g. diethyl phosphonite) in a solvent preferably chloroform, etc. in the presence of a basic catalyst such as sodium methoxide.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一般式（１） （式中、Ｒは低級アルキＩし基を、Ｒ′は低級アルキｔ
し基またはフェニｔし基を有す。）で示されるビスフェ
ノ−Ｉし誘導体およびその製造法響ζ関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention is based on the general formula (1) (wherein R is a lower alkyl group, and R' is a lower alkyl group).
It has a radical or a phenyl radical. ) and its production method.

従東ようポリオレフィン、ＡＢＳＩＩ脂、ポリスチレン
、インパクトポリスチレン、アクリロニトリタレ−スチ
レン共重合物、ポリアミド、ポリアセターｔしおよびエ
チレン−プロピレン共重合物などの合成樹脂、天然ゴム
およびブタレニン、イ゛ノプレンゴム、イソプレン−イ
ソブチレン共重合ゴム、スチレンー−ｊ３ルエン共重合
ゴム、アクリロニトリル−ブタジェン共重合ゴム、クロ
ロプレンーエチレンーブａピレン三共重合ゴムなどの合
成ゴム、ｌｌａ滑油、燃料油などの石油製品、油脂およ
びグリースなどの＃ｒ楓の有機物質は熱、光および酸素
會こより劣化を受は易く、かかる劣化を抑制するためを
ζ、１！ｒ種の劣化防止剤、たとえばスチレン化フェノ
−ψし、２．６−シーｔ−プチルー４−メチルフェノー
ルなどのフェノー−レ糸化ａ物を配合することもよく知
られＣいる。しかし、これらは何れも一温反で長時間有
礪物質中番こ保持された場合偉こ効果の持続性舎こ乏し
いという欠点があった。Synthetic resins such as Yoto polyolefin, ABSII resin, polystyrene, impact polystyrene, acrylonitritale-styrene copolymer, polyamide, polyaceter and ethylene-propylene copolymer, natural rubber and butarenin, inoprene rubber, isoprene Synthetic rubbers such as isobutylene copolymer rubber, styrene-j3 luene copolymer rubber, acrylonitrile-butadiene copolymer rubber, chloroprene-ethylene-bu-a-pyrene tricopolymer rubber, petroleum products such as lla lubricating oil and fuel oil, oils and greases The organic substances of #r maple, such as #r, are susceptible to deterioration from heat, light, and oxygen exposure, and in order to suppress such deterioration, ζ, 1! It is also well known to incorporate anti-aging agents such as styrenated phenol and phenol filaments such as 2,6-sheet t-butyl-4-methylphenol. However, all of these had the disadvantage that the sustainability of the effect was poor if they were kept in a thick material for a long time at one temperature.

このような事情會こ−み、本発明首らはこれらの欠点の
改良されたすぐれた劣化防止性能を有する化合物を開発
すべく鋭意研究の結果、前記一般式（Ｉ）で示されるビ
スフェノール誘導体の開発に成功し、該誘導体が劣化防
止剤として非帛醗こ有用である仁とを見出し、本発明−
こ至った。In view of these circumstances, the inventors of the present invention have conducted extensive research to develop a compound that has improved anti-deterioration properties and has improved these drawbacks. The inventors have successfully developed the derivative and discovered that the derivative is useful as an anti-deterioration agent, and the present invention -
It has come to this.

前記一般式（Ｉ）で示されるビスフェノ−ｔし誘導体は
本発明各ら◆こよっ°Ｃ始めで合成された新規化合物で
あり、該誘導体は一般式（［ＤｏＨ０ＣａＦ−ＣＨ意 （式中、Ｒは前記と同じ意味を有する。）で示されるビ
スフェノ−ｌレモンアクリレート類と一般式 ％式％（） （式中、Ｒ′は前記と同じ意味を有する。）で示される
二１１１換ホスフォｔイトとを反応させることにより製
造することかできる。The bisphenol derivative represented by the general formula (I) is a new compound synthesized by the present inventors at ◆°C. (has the same meaning as above) and bisphenol-lemon acrylates represented by the general formula %() (wherein R' has the same meaning as above); It can be produced by reacting with.

前記一般式（Ｉ）および（［Ｄ　ｒこおいて、置換基Ｒ
として具体重含ζはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピＩし基、ｎ−ブチル基、第ニブチル基、
第三ブチｔし基などがφげられ、まｒこ一般式（１）お
よび側において置換基Ｒ′としては前記Ｒと同様のそれ
ぞれのアルキ＋基またはフエニｆし基が−げら、れる。The general formula (I) and ([Dr, where the substituent R
Specifically, the heavy-containing ζ is a methyl group, an ethyl group, a n-propyl group, an isopropylene group, an n-butyl group, a nibutyl group,
A tertiary alkyl group or a phenylene group is added to the general formula (1), and as a substituent R' in the general formula (1), the same alkyl group or a phenyl group as in the above R is added. .

本発明の一般式（Ｉ）で示されるビスフェノール誘導体
を製造する＋Ｃあたり、反応原料として（受用されるビ
スフェノールモノアクリレート知は公知であつ′Ｃまた
とえば２．２′−メチレンビス（６−ｔ−ブチリレ−４
−低キルフェノール）と屯化アクリロイルヲ、不活性俗
謙中で、トリエチＩレアミン、ピリジンなどの脱塩化水
−ｊｔＡｓＪの存在ト薯こ反応させること−こよって容
易譬ζ製造される。また他の反応原料である二ｌ１ｌｉ
換ホスフォｔイトも公知であり、具体的１こはジメチー
レホスフｔナイト、ジエチＩレホスフォナイト、ジ−ｎ
−プロピルホスフォタイト、レイツブＯピＩレホスフ．
１−イかかるビスフェノー−レモンアクリレート類と二
ｉｌ換ホスフォティトとの反応は、溶媒中で、通帛は塩
基性触媒の存在ドに行われる。For producing the bisphenol derivative represented by the general formula (I) of the present invention, +C is used as a reaction raw material (acceptable bisphenol monoacrylate is known, -4
- low-kylphenol) and acryloyl chloride, dechlorinated water such as triethylamine, pyridine, etc. are reacted in an inert medium in the presence of JtAsJ - thus easily produced. In addition, another reaction raw material, 2l1li
Alternative phosphorites are also known, and specific examples include dimethyl-rephosphonite, diethyl-rephosphonite, and dimethyl-rephosphonite.
- Propyl phosphotite, ReitubuOpiIRephosph.
1-I The reaction between the bisphenol-lemon acrylate and the di-I-converted phosphotite is carried out in a solvent in the presence of a basic catalyst.

この場合の溶媒としてはメタノー−レ、エタノール、ｔ
−ブチーレアルコーーレなどのアｔレコーＩし類、エチ
レングリコールジメチーレエーテＩし、ジオキサン、テ
トラヒドロフランなどのエーテ炉し類およびジクロロメ
タン、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素などが用
いられるが、時にクロロホルムが好ましい。In this case, the solvent is methanol, ethanol, t
- Atrecols such as butylene alcohol, ethylene glycol dimethylate I, ethers such as dioxane and tetrahydrofuran, and halogenated hydrocarbons such as dichloromethane and chloroform are used. Chloroform is sometimes preferred.

また、嘔基性触媒としＣは、ナトリウムメトキシド、ナ
トリウムメトキシド、カリウム−１−ブトキシドなどの
アＩレカリ金属アＩレコキシト、トリエチＩレアミンな
どの第三ア之ン類および水酸化トリメチーレベンＤ　ｌ
レアンモニウムなどが用いられるが、特命こ好表しいの
はナトリウムメトキシドである。触媒の使用量である。Further, as a base catalyst, C is an alkali metal alecooxide such as sodium methoxide, sodium methoxide, potassium-1-butoxide, a tertiary alkali metal alecooxide such as triethyleamine, and a hydroxylated trimethylebene D1.
Although raremmonium and the like are used, sodium methoxide is most commonly used. This is the amount of catalyst used.

反応温度は、０℃からその溶媒の還流温度の範囲である
が、はとんどの反応は還流温度で行なわれる。The reaction temperature ranges from 0° C. to the reflux temperature of the solvent, but most reactions are carried out at reflux temperature.

本反応１こおける両原料の反応モル比は、通線二置換ホ
スフォティト・こ対してビスフェノ−！レモンアクリレ
ート類が０．９〜１．１モル倍である。The reaction molar ratio of both raw materials in this reaction is as follows: bisubstituted phosphotite and bisphenol! Lemon acrylates are 0.9 to 1.1 times mole.

かくして製造される本発明の一般式（Ｉ）で示されるビ
スフェノ−Ｉし誘導体として、具体的には ジメチル　　２−ｔ−ブチル−６−（８−ｔ−ブチＩレ
ー２−ヒドロキシ−５−メチタレベンジＩし）−４−メ
チＩレフ１ノキシカルボニｌレエチ−レホスフ會ナイト
、 レメチＩし　　２−ｔ−ブチダレ−６−（８−ｔ−ブチ
Ｉレー２−ヒドロキシ−５−エチルベンジｆし）−４−
エチＩレフエノキシカルボニルエチーレホスフォｔイト
、 ジメチーレ　　２−ｔ−ブチＩレー６−（８−ｔ−ブチ
ル−２−ヒドロキシ−５−プロビーレバンジル−４−プ
ロピルフエノキシカｆレボニルエチｌレホスフ電ナイト
、 ジメチｔし　　２−ｔ−ブチル−６−（８−ｔ−ブチル
−２−ヒドロキシ−５−イソプロピルベンジル）−４−
イソプロピｆレフエノキシカルボニルエチスホスフ會ナ
イト、 レメチｆし　２−ｔ−ブチタレ−６−（８−ｔ−ブチル
−２−ヒドロキシ−５・−ブチルベンジルｌ　−４−ブ
チルフェノキシカルボニルエチルホスフォタイト、 ジメチ〜　２−ｔ−ブチーレー６−（８−ｔ−ブチル−
２−ヒドロキシ−５−５ｅｃ−ブチ？レペンシＩし）　
−４−８６Ｃ−ブチルフェノキシカ？レポニｊレエチー
レホスフ中ナイト、ジメチＩし　２．４−ジ−ｔ−ブチ
ル−６−（８，５−ジーｔ−ブチＩレー２−ヒドロキシ
ベンジル）フェノキシカ！レポニルエチルホスフ會ナイ
ト、 ジエチル　２−ｔ−ブチル−６−（８−ｔ−ブチタレ−
２−ヒドロキシ−５−メチーレベンジＩし）−４−メチ
ｔレフエノキシカＩレポニルエチＩレホスフｔナイト ジエナール　２−ｔ−ブチル−６−（８−ｔ−ブチ少−
２−ヒドロキシー５−エチルペンレル）−４−エチｌレ
フェノキシカーレボ二一しエチルホスフォナイト ジエチ？し　２−ｔ−ブチｌシー６−（８−ｔ−ブチＩ
レー２−ヒドロキシー５−プロピルベンジル）−４−プ
ロピーレフエノキシカーレボニＩレエチルホスフ電ｔイ
ト、 ジエチル　２−ｔ−ブチダレ−６−（８−ｔ−ブチ−シ
ー２−ヒドロキシ−５−イソプロピルベン９１し）−４
−イソブロピルフエノキシカルボニルエチルホスフォナ
イト ジエナール　２−ｔ−ブチル−６−（８−ｔ−ブチル−
２−ヒドロキシ−５−ブチルベンジル ルホスフォナイト、 ジエチＩし　２−ｔ−ブチル−６−（８−ｔ−ブチル−
２−ヒドロキシ−５−５ｅｃ−プチーレベンジル）　−
４−５ｅｃ−プチルフエノキシカルボニＩレエチＣレホ
スフ中ナイト、 ジエチｔし　２．４−ジ−ｔ−ブチルレ−６−（８，５
−ジーｔ−プチーレー２−ヒドロキシベン、５Ｉし）フ
ェノキシカＩレボニＩレエチルホスフォタイト ジプロピｆし　２−ｔ−ブチル−６−（８−ｔ−ブチル
−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジーレ）−４−メチ
ルフエノキシカルボニ少エチｔレホスフォナイト、 ジプロピル　２−ｔ−ブチワレ−６−（８−ｔ−ブチｔ
レー２−ヒドロキシ−５−エチルベンジＩし）−４“−
エチルフェノキシカルボニＩレエチタレホスフ中ナイト
、 ジプロビＩし　２−ｔ−ブチル−６−（８−ｔ−ブチ？
シー２−ヒドロキシ−５−プロピＩレベンジル）−４−
プロビルフエノキシカルボニＣレエチルホスフォｔイト
、 ジプロピ＃Ｌ／　２−ｔ−ブチｆレー６−（８−ｔ−ブ
チ＃Ｌ／−２−ヒドロキシ−５−イソプロピルベンジＣ
し）−４−イソプロビルフェノキシカルボニルエチ？レ
ホスフォｔイト、 ジブロピ？ν　２−ｔ−ブチワレ−６−（８−ｔ−フチ
ルー２−ヒドロキシ−６−プチーレベンジーレ）−４−
ブチワレフェノキシカルボニルエチルホスフォタイト、 ジプロピル　２−ｔ−ブチル−６−（８−ｔ−ブチル−
２−ヒドロキシ−６−５ｅｅ−ブチＩレベン−；Ｉし）
　−４−５ｅｅ−ブチーレフエノキシカーレボニルエチ
Ｉレホスフｔｔ４ト、ジブロビーレ、２．４−ジーｔ−
ブチル−６−（８，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキ
シベンジｔし）フェノキシカＩレボニｆレエチルホスフ
ォｔイト、 ジイソブ−ロビル　２−ｔ−ブチル−６−（８−ｔ−ブ
チル−２−ヒドロキシ−６−メチｒレベンジル）−４−
メチルフェノキシ力ルポニルエチルホスフ電ナイト、 ジイソプロピル　２−ｔ−ブチル−６−（８−ｔ−ブチ
−シー２−エチルキシ−５−二チ少ベンジル）−４−エ
チルフェノキシカーレボニルエチルホスフォナイト、 ジイソプロピル　２−ｔ−ブチ−シー６−Ｃ３−ｔ−ブ
チル−２−ヒドロキシ−５−プロピタレベンジ−し）−
４−プロビルフェノキシカルボニルエチＩレホスフォナ
イト、 ジイソプロピーシ　２−ｔ−ブチｌシー６−（８−ｔ−
ブチル−２−ヒドロキシ−５−イソプロピワレベンジＩ
し）−４−イソブロビルフェノキシカ−レボニルエチル
ホスフ電ナイト、ジイソプロピル　２−ｔ−ブチタレ−
６−（８−ｔ−ブチシー２−ヒドロキシ−６−プチルベ
ンジ？し）−４−プチルフエノキシカルボニルエチルホ
スフ電ナイト、 ジイソプロピーシ　２−ｔ−ブチル−６−（８−ｔ−ブ
チル−２−ヒドロキシ−６−ｓｅｃ　−ブチルベンジル
）　−４−５ｅｃ−ブチルフエノキシカルボニーレエチ
ルホスフォナイト、ジイソプロピＩし　２．４−ジ−ｔ
−ブチル−６−（８，５−ジーｔ−ブチＩレー２−ヒド
ロキシベンジル）フエノキシカルボニルエチルホスフ會
ナイト ジブチル　２−ｔ−ブチル−６−（８−ｔ−ブチル−２
−ヒドロキシ−６−メチルベンジＩし）−４−メチルフ
ェノキシカルボニーレエチルホスフォタイト、 ジブチル　２−ｔ−ブチル−６−（８−ｔ−ブチル−２
−ヒドロキシ−５−エチルベンジ−レ）−４−エチルフ
ェノキシカルボニルエチルホスフォを仁ト、 ジブチル　２−ｔ−ブチーレー６−（８−ｔ−ブチル−
２−ヒドロキシ−５−プロピルベンジル）−４−プロピ
ルフェノキシカｌレボニルエチ？レホスフ中ナイト、 ジブチル　２−ｔ−ブチーレー６−−ｔ　８−　ｔ　−
ブチル−２−ヒドロキシ−５−イソプロピルベンジル）
−４−イソプロビルフェノキシカルボニルエチルホスフ
電タイト、 ジブチ？し　２−ｔ−ブチル−６−（８−ｔ−ブチＩレ
ー２−ヒトａキシー５−ブチルベンジル）−４−プチル
フエノキシカルボニルエチーレホスフ電ｔイト、 ジブチル　２−ｔ−ブチワレ−６−（８−ｔ−ブチＩレ
ー２−ヒドロキシ−５−５ｅｃ−ブチＩしベンジｆし）
　−４−５ｅｃ−ブチ？レフエノキシカルボニｌレエチ
Ｉレホスフ１＋イト、 ジブチーレ　２．４−ジ−ｔ−ブチ−シー６−（８，５
−ジーｔ−ブチＩレー２−ヒトａキシベンレル）フエノ
キシ力ルポニルエチＩレホスフ電ｔイト、 ジフェニル　２−ｔ−ブチル−６−（８−ｔ−フチルー
２−ヒドロキシ−５−メチルペン、＞ｆし）−４−メチ
Ｉレフエノキシカｆレボニルエチ少ホスフォナイト、 ジフエニＩし　２−ｔ−ブチル−６−（８−を−フチル
ー２−ヒドロキシ−５−二すｌレペンジル）−４−エチ
ＩレフェノキシカーレボニＣレエチルホスフす六イト、 ジフェニＩし　２−ｔ−ブチル−６−（８−ｔ−ブチＩ
レー２−ヒドロキシ−５−プロピＩレベンジーレ）−４
−プロビルフェノキシカルボニーレエチルホスフォナイ
ト、 ジフェニル　２−ｔ−ブチル−６−（８−ｔ−ブチル−
２−ヒドロキシ−５−イソプロピルベンジＩし）−４−
イソブ０ビルフェノキシカルボニルエチ−レホスフォｔ
・イト、ジフェニーレ　２−ｔ−ブチル−６−１８−ｔ
−フチルー２−ヒドロキシ−５−ブチタレペンジル）−
４−ブチルフェノキシカルボ二−レエチルホスフ１？イ
ト、 ジフェニル　２−ｔ−ブチｔレー６−（８−ｔ−ブチル
−２−ヒドロキシ−６−５ｅｃ−ブチルベンジＩし）　
−４−５ｅｃ−ブチーレフエノキシカｌレボニＩレエチ
ルホスフ會ナイトゎよびジフェニル　２．５−ジ−ｔ−
ブチル−６−（８，５−：；−ｔ−ブチル−２−ヒドロ
キシベンジル）フェノキシカルボニＣレエチＩレホスフ
中カイトが例示される。Specifically, the bispheno-I derivative represented by the general formula (I) of the present invention produced in this manner is dimethyl 2-t-butyl-6-(8-t-butyl-2-hydroxy-5-methytalebendi). I)-4-Methyl-1-noxycarbonyl-rephosphite, Remeth-I-2-t-butydare-6-(8-t-buty-I-2-hydroxy-5-ethylbenzi)-4-
Ethyl phenoxycarbonyl ethyl phosphotite, dimethyl 2-t-butyl 6-(8-t-butyl-2-hydroxy-5-propylenevanyl-4-propylphenoxycarbonyl ethyl) Rephosphonite, dimethyl 2-t-butyl-6-(8-t-butyl-2-hydroxy-5-isopropylbenzyl)-4-
Isopropylephenoxycarbonylethyl phosphite, Remethyl 2-t-butytale-6-(8-t-butyl-2-hydroxy-5-butylbenzyl-4-butylphenoxycarbonylethyl phosphotite) , dimethy ~ 2-t-butyl-6-(8-t-butyl-
2-hydroxy-5-5ec-buty? Repense I)
-4-86C-Butylphenoxica? 2,4-di-t-butyl-6-(8,5-di-t-butyl-2-hydroxybenzyl)phenoxica! Reponyl ethyl phosphite, diethyl 2-t-butyl-6-(8-t-butytale)
2-Hydroxy-5-methylbenzene)-4-methyt-lebenoxyca-I reponylethyl-rephosph-nitidienal 2-t-butyl-6-(8-t-butyl-
2-Hydroxy-5-ethylpenrel)-4-ethyllephenoxycareo-2-ethylphosphonite diethyl? 2-t-butyl 6-(8-t-butyl
Diethyl 2-hydroxy-5-propylbenzyl)-4-propylephenoxycarboxylate, diethyl 2-t-butylene-6-(8-t-buty-2-hydroxy-5-isopropylbenyl) 91) -4
-isopropylphenoxycarbonylethylphosphonite dienal 2-t-butyl-6-(8-t-butyl-
2-Hydroxy-5-butylbenzylphosphonite, diethyl 2-t-butyl-6-(8-t-butyl-
2-hydroxy-5-5ec-petillebenzyl) -
4-5ec-Butylphenoxycarbonyl-6-(8,5
2-t-butyl-6-(8-t-butyl-2-hydroxy-5-methylbenzile) )-4-Methylphenoxycarbonyl t-rephosphonite, dipropyl 2-t-butyware-6-(8-t-buty-t
2-Hydroxy-5-ethylbenzene I)-4"-
Ethylphenoxycarbonyl nitrate, diprobicarbonyl 2-t-butyl-6-(8-t-butyl?
2-Hydroxy-5-propylebenzyl)-4-
Probylphenoxycarbonyl phosphotite, dipropylene #L/2-t-butyl 6-(8-t-buty #L/-2-hydroxy-5-isopropylbendiC
-4-isopropylphenoxycarbonylethyl? Rephosfotoit, dibropi? ν 2-t-butylene-6-(8-t-phthyl-2-hydroxy-6-butylebenzile)-4-
Butyware phenoxycarbonylethyl phosphotite, dipropyl 2-t-butyl-6-(8-t-butyl-
2-Hydroxy-6-5ee-butyleben-;Ishi)
-4-5ee-butylephenoxycarbonylethyl-rephosftt4t, dibrobire, 2.4-dit-
Butyl-6-(8,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzene)phenoxychloride, diisobutyl 2-tert-butyl-6-(8-tert-butyl-2- Hydroxy-6-methylr-lebenzyl)-4-
Methylphenoxycarbonyl ethyl phosphonite, diisopropyl 2-t-butyl-6-(8-t-buty-cy-2-ethylxy-5-dibenzyl)-4-ethylphenoxycarbonylethyl phosphonite, Diisopropyl 2-t-buty-6-C3-t-butyl-2-hydroxy-5-propitalebendi)-
4-propylphenoxycarbonylethyl rephosphonite, diisopropylene 2-t-butylic 6-(8-t-
Butyl-2-hydroxy-5-isopropylebendi I
)-4-Isobrobylphenoxycarbonylethylphosphinite, diisopropyl 2-t-butitare-
6-(8-tert-butyl-2-hydroxy-6-butylbenzi)-4-butylphenoxycarbonylethylphosphinite, diisopropylene 2-tert-butyl-6-(8-tert-butyl-2-hydroxy) -6-sec-butylbenzyl) -4-5ec-butylphenoxycarbonylene ethylphosphonite, diisopropyl 2.4-di-t
-butyl-6-(8,5-di-t-butyl-2-hydroxybenzyl)phenoxycarbonylethylphosphenite dibutyl 2-t-butyl-6-(8-t-butyl-2
-Hydroxy-6-methylbenzi)-4-methylphenoxycarbonylene ethyl phosphotite, dibutyl 2-t-butyl-6-(8-t-butyl-2
-Hydroxy-5-ethylbenzyl)-4-ethylphenoxycarbonylethylphosphor, dibutyl 2-t-butyl 6-(8-t-butyl-
2-Hydroxy-5-propylbenzyl)-4-propylphenoxylic acid? Rephosphinite, dibutyl 2-t-butylene 6--t 8- t-
butyl-2-hydroxy-5-isopropylbenzyl)
-4-Isoprobylphenoxycarbonylethylphosphatite, Djibouti? 2-t-butyl-6-(8-t-butyl-2-hydroxy-5-butylbenzyl)-4-butylphenoxycarbonylethyl phosphate, dibutyl 2-t-butyl-6 -(8-t-butyl-2-hydroxy-5-5ec-butylbenzene)
-4-5ec-buchi? Lephenoxycarbonyl Lethi I Rephosph 1+ite, Dibutylene 2,4-di-t-buty-cy 6-(8,5
-di-t-butyl-6-(8-t-phthyl-2-hydroxy-5-methylpene, >f)- 4-Methyl lephenoxycarb levonyl ethyl phosphonite, dipheni 2-tert-butyl-6-(8-phthyl-2-hydroxy-5-disl lepenzyl)-4-ethyl lephenoxyl phosphonite 6-ite, diphenyl 2-t-butyl-6-(8-t-butyl-I
2-hydroxy-5-propylebenzile)-4
-probylphenoxycarbonylene ethyl phosphonite, diphenyl 2-t-butyl-6-(8-t-butyl-
2-Hydroxy-5-isopropylbendi)-4-
Isobutylphenoxycarbonyl ethyl-rephosphot
・Ito, diphenylene 2-t-butyl-6-18-t
-phthyl-2-hydroxy-5-butitarepenzyl)-
4-Butylphenoxycarbony-lethylphosph 1? Diphenyl 2-t-butyl-6-(8-t-butyl-2-hydroxy-6-5ec-butylbenzi)
-4-5ec-butylphenoxylic acid and diphenyl 2.5-di-t-
An example is butyl-6-(8,5-:;-t-butyl-2-hydroxybenzyl)phenoxycarbonyl C-rethi-I-rephosph.

これらの本発明「こかける析規ビスフェノーーし誘導体
は、前記のポリオ、レフイン、アクリ等の石油製品、＆
−油晴物″ｉＭ等の各檎の有機物質の劣化防止剤として
有用であるが、天然および合成ボリン−の熱的および酸
化的劣化の防止１こ対し゛Ｃ持會こ有用である。These bisphenol derivatives of the present invention can be used in petroleum products such as poliomyelitis, refine, acrylic, etc.
It is useful as an inhibitor of deterioration of organic substances of various apples, such as oily substance iM, but it is also useful for preventing thermal and oxidative deterioration of natural and synthetic borine.

よｒこ、本発明の一般式（Ｉ）でホさＩするビスフェノ
ール−導体を劣化防止剤とし”Ｃ用いる場合、それＩ４
１独の使用でも何Ｍ物員の安定化に有効であるが、その
他の添加剤、たとえば、酸化防止剤、含イｔつ化合物、
リン含有化合物、案外線吸収剤、光安定剤、酊顧剤、金
属右鹸類、顔料、染料、充填剤およびＮ蝕防止削、防−
剤、流動点降Ｆ剤、虐浄分散剤、龜圧削などのような部
用添加剤および金属キレートなどをそれぞれの１的譬こ
応じて併用し°Ｃ１よい。When the bisphenol conductor represented by the general formula (I) of the present invention is used as a deterioration inhibitor, it can be used as a deterioration inhibitor.
Although its use alone is effective in stabilizing several molecules, other additives, such as antioxidants, ion-containing compounds,
Phosphorus-containing compounds, unexpected radiation absorbers, light stabilizers, alcohol stabilizers, metal soaps, pigments, dyes, fillers, and anti-corrosion cutting and anti-corrosion
Additives such as pour point depressing agents, pour point depressing agents, detergent dispersants, and metal chelates may be used in combination depending on the case.

次に実施例醗こよって本発明を説明する。Next, the present invention will be explained with reference to Examples.

原料製造例　！ 温度針、滴ドろう斗、攪拌装置をそなえた５　００　ｍ
ｌ四ロフラスコｅこ、２．２′−メチレンビス（６−ｔ
−ブチル−４−メチルフヱノーＩし）８２．０ｆ（０，
２４１モーレ）、トルエン２００？およびトリエチｔレ
アミン２８．９ｆｔＯ，２９０モーレ）を仕込み１容器
内の空気を窒素置換し、Ｉｃまで冷却する。Example of raw material production! 500 m equipped with temperature needle, dropping funnel and stirring device
2,2'-methylenebis(6-t
-butyl-4-methylphenol) 82.0f (0,
241 mole), toluene 200? and triethyl treamine (28.9 ftO, 290 mole), the air in one container was replaced with nitrogen, and the mixture was cooled to Ic.

崗Ｆろう斗から藺止アクリロイ？し２６ｆ（０、２７６
モル）とトルエン５０９の混合液を２時間かけて墳トす
る。膚ド終ｒ＆、梠塩酸で過剰のトリエチーレアミンを
中和し、生成しｔこトリエチーレアミン屯酸塩をろ別す
る。ろ液を水洗したのちトｌν工Ａ　８０　を留去する
。蒸留残・こｎ−ヘキサン５０１を加えて再結晶すると
白色結晶状の２．２′−メチレンビス（６−ｔ−ブチ−
シー４−メチｔレフエノール）モノアクリレート９０．
０ｆ（１反率９６％）が得られた。Is it acrylic from Gang F Routo? 26f (0, 276
mol) and toluene 509 is poured over 2 hours. At the end of the reaction, excess triethylamine is neutralized with hydrochloric acid, and the triethylamine salt produced is filtered off. After washing the filtrate with water, the filtrate A 80 is distilled off. When the distillation residue is recrystallized by adding n-hexane 501, white crystalline 2,2'-methylenebis(6-t-butylene) is obtained.
4-methyt-lephenol) monoacrylate 90.
0f (1 turn rate 96%) was obtained.

ｍ、Ｉ）　　１８８〜１８４℃ 元素分析　Ｃ！６ル１０Ｉ ＣＨ 計算値％　　７９．１５　　　８．６９測定ＩＬｋ％　
　７９．８４　　　８．８６実施例１ 温度計、攪拌装置、冷却管をそなえた ２００　ｍｌ四ロフラスコＱこ、２，２′−メチレンビ
ス（６−ｔ−ブチＩシー４−メチＩレフエノール）モノ
アクリレート１．９０ｆｃＱβ２Ｇモル）、ジエチルホ
スファイト２．７６ｔＣＯ，０２０モル）およびクロロ
ホルム８０Ｆを仕込み、容器内の空気Ｉｔ歳′ｉＡｌ！
ｉ換する。m, I) 188-184℃ Elemental analysis C! 6 le 10 I CH Calculated value% 79.15 8.69 Measured ILk%
79.84 8.86 Example 1 200 ml four-bottle flask equipped with thermometer, stirrer, and condenser. .90fcQβ2G mol), diethyl phosphite 2.76tCO, 020 mol) and chloroform 80F were charged, and the air in the container was heated to 100%.
Exchange.

これ会こ２８％カトリウムメトキシドメタノール溶液を
０．８１加えｒこのち昇温し、約６クロロホルム層を無
水亜硫酸ナトリウムチー乾燥後クロロホルムを留未する
。蒸留残者こｎ−ヘキサン５ｔを加えて内結晶すると白
色結晶状のレエチ？レ−２−ｔ−ブチタレ−６−（８−
ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−６−メチルベンジル）−
４−メチルフエノキシカルボニＦレエチＩレホスフオナ
イト９，０２ｆ（収率８８％）が得られた。【化′合物
Ｉ−１） ｍ、９　　１２９〜１ＢＦＣ 元素分析　　ＣｑｏＨｎＯｓＰ ＨＰ 計算値％　　　７０．６　　４．６　　６．１測ご値％
　　　７０．４　　４．７　　６．０１ 赤外線吸収スペクトル（単位σ　　）（流動パラフィン
）、８１８０　（シ０−Ｈ）、１７５５実施例２ 実施例１で使用したと同様のフラスコＱこ２．２′−メ
チレンビス（６−ｔ−ブチ−シー４−メチｌレフエノー
ル）モノアクリレート８．５６Ｆ（０，０２２モル）、
ジフエニやホスファイト５．０８Ｆ（０，０２２モル）
およびりｏｏホルム７Ｏｆを仕込み、容器内の空気を窒
素ｔ！！換する。これ畳む２８％ナトリウムメトキシド
メタノ−１し溶液０，８ｔを加えたのち昇温し、約１０
時間道流トで反応させる。αＦ実施例１と同様書こ後処
理し、蒸残留として無色透明油状のジフェニル２−ｔ−
ブチル−６−（８−ｔ−ブチル−２−ヒトａキシ−５−
メチルベンジＩし）−４−メチルフェノキシカＩレボニ
Ｉレエチ−レホスフ會ナイト１８．８ｆｔ収率９８％、
純度９０％）を得ｔこ。To this, 0.81 g of 28% potassium methoxide methanol solution was added, the temperature was raised, and about 6 chloroform layers were dried with anhydrous sodium sulfite, and the chloroform was distilled off. If you add 5 tons of n-hexane to the distillation residue and crystallize it, white crystals will form. Re-2-t-butitare-6-(8-
t-butyl-2-hydroxy-6-methylbenzyl)-
4-Methylphenoxycarbony F Reeth I Rephosphonite 9,02f (yield 88%) was obtained. [Compound I-1) m, 9 129-1BFC Elemental analysis CqoHnOsP HP Calculated value % 70.6 4.6 6.1 Measured value %
70.4 4.7 6.01 Infrared absorption spectrum (unit σ) (liquid paraffin), 8180 (shi 0-H), 1755 Example 2 Flask Q similar to that used in Example 1 2.2'- methylene bis(6-t-buty-cy-4-methyllephenol) monoacrylate 8.56F (0,022 mol),
Dipheni and phosphite 5.08F (0,022 mol)
Then, fill in the ooform 7Of and replace the air in the container with nitrogen! ! exchange. After folding this and adding 0.8 t of 28% sodium methoxide methanol solution, the temperature was raised to approx.
React in a timely manner. αF After treatment in the same manner as in Example 1, a colorless and transparent oily diphenyl 2-t-
Butyl-6-(8-t-butyl-2-human axy-5-
Methyl benzene (18.8 ft) -4-methylphenoxic acid (18.8 ft. Yield 98%)
90% purity) was obtained.

この粗生物をシリカゲルカラムクロントゲラフイー（メ
？レク社製シリカゲル、展開ｆ８謀：ｎ−ヘキサンー酢
酸エチーレ）で分離精製し、白色ｄラス伏の精製目的化
合物（ｌ−２）を得た。This crude product was separated and purified using a silica gel column clone (silica gel manufactured by Melec Co., Ltd., development f8 scheme: n-hexane-ethyl acetate) to obtain the target compound (l-2) as a white dremel.

得量９．５ｆ（収率７０％＞＊ｍ、ｐ５８〜６８℃ 元素分析　Ｃｓ５Ｔ（ｕＯａＰ ＣＨＰ 計算値％　　７２．８　　６．９　　４．９測定値％　
　７２．５　　７．１　　５．０赤外線吸収スペクトル
（単位間−１）（流動パラフィン）、８４８０，８８０
０（シ０−Ｈ）１７４０（ｖｏ＝ｏ　）、１５９５［シ
ａｒＯｍｃ−ｅ　）１１４０（ｙｐ−ｏ）、８６０（δ
ａ　ｒ　曹ｍ”　ｃ−旧ジエンゴム［ＪＳＲＢＲ−０１
から酸化防止剤をアセトンで他出したゴムを使用した）
に表−ＩＩこ示す供試化合物をロール混−したものを供
試ゴムとし、熱および酸化安定性と耐熱変色性の試砿を
行なっｔこ。Yield 9.5f (Yield 70%>*m, p58-68℃ Elemental analysis Cs5T (uOaP CHP Calculated value % 72.8 6.9 4.9 Measured value %
72.5 7.1 5.0 Infrared absorption spectrum (unit interval -1) (liquid paraffin), 8480,880
0 (shi 0-H) 1740 (vo=o), 1595 [shiarOmc-e) 1140 (yp-o), 860 (δ
a r Som” c-Old diene rubber [JSRBR-01
(I used rubber from which the antioxidant was extracted with acetone)
The test compounds shown in Table II were roll-mixed as test rubbers, and tested for thermal and oxidation stability and heat discoloration resistance.

その結果を表−１・こ示す。The results are shown in Table-1.

なお、熱および酸化安定性は、供試ゴムを１００℃ギヤ
ーす−ジン中で熱老化させ、１６時ｌｌ１４ｇ４こゲル
分（トルエン不名分）ｋ測定し、ゲＩし分がｌＯ嶌臘％
◆ζなるまでの時＠　（Ｇｅｍ　１．Ｐ、とする）で評
価した。また、耐熱変色性は１００℃ギヤーオーブン中
で１６時間、６０時間および１２０時間熱老化後のそれ
ぞれのゴム色相で評価しｔこ。Thermal and oxidative stability was determined by heat aging the sample rubber in a gearbox at 100°C and measuring the gel content (toluene unspecified) at 16 hours.
◆Evaluation was made at the time until ζ (Gem 1.P, assumed). In addition, heat discoloration resistance was evaluated by the hue of each rubber after heat aging in a gear oven at 100°C for 16 hours, 60 hours, and 120 hours.

表　　　−１ 添加ｔ（ＰＨＲ’）と試験結果 手続補正書（自発） 昭和５７年８月−７日 持扛庁長官　若杉和夫殿 １　事件の表示 昭和５６年　特許願第１９８８１７　　号２、縮開の名
称 ビスフェノール誘導体およびその製造法３、補正をする
者 事件との関係　　特許出願人 住　所　　大阪市東区北浜５丁目ｔｎ地名称　（２０９
）住友化学工業株式会社代表者　　　　土　一方　　　
式 明細書の発明の詳細な説明の欄 東　補正の内容 （１）　　明細書第２３頁の表−１を次のとおり補正す
る。Table-1 Addition t (PHR') and test result procedure amendment (voluntary) Mr. Kazuo Wakasugi, Director General of the Mochipaku Agency, August-7, 1981 1 Indication of the incident 1982 Patent Application No. 198817 2, Decompression Name: Bisphenol derivatives and their manufacturing method 3; Relationship with the case of the person making the amendment Patent applicant address: 5-chome Kitahama, Higashi-ku, Osaka tn Place name (209)
) Hajime Satoshi, Representative of Sumitomo Chemical Co., Ltd.
East column of the detailed description of the invention in the formula specification Contents of amendment (1) Table 1 on page 23 of the specification is amended as follows.

「 」 以　　上" ” that's all

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] （１）　　一般式 （式中、Ｒは低級アルキーレ基を、Ｒ′は低級アルキル
基またはフェニル基を示す。）で示されるビスフェノー
ル誘導体。(1) A bisphenol derivative represented by the general formula (wherein R represents a lower alkylene group and R' represents a lower alkyl group or a phenyl group). （２）一般式 （式中、Ｒは低級アＩレキル基を示す、）で示されるビ
スフェノールモノアクリレート類と一般式 ％式％） （式中、Ｒ′は低級アルキζし基またはフェ二Ｃし基を
示す。） で示される二置換ホスフ＃ディトを反応させる仁とを特
徴とする一般式 （式中、ＲおよびＲ’４虚曲記と同し窓味を有する。） で示されるビスフェノール誘導体の製造法。(2) Bisphenol monoacrylates represented by the general formula (wherein R represents a lower alkyl group) and the general formula (%) (wherein R' is a lower alkyl group or a phenyl Bisphenol represented by the general formula (in the formula, R and R'4 have the same meaning as the imaginary notation), characterized by a disubstituted phosphide represented by Method for producing derivatives.