JPS5898354A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、耐衝撃性、耐候性、加工性に優れるとともに
ウェルド強度に優れる新規な熱可塑性樹脂組成物に関す
る。

ポリカーボネートｍ脂（以下ＰＣと記す。）は優れ友耐
衝撃性および耐熱性金有するエンジニアリングプラスチ
ックとして広く知られている。また、ＰＣの価格低減な
らびに成形性と衝撃強度の厚み依存性を改良し７ｔ−Ｐ
ＣとＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル−ジエン系ゴム−ス
チレン重合体）との混合物（％公昭３８−１５２２！５
）、耐候性ならびに耐汚染性を改良したＰＣとＡＥＳ＊
脂（アクリロニトリル−エチレン・プロピレン系ゴム−
スチレン重合体）との混合物（特開昭４８−４８５４７
）等も広く知られている。

しかしながら、ＰＣ−ＡＥＳ樹脂組成物は、成形品表面
にフローマークや層剥離が発生しやすく、かつ、成形方
法として最も一般的な射出成形においては、成形品の形
状および大きさによって、ゲート数お工び樹脂の流動状
態金変える必要かめるために、必ず異方向に流れる６１
！脂が交差する箇所、いわゆるｌクエルド部Ｉが生じる
が、従来の組成物ではクエルド部の強度、ｌフェル強度
度Ｉが十分ではなく実用的な成形性といった面からは不
十分であり、実用的に優れた材料とは舊い廟いのが現状
である。

本発明者等は、このようなポリカーボネート樹脂とＡＥ
Ｓ樹脂とからなる樹脂組成物のウェルド強度の向上につ
いて鋭意研究し次結果、ポリカーボネート樹脂とＡＥＳ
樹脂からなる組成物に％定の可塑剤を添加することによ
り、耐衝撃性、耐候性、耐熱性および加工性はもちろん
のこと、ウェルド強度に優れる組成物が得られることを
見出し、本発明に到達し次ものである〇すなわち、不発
８Ａは、ポリカーボネート樹脂（Ａ−１）　２０〜８０
重量％と、ＡＥＳ慣脂（Ａ−２）８０〜２０１ｔＳから
なる樹脂組成物（Ａ）１００１［を部と、可塑剤０．２
５７全アクリロニトリルースデレン（ｍｌｉｔ比３０ニ
ア０）共重合体０．７５　Ｆとともにアセトン１０ｔｌ
Ｖｃ溶解し作成し友２０μフィルムの光線透過率が７０
チ以上である可塑剤（Ｂ）　０．５〜２０重重部からな
ることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物を提供するもの
である。

以下に本発明の熱可塑性樹脂組成物について詳細に説明
する。

ポリカーボネート樹脂（Ａ−１）としては、芳香族ポリ
カーボネート、脂肪族ポリカーボネート、脂肪族−芳香
族ポリカーボネート等々を挙げることができる〇一般に
ｌｊ、２．２−ビス（４−オキシフェニル）アルカン系
、ビス（４−オキシフェニル）エーテル系、ビス（４−
オキシフェニル）スルホン、スルフィドまｔはスルホキ
サイド系などのビスフェノール類からなる重合体、もし
くは共重合体であり、目的に応シテハロゲンで置換され
たビスフェノール類ヲ用い友重合体でめる。

グラフト重合体（Ａ−２−１）ｅ構成するエチレン−プ
ロピレン系ゴム質共重合体とは、工ｆ　Ｖ　７　（！：
プロピレンからなる二元共重合体（ＥＰＲ）、エチレン
、プロピレンおよび非共役ジエンからなる三元共重合体
（ＥＰＤＭ）などであり、一種ま皮は二攬以上用いられ
る。

三元共１合体（ＥＰ　ＤＭ　）における非共役ジエンと
しては、ジシクロペンタジェン、工ｆ　ＩＪデンノルボ
ルネン、１．４−へキサジエン、１．４−シクロヘプタ
ジエン、１．５−シクロオクタジエン等が挙げられる〇 二元共重合体（ＥＰＲ）および三元共重合体（ＥＰＤＭ
）におけるエチレンとプロピレンのモル比は５：１か、
ら１：３の範囲であることが好ましい。

ま几、三元共重合体（ＥＰＤＭ）においては非共役ジエ
ンの割合がヨウ素価に換算して２〜５０の範Ｈのものが
好ましい。

グラフト重合体（Ａ−２−１）および共重合体（Ａ−２
−２）を構成する芳香族ビニル化合物としては、スチレ
ン、α−メチルスチレン、α−クロルスチレン、ビニル
トルエンなどが挙げられ、特にスチレンが好ましく用い
られる。

シアン化ビニル化合物としては、アクリロニトリル、メ
タアクリロニトリルなどが挙げられ、特にアクリロニト
リルが好ましく用いられる。

さらに、他の重合性単量体化合物としては、メチル、エ
チル、フロビル、メチル、ベンジル、ヘキシルなどのア
クリル酸エステル化合物お工びメタアクリル酸エステル
化合物が挙げられ、特にメタアクリル酸メチルが好まし
く用いられる０ 上述の芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物なら
びに他の重合性単量体化合物のうち少なくとも二押より
選ばれるおのおの一種以上の化合物が用いられる０ これら化合物とゴム質共重合体との重量比はその目的に
応じて適当な範囲を選ぶことができる。通常化合物９５
〜４０重量％に対しゴム質系１合体５〜６０重重−１好
ましくは化合物９５〜７５重量％に対しゴム質共重合体
５〜２５重量１％が用いられる。

ゴム質共重合体の存在下、化合物を重合してグラフト重
合体（Ａ−２−１）を造る方法としては、公知の方法が
すべて利用できるｏｆｔとえば、懸濁重合法、塊状重合
法、乳化型合法、溶液重合法などでめる０ 混合物（Ａ−２）はグラフト重合体（Ａ−２−１）１０
０〜１０重量％お↓び共重合体（Ａ−２−２）Ｏ〜９０
重ｔ％よりなる０共１合体（Ａ−２−２）が９０］［ｉ
ｉ１％を超える、すなわち、グラフト重合体（Ａ−２−
１）が１０重量−未満では十分な耐衝撃性が得られない
０樹脂組成物（Ｎは、上述のポリカーボネート（Ａ−１
）２０〜８０重ｔ％および混合−（Ａ−２）８０〜２０
重量％よシなる。ポリカーボネー）（Ａ−１）が２０重
量−未満では耐熱性の低下が著しく好ましくない０ま次
、８０重慮チを超えると加工性が低下し、ワエルド強度
も改善されない。好ましくはポリカーボネート（Ａ−１
）３０〜７０重量−でおる。

本発明で用いられる可塑剤は、可塑剤０．２５Ｆをアク
リロニトリル−スチレン共重合体０．７５１とともにア
七トン１０−に溶解させ自然乾燥させて、厚み２０μの
フィルムにしｔ際の光線透過率が７０％以上である可塑
剤でおる。

光線透過率が７０％未満の可塑剤では本発明の目的が達
せられない。さらに最終組成物の狭面に可塑剤がブリー
ドして好ましくない。

なお、上述のアクリロニトリル−スチレン共重合体とは
、アクリロニトリル３，０重量部とスチレン７０重量部
よりなる共重合体を意味する。

可塑剤（Ｂ）の種類についてさらに説明すると、フタル
酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン飯、マレ・イ
ン酸、フマル酸、トリメリット酸、クエン酸、イタコン
酸、リシノール酸のようなジカルボン酸と一価のアルコ
ールろるいはエチレングリコール、フロピレンゲリコー
ル等の二価のアルコールとのエステル系可塑剤、分子中
にエポキシ基を有するエポキシ系可塑剤、燐酸ジフェニ
ルオクチル、燐酸トリオクチルなどの燐酸エステル系可
塑剤などでｂる〇 なお、エステル系可塑剤においては揮発性の面よりエス
テル構造単位が１個の七ツマー型よりも数個以上連なっ
友ポリマー型が好ましい。

これら可塑剤は一種ま７ｔは二檀以上用いることができ
る。

可塑剤（Ｂ）はポリカーボネート（Ａ−１）、グラフト
重合体（Ａ−２−１）および共１合体（Ａ−２−２）か
らなる組成物（Ａ）１００重を部に対し０，５〜２０］
ｉ［ｉｉ部用いられる。０．５　Ｊｌｌ郡部未満はクエ
ルド強度が改善されず、ま友、成形性も向上しない。一
方、２０重量部を超える童では耐熱性が著しく低下し好
ましくない。

可塑剤の添加は、公知の装置で行うことができ、龜加混
合に際して公知の安定剤、帯電防止剤、滑剤、染顔料な
どの添加剤を適宜配合してもよい。

以下に実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらによ
って何ら制限されるものでない。

実施例および比較例 ポリカーボネート樹脂、グラフト重合体および共重合体
を表−１おＬび２に示す割合にて％穐可噛剤とバンバリ
ーミキサ−で混練し、組成物（組成物Ａ１〜２２）ｔ−
得九。

得られた組成物よυ各種試験片を作成し友。試験結果を
表−３および４に示す。

用いられ九ポリカーボネートａ脂、グラフト重合体およ
び共重合体の組成および製造法は以下のとおり。

（Ａ−１）ポリカーボネート樹脂 帝人化成社製ｌパンライ）　　Ｌ　　１２５０Ｗ＃（Ａ
−２−１）グラフト重合体 イａ ＥＰＤＭ（ヨク素化８．５．ムーニー粘度６１゜プロピ
レン含有率４３重ｔ％、非共役ジエン成分としてエチリ
デンノルボルネンｔ−ｔむｏ）３００重量部ｔｎ−ヘキ
サン２０００重量部および二塩化エチレン１５００重量
部に溶解し、スチレンフロ０１Ｌ重部、アクリロニトリ
ル３００重量部および過酸化ベンゾイル１０重量部を仕
込んだ後、６７℃で１０時間窒Ｘ雰囲気６００　ｒ、ｐ
、ｍ、の攪拌下で重合した。重合液を大過剰のメタノー
ルと接触させ、析出した沈殿物を分離・乾燥後、重合体
（ゴム含量２８．２％）を得比。

（Ａ−２−２）共重合体 共重合体■ スチレン７０！ｔ％およびアクリロニトリル３０重量Ｓ
を混合した溶液１００重量部にｔ−ドデシルメルカプタ
ン０．１重量部を加え、９０℃で３時間塊状で予備重合
し、その後、水２１０１Ｌｔ部、メチルセルロース１．
０重量部、過酸化ベンゾイル０．３重量部を加え水分散
系で３０℃から９０℃へ温度を上昇させ、１０時間ム合
させ次。脱水後共重合体（固有粘度Ｏ，Ｓ　Ｏ）を得た
。

共重合体■ 市販のステンンーアクリロニトリル共重合体（固有粘［
０１＄３）、ダイセル化学社製ｌセビアンＮＪＤＩ 線透過率の測定方法〕 アクリロニトリル３０部、スチレン７０部に一ドデシル
メルカプタン０．４部、シワロイル−オキサイド０．０
５部を加え、重合系を工く零置換したのち７０℃で３．
５時間塊状１合し、次いで懸濁安定剤としてポリビニル
アルコ％０．１４部、メチルセルロース０．０６部を溶
−九水２００部に前記のプレポリマー（全モラー重合率
２６．７％）　１０１．１部を懸濁し、ジカル重合開始
剤として、ラウロイルパーオサイド０．５部、水相へ溶
出するアクリロニトルの補充分４部、水相重合防止剤と
して酸性諺酸ソーダ０．１９ｆ加えて７０℃で３時間重
し次。懸濁重合によって得られ次粒状重合体、未反応上
ツマ−を脱離するため、１５０℃スチームにより３時間
ストリッピングを行つつ粒状重合体を分離し、洗浄後乾
燥して共重体を得た。

上記の方法で得られ九アクリロニトリルースレン共１合
体０．７５１と％楡可塑剤０．２５５’と金（合計１５
Ｆ）、１０ｍ１のア七トンに溶解させ、自然乾燥させて
厚み２０μのフィルムにし、日本精密光学特製へイズメ
ーター５ＥＰ−Ｈ−２により、光線透過率をもとめた。

ｘ　２．　Ｏｔｍ　）　Ｌ　’）溶融樹脂（２６０’Ｃ
）ｉ射出し、厚さ３■縦横谷１５０ｓａ＊の試験片を作
成する。

試験片全治具（高さ８ｏ■、内径１２０ｍ、外径１２６
■）の上に乗せる。

一３０℃に調整され友低温室で１＃の鋼球を試験片中心
部に落下させ、試験片が破壊しない最大エネルギー値（
＃・部）ヲ求める。

特許出願人 住友ノーガタック株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 りポリカーボネート樹脂（Ａ−１）２０〜ｓａｓ量ｓと
   、エチレン−プロピレン系ゴム質共重合体と芳香族ビニ
   ル化合物、シアン化ビニル化合−および他の重合性単量
   体化合物のうち少なくとも二押よυ選ばれるおのおの一
   種以上の化合物からなるグラフト重合体（Ａ−２−１）
   １００〜１０重量％と芳香族ビニル化合物、シアン化ビ
   ニル化合物および他の重合性単量体化合物のうち少なく
   とも二押より選ばれるおのおの一種以上の化合物からな
   る共重合体（Ａ−２−２）　Ｏ〜９０重量襲との混合物
   （Ａ−２）８０〜２０１Ｌｔ％からなる樹脂組成物（４
   ）１００重量部と、可塑剤０、２５　Ｐ　ｋアクリロニ
   トリル−スチレン（重量比３０ニア０）共重合体０．７
   ５　ｊｉとともにア七トン１０−に浴解し作成した２０
   μフイルムの光ｉ透過率が７０％以上である可塑剤Ｑ３
   ）　０．５〜２０重を部からなる事を特徴とする熱可塑
   性樹脂組成物。 ２）可塑剤（１１９がジカルボン酸と一価あるいは二価
   アルコールのエステル系ｏＴｆｆｌ剤、隣酸エステル系
   可塑剤およびエポキシ系可塑剤から選択され几１種ま皮
   は２種以上の可塑剤でるる特許請求の範囲第１項記載の
   熱可塑性４１脂組成物。 ３）ジカルボン酸が７タル酸、アジピン酸、セバシン酸
   、アゼライン酸、マレイン酸、フマル酸、トリメリット
   酸、クエン酸、イタコン酸またはリシノール酸である特
   許請求の範囲第２項記載の熱可塑性樹脂組成物。