JPS5896048A - ビスフエノ−ル誘導体およびその製造法 - Google Patents
ビスフエノ−ル誘導体およびその製造法Info
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- JPS5896048A JPS5896048A JP19331781A JP19331781A JPS5896048A JP S5896048 A JPS5896048 A JP S5896048A JP 19331781 A JP19331781 A JP 19331781A JP 19331781 A JP19331781 A JP 19331781A JP S5896048 A JPS5896048 A JP S5896048A
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- JP
- Japan
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- ammonia
- butyl
- usually
- bisphenol
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- Pending
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、一般式（Ｉｌ
（式中、Ｋはメチル基またはエチル基を表わす）
で示されるビスフェノール誘導体およびその製（２）
法に関する。
従来よりポリオレフィン、ＡＢＳ樹脂、ポリスチレン、
インパクトポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン
共重合物、ポリアミド、ポリアセタールおよびエチレン
−プロピレン共重合物などの合成樹脂、天然ゴムおよび
ブタジェンゴム、イソプレンゴム、イソプレン−イソブ
チレン共重合ゴム、スチレン−ブタジェン共重合ゴム、
アクリロニトリル−ブタジェン共重合ゴム、クロロプレ
ン−エチレン−プロピレン三元共重合ゴムなどの合成ゴ
ム、潤滑油、燃料油などの石油製品、油脂およびグリー
スなどの各種の有機物質は熱、光および厳禁により劣化
を受は易く、かかる劣化を抑制するために、各種の劣化
防止剤、たとえば２．６−ジーｔ−ブチルパラクレゾー
ル、４ 、４’−メチレンビス（２゜６−ジーｔ−ブチ
ルフェノール）、ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ
ー１−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
トなどのフェノール系安定剤を配合することはよく知ら
れ（３） ている。
インパクトポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン
共重合物、ポリアミド、ポリアセタールおよびエチレン
−プロピレン共重合物などの合成樹脂、天然ゴムおよび
ブタジェンゴム、イソプレンゴム、イソプレン−イソブ
チレン共重合ゴム、スチレン−ブタジェン共重合ゴム、
アクリロニトリル−ブタジェン共重合ゴム、クロロプレ
ン−エチレン−プロピレン三元共重合ゴムなどの合成ゴ
ム、潤滑油、燃料油などの石油製品、油脂およびグリー
スなどの各種の有機物質は熱、光および厳禁により劣化
を受は易く、かかる劣化を抑制するために、各種の劣化
防止剤、たとえば２．６−ジーｔ−ブチルパラクレゾー
ル、４ 、４’−メチレンビス（２゜６−ジーｔ−ブチ
ルフェノール）、ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ
ー１−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
トなどのフェノール系安定剤を配合することはよく知ら
れ（３） ている。
しかし、このようなフェノール系安定剤は何れも尚温度
で長時間有機物質中に保持された場合に、効果の持続性
に乏しいという欠点かある。
で長時間有機物質中に保持された場合に、効果の持続性
に乏しいという欠点かある。
このようなことから、本発明者らはこれらの欠点の改良
された有機物質の劣化防止に優れた性能を有する化合物
を開発すべく検討の結果、有機物質用劣化防止剤として
すぐれた効果を示す前記一般式（Ｉ）で示されるビスフ
ェノール誘導体を開発するに至った。
された有機物質の劣化防止に優れた性能を有する化合物
を開発すべく検討の結果、有機物質用劣化防止剤として
すぐれた効果を示す前記一般式（Ｉ）で示されるビスフ
ェノール誘導体を開発するに至った。
この一般式（Ｉｌで示されるビスフェノール誘導体は本
発明者らによって初めて合成された文献未記載の新規化
合物であり、該化合物は一般式（） （式中、ｋは前記と同じ意味を有する）で示されるビス
フェノールモノアクリレート類（４） とアンモニアを反応させることにより製造することがで
きる。
発明者らによって初めて合成された文献未記載の新規化
合物であり、該化合物は一般式（） （式中、ｋは前記と同じ意味を有する）で示されるビス
フェノールモノアクリレート類（４） とアンモニアを反応させることにより製造することがで
きる。
ここで、本発明の原料である一般式（ＩＩＩで示される
ビスフェノールモノアクリレート類は公知化合物であり
、２ 、２’−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−メ
チル（またはエチル）フェノール）と塩化アクリロイル
を反応させることによって合成することができる。
ビスフェノールモノアクリレート類は公知化合物であり
、２ 、２’−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−メ
チル（またはエチル）フェノール）と塩化アクリロイル
を反応させることによって合成することができる。
われ、溶媒としては一般にメタノール、エタノール、ｔ
−ブタノールなどのアルコール類カ用いられる。
−ブタノールなどのアルコール類カ用いられる。
反応に用いるアンモニアは、通常アンモニアガス或いは
アンモニア水溶液として使用され、アンモニアガスを用
いる場合は原料のビスフェノールモノアクリレート類の
アルコール溶液にアンモニアガスを０〜２０℃で吹き込
むか、或いはオートクレーブ中で５０〜１００℃、１０
〜５０ Ｋ９／ｃｔｒ？の加圧下に反応させる。またア
ンモ（５） ニア水溶液を用いる場合はヒスフェノールモノアクリレ
ート類のアルコール溶液にアンモニア水溶液を加え、通
常１０〜４０℃で反応させる。
アンモニア水溶液として使用され、アンモニアガスを用
いる場合は原料のビスフェノールモノアクリレート類の
アルコール溶液にアンモニアガスを０〜２０℃で吹き込
むか、或いはオートクレーブ中で５０〜１００℃、１０
〜５０ Ｋ９／ｃｔｒ？の加圧下に反応させる。またア
ンモ（５） ニア水溶液を用いる場合はヒスフェノールモノアクリレ
ート類のアルコール溶液にアンモニア水溶液を加え、通
常１０〜４０℃で反応させる。
このときのアンモニア水溶液の濃度は特に制限されない
が、一般的には濃アンモニア水が用いられる。
が、一般的には濃アンモニア水が用いられる。
この反応において、ビスフェノールモノアクリレート類
とアンモニアとのモル比は通常３：０゜９〜１．３の範
囲である。
とアンモニアとのモル比は通常３：０゜９〜１．３の範
囲である。
本発明の一般式（Ｉ）で示されるビスフェノール誘導体
は、前記の各種合成樹脂、天然あるいは合成ゴム、潤滑
油等の石油製品、油脂類等各種の有機物質の劣化防止剤
として有用であるが、天然ならびに合成ポリマーの熱的
および酸化的劣化に対して特に有用であり、使用に際し
て該誘導体はそれ単独の使用でも有機物質の安定化に有
効であるが、その他の添加剤、たとえば酸化防止剤、含
イオウ化合物、リン含有化合物、紫外線吸収剤、光安定
剤、可塑剤、金属石鹸類、順相、染料、充填剤および腐
蝕防止剤、防錆剤、（６） 流動点降下剤、消泡剤、清浄分散剤、極圧剤などのよう
な油相添加剤および金属キレート剤などをそれぞれの目
的にｊノロじて併用してもよい。
は、前記の各種合成樹脂、天然あるいは合成ゴム、潤滑
油等の石油製品、油脂類等各種の有機物質の劣化防止剤
として有用であるが、天然ならびに合成ポリマーの熱的
および酸化的劣化に対して特に有用であり、使用に際し
て該誘導体はそれ単独の使用でも有機物質の安定化に有
効であるが、その他の添加剤、たとえば酸化防止剤、含
イオウ化合物、リン含有化合物、紫外線吸収剤、光安定
剤、可塑剤、金属石鹸類、順相、染料、充填剤および腐
蝕防止剤、防錆剤、（６） 流動点降下剤、消泡剤、清浄分散剤、極圧剤などのよう
な油相添加剤および金属キレート剤などをそれぞれの目
的にｊノロじて併用してもよい。
以下に実施例によって本発明を説明する。
５００−四ツ目フラスコに２．２−メチレンビス（６−
１−ブチル−４−メチルフェノール）８２．０２（０，
２４１モル）、トルエン２００ｙおよびトリエチルアミ
ン２９．３Ｆ（０゜２９０モル）を仕込み、容器内の空
〉（を窒素置換し、１℃まで冷却する。滴下ろう斗から
塩化アクリロイル２５９ （０，２７６モル）とトルエ
ン５０ Ｆの混合液を２時間かけて滴下する。滴下終
了後、希塩酸で過剰のトリエチルアミンを中和し、生成
したトリエチルアミン塩酸塩をろ別し、母液を水洗、分
液する。有機層を蒸留してトルエンを１８０７留去させ
、蒸留残液にｎ−ヘキサン５０ｆ！を加えて再結晶する
と白色結晶の２，２−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−
（７） ４−メチルフェノール）モノアクリレートか９０．０
Ｐ （収率９５％）得られる。
１−ブチル−４−メチルフェノール）８２．０２（０，
２４１モル）、トルエン２００ｙおよびトリエチルアミ
ン２９．３Ｆ（０゜２９０モル）を仕込み、容器内の空
〉（を窒素置換し、１℃まで冷却する。滴下ろう斗から
塩化アクリロイル２５９ （０，２７６モル）とトルエ
ン５０ Ｆの混合液を２時間かけて滴下する。滴下終
了後、希塩酸で過剰のトリエチルアミンを中和し、生成
したトリエチルアミン塩酸塩をろ別し、母液を水洗、分
液する。有機層を蒸留してトルエンを１８０７留去させ
、蒸留残液にｎ−ヘキサン５０ｆ！を加えて再結晶する
と白色結晶の２，２−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−
（７） ４−メチルフェノール）モノアクリレートか９０．０
Ｐ （収率９５％）得られる。
ｍ、Ｐ、 １３３〜１３４℃
元素分析 Ｃ２０Ｈ３４θ３ ０内計算値Ｃ；７９゜３
４％（７９，１５％）、 Ｈｉ ８゜８６％（８ｏ６９％） 実施例１ 温度計および攪拌装置をそなえた１００ｍ／フラス：２
に２．２−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−メチル
フェノール）モノアクリレート３゜？５ Ｐ （０゜０
１モル）、２８重量％アンモニア水溶液０．２２９ （
０゜００３６モル）およびエタノール５０ノを仕込み、
容器内の空メ（を窒素置換し、３０℃で３０時間反比、
させる。反応終了後、反応液を＃縮し、白色ガラス状物
のＮ。
４％（７９，１５％）、 Ｈｉ ８゜８６％（８ｏ６９％） 実施例１ 温度計および攪拌装置をそなえた１００ｍ／フラス：２
に２．２−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−メチル
フェノール）モノアクリレート３゜？５ Ｐ （０゜０
１モル）、２８重量％アンモニア水溶液０．２２９ （
０゜００３６モル）およびエタノール５０ノを仕込み、
容器内の空メ（を窒素置換し、３０℃で３０時間反比、
させる。反応終了後、反応液を＃縮し、白色ガラス状物
のＮ。
Ｎ、Ｎ ｌ−リス（２−（６−ｔ−ブチル−２−（１
−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４
−メチルフェノキシカルボニル〕エチル）アミン３．９
１ ｆ （収率９８％）を得る。これを化合物Ｉとする
。
−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４
−メチルフェノキシカルボニル〕エチル）アミン３．９
１ ｆ （収率９８％）を得る。これを化合物Ｉとする
。
（８）
Ｉｎ、ｐ。 ５８〜６１°Ｃ
元素分析 ０内計算値
Ｃ、７８，０％（７８，０３％）、
Ｈ； ８．９％（８゜旧％）、
Ｎ；１゜２％（１，１７％）
ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ法）
３４７５ ｃｍ−１（νＯＨ）、１７４０Ｃ１ｈ−１（
νｃ＝ｏ）、１６００ｃｙ＋−１（ａｒｏｒｎ、 νｃ
＝ｃ）、１１５０ｃ１＋−１，１１１０ｒｂ （ｐ
ｃ−Ｎ）、 ８６０ｃｍ−１（δａｒｏｍ ＣＪり上記
例に従って、２ 、２’−メチレンビス（６−ｔ−ブチ
ル−４−エチルフェノール）モノアクリレートを原料と
する場合も同様の結果が得られる。
νｃ＝ｏ）、１６００ｃｙ＋−１（ａｒｏｒｎ、 νｃ
＝ｃ）、１１５０ｃ１＋−１，１１１０ｒｂ （ｐ
ｃ−Ｎ）、 ８６０ｃｍ−１（δａｒｏｍ ＣＪり上記
例に従って、２ 、２’−メチレンビス（６−ｔ−ブチ
ル−４−エチルフェノール）モノアクリレートを原料と
する場合も同様の結果が得られる。
参考例１
下記配合物をミキサーで５分間混合したあと、シリンダ
一温度２３０〜２４０℃、ヘッドダλρ イス温度２５０℃、回転数り今ｒｐｍ の押出機によ
って溶融混練して造粒した。こうして得られたベレット
を２１０℃の熱プレスで厚さ１ｍｍのシートに形成し、
４０ Ｘ ４０ Ｘ １ ｍｍの（９） 試験片を作成した。１５０℃のギヤーオーブン中で試験
片面積の３０％が脆化するまでの時間を測定し、熱およ
び酸化安定性を評伍した。
一温度２３０〜２４０℃、ヘッドダλρ イス温度２５０℃、回転数り今ｒｐｍ の押出機によ
って溶融混練して造粒した。こうして得られたベレット
を２１０℃の熱プレスで厚さ１ｍｍのシートに形成し、
４０ Ｘ ４０ Ｘ １ ｍｍの（９） 試験片を作成した。１５０℃のギヤーオーブン中で試験
片面積の３０％が脆化するまでの時間を測定し、熱およ
び酸化安定性を評伍した。
その結果を表−１に示す。
〈配合〉
未安定ポリプロピレン樹脂 １００重量部ステアリ
ン酸カルシウム ０．１供試化合物 変量 なお、表−１において供試化合物の記号は以下の化合物
を示すものである。
ン酸カルシウム ０．１供試化合物 変量 なお、表−１において供試化合物の記号は以下の化合物
を示すものである。
ＡＱ−Ｉｎ−オクタデシル−β−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフ ェニル）プロピオネート ＼ ＼ ＼、 〜１、 ゛、 ＼、 （１０） 表 −１ （１１完） ３７８−
チル−４−ヒドロキシフ ェニル）プロピオネート ＼ ＼ ＼、 〜１、 ゛、 ＼、 （１０） 表 −１ （１１完） ３７８−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）一般式 （式中、ｋはメチル基またはエチル基を表わす） で示されるビスフェノール誘導体。 （２）一般式 （式中、良はメチル基またはエチル基を表わす） （１） で示されるビスフェノールモノアクリレート類とアンモ
ニアを反応させることを特徴とする一般式 （式中、ｋは前記と同じ意味を有する）で示されるビス
フェノール誘導体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19331781A JPS5896048A (ja) | 1981-11-30 | 1981-11-30 | ビスフエノ−ル誘導体およびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19331781A JPS5896048A (ja) | 1981-11-30 | 1981-11-30 | ビスフエノ−ル誘導体およびその製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5896048A true JPS5896048A (ja) | 1983-06-07 |
Family
ID=16305888
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19331781A Pending JPS5896048A (ja) | 1981-11-30 | 1981-11-30 | ビスフエノ−ル誘導体およびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5896048A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS603631U (ja) * | 1983-06-22 | 1985-01-11 | 東芝テック株式会社 | タイマ−回路 |
| EP0716076A3 (ja) * | 1994-12-05 | 1996-07-24 | Ciba Geigy Ag |
-
1981
- 1981-11-30 JP JP19331781A patent/JPS5896048A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS603631U (ja) * | 1983-06-22 | 1985-01-11 | 東芝テック株式会社 | タイマ−回路 |
| EP0716076A3 (ja) * | 1994-12-05 | 1996-07-24 | Ciba Geigy Ag |
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