JPS5895344A - Forming and processing method for image - Google Patents

Forming and processing method for image

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JPS5895344A
JPS5895344A JP18346181A JP18346181A JPS5895344A JP S5895344 A JPS5895344 A JP S5895344A JP 18346181 A JP18346181 A JP 18346181A JP 18346181 A JP18346181 A JP 18346181A JP S5895344 A JPS5895344 A JP S5895344A
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JP
Japan
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group
developing agent
color developing
precursor
urethane
Prior art date
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Pending
Application number
JP18346181A
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Japanese (ja)
Inventor
Masaru Iwagaki
賢 岩垣
Yutaka Kaneko
豊 金子
Takashi Sasaki
佐々木　喬
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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Publication of JPS5895344A publication Critical patent/JPS5895344A/en
Pending legal-status Critical Current

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    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
    • G03C1/42—Developers or their precursors

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

PURPOSE:To improve a coloring property considerably and to permit continuous processing by subjecting a photosensitive material contg. the precursor of a specific urethane bond type color developing agent and a nondiffusing coupler to an activator treatment. CONSTITUTION:A silver halide color photosensitive material contg. both of the precursor of the urethane bond type color developing agent expressed by the formula[A is OH, -N(R5, R6), R5, R6 are C1-4 alkyl, R5 and R6 may form 5-7- membered satd. heterocyclic rings contg. nitrogen by bonding to each other, R1-R4 are H, halogen, C1-2 alkyl, Y is C1-6 alkyl, aryl and may have substituents, substituents are CN, NO2, COOH, etc.]and a nondiffusing coupler is manufactured. After said material is exposed with pictures, an alkaline activator is acted thereupon so that the reaction for color development is completed before the precursor or the decomposed matter thereof flows out from the photosensitive material. Thus the high-density dye pictures are obtained continuously with good efficiency.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、アルカリ加水分解型発色現像主薬前駆体を内
蔵したハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下単に感光
材料と称す。）の画像形成処理方法に関するものである
。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to an image forming method for a silver halide color photographic light-sensitive material (hereinafter simply referred to as a light-sensitive material) containing an alkaline hydrolyzable color developing agent precursor.

通常の感光材料は芳香族第一級アミン発色現像主薬の酸
化体と反応してアゾメチン色素やインドアニリン色素を
形成しつるようなカプラーｅ含んでおり、芳香族第一級
アミン発色現像主薬を含むアルカリ性の発色現像液で処
理さノすることによって色素画像を得るものである。Ordinary light-sensitive materials contain a vine-like coupler e that reacts with an oxidized form of an aromatic primary amine color developing agent to form an azomethine dye or an indoaniline dye; A dye image is obtained by processing with an alkaline color developing solution.

一方、芳香族第一級アミン発色現像反応甘たはその前駆
体をカプラーとともに感光材料中に内蔵すノ１．ば、発
色現像は基本的にはアルカリ土類金属アルカリアクチベ
ーター）で処理することができる０ この方式の長所としては、まず第一に、発色現像を高ｐ
Ｈのアルカリアクチベーターで行なうことが可能になｈ
１従来、芳香族第一級アミン発色現像主薬の不安定性の
ために行なわれてきたｐ旧ト１１程度の発色現像処理に
くらべて現像時間を大巾に短縮で＾ること、第２に、感
光材料中のノ・ロゲン化銀やカプラーに対して必要かつ
最少量の芳香族第一級アミン発色現像主薬を直接供給で
きるので無駄がなく、また処理後に感光材料中に残存す
る量を少々くすることができ、形成された色素画像の長
門間にわたる安定性を向上させることができること、第
３に、発色現像が芳香族第一級アミン発色現像主薬を含
まないアルカリアクチベーターで行なわれるため、廃液
処理の負担が大巾に軽減され、現像所での取扱い、自家
処理が容易になることなどがある０ このような方式については数多くの報告があるが、ハロ
ゲン化銀に対して減感作用やカプリ、スティンの発生作
用が極めて少なく好捷（７いものとして特開昭５３−１
３５，６２８号、同５４−７９．０３５号に、芳香族第
一級アミン発色現像主薬の一級アミン基をウレタン基に
変換した発色現像主薬前駆体について述べられている。On the other hand, if an aromatic primary amine color development reaction compound or its precursor is incorporated into a light-sensitive material along with a coupler, 1. For example, color development can basically be processed using an alkaline earth metal alkali activator.
This can be done with an alkaline activator of H.
1. The development time can be greatly shortened compared to the conventional color development process of about 11, which has been carried out due to the instability of aromatic primary amine color developing agents. 2. The necessary minimum amount of aromatic primary amine color developing agent can be directly supplied to the silver halide and couplers in the photosensitive material, eliminating waste and minimizing the amount remaining in the photosensitive material after processing. thirdly, color development is carried out with an alkaline activator that does not contain an aromatic primary amine color developing agent; The burden of waste liquid treatment is greatly reduced, and handling at photo labs and in-house processing are facilitated.There are many reports on such methods, but they have a desensitizing effect on silver halide. , Capri, and Stin generation effects are extremely small (7).
No. 35,628 and No. 54-79.035 describe a color developing agent precursor in which the primary amine group of an aromatic primary amine color developing agent is converted into a urethane group.

しかしながら、このウレタン結合型発色現像主薬前駆体
をカプラーとともに感光材料中に内蔵して、アルカリア
クチベーター浴で処理しても、その発色濃度は充分でな
く、改良の余地がある〇 一方、米国特許第４．０６０，４１８号には、該ウレタ
ン結合型発色現像主薬前駆体を拡散転写型感光材料の受
像層中に内蔵し、アルカリ液との接触によって放出され
た発色現像主薬と拡散性カプラーによって画像を転写形
成させる方法について述べられている。However, even if this urethane-bonded color developing agent precursor is incorporated into a light-sensitive material together with a coupler and processed in an alkaline activator bath, the color density is not sufficient and there is room for improvement. Patent No. 4,060,418 discloses that the urethane-bonded color developing agent precursor is incorporated into the image-receiving layer of a diffusion transfer type photosensitive material, and the color developing agent and diffusible coupler are released by contact with an alkaline solution. describes a method of transferring and forming an image.

しか１７ながら、このような転写型の場合は、感光層と
受像層との密着性に多大な注意金製し、大量の感光材料
を連続的に処理する場合には、まったく不向きである。However, in the case of such a transfer type, great care must be taken to ensure the adhesion between the photosensitive layer and the image-receiving layer, and it is completely unsuitable for continuous processing of a large amount of photosensitive material.

したかつて本発明の第１の目的は、ウレタン結合型発色
現像主薬前駆体および非拡散性カプラーを内蔵１７た感
光材料のアクチベーター処理における発色性を大巾に向
上きせるような画像形成処理方法を提供することにある
。The first object of the present invention is to provide an image forming processing method that greatly improves the color development in activator processing of a light-sensitive material containing a urethane-bonded color developing agent precursor and a non-diffusive coupler. It is about providing.

本発明の第２の目的は、ウレタン結合型発色現像主薬前
駆体および非拡散性カプラーを内蔵した感光材料を連続
的にアクチベーター処理できるような画像形成処理方法
を提供することである。A second object of the present invention is to provide an image forming processing method in which a light-sensitive material containing a urethane-bonded color developing agent precursor and a non-diffusive coupler can be continuously processed with an activator.

本発明の目的は、芳香族第一級アミン発色現像主薬の一
級了ミノ基をウレタン基に変換したウレタン結合型発色
現像主薬前駆体および非拡散性カプラーを内蔵した感光
材料を像様露光した後、アルカリ７クチベーターを作用
させ、該前駆体もしくはその分解物が、実質的に該感光
材料から流出する前に発色現像反応を完了させる画像形
成処理方法によって達成された。The purpose of the present invention is to imagewise expose a photosensitive material containing a urethane-bonded color developing agent precursor and a non-diffusive coupler in which the primary amine group of an aromatic primary amine color developing agent is converted into a urethane group. This was achieved by an image forming processing method in which an alkali 7 activator is used to complete the color development reaction before the precursor or its decomposition product substantially flows out of the light-sensitive material.

本発明に用いられるウレタン結合型発色現像主薬前駆体
とは下記一般式で示されるものである。The urethane-bonded color developing agent precursor used in the present invention is represented by the following general formula.

式中人はヒドロキシ基、あるいはたンＮ−基を示す。穐
、鳥はそれぞれ炭素原子数１〜４のアルキル基（例えば
メチル基、エチル基、ブチル基、β−ヒドロキシエチル
基、β−メトキシエチル基、β−メチルスルホンアミド
エチル基、β−エトキシエチル基など）を示し、Ｒ３と
Ｒ６はりいに結合して５〜７幀環の含窒素飽和へテロ環
（例えばモルホリル基、ピペリジル基、３−ヒドロキシ
ピペリジル基、ピペラジル基、ピロリジル基、イミダゾ
リジル基、ピラゾリジル基など）を形成してもよいＯ ”ｌ　＊　Ｒ２＋　”３　＋　ＴＬ４はそれぞれ水素原
子、ハロゲン原子（例えば基間、臭素など）、炭素原子
数１〜２のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、ヒ
ドロキシ、メチル基、カルボキノメチル基、メトキシメ
チル基など）を示す。In the formula, human represents a hydroxy group or an N- group. Fox and bird are alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms (e.g., methyl group, ethyl group, butyl group, β-hydroxyethyl group, β-methoxyethyl group, β-methylsulfonamidoethyl group, β-ethoxyethyl group). ), R3 and R6 are bonded together to represent a 5- to 7-ring nitrogen-containing saturated heterocycle (e.g., morpholyl group, piperidyl group, 3-hydroxypiperidyl group, piperazyl group, pyrrolidyl group, imidazolidyl group, pyrazolidyl group). O ``l * R2+ ''3 + TL4 which may form a hydrogen atom, a halogen atom (e.g. intergroup, bromine, etc.), an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms (e.g. methyl group, ethyl group, etc.) , hydroxy, methyl group, carboquinomethyl group, methoxymethyl group, etc.).

Ｙは炭素原子数１〜６のアルキル基（例えばエテル基、
ブチル基、β−シ了ノエチル基、β−ヒドロキシエチル
基、β−フェニルスルホニルエチル基、フタルイミドメ
チル基など）、アリール基　６− （例えばフェニル基、α−ナフチル基、スチリル基、４
−ニトロフェニル基、２−カルボキシフエ以下にウレタ
ン型発色現像主薬前駆体の具体例を示すがこれらに限定
されるものではない。Y is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms (for example, an ether group,
butyl group, β-sulfonyl group, β-hydroxyethyl group, β-phenylsulfonylethyl group, phthalimidomethyl group, etc.), aryl group 6- (e.g. phenyl group, α-naphthyl group, styryl group, 4
-Nitrophenyl group, 2-carboxyphene Specific examples of urethane type color developing agent precursors are shown below, but the invention is not limited thereto.

吹 Ｃ００ＣＨ。Squirting C00CH.

ＮＯ。No.

Ｃρθ 　９− Ｐ−２０ Ｐ−２１ １０− ＤＰ−２６ ＤＩ）　−２９ 本発明に適用される発色現像処理方法について詳しく述
べるならば、感光材料にアルカリアクチベーターを塗布
あるいは湿潤させて、最少必要量の水とアルカリで発色
現像を行なうものであり、ウレタン結合型発色現像主薬
前駆体もしくけその分解物が実質的に感光材料から流出
する前に発色現像を完了さゼ°るよう、発色現像の開始
から終了オでの間の少なくとも一時期は加温さＴＬるこ
とか好ましい。この場合、あらかじめ加温されたアルカ
リアクチベーターが感光材料に塗布あるいけ湿潤さｎて
もよいし、あらかじめ加温さ几た感光拐料にアルカリア
クチベーターが塗布あるいは湿潤されてもよい。さらに
また感光材料にアルカリアクチベーターか塗布あるいは
湿潤された後、感光材料が加温さｚ’ｔてもよい。すな
わち本発明の方法は、当業界において通常行ねｎでいる
いわゆるバルク処理（発色現１象の開始から終了までの
間、感光材料を大過剰の加温された処理液中に浸漬した
ままにしておく処理方法）とは異なる方法である。Cρθ 9- P-20 P-21 10- DP-26 DI) -29 To describe in detail the color development processing method applied to the present invention, the light-sensitive material is coated or wetted with an alkali activator, and the minimum required amount is Color development is carried out with water and alkali, and the color development is completed before the urethane-bonded color developing agent precursor or its decomposition product substantially flows out of the light-sensitive material. It is preferable that heating be performed for at least one period from the start to the end. In this case, a pre-warmed alkali activator may be applied or wetted onto the photosensitive material, or a pre-warmed and cooled photosensitive material may be coated with or wetted with the alkali activator. Furthermore, the photosensitive material may be heated after being coated or wetted with an alkali activator. That is, the method of the present invention involves so-called bulk processing (in which the photosensitive material is left immersed in a large excess of heated processing solution from the start to the end of the color development phenomenon), which is commonly carried out in the industry. This is a different method from the previous processing method.

アルカリアクチベーターを感光材料に塗布あるいけ湿潤
する方法は、通常、液体を塗布あるいは湿潤するのに用
いられる方法がすべて利用できる。As a method for applying or wetting an alkali activator to a photosensitive material, any method normally used for applying or wetting a liquid can be used.

例えば当業界において公知のディップ型、エアーナイフ
型、イクストルージョン型、カーテン型、　１３− ワイヤーバー型、ウェブ型、スプレー型などがあり、発
色現像に必要な少なくとも水とアルカリが感光性層に供
給されれば、その方法は特に問わない。また塗布あるい
け湿潤面は、水アルカリ非透過性支持体を有する感光材
料の場合は該支持体の感光性層側に施されるが、水アル
カｌ　ｉ過性支持体を有する感光材料の場合は、いｆｎ
の面でも、あるいけ両面に施さｉｔてもよい。For example, there are dip type, air knife type, extrusion type, curtain type, wire bar type, web type, spray type, etc., which are known in the art, and at least water and alkali necessary for color development are applied to the photosensitive layer. As long as it is supplied, the method is not particularly limited. Further, in the case of a photosensitive material having an aqueous-alkali non-permeable support, the wet side of the coating is applied to the photosensitive layer side of the support, but in the case of a photosensitive material having an aqueous-alkali-permeable support, Yes fn
It may be applied to both sides.

アルカリアクチベーターが塗布さ庇る前の、あるいは塗
布さ几た感光材料か加温される方法は特に問わないが、
感光材料の雰囲気の温度を高めて加温する方法、感光材
料に熱板、熱ローラ−、熱ドラム等を接触させて加温す
る方法、スチームにより加温する方法、超音波により分
子連動を活発化することにより加温する方法など、熱対
流、熱伝導、熱輻射、分子連動加温等あらゆる方法が利
用できる。The method by which the photosensitive material is heated before or after the alkali activator has been applied is not particularly limited;
Methods of heating the photosensitive material by raising the temperature of the atmosphere; methods of heating the photosensitive material by bringing it into contact with a hot plate, heat roller, heated drum, etc.; methods of heating with steam; and methods of heating the photosensitive material by using ultrasonic waves to activate molecular interlocking. All kinds of methods can be used, including heating by oxidation, thermal convection, thermal conduction, thermal radiation, and molecular interlocking heating.

発色現像の開始から終了までの間の少なくとも一時期が
加温さ１’Ｌる部層については、ウレタン結合型発色現
像主薬前躯体のアルカリ加水分解、お−１４＝ よびハロゲン化銀の現像反応とも、当業界で公知のよう
に、高温であれば短時間で、また低温であれば長時間で
画像形成が終了するのであるが、８０°Ｃよりも高温に
なるとカブリが生じやすく、３５°Ｃよりも低温では長
時間を要して非効率的であるので、通常３５°０〜８０
°Ｃ１好甘しくは４０°０〜７０°Ｃであるｎ″！た本
発明においては、加温方法は、継続的に温度を上昇きせ
る方法でも、継続的に温度を下降させる方法でも、ある
いは継続的に温度を一定に保つ方法でもよい。For the layer that is heated for at least 1'L from the start to the end of color development, alkaline hydrolysis of the urethane-bonded color developing agent precursor, and development reaction of silver halide are performed. As is well known in the industry, image formation can be completed in a short time at high temperatures and in a long time at low temperatures; however, fogging is likely to occur at temperatures higher than 80°C; It takes a long time and is inefficient at temperatures lower than 35°0 to 80°.
In the present invention, the heating method may be a method of continuously increasing the temperature, a method of continuously decreasing the temperature, or A method of continuously keeping the temperature constant may also be used.

本発明に適用される発色現像処理方法は、ジエイ、ハワ
ード、ジャコプス（Ｊ、Ｈｏｗａｄｓ　Ｊａｃｏｂｓ）
、フォト、サイエンス、エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏ
、ＳＣ１，Ｆｌｎｇ）１　１５６−１６＋）（１９５８
）あるいはジョージ、イー、カミンズ（ＧｅｏｒｇｅＦ
ｉ、Ｃｕｍｍ　ｉ、　ｎ　ｓ　）　　等、ジャーナル、
オブ、ニスエムビーティーイー（ＪＯｕｒｌｌａｌ　Ｏ
ｆ　ｓＭｐＴＥ）７０（１１）８７５（１９６１）ある
いはケーラー、エイ（Ｋｅｌｌｅｒ、Ａ、）、テクニカ
、キノ、テレビデニア（Ｔｅｋｈ　、Ｋｉ−ｎｏ　。The color development processing method applied to the present invention is described by J. Howards Jacobs.
, Photo, Science, Engineering (Photo
, SC1, Flng) 1 156-16+) (1958
) or George, E., Cummins (George F.
i, Cumm i, n s ) et al., Journal,
Of, Niss Mbti (Jourllal O)
f sMpTE) 70(11) 875 (1961) or Keller, A., Tekh, Kino.

Ｔｅ１ｅｖ、）　１４　（８）２（１−２６（１９７０
）　、さらには、米国特許第３，３４７，６７５号、特
開昭５２−９８．５２６号、同５６−３８，０４２号、
同５６−７０，５５０号等に類似したものであり、当業
界において広く知られているものではあるが、本発明者
等は、ウレタン型発色墳、像主薬前駆体および非拡散性
カプラーを内蔵；−７だ感光材料をアルカリアクチベー
ターで処理して色素画像を得る画像形成処理方法に適用
した場合、極めてすぐれた画像形成が起ることを見い出
したものであり、通常考えら才り得るアルカリアクチベ
ーター浴処理においては達成しえなかったものである。Te1ev, ) 14 (8) 2 (1-26 (1970
), furthermore, U.S. Pat.
Although it is similar to No. 56-70,550 and is widely known in the industry, the present inventors have developed a method that incorporates a urethane type coloring mound, an image agent precursor, and a non-diffusible coupler. ;-7 It has been discovered that extremely excellent image formation occurs when applied to an image forming process in which a dye image is obtained by processing a light-sensitive material with an alkali activator. This could not be achieved with activator bath treatment.

アルカリアクチベーター浴処理においては不満足な画像
しか得らｎず、本発明の方法によってのみ良好な画像が
得らｎることの理由は、ウレタン型発色現像主薬前駆体
もしくけそのアルカリ加水分解反応物の流出が一因と場
えられる。The reason why only unsatisfactory images are obtained in the alkaline activator bath treatment and good images cannot be obtained only by the method of the present invention is that the urethane type color developing agent precursor or its alkaline hydrolysis reaction product The outflow is thought to be a contributing factor.

本発明の方法の場合は、アルカリ加水分解反応が自効に
進行して高＃！度の発色現像主薬か生成きれ、かつ有効
に発色線像反応が起るために極めて高温ＩＷの色素画像
が得らノするといつものであり、ウレタン結合型以外の
共有結合型発色現像生薬前駆体では見られない効果であ
る。In the case of the method of the present invention, the alkaline hydrolysis reaction progresses on its own, resulting in a high #! It is common that very high temperature IW dye images cannot be obtained because the color developing agent is completely formed and the color line image reaction occurs effectively. This is an invisible effect.

アルカリアクチベーターとけ、基本的にはアルカリ水溶
液である。アルカリアクチベーターのアルカリ剤として
は水酸化ツートリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウムなどが適当である。アルカリアクチベ
ーターは緩衝作用を有することが好寸しい。緩衝剤とし
てはリン酸塩、ホウ酸塩、炭酸塩、ケイ酸塩などの無機
塩類の他に、グリシン、糖類（単糖類、多糖類）などが
有用である○また発色現像反応の効率を高めるために、
当業界でよく知られているクロス酸化剤をアルカリアク
チベーター中に添加することもできる。Alkaline activator is basically an alkaline aqueous solution. Suitable alkaline agents for the alkaline activator include tutorium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, and the like. Preferably, the alkaline activator has a buffering effect. In addition to inorganic salts such as phosphates, borates, carbonates, and silicates, glycine and sugars (monosaccharides and polysaccharides) are useful as buffering agents. ○Also increases the efficiency of color development reactions. for,
Cross-oxidizing agents, which are well known in the art, can also be added to the alkaline activator.

クロス酸化剤と［７てけアミンフェノール類、フェニレ
ンジアミン類、３−ピラゾリドン類、アジン類、ビピリ
ジリウム類などが適当である。その他必売に応シてベン
ジルアルコール、ジ、メチルホルムアミドなどの発色現
像促進剤、臭化カリウム、２−メルカプトベンゾチアゾ
ール、５−メチルベンゾトリアゾールのような、無機あ
るいけ有機カブリ防＋Ｌ剤、あるいはアルカリアクチベ
ーターに１７− 適度のイオン９ｉｉ度や塩漬ｅｆ付与するｆこめの無機
地セｑ、例λは硫酸ナトリウム、塩化〆カリウムなどを
添加するとと４できる１７、酸化剤や還凡剤によってア
ルカリアクチベーターの酸化還元電位を調整−すること
もできる０贅タアルカリ了クチベーターのｐＨけ通常１
０〜１４、好１しくは１１〜１：３．５である。Suitable cross-oxidizing agents include amine phenols, phenylene diamines, 3-pyrazolidones, azines, bipyridyliums, and the like. Other color development accelerators such as benzyl alcohol, di- and methylformamide, inorganic or organic antifogging agents such as potassium bromide, 2-mercaptobenzothiazole, 5-methylbenzotriazole, or To alkaline activators, 17- Inorganic seq., such as λ, can be obtained by adding sodium sulfate, potassium chloride, etc.17. It is also possible to adjust the redox potential of the alkaline activator.The pH of the alkaline activator is usually 1.
The ratio is 0 to 14, preferably 11 to 1:3.5.

一方、アルカリアクチベーターに増粘剤を添加して、粘
稠液と１〜で用いることが本弁明においてはより好まし
い。増粘剤は、アルカリアクチベーターに均一に溶解し
、安定であって、感光材料の写肖、性能に影響を与えな
いものであｔＬはよく、例λば、ヒドロキシエチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸エス
テル、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、
ポリメタアクリル酸ナトリウム、メチルビニルエーテル
とアンモニウムマロネートのコポリマーの牛アミド、ス
チレンとマレイン酸のコポリマー、澱粉、糖、コム、お
よびこｆらの誘導体ｔｔどがある。こ）粘稠了クチベー
ターを均一に塗布するために１１８− 粘度は５，０ＯＯＣＰＳ以下であることが好捷しい。On the other hand, in the present invention, it is more preferable to add a thickener to the alkaline activator and use it together with the viscous liquid. The thickener is one that is uniformly dissolved in the alkaline activator, is stable, and does not affect the portraiture or performance of the photosensitive material. , polyvinylpyrrolidone, polyvinyl alcohol,
These include sodium polymethacrylate, bovine amide of a copolymer of methyl vinyl ether and ammonium malonate, a copolymer of styrene and maleic acid, starch, sugar, com, and derivatives thereof. In order to uniformly apply the viscous activator, the viscosity is preferably 5.0 OOCPS or less.

アルカリアクチベーターによる発色現像処理のあと１４
、通常の感光材料の処理と同様の方法が付わｉ’Ｌる。After color development treatment with alkaline activator 14
The same method as that used for processing ordinary photosensitive materials is used.

すなわち、未現像のハロケン化銀、現像銀を除去するた
め当業界において公知の定着処理、偉白処理あるいは尭
白定着処理か行われる○その他心４Ｊ、（／７Ｃ応じて
、処理工程の任意の部分に、前硬膜処理、中和処理、停
止処理、安定化処理、水洗処理を設けてもよい。特にア
ルカリアクチベーターを粘稠液とし７て用いる場合には
、発色現像処理後、該粘稠液を除去するためにスクイズ
機構、ウオツシュオフ機構などを設けることが望捷しい
。That is, in order to remove undeveloped silver halide and developed silver, a fixing treatment, a whitening treatment, or a whitening fixing treatment known in the art is performed. The part may be subjected to pre-hardening treatment, neutralization treatment, termination treatment, stabilization treatment, and water washing treatment.In particular, when using an alkaline activator as a viscous liquid 7, after color development treatment, the viscosity It is desirable to provide a squeeze mechanism, wash-off mechanism, etc. to remove the thick liquid.

本発明において、ウレタン結合型発色＞ａ、　ｍ’生薬
前、駒体の添加量は、基本的には感光材料の同一面積に
存在するハロゲン化銀をすべて現像しつる量が必要であ
り、かつ同一面積に存在する非拡散性カプラーのすべて
を発色式せる量が必要である。In the present invention, the amount of urethane-bonded color development > a, m' crude drug, and the piece body to be added is basically an amount that will develop all the silver halide present in the same area of the light-sensitive material, and An amount is required to form all of the non-diffusive couplers present in the same area.

ただし、クロス酸化剤を用いる場合は、該前駆体の添加
量を減らすことが可能である。一方、前駆体の添加量が
多すきると、感光材料の皮膜物性に悪影響を与え、例え
ば皮膜の軟化、硬膜阻害、ざらつき、べとつき等ヲ生じ
タリ、結合剤を多く必夢として好捷］７くない。したが
って、ハロゲン化銀１モル当り０１モル〜２モル、好甘
しく　ｆｄ　００５モル〜１モルである。前、駒体の添
加場所は、ハロゲン化銀を含む感光性層でも、あるいは
ハロゲン化銀を含まない中間層、保護層、下引ｒＷＪな
どでもかまわない。However, when using a cross-oxidizing agent, it is possible to reduce the amount of the precursor added. On the other hand, if the amount of the precursor added is too large, it will have an adverse effect on the physical properties of the film of the photosensitive material, such as softening of the film, inhibition of hardening, roughness, stickiness, etc. Not. Therefore, the fd is preferably from 0.1 to 2 moles, preferably from 0.05 to 1 mole, per mole of silver halide. The frame body may be added to a photosensitive layer containing silver halide, or to an intermediate layer, protective layer, undercoat RWJ, etc. that does not contain silver halide.

オだ本発明においては、ウレタン結合型発色現像主薬前
駆体を感光材料中に含有きせる方法は特に問わないが、
通常の感光材料において知られている方法がすべて利用
でさる。すなわち、米国特許第２，３２２，０２７号に
示されるように高沸点溶剤に溶Ｍ　Ｌ、て微細なオイル
ドロップとして分散きせる方法、米国特許第２．１８６
．８４９号に示きれるように、耐拡散性基と水溶性基を
もたせて、溶解分散する方法、米国特許第２，３９７．
８６４　　号に示ζｒしるように、茜分子化合物の一成
分として組み込む方法、特開昭５１−５９９４２．同５
１−５９９４３号公報に示ζノしるように、ラテックス
ポリマーに充填する方法、コロイドミル等によって機械
的に粉砕分散する方法、などがある。In the present invention, the method of incorporating the urethane-bonded color developing agent precursor into the light-sensitive material is not particularly limited.
All methods known for ordinary photosensitive materials can be used. That is, as shown in U.S. Patent No. 2,322,027, there is a method of dispersing M L in a high boiling point solvent as fine oil droplets, and U.S. Patent No. 2.186.
．． As shown in No. 849, a method of dissolving and dispersing a material with a diffusion-resistant group and a water-soluble group, US Pat. No. 2,397.
864, a method of incorporating madder as a component of a molecular compound, JP-A-51-59942. Same 5
As shown in Japanese Patent Application No. 1-59943, there are a method of filling a latex polymer, a method of mechanically crushing and dispersing with a colloid mill, etc.

本発明に用いらｎる感光材料の支持体は、通常のハロゲ
ン化銀写に感光材料の支持体と１７で用いられるものか
すべて適用で★る。例えば、セルロースアセテートフィ
ルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリスチ
レンフィルム、ポリカーボネートフィルム、またこれら
の積層物、紙、バライタ紙、α−オレフィンポリマーで
皮膜された紙、合成紙、ガラスなどがある。The support for the light-sensitive material used in the present invention may be any of those used in ordinary silver halide copying. Examples include cellulose acetate film, polyethylene terephthalate film, polystyrene film, polycarbonate film, and laminates thereof, paper, baryta paper, paper coated with α-olefin polymer, synthetic paper, and glass.

不発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、塩化銀、臭化
銀、沃化銀のほかに混合ハロゲン化銀、例えば塩臭化銀
、沃臭化銀４話沃化銀、塩沃臭化銀等を適用することが
できる。こｎらのハロゲン化銀乳剤は通常の方法によっ
て製造さｉ′Ｌるものであり、アンモニア法、中性法、
酸性法、あるいはハロゲン変換法、関数添加法、均−沈
殿法などが適用できる。粒子の平均直径は問わないが、
０．０１μ〜５μが好１しく、あるいは別々に形成した
２種以上のハロゲン化・銀乳剤を混合して用いてもよい
Ｏ ２１一 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は通常の方法を用
いて化学増感をすることができる。すなわち全錯塩を用
いる金増感法、還元性物質を用いる還元増感法、銀イオ
ンと反応し得る硫黄を含む化合物や、いわゆる活性ゼラ
チンを用いる硫黄増感法、捷た周期表第■族に属する貴
金属の塩を用いる増感法などを用いることかできる。In addition to silver chloride, silver bromide, and silver iodide, the silver halide emulsions used in the invention include mixed silver halides, such as silver chlorobromide, silver iodobromide, silver iodide, and silver chloroiodobromide. etc. can be applied. These silver halide emulsions are manufactured by conventional methods, such as ammonia method, neutral method,
An acid method, a halogen conversion method, a function addition method, a homogeneous precipitation method, etc. can be applied. The average diameter of the particles does not matter, but
The silver halide emulsion used in the present invention is preferably 0.01 μ to 5 μ, or a mixture of two or more separately formed silver halide emulsions may be used. can be chemically sensitized. Namely, the gold sensitization method using total complex salts, the reduction sensitization method using reducing substances, the sulfur sensitization method using compounds containing sulfur that can react with silver ions, and so-called activated gelatin, and the sulfur sensitization method using so-called activated gelatin. A sensitization method using a salt of a certain noble metal can be used.

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、分光増感を行
うことができる。その方法としては、モノメチンシアニ
ン、ペンタメチンシアニン、メロシアニン、カルボンア
ニン等のシアニン系色素類を単独、もしくは組み合せて
、捷たはそれらとスチリル染料もＬ　＜けアミノスチル
ベン化合物等との組み合わせによって行うことができる
○本発明に利用できるハロゲン化銀乳剤には公知の安定
剤、カブリ防止剤、界面活性剤、消泡剤、帯電防止剤、
硬膜剤、膜物性改良剤、増白剤、汚染防止剤、紫外線吸
収剤、イラジェーション防＋Ｅ剤等の添加剤を含有上−
ぎることができる。こｆＬらの各種添加剤についてはリ
サーチ、ナイスクロー２２− ジャー（ＲθｅｅａｒＣｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）第
１７６巻４１７，６４３（１９７８年）に記されている
ものがすべて利用で＾る。なお、前述のクロス酸化剤は
該感光材料中に添加した場合でも有効に作用［７、本発
明の目的の達成に寄与するものである。本発明に用いら
れる非拡散性カプラーはイエローカブラートシては、ベ
ンゾイルアセトアニリド化合物、ピバロイルアセトアニ
リド化合物、カルバモイルアセトアミド化合物など、マ
ゼンタカプラーと［７ては、５−ピラゾロン化合物、ピ
ラゾロトり了ゾール化合物、ピラゾリノベンツイミダゾ
ール化合物　インダシロン化合物、シアノアセチル化合
物、チアシリ／化合物など、シアンカプラーとしては、
フェノール化合物、ジアシルアミノフェノール化合物、
ナフトール化合物などがあるーこれらの他にも、環内に
少なくとも一つのカルボニル基を有する環状活性メチレ
ン化合物、例えば、インダノン化合物、インダンジオン
化合物、チオナフチノン化合物、クマラノン化合物、チ
オインドキシル化合物、イソオキサシロン化合物、ビリ
ミダゾロン化合物、オキシインドール化合物、ホモフタ
ルイミド化合物などがある。The silver halide emulsion used in the present invention can be subjected to spectral sensitization. The method is to use cyanine pigments such as monomethine cyanine, pentamethine cyanine, merocyanine, and carbonanine alone or in combination, or to combine them with styryl dyes and aminostilbene compounds. ○ Silver halide emulsions that can be used in the present invention include known stabilizers, antifoggants, surfactants, antifoaming agents, antistatic agents,
Contains additives such as hardeners, film property improvers, brighteners, anti-staining agents, ultraviolet absorbers, anti-irradiation +E agents, etc.
can be used. All of the additives described in Research, RθearCh Disclosure, Vol. 176, 417, 643 (1978) can be used. Note that the above-mentioned cross-oxidizing agent acts effectively even when added to the light-sensitive material [7], and contributes to achieving the object of the present invention. The non-diffusible couplers used in the present invention include yellow couplers, benzoylacetanilide compounds, pivaloylacetanilide compounds, carbamoylacetamide compounds, etc., magenta couplers, and 5-pyrazolone compounds, pyrazolotrizoles compounds, etc. Cyan couplers such as pyrazolinobenzimidazole compounds, indacylon compounds, cyanoacetyl compounds, and thiacyl/compounds include:
Phenolic compounds, diacylaminophenol compounds,
In addition to these, there are cyclic active methylene compounds having at least one carbonyl group in the ring, such as indanone compounds, indandione compounds, thionaphthynone compounds, coumaranone compounds, thioindoxyl compounds, isoxacilone compounds, etc. These include birimidazolone compounds, oxindole compounds, and homophthalimide compounds.

オた本発明に用いられる非拡散性カプラーは、特開昭５
５−８５，５４９号に示されるようなポリマーカプラー
であってもよいし、米国特許第２．１８６゜８４９号に
示されるような可溶性基を有し、ているものであっても
よい。The non-diffusive coupler used in the present invention was disclosed in Japanese Patent Application Laid-open No. 5
It may be a polymeric coupler as shown in US Pat. No. 5-85,549, or it may have a soluble group as shown in US Pat.

なお、以上の非拡散性カプラーの活性点の水素原子の一
つが、他の離脱基、例えば、ハロゲン、アルコキシ、了
リールオキシ、ヘテロイルオキシ、スルホニルオキシ、
アシルオキシ、了シル、ヘテロイル、チオシアノ、アル
キルチオ、アリールチオ、ヘテロイルチオ、スルホンア
ミド、ホスホニルオキシ、アリールアゾ等で置換さ才ｔ
た、いわゆる活性点置換型カプラーであってもよい。It should be noted that one of the hydrogen atoms at the active site of the above non-diffusible coupler has another leaving group, such as halogen, alkoxy, aryloxy, heteroyloxy, sulfonyloxy,
Substituted with acyloxy, esteryl, heteroyl, thiocyano, alkylthio, arylthio, heteroylthio, sulfonamide, phosphonyloxy, arylazo, etc.
Alternatively, it may be a so-called active point substitution type coupler.

また本発明に用いられる感光材料において、結合剤捷た
け保護コロイドとし、てけ、セラチンを用いるのが有利
であるが、それ以外の親水性コロイド例オば、ゼラチン
誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、セルロース硫酸エステル類等のようなセルロース
誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール
部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリア
クリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド等の
単一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分子物
質などを単独捷たは組合わせて、あるいはゼラチンと混
合して用いることができるＯ以下に本発明の実施例を示
すが本発明はこれに限定されるものではない 実施例−１ ポリエチレンラミネートされた紙支持体上に以下の成分
を塗設して、試料１，２を作成した０〔試料１　〕　　
　　成　　　　　分　　　　　　　塗布１ｋ　Ｉｔ）（
感光性層）マゼンタカプラー（※１）　　　１．０ジオ
クチルフタレート　　　　１０ 発色現像主薬前駆体（※２）　　　　１．８緑感性塩臭
化銀（銀に換算して）０．８オセインゼラチン　　　　
　　４．２ ビスビニルスルホンルメタン　　　　　　６３　×１σ
１５− （ゼラチン保護層） オセインゼラチン　　　　２０ ビスビニルスルホニルエタン ４．５Ｘ］Ｏ” 〔試料２〕 試料１より発色現像主薬前駆体（※２）を除去したもの
である。Furthermore, in the photosensitive material used in the present invention, it is advantageous to use seratin as a binder and protective colloid, but other hydrophilic colloids such as gelatin derivatives, gelatin and other polymers may also be used. graft polymer,
Single or copolymers of cellulose derivatives such as hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, cellulose sulfates, etc., polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol partial acetal, poly-N-vinylpyrrolidone, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polyacrylamide, etc. Examples of the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto. Example-1 Samples 1 and 2 were created by coating the following components on a polyethylene-laminated paper support0 [Sample 1]
Ingredients Application 1k It) (
Photosensitive layer) Magenta coupler (*1) 1.0 dioctyl phthalate 10 Color developing agent precursor (*2) 1.8 green-sensitive silver chlorobromide (in terms of silver) 0.8 ossein gelatin
4.2 Bisvinylsulfonelumethane 63 ×1σ
15- (Gelatin protective layer) Ossein gelatin 20 Bisvinylsulfonylethane 4.5X]O" [Sample 2] This is sample 1 from which the color developing agent precursor (*2) has been removed.

マゼンタカプラー（※１） ｐ 発色現像主薬前駆体（※２） ２６− 試料１．２に対して、感光計により、ステップウェッジ
を介して０５秒、５００Ｃ，Ｍ、８・の露光を与えた後
、試料１については以下の■〜■の処理を行った。Magenta coupler (*1) p Color developing agent precursor (*2) 26- After exposing sample 1.2 to 500C, M, 8.0 for 05 seconds through a step wedge using a sensitometer. , Sample 1 was subjected to the following treatments (1) to (2).

アルカリアクチベーター（Ａ）　　浴処理液温度　　　
５０°０２分・・・０ ７０°Ｃ１分・・■ アルカリアクチベーターｆＡｌ液温Ｚ５°Ｃで１５秒浸
漬湿潤後スチームバスで加熱 スチームバス温度 ５０°０２分・・■ ７０°Ｃ１分・・・■ ７０℃３０秒■ アルカリアクチベーター（Ｂｌ液温５°０塗布１５秒後
ホットプレートで加熱 ホットプレート温度　７０°Ｃ１分・・■７０°０′３
０秒・・■ ただしアルカリアクチベーター（Ａ）　、　（Ｂ）の組
成は以下のとおりである。Alkaline activator (A) Bath treatment liquid temperature
50° 02 minutes...0 70°C 1 minute... ■ Alkaline activator fAl solution temperature Z 5°C immersion for 15 seconds After moistening, heat in a steam bath Steam bath temperature 50° 02 minutes... ■ 70°C 1 minute...・■ 70°C 30 seconds ■ Alkaline activator (Bl solution temperature 5°0) After 15 seconds of application, heat on a hot plate Hot plate temperature 70°C 1 minute...■ 70°0'3
0 seconds...■ However, the compositions of the alkaline activators (A) and (B) are as follows.

無水リン酸二ナトリウム　　　７１１１臭化カリウム　
　　　　　　　　２．（Ｈ’無水硫酸ナトリウム　　　
　　３０　１１水酸化す）　ＩＩウム、水を加えて ｐＦ（１２，Ｏ、］　／とする。Anhydrous disodium phosphate 7111 potassium bromide
2. (H'Anhydrous Sodium Sulfate
30 11 hydroxide) Add IIium and water to make pF(12,O,] /.

アルカリアクチベーター（Ａｌに、カルボキシメチルセ
ルロース（２Ｄ９／ｌ）’ｒ−加えたＯｐ目１２．０．
粘度３．９　（１０ＣＰ８ｔｉ各アルカリアクチベータ
ー処理の後は、ひきつづき以下の処理を行った。Alkaline activator (alkaline activator (Al, carboxymethyl cellulose (2D9/l)'r- added Op. 12.0.
Viscosity: 3.9 (10CP8ti) After each alkali activator treatment, the following treatments were performed.

停止浴処理　　　５°０　３０秒 漂白定着浴処理　　　　３０°Ｃ２分 水　　　　　　　　洗　　　２５〜３０°Ｃ４分ただし
、停止液、漂白定着液の組成は以下のとおりである。Stop bath treatment 5°0 30 seconds Bleach-fix bath treatment 30°C 2 minutes Washing 25-30°C 4 minutes However, the compositions of the stop solution and bleach-fix solution are as follows.

停止液 氷酢酸　　　１０　ＣＣ 水を加えて１１とする。Stop liquid Glacial acetic acid 10 CC Add water to make 11.

漂白定着液 エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム　　　６１４ エチレンジアミン四酢酸二 アンモニウム　　　　５ｙ チオ硫酸アンモニウム　　　　　１．３．：３１！無水
亜硫酸ナトリウム　　　　　　２．７ノアンモニア水、
水を加えてｐＨ７，０、１ｌとする〇 一方、試料２については、アルカリアクチベーター（Ａ
）に４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−メチルスルホン了ミド
エチルアミノ）−２−メチルアニリン３／２硫酸塩ｆ５
９／ｅ加えた発色現像液にて処理を行ない（■）、続い
て試料１と同様に停止浴、漂白定着浴、水洗処理を行な
った。Bleach-fix solution Iron ammonium ethylenediaminetetraacetate 614 Diammonium ethylenediaminetetraacetate 5y Ammonium thiosulfate 1.3. :31! Anhydrous sodium sulfite 2.7 ammonia water,
Add water to adjust the pH to 7.0, 1 liter. On the other hand, for sample 2, alkaline activator (A
) to 4-(N-ethyl-N-β-methylsulfonomidoethylamino)-2-methylaniline 3/2 sulfate f5
Processing was carried out using a color developing solution containing 9/e (■), followed by a stop bath, a bleach-fix bath, and a water washing process in the same manner as in Sample 1.

以上の処理によって得られた各試料の最小濃度と最大濃
度を下表に示す。The minimum and maximum concentrations of each sample obtained through the above treatment are shown in the table below.

２９− 表から明らかなように、本発明の画像形成処理方法Ｖｔ
１　カプラー金内絨しない感光材料と同等の充分な最大
ａ度を得ることができ、ウレタン型発色現像主薬前駆体
および非拡散性カプラーを内蔵した感光材料をアルカリ
アクチベーターで処理して色素画像を得るような画像形
成処理システムを可能ならしめるものである。29- As is clear from the table, the image forming processing method Vt of the present invention
1. A photosensitive material that can obtain a sufficient maximum a degree equivalent to that of a photosensitive material that does not have a coupler metal pores and that contains a urethane-type color developing agent precursor and a non-diffusive coupler is processed with an alkaline activator to create a dye image. This makes it possible to create an image forming processing system that can obtain the desired results.

実施例−２ 酸化チタンを含有するポリエチレンによって両面ラミネ
ートされた紙支持体上に、支持体側から−ぶ）− 順に、下記イエローカプラーｆａ）を含む青感性塩臭化
銀乳剤層、ゼラチン第１中間１−、マゼンタカプラーｆ
ｂｌを営む縁感性塩臭化銀乳剤層、下ｄｒｉ紫外線吸収
剤（ｃ）を含むゼラチン第２中間層、シアンカブ−（ｄ
）を含む赤感性塩臭化銀乳剤層、ゼラチン保護層のｉｉ
゛６　層を設け、ゼラチン第１中間層、ゼラチン第２中
間層にはさらに、ウレタン結合型発色現像主薬前駆体（
ｅ）を添加した。Example 2 On a paper support laminated on both sides with polyethylene containing titanium oxide, a blue-sensitive silver chlorobromide emulsion layer containing the following yellow coupler fa) and a gelatin first intermediate layer were formed in order from the support side. 1-, magenta coupler f
an edge-sensitive silver chlorobromide emulsion layer carrying bl, a gelatin second intermediate layer containing a dri ultraviolet absorber (c), a cyan carbide (d);
), a red-sensitive silver chlorobromide emulsion layer, and a gelatin protective layer ii
6 layers are provided, and the first gelatin intermediate layer and the second gelatin intermediate layer further contain a urethane-bonded color developing agent precursor (
e) was added.

ＣＯ（”）Ｃ２Ｈ。CO(”)C2H.

（ｂ） Ｃ／ なお、各層中に含ｉ　；ｒ＋−るおもな添加剤の塗設針
は以下のとおりである。(b) C/ The coating needles for the main additives contained in each layer are as follows.

添　　加　　剤　　　　　　　　　　　　塗布−４：　
（ＱｌｔＹ）（肯感剤乳剤層辷□ イエローカプラー（ａ）　　　　　　　　０．８青感性
塩臭化銀　　　　　　　　　０４オセインゼラチン　　
　　　　　　１．８（ゼラチン第１中間層） 発色現像主薬前駆体（θ）１２ オセインゼラチン　　　　　　　　　１６（緑感性乳剤
層） マゼンタカプラー（ｂｌ　　　　　　　　０．４緑感性
塩臭化＄０４ オセインゼラチン　　　　　　　　１８（ゼラチン第２
中間層） 発色現像主薬前駆体（θ）１０ 紫外線吸収剤（ρ）０２ オセインゼラチン　　　　　　　　】８（赤感性乳剤層
） シアンカプラーｆａｉ　　　　　　　　　０．６赤感性
塩臭化銀　　　　　　　　　０３オセインゼラチン　　
　　　　　　１４（ゼラチン保護層） オセインゼラチン　　　　　　　　１．０この試料を、
巾８２朋、長ａ　ｓｏ　ｍに裁断して巻取り、サクラカ
ラープリンター７Ｎ−ＨＫよって画３３− 像露光］−た後、ノーリツ社製自動現像機ＲＰ■−４０
９によって現實処理を行なった。処理の内容は以下のと
おりである。Additive application-4:
(QltY) (sensitizer emulsion layer) Yellow coupler (a) 0.8 blue-sensitive silver chlorobromide 04 ossein gelatin
1.8 (Gelatin first intermediate layer) Color developing agent precursor (θ) 12 Ossein gelatin 16 (Green-sensitive emulsion layer) Magenta coupler (bl 0.4 Green-sensitive chlorobromide $04 Ossein gelatin 18 (Gelatin 1st intermediate layer) 2
Intermediate layer) Color developing agent precursor (θ) 10 Ultraviolet absorber (ρ) 02 Ossein gelatin ]8 (Red-sensitive emulsion layer) Cyan coupler fai 0.6 Red-sensitive silver chlorobromide 03 Ossein gelatin
14 (gelatin protective layer) Ossein gelatin 1.0 This sample is
It was cut to a width of 82 mm and a length of a certain length, and then rolled up and printed on a Sakura Color Printer 7N-HK (Image Exposure).
9 was used for actual processing. The details of the processing are as follows.

〈処　理　工　程〉　　　　　　　　〈温ＩＷ〉＜時間
〉１　アクチベーター処理　　　　　２　（＋　”０　
５秒２　　加　熱　処　ｆｆｆｌ　　　　　　　　　　
６０°０　　；３０秒（回転式熱ドラムに接触） ３　　停　　ｆヒ　　処　　理　　　　　　　　　　２
０°Ｃ３（）秒（実施例−１の停止液） ４　Ｓ白定着処理　　　　　　３０°０９０秒（実施例
−１の偉白定斬液） ５　　水　　　　　　　　洸　　　　　　　　　　　２
０℃　　２分６　　乾　　　　　　　燥　　　　　　　
　　　７０’０　　１分以七のような連続処理によって
イ斗らｆ’した１褐曲ｊは高内部て゛カブリも少なく、
鮮明であった。<Treatment process><WarmIW><Time> 1 Activator treatment 2 (+ ”0
5 seconds 2 heat treatment fffl
60°0; 30 seconds (contact with rotating heat drum) 3 Stop fhi Process 2
0°C 3() seconds (stop liquid of Example-1) 4 S white fixing treatment 30°090 seconds (Weibaku Dingzan liquid of Example-1) 5 Mizuko 2
0℃ 2 minutes 6 drying
70'0 1 Brown curved j which was processed by continuous processing for more than 1 minute has less fog due to its high interior.
It was clear.

代理人　−！Ｐ原＾尖 −３１１− 手続補正書 昭和５７４１１１月２９１１ １　事件の衣ノＪく 昭和５６４１−特π１願第　１８３４６１　　リ２　発
明の名称 画像形成処理方法 ３　補正をする８゛ 事件との関係　特許１１１願人 住　所　　東京都新宿区西新宿１Ｆ目２６番２１ｉ名　
称　（１２７）小西六写真］二業株式会省代表取締役用
　　本　　信　　彦 ４代理人 〒１９１ 居　所　　重工；覧都ＩＩ！ｊｆ中さくり町１市地５、
　補正命令の日イく１ 自　　　発 ６、補正の対象 明細書の「特許請求の範囲」の欄及び「発明の詳細な説
明」の欄 ７、補正の内容 （１）特許請求の範ＭＹ別紙の如く補正する。Agent −! P original ＾ tip - 311 - Procedural amendment November 2911, 1974 1. Case No. 1, Showa 5641 - Patent Application No. 183461 2. Name of the invention Image formation processing method 3. Relation to the 8゛ case to be amended Patent 111 Applicant address: 26-21i, 1F Nishi-Shinjuku, Shinjuku-ku, Tokyo
Name (127) Roku Konishi photo] Nobuhiko Moto 4 agent for representative director of the Ministry of Industry and Stock Exchange 〒191 Address Heavy Industries; Ranto II! jf nakasakuricho 1 city area 5,
On the day of the amendment order, 1. 6. Column 7 of "Claims" and "Detailed Description of the Invention" of the specification to be amended. Contents of amendment (1) Claims MY appendix. Correct it accordingly.

（２）発明の詳細な説明を次の如く補正する。(2) The detailed description of the invention is amended as follows.

別　　紙 特許請求の範囲 （１〕　　芳香族第一級アミン発色現像主薬の一級アミ
ノ基をウレタン基に変換したウレタン結合型発色現像主
薬前駆体および非拡散性カプラーを内蔵したハロゲン化
銀カラー写真感光材料を像様露光した後、アルカリアク
チベーターな作用させ、該前駆体もしくはその分解物が
、実質的に該感光材料から流出する前に発色現像反応を
完了させることを特徴とする画像形成処理方法。Attachment Claims (1) Silver halide color photographic photosensitive material containing a urethane-bonded color developing agent precursor obtained by converting the primary amino group of an aromatic primary amine color developing agent into a urethane group and a non-diffusible coupler An image forming processing method, which comprises exposing a material imagewise to light and then applying an alkali activator to complete the color development reaction before the precursor or its decomposition product substantially flows out from the light-sensitive material. .

（２〕　　前記、ウレタン結合型発色現像主薬前駆体が
下記一般式で示される特許請求範囲第−項記載の画像形
成処理方法。(2) The image forming processing method according to claim 1, wherein the urethane-bonded color developing agent precursor is represented by the following general formula.

一般式 （但しＲ，、Ｒ，はそれぞれ炭素原子数１〜４０アル　
１− キル基な示し、電とＲ６は互いに結合して５〜７員環の
含窒素飽和へテロ環を形成してもよい）を示し、Ｒｓ　
、　Ｂ−ｘ　、　ＲＢおよび氏はそれｆれ水素原子、ノ
λロゲン原子、炭素原子数１〜２のアルキ７し基を示し
、Ｙは炭素原子数１〜６のアルキル基、アリール基を示
す。〕 手続補正書 １　事件の表示 昭和５６年特許願第　１８３４６１　　リ２　発明の名
称 画像形成処理方法 ３　補１１−をする昔 事件との関係　特許出願人 住　所　　東京都新宿区西新宿ＩＪ’目２６番２号名　
称　（＋２７）小西六写真工業株式会社代表取締役　　
川　本　信　彦 居　所　　東京都に１野市さくら町１計地５　補正命令
の日イ入ｊ 自　　　発 ６、　補正の対象 明細書の「特許請求の範囲」の欄及び「発明の詳細な説
明」の欄 ７、　補正の内容 （１）特許請求の範囲を別紙の如く補正する。General formula (where R, , R, each have 1 to 40 carbon atoms
(1-kyl group, electron and R6 may be combined with each other to form a 5- to 7-membered nitrogen-containing saturated heterocycle), and Rs
, B-x, RB and Mr. each represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, and Y represents an alkyl group or an aryl group having 1 to 6 carbon atoms. . ] Procedural amendment 1 Indication of the case 1983 Patent Application No. 183461 Li 2 Title of the invention Image formation processing method 3 Supplement 11 Relationship with the old case Patent applicant address 26 Nishi-Shinjuku IJ', Shinjuku-ku, Tokyo number 2 name
(+27) Representative Director of Roku Konishi Photo Industry Co., Ltd.
Nobuhiko Kawamoto Address: 5, Sakura-cho, Ichino-shi, Tokyo, Japan Date of amendment order: 6. ``Claims'' column and ``Detailed description of the invention'' of the specification to be amended. Column 7, Contents of amendment (1) The scope of claims is amended as shown in the attached sheet.

（２）　　発明の詳細な説明を次の如く補正する。(2) The detailed description of the invention is amended as follows.

　２− 別紙 特許請求の範囲 （１）　　芳香族酊−・級アミン発色現像主薬の一級ア
ミン基をウレタン基に変換したウレタン結合型発色現像
主薬前駆体および非拡散性カプラーを内蔵したハロゲン
化銀カラー写真感光材料を像様露光した後、アルカリア
クチベーターを作用させ、該前駆体もしくはその分解物
が、実質的に該感光材料から流出する前に発色現像反応
を完了させることを特徴とする画像形成処理方法。2- Attachment Claims (1) Silver halide color containing a urethane-bonded color developing agent precursor and a non-diffusible coupler in which the primary amine group of an aromatic amine color developing agent is converted to a urethane group Image formation characterized in that after imagewise exposure of a photographic light-sensitive material, an alkali activator is applied to complete the color development reaction before the precursor or its decomposition product substantially flows out of the light-sensitive material. Processing method.

（２）前記、ウレタン結合型発色現像主薬前駆体が下記
一般式で示される特許請求範囲第一項記載の画像形成処
理方法。(2) The image forming processing method according to claim 1, wherein the urethane-bonded color developing agent precursor is represented by the following general formula.

一般式 （但しＲ，、Ｒ，けそれぞれ炭素原子数１〜４のアル　
１− キル基を示し、Ｒ５と４は互いに結合して５〜７員環の
含窒素飽和へテロ環を形成してもよい）を示し、Ｒ，、
Ｒ，、Ｒ，およびＲ４はそれぞれ水素原子、ハロゲン原
子、炭素原子数１〜２のアルキル基を示し、Ｙは炭素原
子数１〜６のアルキル基、アリール基を示す。） 　２−General formula (where R, , R, each is an alkali having 1 to 4 carbon atoms)
1-kyl group, R5 and 4 may be combined with each other to form a 5- to 7-membered nitrogen-containing saturated heterocycle), R,,
R, , R, and R4 each represent a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, and Y represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an aryl group. ) 2-

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] （１）芳香族第一級アミン発色現像主薬の一級アミノ基
をウレタン基に変換したウレタン結合型発色現像主薬前
駆体および非拡散性力フラーを内蔵し７たハロケン化銀
カラー写真感光材料を像様露光した後、アルカリアクチ
ベーターを作用させ、該前駆体も１．くけその分贋物が
、実質的に該感光材料から流出する前に発色現像反応を
完了させることを特徴とする画像形成処理方法。(1) A silver halide color photographic light-sensitive material containing a urethane-bonded color developing agent precursor in which the primary amino group of an aromatic primary amine color developing agent is converted to a urethane group and a non-diffusive fuller. After being exposed to light in a similar manner, an alkali activator is applied to the precursor. An image forming and processing method characterized in that the color development reaction is completed before the counterfeit material substantially flows out of the light-sensitive material. （２）前記、ウレタン結合型発色現像主薬前駆体か下記
一般式で示される特許請求範囲第一項記載の画像形成処
理方法。 一般式 〔式中、Ａはヒドロキシ基あるいは七〉Ｎ−基（但し”
５　＋　”６　　けそれぞれ炭素原子数１〜４のフルキ
ル基を示し２、刊、とＲ６け互いに結合して５〜７員環
の含窒素飽和へテロ環を形成してもよい）を示；−２、
”ｌ　＋　”２　ｒ　”３およびＲ４はそれぞれ水素原
子、ノ・ロゲン原子、炭素原子数１〜２のアルキル基を
示１７、Ｙは炭素原子数１〜６のアルキル基、了り一ル
基を示す。〕(2) The image forming processing method according to claim 1, wherein the urethane-bonded color developing agent precursor is represented by the following general formula. General formula [wherein A is a hydroxy group or 7>N- group (however, “
5 + "6 each represents a furkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and 2, 6, and R6 may be bonded to each other to form a 5- to 7-membered nitrogen-containing saturated heterocycle); -2,
"l + "2 r "3 and R4 each represent a hydrogen atom, a hydrogen atom, or an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms17, Y is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkyl group ]
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