JPS5895630A - Making glass and glass fiber hydrophilic - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To provide semipermanently glass and glass fibers with hydrophilic nature, by treating glass and glass fibers with a specific silane compound. CONSTITUTION:A silane compound shown by the formulaI(R1 is alkyl; R2 is alkylene) to which 3 alkoxy groups and one mercapto group-containing organic group are bonded is subjected to radical addition reaction with a (meth)acrylic acid(derivative) shown by the formula II (R3 is H, or methyl; Y is H, Li, Na, K, NH4, an adduct of an organic amine with proton; n is antitrary integer) to give a silane compound shown by the formula III (X is Li, Na, K, NH4, or an adduct of an organic amine with proton) having Si to which 3 alkoxy groups and one organic group containing a carboxylic acid salt. Glass and glass fibers are immersed in an aqueous solution of the silane compound or an aqueous solution comprising it and a water-soluble high polymer (e.g., CMC) containing sodium carboxylate group so that 0.01-10 compound is attached to the glass and glass fibers, and, if necessary, the glass and glass fibers are treated with an aqueous solution containing bivalent or more valent metal ion, dried under heating and baked.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本斃明はガラス及びガラス繊細の親水化方法に関するも
のである。 ために、法律規制によって代替品が求められている０石
綿代替品の一つにガラス＊艙があげられる。しかし、ガ
ラス繊細には石綿が有するような龜水性、保水性＃流出
固形分防止など、抄進法に会費な特性に欠けている。 本発明者らはガラス酸ＪＩ！を石綿と同様の性質を有す
るよ５な処坤方法な鋭意研究した結果、ガラスｖＩｌ水
化する親水化剤を見い出し、これＷＳうＪＩＩＪＩＩ！
ＫＪｌｉして、ガ２ｘ繊維を水にぬれ易くすると共に分
散性良好なしかも保水性にすぐれたガラス＃＃ｌを提供
することに成功した会すなわち、本発明者らは、次の一
般式で表わされるクイ３Ｂ原子に３個のアル；キシ基及
びカルボン酸の塩を含有する有機基が１個結合したシラ
ン化合物（以）親水化剤と称する】八 鳳 （ＲＩ　Ｏ）、　８４Ｂ、８　（ＣＨ，Ｃ−）％Ｈ−−
（１）晶 ＣＯＯ［ （但し、Ｒｓはアルキル基、八を１アルキレンｆｔ、Ｂ
＠は水素原子またはメチル基、Ｘはり、＊ＮａａＫ。 ＮＨ４または有機アミンの１０）ン付加体１％は任意の
整数を表わす、）− でガラス及びガラス＊ａｉｖ処堆することによって、所
期の目的が達成されることを見い出したものである。さ
らに、親水化剤のうちのアルカリ金属塩とカルボン酸ナ
トＶりム基含有水溶性高分子（以下両者の混合系を複合
親水化剤と称する）でガラスまたはｌラス繊細を感震し
た後、２価以上の金属イオンを含む水溶液で処理すると
一層の親水性が得られることを見い出した。 本実＠に使用する一般式（１）で表わされる親水化剤は
新規化合物であり、次のよ５Ｋして合成される。すなわ
ち、次の一般式で表わされる１個のアルコキシ基及びメ
ルカプト基を含有する有機基が１個結合したシラン化合
物（璽）と（メタ）アクリル酸またはそれらの誘導体ｌ
）とを適当なラジカル重合開始剤の存在１でラジ宵ル付
加反応によって得られるものである。 鳥 （Ｒ，Ｏ）、　８．Ｒ１５Ｈ十％ＣＢ、−ＣＯＯＹ→（
Ｒ，Ｏ）、　８．Ｒ，ａｍＲ，（Ｉ）（Ｉ） 息 （ＣＩｌ、Ｃ−３％Ｈ ｏｏｙ （但しＳＲ，４’！アルキル基、Ｒ，ｆＸアルキレン基
。 −は水素原子またはメチル基、Ｙは水素原子Ｌ↓、Ｎａ
、に−は任意の整数を表わす、）本実＠に用いられる親
水化剤（１）のアンン塩類は１）の化合物と（メタ）ア
クリル酸との付加体ケテンモニア。第一アミン、第ニア
ンン、＊三ア（ンでそれぞれ中和するととによって得ら
れる。 化合物（１）のアルキル基（Ｒ１）は低級アルキル基が
好ましくメチル基、エチル基、プロピル基などがあげら
れる。化合物（１）のアルキレン基（Ｒｆ）は低級アル
キレン基が好ましくエチレン基、プロピレン基、ブチレ
ン基、ペンタメチレン基、へ中ナメチレシ基などがあげ
られる。また親水化剤（１）のアζシ塩の合成に使用さ
れるアミンは低級アミンが好ましく、メチルアミン、ジ
メチルア建ン、トリメチルアミン、エチルアイン、ジエ
チルアミン、トリエチルアミン、エタノ−ルア建ン、ジ
エタノールア建ン、トリエタノールアミンなどがあげら
れる。 付加反応は水、有機溶媒、含水有機溶媒中で行なわれる
。（メタ）アクリル酸を付加させる場合は上記いずれの
溶媒も使用することができ。 この場合に使用される溶媒としてはメチルアルコール、
エチルアルー−ル、イソプｐビルアル；−ル、ジオキサ
ン、テトラハイドロフラン。 ペンイン、トルエン、キシレン、ジメチルホルムアミド
、ジメチルアセドア（ド、ジメチルスルホキサイド、Ｎ
−メチルビ鑓リドンなどがあげられる０名水有機溶媒に
使用される有機溶媒はメチルアルコール、エチルアルコ
ール、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、ジメチルス
ルホキナイドの如き水と相溶性のある溶媒が好ましい、
このよ５にして得られた反応生成物は会費に応じて溶ｍ
＆留去後、Ｌ↓Ｏ１ｌ　、　）ｉ、　ＯＲ、ＫＯＨの水
溶液で中和すること罠よって本実ＨＡＫ使用される親水
化剤（Ｉ）が得られる。 また、付加反応ＥＣメタ）アクリル酸のアルカリ金属塩
を使用する場合には、それらの化合物及び（１）の化合
物ン同時に＃Ｉ解する有機溶媒の使用も勿論可能である
が、水または吉水有機癖厳の方が＃Ｉｉ美される。 付加反応に用いられる開始剤は、付加反応ｌ有ａＳ媒中
で行なう場合には、通常ラジカル重合の開始剤として用
いられる有機過酸化物が好ましく、例えばクメンヒト田
ペルオキシド、ツクζルベルオキシド、過酸化ベンゾイ
ル、アゾビスイソブチロニトリルなどがあげられる。 付加反応を水または含水有機溶媒中で行なう場合には１
通常ラジカル重合開始剤として用いられるレドックス系
開始剤が好ましく、例えば過酸化水素−硫酸第一鉄、過
硫酸アンモニウムー重亜硫酸ソーダ、過硫酸カルシウム
−重亜硫酸ソーダ、過硫酸カリウム−（β−ジメチルア
ミノプービオエＦリル）などがあげられる、付加反応の
温度と時間は開始剤の種類によって異なり、一般に有機
過酸化物の方が高温ｌ必要とするが、例えば過酸化ベン
ゾイルの場合ＫＴＩ工８０℃で８時間機度で付加反応は
終了する。また、レドックス系開始剤の場合には室温乃
至５０℃　の温度で数時間で付加反応を行なうことがで
きる。 （１）と（船の総重量の数％（重量よ）以１で十分であ
り、通常はα１％乃至′Ｌ％が推奨される０本発明に使
用される親水化剤（１）の％は平均の重合度を表わす任
意の整数であるが、その値は化合物（ｌと（厘）のモル
比によって＝ン）ｐ−ルすることができ、ｉｉｉ水化に
適用するに＋Ｓ　Ｓ口≦％≦２００の範囲が推奨される
０本発明に使用される化合物の異体例としては ＣＭ。 （Ｃ，）ｆ、Ｏ）８．（！Ｈ，ＣＨ，８（ＣＨ，ＣＨ−
３％Ｈ０００％ ａｍ。 （ＣＢＩＩ、Ｏ）、　８．ＣＨ，ＣＨｆＣＦＩ、Ｂ（Ｃ
Ｂ、国−）−ＨＣＯＯ翫 （Ｃ”Ｈ，Ｏ）、８．ＣＨ，ＣＥ４ＣＨ，８（ＣＨ，Ｃ
ｌ１−　　）、Ｈ区 ｏｏ　Ｋ （ＣＨ，Ｏ）、Ｂ、ＣＢ、ＣＢＨｆｆｉＣＨｆＦ３（Ｃ
１３，Ｃｌ−１−）、、）Ｉ０ＯＮＨ４ （ＣＢ、　Ｏ）ｊ　８．ＣＨ，Ｃ）Ｉ、　ＣＨ，８（０
１１国−）−ＣｏｏＨＮ（ＣＨ，ＣＢ、ＯＨ）。 ｃＨ。 ０ｏＮＬ ＣＨ。 鳳 ｃｉｔ。 目 などがあげられる。 一方、本発明の親水化剤（１）のうちのアルカリ金属塩
と併用することによって親水性がより向上する特許請求
間８（２）のカルボン酸ナトリウム基含有水澄性高分子
の具体例としては、カルｌキシメチルセル四−ス（ＣＭ
Ｃり、アルギン酸ナトリクム、（メタ）アクリル酸ｌう
７トスターチのナトリウム塩などがあげられ、さらに（
メタ）アクリル酸ナトリウムと他のビニル七ノ！−から
得られる（メタ）アクリル酸ナトリク五〇共重合体があ
げられる。これら共重合のビニルモノマーとしてはアク
リルアンド、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、
酢酸ビニル、アクリ−ニトリル、（メタコアクリル酸メ
チルなどがあげられる。 本発明の親水化剤はガラス及びガラスＩＩＩＩｉ維に適
用して親水性な有するものであるが、ガラスｍ鍛Ｖｌｌ
水化する場合には、（１）式で表わされる親水化剤を少
なくとも１１１１に含む浴液資たに上記の複合親水化剤
の溶液をガラス繊ｌａＫ塗布または含浸し付着させるも
ので、例えば通常のガラス繊維紡出工程に使用される集
束剤付与装置において集束剤ｒｃｉｌ水化剤または複合
親水化剤を１大しておき、集束剤と共にこれら親水化剤
乃至複合破水化剤を含浸し、これ１次工程の加熱ＩＩＥ
像工程で焼き付はを行なう、親水化剤または複合親水化
剤の付着量はガラス繊維に対して１０１〜１◎重量聾で
あって、性能及び経済的見地から１１〜１重量襲が好ま
しい。 親水化剤の親水化機構は％親水化剤が水溶液中で加水分
解してアル−キシ基がシラノールとなり、ガラス繊維の
８１−〇Ｈ基とは加熱乾燥Ｗ＃に脱水縮合してガラス繊
細の表面と共有結合を生成する一方、（メタ）アクリル
酸誘導体のポリツー残基は親水性を有するために、ガラ
ス線維の親水性１分散性及び保水性が向上するものと考
えられる。また複合親水化剤の親水化機構はその中に含
まれている親水化剤の親水化機構は上述のものとｆｉｒ
同じであると考えられるが、＋＋　　　＋＋　　←→ ２価以上の金属イオン（例えばＣ＠　　ａｌｌ　　、Ａ
ｚＦ、　　など）の水溶液で処理すると、例えば金属イ
オンがＣａ　　の場合には、例えば泉水化剤のの反応が
起こるものと考えられる。このことは水溶性高分子が親
水化剤を介してガラスａｍにグラフトすることに意味し
ており、さらＫｌｌ水化剤中のＣＯＯＮａ基同志及び水
浴性高分子中のＣｏｏ）％、基岡志がＣａＬ　　イオン
とのイオン交換反応によりｓ’１ｌｉｃは橋かけ反応が
起こるものと思われる・結果的にはゲル構造の親水性膜
が親水化剤とのイオン結合及び親水化剤とガラス表面と
の共有結合を介してガラス線維に強固に結合した状１に
なり、そのために％ガラスＩＩＩＩ＃Ｉの親水性１分散
性及び保水性がより一層向上するものと考えられる０ｇ
１合親水化剤で処理したガラス繊維を石綿セメント板の
如き抄造時に石綿の（１部）代替に使用する場合にはセ
メントから由来するＣａ　　か系にすでに含まれている
ので、２価以上の金楓イオンを含む水溶液で前処理する
必要はない。 従って、親水化剤または複合親水化剤で処理したガラス
線維はカラス紙の如き抄造分野や、石綿セメント板１石
こうスラグ板、パルプセメント板などの＃造における石
綿代替の分野に有利に適用することができる。 さらに１本発明はガラスの繊維だけでなく、ガラスの板
などにも適用できる。本発明の親水化剤で４６１１した
ガラス板または複合親水化剤を塗布後２価以上の金属イ
オンの水溶液で処理したガラス板に水滴ｌ落としてみる
と、水滴は一時に消失する。 本発明の親水化剤及び複合親水化剤で処理したガラスは
、上記の親水性の発現の機構からも推定されるように、
ｌｌ水性に半恒久的である。 本発明の親水化剤の効果はガラス繊維の沈降速度試験及
びガラス１１１に水滴を落下し、その接触角が小さいこ
とによって証明される。沈降速度試験は５ｏｏｃｃのメ
スシリンダ中［５００（ｌｅまで水または水溶液系、例
えばポリエチレンオ１１？ナイド（ＰＩＯ）水溶液また
はカルボキシメチルセルロース（（１部ＭＯ）水溶液な
どを入れて、その中罠親水化剤で処理したガラスｔａｘ
ｉ、＜チ璽ツブトストランド）及び泉水化剤で処理しな
いガラス線＊を投入し、５ｏｏｃｃのメスシリンダ中の
ＡＱ９６Ｇから１００ａ！までの沈降時間を測定する。 この場合、親水化剤で＃＆珈したガラスＨＩ麹は水によ
くなじみ、そのｍ降時間が親水化剤で処理しない繊維に
比較して長い。一方、複合親水化剤を付着させたガラス
ｍｓの親水性は、すでにＣａ＋＋イオンが含まれている
セメント上澄み液を試験溶液に用いる以外１工上記と同
じ沈降速度試験によってその効果が確認できる。 以″′Ｆ実施例についThis paper relates to a method for making glass and glass delicates hydrophilic. Therefore, one of the zero-asbestos substitutes for which legal regulations require alternatives is glass*. However, fine glass lacks the characteristics that asbestos possesses, such as water resistance, water retention, and prevention of solid matter from flowing out. The present inventors glass acid JI! As a result of intensive research on 5 different treatment methods that have properties similar to those of asbestos, we discovered a hydrophilic agent that turns glass into water.
In other words, the present inventors have succeeded in providing a glass ##l that makes it easy for G2x fibers to get wet with water, has good dispersibility, and has excellent water retention properties. A silane compound (hereinafter referred to as a hydrophilic agent) in which three Al;oxy groups and one organic group containing a carboxylic acid salt are bonded to the Kui 3B atom; C-)%H--
(1) Crystal COO [ (However, Rs is an alkyl group, 8 is 1 alkylene ft, B
@ is a hydrogen atom or a methyl group, X beam, *NaaK. It has been found that the desired objective can be achieved by treating glass and glass*aiv with NH4 or 1% adducts of organic amines, where 1% represents any integer. Furthermore, after shocking the glass or lath delicate with a water-soluble polymer containing an alkali metal salt and a sodium carboxylic acid group (hereinafter a mixed system of the two is referred to as a composite hydrophilic agent) among the hydrophilic agents, It has been found that further hydrophilicity can be obtained by treatment with an aqueous solution containing metal ions with a valence of two or more. The hydrophilizing agent represented by the general formula (1) used in this study is a new compound, and is synthesized by the following 5K process. That is, a silane compound (seal) in which one organic group containing one alkoxy group and one mercapto group represented by the following general formula is bonded, and (meth)acrylic acid or a derivative thereof.
) is obtained by radical addition reaction in the presence of a suitable radical polymerization initiator. Bird (R, O), 8. R15H 10% CB, -COOY→(
R, O), 8. R, amR, (I) (I) Breath (CIl, C-3%Hooy (SR, 4'! Alkyl group, R, fX alkylene group. - is a hydrogen atom or methyl group, Y is a hydrogen atom L↓ , Na
, ni- represents an arbitrary integer,) Ann salts of the hydrophilic agent (1) used in Honjitsu@ are ketemonia, an adduct of the compound of 1) and (meth)acrylic acid. It can be obtained by neutralizing each with a primary amine, a tertiary amine, and a tertiary amine.The alkyl group (R1) of compound (1) is preferably a lower alkyl group, such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, etc. The alkylene group (Rf) of the compound (1) is preferably a lower alkylene group, such as an ethylene group, a propylene group, a butylene group, a pentamethylene group, or a pentamethylene group. The amine used in the synthesis of the salt is preferably a lower amine, such as methylamine, dimethylamine, trimethylamine, ethylamine, diethylamine, triethylamine, ethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, etc. Addition reaction The reaction is carried out in water, an organic solvent, or a water-containing organic solvent.When adding (meth)acrylic acid, any of the above solvents can be used.The solvents used in this case include methyl alcohol,
Ethyl alcohol, isopropyl alcohol, dioxane, tetrahydrofuran. Penine, toluene, xylene, dimethylformamide, dimethylacedo, dimethyl sulfoxide, N
- Examples include methyl birydone, etc. 0 names Water The organic solvent used as the organic solvent is preferably a solvent that is compatible with water, such as methyl alcohol, ethyl alcohol, dioxane, dimethylformamide, or dimethyl sulfoquinide.
The reaction product obtained in step 5 can be dissolved according to the membership fee.
& After distillation, the hydrophilic agent (I) used in Honjitsu HAK is obtained by neutralizing with an aqueous solution of L↓O1l, )i, OR, KOH. In addition, when using an alkali metal salt of addition reaction EC meth)acrylic acid, it is of course possible to use an organic solvent that simultaneously reacts with these compounds and the compound (1). A person who is strict is #Ii more beautiful. When the addition reaction is carried out in an aS medium, the initiator used in the addition reaction is preferably an organic peroxide that is usually used as an initiator for radical polymerization, such as cumene peroxide, tsuku ζ ruberoxide, peroxide, etc. Examples include benzoyl and azobisisobutyronitrile. When the addition reaction is carried out in water or a water-containing organic solvent, 1
Redox initiators that are usually used as radical polymerization initiators are preferred, such as hydrogen peroxide-ferrous sulfate, ammonium persulfate-sodium bisulfite, calcium persulfate-sodium bisulfite, potassium persulfate-(β-dimethylaminopolymer). The temperature and time of the addition reaction vary depending on the type of initiator, and generally organic peroxides require a higher temperature, but for example, in the case of benzoyl peroxide, the temperature and time of the addition reaction differs depending on the type of initiator. The addition reaction was completed in 8 hours. Further, in the case of a redox initiator, the addition reaction can be carried out in several hours at a temperature of room temperature to 50°C. (1) and (several percent (by weight) of the total weight of the ship) or less is sufficient, and usually α1% to 'L% is recommended.0% of the hydrophilic agent (1) used in the present invention. is an arbitrary integer representing the average degree of polymerization, but its value can be determined depending on the molar ratio of the compound (l and (厘)), and when applied to hydration, +SS≦ A range of %≦200 is recommended. CM is an example of a variant of the compound used in the present invention. (C,)f,O)8. (!H,CH,8(CH,CH-
3%H000% am. (CBII, O), 8. CH,CHfCFI,B(C
B, country-)-HCOO翫(C”H,O), 8.CH,CE4CH,8(CH,C
l1-), H oo K (CH, O), B, CB, CBHffiCHfF3 (C
13,Cl-1-),,)I0ONH4 (CB, O)j 8. CH,C)I,CH,8(0
11 countries-)-CooHN (CH, CB, OH). cH. 0oNL CH. Otori cit. Examples include eyes. On the other hand, specific examples of the sodium carboxylate group-containing water-clear polymer of claim 8 (2) whose hydrophilicity is further improved when used in combination with an alkali metal salt of the hydrophilizing agent (1) of the present invention are: , Calxymethylcellulose (CM
Examples include sodium salts of carbon dioxide, sodium alginate, and (meth)acrylic acid.
meth) Sodium acrylate and other vinyl nanano! Examples include sodium (meth)acrylate 50 copolymer obtained from -. These copolymerized vinyl monomers include acrylic and, hydroxyethyl (meth)acrylate,
Vinyl acetate, acrylonitrile, methyl metacoacrylate, etc. are mentioned.
In the case of hydration, a solution of the above composite hydrophilic agent is coated or impregnated with glass fiber laK to a bath liquid containing at least the hydrophilic agent represented by the formula (1). In the sizing agent application device used in the glass fiber spinning process, a large amount of sizing agent rcil water-improving agent or composite hydrophilic agent is added, and these hydrophilic agents or composite water-breaking agents are impregnated together with the sizing agent. Process heating IIE
The amount of the hydrophilic agent or composite hydrophilic agent applied during printing in the image process is 101 to 1 ◎ by weight relative to the glass fiber, and preferably 11 to 1 ◎ by weight from the viewpoint of performance and economy. The hydrophilization mechanism of the hydrophilic agent is that the hydrophilic agent is hydrolyzed in an aqueous solution, the alkoxy group becomes a silanol, and the 81-〇H group of the glass fiber is dehydrated and condensed to heat-dried W#, resulting in a delicate glass fiber. While forming a covalent bond with the surface, the poly2 residue of the (meth)acrylic acid derivative has hydrophilicity, which is thought to improve the hydrophilic dispersibility and water retention of the glass fiber. In addition, the hydrophilizing mechanism of the composite hydrophilizing agent is the same as that of the above-mentioned hydrophilizing mechanism of the hydrophilizing agent contained therein.
Although they are considered to be the same, ++ ++ ←→ metal ions with a valence of more than 2 (e.g. C@all, A
When treated with an aqueous solution of zF, etc.), for example, if the metal ion is Ca, it is thought that a reaction of, for example, a spring water-forming agent will occur. This means that the water-soluble polymer is grafted onto the glass am via the hydrophilic agent, and furthermore, the COONa groups in the Kll hydrating agent and the Coo)% in the water bathing polymer, Motooka Shi It is thought that a cross-linking reaction occurs in s'1lic due to the ion exchange reaction with CaL ions.As a result, the gel-structured hydrophilic membrane forms an ionic bond with the hydrophilic agent and the bond between the hydrophilic agent and the glass surface. It is thought that it is strongly bonded to glass fibers through covalent bonds, and that the hydrophilicity 1 dispersibility and water retention of %Glass III #I are further improved.
When glass fiber treated with a hydrophilic agent is used as a (partial) substitute for asbestos in the production of asbestos-cement boards, Ca derived from cement is already contained in the system, so it is There is no need for pretreatment with an aqueous solution containing Kaede ions. Therefore, glass fibers treated with a hydrophilic agent or a composite hydrophilic agent can be advantageously applied to the field of paper making such as glass paper, and as an alternative to asbestos in the production of asbestos cement boards, gypsum slag boards, pulp cement boards, etc. I can do it. Furthermore, the present invention can be applied not only to glass fibers but also to glass plates. When a drop of water is dropped on a glass plate treated with the hydrophilizing agent of the present invention or on a glass plate treated with an aqueous solution of divalent or higher metal ions after coating, the water droplet disappears at once. As expected from the above mechanism of hydrophilicity, the glass treated with the hydrophilic agent and composite hydrophilic agent of the present invention has the following properties:
Semi-permanent in water. The effect of the hydrophilic agent of the present invention is demonstrated by a glass fiber sedimentation rate test and a droplet of water falling on glass 111, and the contact angle thereof is small. The sedimentation rate test was carried out by placing water or an aqueous solution system, such as a polyethylene oxide (PIO) aqueous solution or carboxymethylcellulose ((1 part MO) aqueous solution, etc., in a 500cc measuring cylinder [500 (le) and trapping a hydrophilic agent in it. Glass treated with tax
Insert the glass wire* that is not treated with a spring water agent, and add 100a from AQ96G in a 5oocc graduated cylinder! Measure the settling time. In this case, the glass HI koji treated with a hydrophilic agent is well adapted to water, and its precipitation time is longer than that of fibers that are not treated with a hydrophilic agent. On the other hand, the effect of the hydrophilicity of the glass ms to which the composite hydrophilizing agent is attached can be confirmed by the same sedimentation rate test as above, except that the cement supernatant liquid, which already contains Ca++ ions, is used as the test solution. The following is about the F example.

【説明する。 参考例１ ジオキチン１５０ＣＣＫｒ−メルカプトプロピルトリメ
ト中ジシラン１ｊ９＃　＃アクリル酸３６＃、過酸化ベ
ンゾイル（Ｌ５　ｅｌｋ溶解させた溶液！８０℃の温度
で８時間加熱攪拌した。反志終了後溶媒ン減圧１に留去
して得られた残置の分析から、このものはアクリル酸が
約１０個付加した ＯＯＨ の構造式を有することが確認された。この残置に水ン添
加した後１Ｎ　）ｉａＯＨ水溶液で中和して目的の（Ｃ
Ｂ、Ｏ）、　Ｓ、Ｃ！Ｈ，ＣＨ，Ｃ馬８（ＣＨ，即）１
．）　Ｈ龜 ０ＯＮａ の構造式を有する物質【以下とのものｖ（Ａ）と称する
】の５％の水溶液を得た。 参考例２ ジオ今ナン１５０ｅｅＫｒ−メル声プトプ胃ピルトリメ
トキシラン２．４１．アクリル酸２ｔ４１　、過酸化ベ
ンジイルミ２＃ｔ’溶解させた後、参考例１と同様区処
寝してアクリル酸す）ダウムが約ｇｏ儒の構造を有する
材質〔以下このものを俤）と称する）の５％の水溶液を
得た。 参考例３ ジオキサン１８００ｅＫｒ−メルカ１トプロビルトリメ
Ｆキシシラン２．１１　ｍアクリル酸３６１．過酸化ベ
ンゾイル１４１を溶解させた後、参考例１と同様に処理
してアクリル酸ナトリウムが約５０個付加した目ｌ有す
る物質〔以１このものＶ　（Ｃ）と称する〕の５％の水
溶液を得た。 実施例１ 参考例（りで得られた化合物（Ａ）の（Ｌ５％水浴液。 参考例（至）で得られた化合物（２）のα５％、２．０
％。 α０％　水溶液、参考例−で得られた化金物の（Ｃ）の
α５％　水溶液をそれぞれ調整し、これら５種類の水溶
液に水集束したガラス繊維糸（集束数２００本、繊細径
１９〜２０声）＆浸、潰し、これらを１日風乾し、熱風
乾燥機中で１３０℃、１時間加動して、カラスＩｌ維糸
＃Ｃ磯水化剤の焼き付はを施した。これらのもの！１３
Ｍの長さにカットしてチョツプドストランドとし、沈降
速度試験１行なった。沈降速度試験はカルボキシメチル
セルロースＣＭＣ（２５℃における１％の粘［１５〜３
０ＣＰ）のＳＯｐｐｍ水溶液を用いて、上記詳述した方
法により５ｏｏｃｃのメスシリンダ中で上記チョツプド
スジランドの沈降速度ｌ測定した結果ｌ第１表に示す。 なお、比較のため罠、水集束したｙけで、親水化剤で処
Ｗ！ＩＬ、ない蒙＃ツガラス繊維のチョツプドストラン
ドについて沈降速度試験をした結果を比較例で示す。 第唱表 なお、親水化剤Φ）の２０％水溶液で４６１！した場合
の親水化剤の付着量は１６％であった。 実施例２ 参考例（２）で得られた化合物−）１５％とカポキシメ
チルセルローズＣＭＣ（２５℃における１％の粘度１５
〜５ｏａｐ）１１％、化合物体）２．０％とＣＭＣａ１
％、化合物鉤）５．、Ｏ％とＣＭＣα１％を含む水溶液
及び参、１１例（３）で得られた化合物−α５％とＣＭ
Ｃ（１％、化合物忙）２０％とＣＭＣα２％農化合物１
０）五〇％とＣＭＣａ２％を含む水溶液をそれぞれ調整
し、これら６種類の水溶液に水集束したガラス繊維系（
集束数２００本、繊維径１９〜２０１３Ｖ浸浚させた後
実施例（１）と同様区処寝して、複合親水化剤を焼き付
けしたカット長１３闘のチｌツブトストランドを得、沈
降速度試験１行なった。沈降速度試験はセメント上澄み
液を用いた以外は実施例（りと同じよう罠行なった結果
Ｖ第２表に示す。 なお、比較のためＫ、水集束しただけで、複合量水化剤
で処理しないガラス繊維のチ田ツ１トストランドについ
て上記沈降速度試験をした結果を比較例で示す。 なお、参考のため複合親水化剤（（Ａ）１０％とＣＭＣ
（１１％を含む水溶液で処理した場合〕の付着量は１７
％であった。 実施例３ ガラス板をクロム酸混液で洗浄し、このガラス板に参考
例（２）で得られた燗水化剤鉤）の２％水溶液を塗布し
、これｖｍ風乾燥機中で１３０℃で１時間加熱して、親
水化剤ン焼き付けしたガラス板を得た。このガラス１［
に水滴奮落としたところ、水滴は直ちに広がり、その接
触角は５以下であった。これに対し％鋼水化剤を塗布し
なかったガラス板は水ｓｉｖ落下しても広がることなく
、長時間球状の水滴でとｙまっていた。 以上のよ５に、本発明の親水化剤及び複合親水化剤で処
理されたガラスまたはガラスＳ！維は親水性にすぐれて
おり、ガラス繊維の場合には石綿の代替品として有利に
使用することができる。【explain. Reference Example 1 Disilane 1j9# in diochitin 150CCKr-mercaptopropyltrimethod #Acrylic acid 36#, benzoyl peroxide (L5 elk dissolved solution!Heat and stir at a temperature of 80°C for 8 hours.After heating, remove the solvent under reduced pressure 1) From the analysis of the residue obtained by distillation, it was confirmed that this substance has a structural formula of OOH in which about 10 acrylic acids are added.After adding water to this residue, it was diluted with a 1N aqueous solution of iaOH. Sum and aim (C
B, O), S, C! H, CH, C horse 8 (CH, immediate) 1
．． ) A 5% aqueous solution of a substance having the structural formula H 0ONa (hereinafter referred to as V(A)) was obtained. Reference Example 2 Geomannan 150eeKr-Merukoi Topop Stomach Pill Trimethoxylan 2.41. After dissolving 2t41 of acrylic acid and 2#t' of benzyl peroxide, the material was treated with acrylic acid in the same manner as in Reference Example 1). A 5% aqueous solution of was obtained. Reference Example 3 Dioxane 1800 e Kr-merca 1 toprobyl trime F xysilane 2.11 m acrylic acid 361. After dissolving benzoyl peroxide 141, a 5% aqueous solution of a substance containing about 50 sodium acrylate molecules [hereinafter referred to as V (C)] was prepared in the same manner as in Reference Example 1. Obtained. Example 1 (L5% water bath solution of Compound (A) obtained in Reference Example (2). α5%, 2.0 of Compound (2) obtained in Reference Example (To)
%. α0% aqueous solution, α5% aqueous solution of the chemical compound (C) obtained in Reference Example- was prepared respectively, and glass fiber threads (200 bundles, fine diameter 19-20 threads) were water-focused in these five types of aqueous solutions. ) & soaked, crushed, air-dried for 1 day, and heated in a hot air dryer at 130°C for 1 hour to give the crow Il fiber yarn #C sea hydration agent. These things! 13
The strand was cut to a length of M to obtain a chopped strand, and one sedimentation rate test was conducted. The sedimentation rate test was carried out using carboxymethyl cellulose CMC (1% viscosity [15-3
Table 1 shows the results of measuring the sedimentation rate of the Chopped Sujiland in a 50cc measuring cylinder using an SOppm aqueous solution of 0CP) according to the method detailed above. For comparison, I used a trap, a water-focused yake, and a hydrophilic agent. A comparative example shows the results of a sedimentation rate test on chopped strands of IL and non-white glass fibers. In addition, a 20% aqueous solution of the hydrophilic agent Φ) is 461! In this case, the amount of the hydrophilic agent deposited was 16%. Example 2 Compound obtained in Reference Example (2)) 15% and capoxymethylcellulose CMC (viscosity of 1% at 25°C 15%)
~5 oap) 11%, compound body) 2.0% and CMCa1
%, compound hook)5. , an aqueous solution containing O% and CMCα1%, and the compound obtained in Example 11 (3)-α5% and CM
C (1%, compound busy) 20% and CMCα2% agricultural compound 1
0) Aqueous solutions containing 50% and 2% CMCa were prepared, and glass fiber-based (
After dredging 200 fibers with a fiber diameter of 19 to 2013V, they were laid down in the same manner as in Example (1) to obtain a chilled strand with a cut length of 13 mm and a composite hydrophilic agent baked into it, and the sedimentation rate was determined. I did one test. The sedimentation rate test was carried out in the same manner as in Example 1, except that cement supernatant liquid was used. The results of the sedimentation rate test described above are shown in a comparative example for one strand of glass fiber that does not contain carbon dioxide.
The adhesion amount (when treated with an aqueous solution containing 11%) was 17
%Met. Example 3 A glass plate was washed with a chromic acid mixture, and a 2% aqueous solution of the hot water oxidizing agent hook obtained in Reference Example (2) was applied to the glass plate. A glass plate baked with a hydrophilic agent was obtained by heating for 1 hour. This glass 1 [
When a drop of water was dropped on the surface, the water drop spread immediately and the contact angle was 5 or less. On the other hand, the glass plate to which no steel hydrating agent was applied did not spread even when water was dropped, and stayed in spherical water droplets for a long time. As described in 5 above, glass or glass S! treated with the hydrophilic agent and composite hydrophilic agent of the present invention! Fibers have excellent hydrophilicity, and in the case of glass fibers, they can be advantageously used as a substitute for asbestos.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 …次の一般式で表わされるケイ素原子に３個のアルコキ
シ基及びカルボン酸の塩を含有する有機基がＩＩｌ結合
したシラン化合物 ｓ 寡 （ｌｃｏ）魯ｓ、′Ｂ、５（ｃａ、Ｃ−）、Ｈ五 〇〇〇Ｘ （但し、へはアルキル基、Ｉ４．はアルキレン基。 Ｂａは水素原子またはメチル基、ＸはＬ↓ｓ　Ｎ、ｓ　
Ｋ　ｍＭＭ４または有機アミンのプロトン付加体２％は
任意の整数Ｖ表わす、） で搗瑠することを特徴とするガラス及びガラス＊麹の親
水化方法 （２）次の一般式で表わされるケイ素原子に３個のアル
コキシ基及びカルボン酸の塩を含有する有機基が１個結
合したシラン化合物 （Ｒ１０）、　ＩＩＡＲ，８（０１１，ｃ　　　−）、
、ｙｅｔ０ＯＸ （但し、鳥はアルキル基、％はアルキレン基ｔ−は水素
原子またはメチル基、ＸはＬ↓、Ｎ１ｍ１：。 乳は任意の整数を表わす、） とカルボン酸ナトリクム基含有水溶性高分子でガラスま
たはガラス繊ｍを処−した後、２ｉ１以上の金属イオン
を含む水浴液でＪ６瑠することを特徴とするガラス及び
ガラス繊細の親水化方法[Claims] ...A silane compound s in which three alkoxy groups and an organic group containing a carboxylic acid salt are bonded to a silicon atom represented by the following general formula. (ca, C-), H5000
K mmM4 or 2% of the proton adduct of organic amine is expressed as an arbitrary integer V. Method for making glass and glass*koji hydrophilic (2) A method for making glass and glass*koji hydrophilic, characterized by polishing with A silane compound (R10) in which one organic group containing three alkoxy groups and a carboxylic acid salt is bonded, IIAR, 8 (011, c -),
, yet0OX (where bird is an alkyl group, % is an alkylene group, t- is a hydrogen atom or a methyl group, X is L↓, N1m1:. Milk represents any integer) and a water-soluble polymer containing a sodium carboxylate group. A method for making glass and glass delicates hydrophilic, which comprises treating glass or glass fibers with water bath solution containing metal ions of 2i1 or more.