JPS5893806A - Production of magnetic particle powder of needle crystal alloy - Google Patents

Production of magnetic particle powder of needle crystal alloy

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JPS5893806A
JPS5893806A JP56191573A JP19157381A JPS5893806A JP S5893806 A JPS5893806 A JP S5893806A JP 56191573 A JP56191573 A JP 56191573A JP 19157381 A JP19157381 A JP 19157381A JP S5893806 A JPS5893806 A JP S5893806A
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magnesium
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三島　啓男
Yoshiro Okuda
奥田　嘉郎
Toshiharu Harada
俊治 原田
Akira Mukozaka
向坂　章
Tomoyuki Imai
知之 今井
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Abstract

PURPOSE:To obtain magnetic particle powder of a needle crystal alloy having excellent magnetic characteristics covering P and Si on the particles obtd. by adding an Mg salt to an Fe(OH)2 suspension and allowing the same to reaction by oxidation and subjecting the particles to a treatment under heating and further covering Ni and Al thereon and subjecting the particles to a reducing treatment. CONSTITUTION:A water soluble Mg salt is added to a suspension contg. Fe(OH)2 obtd. by reaction of an aq. of a ferrous salt soln. and an aq. alkali soln. at 0.5-20.0atom% in terms of Mg based on Fe and gaseous oxygen is permeated, whereby an Mg-contg. needle crystal alpha-FeOOH particles of 0.3-20mum long axis and >=20:1 axial ratio are formed. 0.1-2wt% phosphate and 0.1-7% water soluble silicate are added to the suspension of such particles to coat the particles with P and Si, and the particles are heated in a non-reducing atmoshere to increase density. Further 0.5-10.0atom% Ni and Al based on Fe are coated as compds. on the particles and are reduced by heating in a reducing gas. By the above-mentioned method, the magnetic particle powders of the needle crystal alloy having excellent characteristics for magnetic recording media, etc. is obtd.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、磁気記録用に使用されるＰ化合物と８１化合
物とＮ１及び／又はＡｌ化合物とで被覆された針状晶Ｉ
ｒｅ−Ｍｇ合金磁性粒子粉末に関するものである。詳し
くは、平均値で長軸０．３〜２．［１μｍ１軸比２０：
１以上という優れた針状晶を有するマ化合物で被覆され
たマグネシウムを含有する針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子を
得、該粒子を非還元性雰囲気中５００〜９００℃の温度
範囲で加熱処理することにより高密度化されたＰ化合物
と８１化合物で被覆されたマグネシウムを含有する針状
晶α−’Ｐｓｉｓ粒子とした後、還元性ガス中で加熱還
元してＰ化合物と８１化合物とＮ１及び／又はＡｌ化合
物で被覆された針状晶Ｆｅ−Ｍｇ合金磁性粒子とするに
当り、上記加熱処理前のＰ化合物と８１化合物で被覆さ
れたマグネシウムを含有する針状晶α−アθＯＯＨ粒子
又は上記加熱処理後の高密度化されたＰ化合物と８１化
合物で被覆されたｄ−ＩＦａ、Ｏ，粒子のいずれかをＮ
１及び／又はＡＪ化合物で被覆処理してＮ１及び／又は
Ａｌ化合物で表面を被覆して置くことにより、非表面積
が大きく、且つ、高い保磁力Ｈａを有する針状晶の優れ
たＰ化合物と８１化合物とＮ１及び／又はＡｌ化合物で
被覆された針状晶Ｆｅ−Ｍｇ合金磁性粒子粉末を得るこ
とを目的とする。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention provides acicular crystals I coated with a P compound, an 81 compound, and an N1 and/or Al compound used for magnetic recording.
The present invention relates to re-Mg alloy magnetic particles. In detail, the average value is 0.3 to 2. [1μm uniaxial ratio 20:
To obtain acicular α-FeOOH particles containing magnesium coated with a magnesium compound having excellent acicular crystals of 1 or more, and to heat-treat the particles at a temperature range of 500 to 900°C in a non-reducing atmosphere. After forming acicular crystal α-'Psis particles containing magnesium coated with P compound and 81 compound densified by In preparing the acicular Fe-Mg alloy magnetic particles coated with an Al compound, the acicular α-AθOOH particles containing magnesium coated with the P compound and the 81 compound before the above heat treatment or the above heat treatment Either of the d-IFa, O, particles coated with the densified P compound and the 81 compound was N
By coating the surface with N1 and/or AJ compound and coating the surface with N1 and/or Al compound, it is possible to obtain an excellent acicular P compound with a large non-surface area and a high coercive force Ha. The object of the present invention is to obtain acicular Fe-Mg alloy magnetic particles coated with a compound and an N1 and/or Al compound.

磁気記録媒体の製造に際して、本発明の方法により得ら
れるＰ化合物と８１化合物とＨｌ及び／又はＡｌ化合物
で被覆された針状晶Ｆｅ−Ｍｇ合金磁性粒子を用いた場
合には、比表面、積が大きく、且つ、優れた針状晶を有
し、しかも、高い保磁力を有することに起因して磁気記
録テープの記録再生時に生じるノイズのレベルが低く、
且つ、針状晶合金磁性粒子のビークル中での分散性、塗
膜中での配向性及び充填性が極めて優れた磁気記録媒体
を得ることができる。In the production of magnetic recording media, when acicular Fe-Mg alloy magnetic particles coated with P compound, 81 compound, Hl and/or Al compound obtained by the method of the present invention are used, specific surface, area It has large and excellent acicular crystals, and has a high coercive force, so the level of noise generated during recording and reproduction of magnetic recording tape is low.
Moreover, it is possible to obtain a magnetic recording medium in which the acicular crystal alloy magnetic particles have extremely excellent dispersibility in a vehicle, orientation in a coating film, and filling property.

近年、磁気記録再生用機器の小型軽量化が進むにつれて
、記録媒体に対する高性能化の必要性が益々生じきてい
る。In recent years, as magnetic recording and reproducing equipment has become smaller and lighter, there has been an increasing need for higher performance recording media.

即ち、高密度記録、高出力特性、殊に、周波数特性の向
上、及びノイズレベルの低下が要求される。That is, high-density recording, high output characteristics, especially improved frequency characteristics, and lower noise levels are required.

磁気記録媒体に対する上記のような要求を満足。Satisfies the above requirements for magnetic recording media.

させる為に適した磁性材料の特性は、粉体特性において
は（ルＴ比表面積ができるだけ大きく、且つ、針状晶が
優れていることであり、磁気特性においては、飽和磁化
σ８が大きく、且つ、高い保磁力Ｈｅを有することであ
る。The characteristics of a magnetic material suitable for this purpose are that, in terms of powder properties, it has a large specific surface area and excellent acicular crystals, and in terms of magnetic properties, it has a large saturation magnetization σ8, and , have a high coercive force He.

ところで、従来から磁気記録媒体に用いられている磁性
材料は、マグネタイト、マグネタイト、二醗化クロム等
の磁性粉末であり、これらの磁性粉末は飽和磁化ＯＢ　
７０−’　８５　ｅｒｎＶｇ　ｓ保磁力Ｈｅ２５０〜５
０００ｅを有するものである。By the way, the magnetic materials conventionally used in magnetic recording media are magnetic powders such as magnetite, magnetite, and chromium difluoride, and these magnetic powders have a saturation magnetization OB.
70-' 85 ernVgs Coercive force He250~5
000e.

殊に、上記酸化物磁性粒子粉末のＣ８は最大８５ｅｍ’
、ｚ、ｍ度テアリ、一般ニハｆｆ８７０〜８０　”Ｖｇ
であることが再生出力並びに記録密度に限度を与えてい
る主因となっている。In particular, the C8 of the oxide magnetic particles is at most 85<em>'
, z, m degree tear, general Niha ff870~80''Vg
This is the main reason for limiting the reproduction output and recording density.

更にＣｏを含有しているＣＯ−マグネタイトやＣ０−マ
グヘマイト磁性粉末も゛使用されているが、これらの磁
性粒子粉末は保磁力Ｈａが４００〜８０００ｅと高いと
いう特徴を有するが、これに反して飽和磁化σＢが６′
０〜Ｂ（１ｅｍｕ／ｇと低いものである。Furthermore, CO-magnetite and CO-maghemite magnetic powders containing Co are also used, but these magnetic particle powders are characterized by a high coercive force Ha of 400 to 8000e, but on the other hand Magnetization σB is 6'
0 to B (as low as 1 emu/g).

最近、高出力並びに高密度記録に適する特性を備えた磁
性粒子粉末すなわち、飽和磁化σＢが大きく、且つ、高
い保磁力を有する磁性粒子粉末の開発が盛んであり、そ
のような特性を有する磁性粒子粉末は、一般に、針状晶
含水酸化鉄粒子、針状晶酸化鉄粒子若し、くけ、これら
に鉄以外の異種金属を含むものを還元性ガス中３５０℃
程度で加熱還元することにより得られる針状晶鉄磁性粒
子粉末若しくは針状晶合金磁性粒子粉末である。Recently, there has been active development of magnetic particles with characteristics suitable for high output and high density recording, that is, magnetic particles with large saturation magnetization σB and high coercive force. Powders are generally acicular crystalline hydrated iron oxide particles, acicular crystalline iron oxide particles, pellets, and those containing dissimilar metals other than iron in a reducing gas at 350°C.
It is an acicular crystal iron magnetic particle powder or an acicular crystal alloy magnetic particle powder obtained by heating and reducing the powder to a certain extent.

これら針状晶鉄磁性粒子粉末若しくは針状晶合金磁性粒
子粉末は、従来用いられている磁性酸化鉄粒子粉末並び
にＣｏ含有磁性酸化鉄粒子粉末に比較して飽和磁化σ８
が著しく大きく、保磁力Ｈａが高いという特徴を有して
おり、磁気記録媒体として塗布した場合、大きい残留磁
束密度Ｂｒと高い保磁力Ｈｅを有する為に高密度記録、
高出力特性が得られるので注目をあびており近年実用化
がなされている。These acicular iron magnetic particles or acicular alloy magnetic particles have a saturation magnetization σ8 higher than conventionally used magnetic iron oxide particles and Co-containing magnetic iron oxide particles.
It has the characteristics of a significantly large magnetic field and a high coercive force Ha, and when coated as a magnetic recording medium, it has a large residual magnetic flux density Br and a high coercive force He, making it suitable for high-density recording.
It has attracted attention because of its high output characteristics, and has been put into practical use in recent years.

磁気記録媒体に起因するノイズレベルは、特に磁性粒子
粉末の比表面積による影響が大きく、磁性粒子粉末の比
表面積が大きくなる程、ノイズレベルが低下する傾向に
あることが一般的によく知られている。It is generally well known that the noise level caused by magnetic recording media is greatly affected by the specific surface area of the magnetic particles, and that the larger the specific surface area of the magnetic particles, the lower the noise level tends to be. There is.

即ち、この現象は、電子通信学会技術研究報告ＭＲ８１
−１１第２７頁２３−９の［ＰｉｇｊＪから明らかであ
る。［ＩＰｉｇ、　３　ＪはＣｏ被着針状晶マグヘマイ
ト粒子粉末における粒子の比表面積とノイズレベルとの
関係を示す図であり、粒子の比表面積が大きくなる程ノ
イズレベルは直線的に低下している。That is, this phenomenon is explained by the Institute of Electronics and Communication Engineers technical research report MR81.
-11, page 27, 23-9 [PigjJ. [IPig, 3 J is a diagram showing the relationship between the specific surface area of particles and the noise level in Co-coated acicular maghemite particle powder, and the noise level decreases linearly as the specific surface area of the particles increases. .

この現象は、針状晶鉄磁性粒子粉末及び針状晶合金磁性
粒子粉末についても同様に言えることである。This phenomenon also applies to the acicular crystal iron magnetic particles and the acicular crystal alloy magnetic particles.

次に、保磁力Ｈｃに関して言えば、高ければ高い程高密
度記録、高出力特性、殊に、同波数特性の向上をはかる
ことが期待できるがオーディオ用、ビデオ用等の磁気記
録機器のヘッドの記録再生時における性能を考慮した場
合、針状晶鉄磁性粒子粉末並びに針状晶合金磁性粒子粉
末に要求される保磁力にも好ましい値が存在しており、
用途に応じた最適保磁力を有することが重要である。Next, regarding the coercive force Hc, the higher it is, the higher the density recording, the higher the output characteristics, and especially the improvement of the same wave number characteristics. When considering the performance during recording and reproduction, there is a preferable value for the coercive force required for the acicular iron magnetic particles and the acicular alloy magnetic particles.
It is important to have an optimal coercive force depending on the application.

更に、磁気テープ、磁気ディスク等磁気記録媒体の出力
特性、感度特性は、残留磁束密度Ｂｒに依存し、残留磁
束密度Ｂｒは、磁性粒子粉末のビークル中での分散性、
塗膜中での配向性及び充填性に依存している。Furthermore, the output characteristics and sensitivity characteristics of magnetic recording media such as magnetic tapes and magnetic disks depend on the residual magnetic flux density Br, and the residual magnetic flux density Br depends on the dispersibility of the magnetic particles in the vehicle,
It depends on the orientation and filling properties in the coating film.

そして、塗膜中での配向性及び充填性を向上させるため
には、ビークル中に分散させる磁性粒子粉末ができるだ
け優れた針状晶を有する事が要求される。In order to improve the orientation and filling properties in the coating film, it is required that the magnetic particles dispersed in the vehicle have acicular crystals as excellent as possible.

優れた針状晶を有する針状晶鉄磁性粒子粉末並びに針状
晶合金磁性粒子粉末を得るためには、出発原料である針
状晶α−ＦｓＯＯＨ粒子が優れた針状晶を有するこ−と
が必要であり、次に、いかにしてこの優れた針状晶を保
持継承させながら加熱還元して針状晶鉄磁性粒子粉末又
は針状晶合金磁性粒子粉末とするかが大きな課題となっ
てくる。In order to obtain acicular iron magnetic particles and acicular alloy magnetic particles having excellent acicular crystals, the acicular α-FsOOH particles, which are the starting materials, must have excellent acicular crystals. The next big challenge is how to retain and inherit these excellent needle-like crystals while heating and reducing them to produce needle-like iron magnetic particles or needle-like alloy magnetic particles. come.

従来、ｐＨ１１以上のアルカリ領域で針状晶α−？ｅＯ
ＯＨ粒子を製造する方法として最も代表的な公知方法は
、第一鉄塩溶液に当量以上のアルカリ溶液を加支て得ら
れる水厳化第−鉄粒子を含む溶液を１１１１１以上にて
８句以下の温度で酸化反応を行うことにより、該反応溶
液中に針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子を生成させるものであ
る。Conventionally, acicular crystals α-? eO
The most typical known method for producing OH particles is to add an equivalent or more alkaline solution to a ferrous salt solution to prepare a solution containing water-strengthened ferrous particles of 11111 or more and 8 or less. By carrying out the oxidation reaction at a temperature of , acicular α-FeOOH particles are produced in the reaction solution.

この方法により得られた針状晶α−７ｅＯＯＨ粒子粉末
は、長さｎ、ｓ〜１５μ程度の針状形態を呈した粒子で
あるが、軸比（長軸：短軸）は高々１ｏ：１程度であり
、優れた針状晶を有する粒子であるとは言い難い。The acicular crystal α-7eOOH particles obtained by this method are particles exhibiting a needle-like shape with a length of about n, s to 15μ, but the axial ratio (long axis: short axis) is at most 1o:1. It is difficult to say that the particles have excellent acicular crystals.

このように軸比が１０：１程度の針状晶α−ＦｅＯＯＨ
粒子を還元工程にを経て針状晶鉄磁性粒子とする場合に
は、還元工程に於て粒子が収縮するので得られた針状晶
鉄磁性粒子の軸比は、高々２：１程度のものとなってし
まう。In this way, the acicular crystal α-FeOOH with an axial ratio of about 10:1
When the particles are made into acicular ferromagnetic particles through a reduction process, the axial ratio of the obtained acicular ferromagnetic particles is at most about 2:1 because the particles shrink in the reduction process. It becomes.

一方、本発明者は、長年にわたり針状晶α−ＦｅＯＯＨ
粒子粉末の製造及び開発にたずされっているものである
が、その過程において、針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子の製
造に際して原料鉄塩である第一鉄塩水溶液に、Ｆｅ以外
のある種の異種金属イオンを添加した場合には、一般に
、粒子の長軸方向に成長しやすくなり、軸比の大きなα
−ＩＦｅＯＯＨ粒子が得られるという現象を見い出して
いる。On the other hand, the present inventor has been working on needle-like α-FeOOH for many years.
It is involved in the production and development of particle powder, and in the process, certain types of iron other than Fe are added to the ferrous salt aqueous solution, which is the raw material iron salt, during the production of acicular α-FeOOH particles. When dissimilar metal ions are added, the particles generally grow more easily in the long axis direction, resulting in α with a large axial ratio.
We have discovered a phenomenon in which -IFeOOH particles are obtained.

Ｆｅ以外のある種の異種金属イオンとしては、例えば、
０ａＳＮｉ、Ｏｒ　％　Ｍｕ　％　Ｃｄ　％等である。Examples of certain types of different metal ions other than Fe include:
0aSNi, Or%Mu%Cd%, etc.

しかし、これら１ｉＦｅ以外の異種金属イオンの添加は
、一般的に、針状晶α−ＩＦｅＯＯＨ粒子の極微細化を
招来し、添加量の増加に伴って、その傾向は益々、顕著
になることが知られている。However, the addition of these metal ions other than 1iFe generally leads to ultra-fine acicular α-IFeOOH particles, and this tendency becomes more pronounced as the amount added increases. Are known.

本発明者は、上述した従来技術に鑑み、ｐＨ１１以上の
アルカリ領域で得られる針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子粉末
の極微細化を招来することなく軸比の向上をはかるべく
、種々検討を重ねた結果、第一鉄塩水溶液とアルカリ水
溶液とを反応させて得られたＦｅ（ＯＨ）、を含むｐＨ
１１以上の懸濁液に酸素含有ガスを通気して酸化反応を
行わせることにより該反応溶液中に針状晶α−ＩＦｅｏ
ＯＨ粒子を生成させるにあたり、酸素含有ガスを通気し
て酸化する前にあらかじめ上記懸濁液に水可溶性マグネ
シウム塩をＦｅに対しＭｇ換算で０．５〜２０．０原子
％添加しておいた場合には、針状晶α−ＩＦｅＯＯＨ粒
子の極１化を招来させることなく軸比を向上させること
ができ、平均値で長軸（Ｌ５〜２．０μＭ、軸比（長軸
：短軸）　２０　：　１以上のマグネシウムを含有する
針状晶α−ＩＦｅＯＯＨ粒子を得ることができるという
技術を既に完成している（特願昭５５−７５５１２号）
。In view of the above-mentioned conventional technology, the present inventor has conducted various studies in order to improve the axial ratio of the acicular α-FeOOH particles obtained in the alkaline region of pH 11 or higher without causing ultra-fineness. As a result, the pH containing Fe(OH) obtained by reacting the ferrous salt aqueous solution and the alkaline aqueous solution
By passing an oxygen-containing gas through the suspension of 11 or more particles to perform an oxidation reaction, needle-shaped α-IFeo
When generating OH particles, a water-soluble magnesium salt of 0.5 to 20.0 atomic % (calculated as Mg based on Fe) is added to the suspension in advance before oxidation by passing oxygen-containing gas through the suspension. The axial ratio can be improved without causing polarization of the acicular α-IFeOOH particles, and the average value of the long axis (L5 ~ 2.0 μM, axial ratio (long axis: short axis) 20 : We have already completed a technology that allows us to obtain acicular α-IFeOOH particles containing one or more magnesium particles (Japanese Patent Application No. 75512/1982).
.

この技術について説明すると次のようである。This technology is explained as follows.

マグネシウムを含有する針状晶α−ｒθＯＯＨ粒子の生
成反応は、マグネシウムを含むＩＦｅ（ＯＨ’）、懸濁
液からのマグネシウムを含有する針状晶α−ＩＰｅＯＯ
Ｈらかしめ、Ｆｅ（ｏＨ）２を含む懸濁液中に水可溶性
マグネシウム塩を添加しておく場合には、マグネシウム
イオンがマグネシウムを含有する針状晶α−ＩＦｅＯＯ
Ｈ核粒子の発生の段階で軸比の優れたマグネシウムを含
有する針状晶α−ＩＰｅＯＯＨ核粒子を生成させ、更に
、該マグネシウムを含有する針状晶α−ＩＦｅＯＯＨ核
粒子の成長段階では粒子の短軸方向への成長を抑制し、
粒子の長軸方向への成長を促進させるので、軸比の優れ
たマグネシウムを含有する針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子を
得ることができるのである。The production reaction of acicular crystal α-rθOOH particles containing magnesium involves IFe(OH') containing magnesium, acicular crystal α-IPeOO containing magnesium from a suspension,
When a water-soluble magnesium salt is added to a suspension containing Fe(oH)2, the magnesium ions are formed into acicular crystals containing magnesium α-IFeOO.
At the stage of generation of H core particles, acicular α-IPeOOH core particles containing magnesium with an excellent axial ratio are generated, and further, at the stage of growth of the acicular α-IFeOOH core particles containing magnesium, particles are Suppresses growth in the short axis direction,
Since the growth of the particles in the long axis direction is promoted, it is possible to obtain acicular α-FeOOH particles containing magnesium with an excellent axial ratio.

この現象に於ける水可溶性マグネシウム塩の作用につい
ての理論的な解明は未だ十分には行っていないが、本発
明者は、マグネシウムイオンがマグネシウムを含有する
針状晶α−ＦｓＯＯＨ核粒子の成長段階で粒子の短軸方
向への成長を抑制し、且つ、粒子の長軸方向への成長を
促進させるという作用・効゛果を有するのは、マグネシ
ウムイオンが粒子の長軸に垂直な面に比べ、長軸に平行
な面に吸着しやすいことが一要因と考えている。Although the theoretical elucidation of the action of water-soluble magnesium salts in this phenomenon has not yet been fully elucidated, the present inventors believe that magnesium ions are responsible for the growth stage of acicular α-FsOOH core particles containing magnesium. The reason why magnesium ions have the action and effect of suppressing the growth of particles in the direction of the short axis and promoting growth in the direction of the long axis of the particles is that magnesium ions are We believe that one of the reasons is that it is easily adsorbed on surfaces parallel to the long axis.

上述した現象について、本発明者が行なった数多くの実
験例から、その一部を油出して説明すれば、次の通りで
ある。The above-mentioned phenomenon will be explained below based on a number of experimental examples conducted by the present inventor.

図１は、水可溶性マグネシウム塩の添加量とマグネシウ
ムを含有する針状晶α−ＩＦｅＯＯＨ粒子の軸比との関
係図である。FIG. 1 is a diagram showing the relationship between the amount of water-soluble magnesium salt added and the axial ratio of acicular α-IFeOOH particles containing magnesium.

即ち、ＩＦｓに対しＭｇ換算で０．１〜２０．０原子％
を含むように硫酸マグネシウムを添加して得られた硫”
酸−−鉄ｔ”６ｒｎｏｌ／１水溶液と苛性ソーダ水溶液
とを用いてｐＨ１５のｙｅ（ｏｎ＼を含む懸濁液を得、
該懸濁液に、温度４５℃において毎分１０００４’の空
気を通気して酸化反応を行わせることにより得られたマ
グネシウムを含有する針状晶α−Ｆｅｌｏｎ粒子の軸比
と硫酸マグネシウムの添加量の関係を示したものである
。That is, 0.1 to 20.0 atomic% in terms of Mg to IFs
sulfur obtained by adding magnesium sulfate to contain
Acid--A suspension containing ye(on\) at pH 15 was obtained using an aqueous solution of iron t"6rnol/1 and an aqueous solution of caustic soda,
Axial ratio of acicular α-Felon particles containing magnesium obtained by performing an oxidation reaction by passing air through the suspension at a rate of 10,004' per minute at a temperature of 45°C and the amount of magnesium sulfate added This shows the relationship between

図１に示されるように水可溶性マグネシウム塩の添加量
の増加に伴ってマグネシウムを含有する針状晶α−Ｆｅ
　ＯＯＨ粒子の軸比は向上する傾向を示す０ 図２は、水可溶性マグネシウム塩の添加量と図１の場合
と同一の反応条件のも七で生成されたマグネシウムを含
有する針状晶α−Ｐｅ００Ｈ粒子の長軸との関係を示し
たものである。As shown in Figure 1, as the amount of water-soluble magnesium salt added increases, the magnesium-containing acicular α-Fe
The axial ratio of OOH particles shows a tendency to improve. Figure 2 shows the amount of water-soluble magnesium salt added and the magnesium-containing acicular crystals α-Pe00H produced under the same reaction conditions as in Figure 1. This shows the relationship with the long axis of the particle.

図２に示されるように、水可溶性マグネシウム塩の添加
量がＩＦｅに対しＭｇ換算で２原子−までは水可溶性マ
グネシウム塩の増加に伴ってマグネシウムを含有する針
状晶α’−Ｆ＋ｅＯＯＨ粒子の長軸は、増加する傾向を
示す。As shown in Figure 2, when the amount of water-soluble magnesium salt added is up to 2 atoms in terms of Mg relative to IFe, the length of the acicular α'-F+eOOH particles containing magnesium increases as the amount of water-soluble magnesium salt increases. The axis shows an increasing trend.

水可溶性マグネシウム塩の添加量がＦｅに対しＭｇ換算
で２原子襲を越えて増加すると次第に長軸が減少する。When the amount of water-soluble magnesium salt added exceeds 2 atoms in terms of Mg relative to Fe, the long axis gradually decreases.

この現象は、水可溶性マグネシウム塩の添加量が増加し
た為にマグネシウムイオンが粒子の長軸に垂直な面にも
吸着し、粒子の長軸方向への成長も抑制されたものと考
えられる。This phenomenon is thought to be due to the increase in the amount of water-soluble magnesium salt added, which caused magnesium ions to be adsorbed also on the plane perpendicular to the long axis of the particles, thereby suppressing growth in the long axis direction of the particles.

しかし、同時に粒子の長軸に平行な面に対してもマグネ
シウムイオンの吸着が増加する為に短軸方向への成長は
益々抑制されることになり、従って、粒子自体の軸比は
図１に示されるように、氷水可溶性マグネシウム塩の添
加量がＩＦｅに対しＭｇ換算で２原子弧以上になっても
低下することはない。However, at the same time, adsorption of magnesium ions also increases on planes parallel to the long axis of the particle, so growth in the short axis direction is increasingly suppressed. Therefore, the axial ratio of the particle itself is As shown, even if the amount of ice-water soluble magnesium salt added exceeds 2 atomic arcs in terms of Mg relative to IFe, there is no decrease.

図３は、図１においてＦｅに対しＭｇ換算で２．０原子
弧を含むように硫酸マグネシウムを添加し存在させた場
合に得られたマグネシウムを含有する針状晶α−ＦｅＯ
ＯＨ粒子粉末の電子顕微鏡写真（Ｘ２００００　）を示
したものである。Figure 3 shows the magnesium-containing acicular crystal α-FeO obtained when magnesium sulfate is added and present in a manner that contains 2.0 atomic arcs in terms of Mg to Fe in Figure 1.
This is an electron micrograph (X20000) of OH particle powder.

図３から明らかなように、マグネシウムを含有する針状
晶α−ＦｅＯＯＨ粒子粉末は優れた針状晶を有するもの
である。As is clear from FIG. 3, the acicular α-FeOOH particles containing magnesium have excellent acicular crystals.

従来、α−ＦｅＯＯＨ粒子粉末の生成においてマグネシ
ウムを添加させるものとして粉体粉末冶金協会昭和４９
年度春季大会講演概要集１０８ページに記載の方法があ
る。Conventionally, the Powder and Powder Metallurgy Association (Showa 49) added magnesium in the production of α-FeOOH particles.
There is a method described on page 108 of the 2018 Spring Conference Lecture Summary Collection.

この方法の反応系は、アルカリとして炭酸アルカリを用
い、ｐＨ７〜１１の領域でα−ＦｅＯＯＨ粒子を生成さ
せるものであり、得られる粒子の形状は紡錘形を呈した
ものである。The reaction system of this method uses alkali carbonate as the alkali to produce α-FeOOH particles in the pH range of 7 to 11, and the resulting particles have a spindle shape.

この反応系において「炭酸アルカリ中にヘキサメタリン
酸、ピロリン酸、酒石酸等のナトリウム塩を、あるいは
、第一鉄塩中にｚ！！、ＯｕｓＭｇｓＭｕ、　Ｏｒ、　
ＡＩ等の硫酸塩を第一鉄に対し０．２〜２重量％添加し
た場合、反応生成物は微細な粒径を有する」ものとなる
旨記載されている。In this reaction system, "sodium salts such as hexametaphosphoric acid, pyrophosphoric acid, tartaric acid, etc. are added to an alkali carbonate, or z!!, OusMgsMu, Or,
It is stated that when 0.2 to 2% by weight of sulfate such as AI is added to ferrous iron, the reaction product has a fine particle size.

例えば、この反応系において、温度５０℃で得られたα
−ＦｅＯＯＨ粒子の長軸は平均値でｔＯμ屑程度である
が、ヘキサメタリン酸ナトリウムを２％添加した場合は
平均値でα１５μ清程度となる。For example, in this reaction system, α obtained at a temperature of 50°C
The long axis of -FeOOH particles has an average value of about tOμ debris, but when 2% sodium hexametaphosphate is added, the average value becomes about α15μ debris.

従って、この反応系においては、上記添加剤を添加した
場合には粒子の微細化を招来し、これは本発明における
水可溶性マグネシウム塩の作用効果とはまったく相異す
るものである。Therefore, in this reaction system, when the above-mentioned additive is added, particles become finer, which is completely different from the effect of the water-soluble magnesium salt in the present invention.

次に、いかにして上記に詳述した方法により得られた優
れた針状晶を有するマグネシウムを含有する針状晶α−
ＦｅＯＯＨ粒子の針状晶を保持継承させながら加熱還元
して針状晶ｌＰｅ−Ｍｇ合金磁性粒子とするかが問題と
なる。Next, how to obtain magnesium-containing needle crystals α- with excellent needle crystals obtained by the method detailed above.
The question is whether to thermally reduce the FeOOH particles while retaining and inheriting the needle-like crystals to obtain needle-like lPe-Mg alloy magnetic particles.

優れた針状晶を有するマグネシウムを含有する針状晶α
−ＦｅＯＯＨ粒子を還元性ガス中３５０”（ｊ〜６ｏ。Magnesium-containing needle crystal α with excellent needle crystal structure
-FeOOH particles in a reducing gas of 350" (j~6o).

℃の温度範囲で加熱還元して針状晶ｌＰｅ−Ｍｇ合金磁
性粒子粉末を得る場合、加熱温度が高くなると、このｌ
Ｆｅ−Ｍｇ合金磁性粒子粉末の針状晶粒子の変形と粒子
および粒子相互間の焼結が著しくなり、得られたＦｅ−
Ｍｇ合金磁性粒子粉末の保磁力が極度に低下することに
なる。When heating and reducing the acicular crystal lPe-Mg alloy magnetic particle powder in the temperature range of °C, as the heating temperature increases, this l
The deformation of the acicular crystal grains of the Fe-Mg alloy magnetic particles and the sintering of the particles and their mutual particles become significant, and the resulting Fe-
The coercive force of the Mg alloy magnetic particles will be extremely reduced.

殊に、粒子の形状は加熱温度の影響を受けやすく、特に
雰囲気が還元性である場合には、粒子成長が著しく、単
一粒子が形骸粒子の大きさを越えて成長し、形骸粒子の
外形は漸次消え、粒子形状の変形と粒子および粒子相互
間の焼結を引き起こすらその結果、保磁力が低下するの
である。In particular, the shape of particles is easily affected by the heating temperature, and especially when the atmosphere is reducing, particle growth is significant, and a single particle grows to exceed the size of a skeleton particle. gradually disappears, causing deformation of the particle shape and sintering of the particles and each other, resulting in a decrease in coercive force.

このように還元性ガス中において粒子形状の変形と粒子
および粒子相互間の焼結が生起するのは、マグネシウム
を含有する針状晶α−ＩＦｅＯＯＨ粒子を加熱脱水して
得られたマグネシウムを含有する針状晶α−１’ＯＡ粒
子が、粒子成長が十分ではなく、従って、粒子の結晶度
合が小さいために加熱還元過程において単一粒子の粒子
成長、即ち、物理的変化が急激であるため、単一粒子の
均一な粒子成長が生起し難く、従って、単一粒子の粒子
成長が急激に生起した部分では粒子および粒子相互間の
焼結が生起し、粒子形状が崩れやすくなると考えられる
。The deformation of the particle shape and the sintering between the particles and each other in the reducing gas occur in the magnesium-containing acicular α-IFeOOH particles obtained by heating and dehydrating the magnesium-containing acicular α-IFeOOH particles. The acicular α-1'OA particles do not grow sufficiently, and therefore the degree of crystallinity of the particles is small, so that the particle growth of a single particle during the thermal reduction process, that is, the physical change is rapid. Uniform grain growth of single grains is difficult to occur, and therefore, in areas where grain growth of single grains has rapidly occurred, sintering of the grains and of each other occurs, making the grain shape more likely to collapse.

また、加熱還元過程においては酸化物から金属への急激
な体積収縮が生起することにより粒子形状は一層崩れや
すいものとなる。Furthermore, during the thermal reduction process, rapid volumetric contraction from the oxide to the metal occurs, making the particle shape more likely to collapse.

従って、加熱還元過程において粒子形状の変形と粒子お
よび粒子相互間の焼結を防止するためには、加熱還元過
程に先立って、予めマグネシウムを含有する針状晶α−
ＦｅＡ粒子の単一粒子の十分、且つ、均一な粒子成長を
図ることにより結晶性の度合が高められた実質的に高密
度であり、且つ、マグネシウムを含有する針状晶α−Ｆ
ｅＯＯＨ粒子の針状晶を保持継承しているマグネシウム
を含有する針状晶α−ｐｅｙｐａ粒子としておく必要が
ある。Therefore, in order to prevent particle shape deformation and sintering between particles and particles in the thermal reduction process, it is necessary to prepare acicular crystals α-containing magnesium before the thermal reduction process.
Magnesium-containing acicular crystal α-F having a substantially high density and having an increased degree of crystallinity by achieving sufficient and uniform particle growth of a single FeA particle
It is necessary to use acicular crystal α-paypa particles containing magnesium that retain and inherit the acicular crystals of the eOOH particles.

このような結晶性の度合が高められた、実質的に高密度
な針状晶α−ＦｅＡ粒子を得る方法として、針状晶α−
ＩＦｅＯＯＨ粒子を非還元性雰囲気中ＳＯＯ〜９００℃
の温度範囲で加熱処理する方法が知られている。As a method for obtaining substantially high-density acicular α-FeA particles with an increased degree of crystallinity, acicular α-FeA particles
IFeOOH particles were heated at SOO~900°C in a non-reducing atmosphere.
A method is known in which heat treatment is performed in a temperature range of .

一般に、針状晶α−ＩＦｓｏＯＨ粒子を加熱脱水して得
られる針状晶α−Ｐａ、Ｏ，粒子は、非還元性雰囲気中
で加熱処理する温度が高ければ高い程、効果的に単一粒
子の粒子成長をはかることができ、従って、結晶性の度
合も高めることができるが、一方、加熱処理温度が６５
０℃を越えて高くなると焼結が進んで針状晶粒子がくず
れることが知られている。Generally, the higher the heat treatment temperature in a non-reducing atmosphere, the more effectively the acicular α-Pa,O, particles obtained by heating and dehydrating acicular α-IFsoOH particles become single particles. It is possible to increase the grain growth and therefore increase the degree of crystallinity.
It is known that when the temperature exceeds 0°C, sintering progresses and the acicular crystal grains break down.

従って、結晶性の度合が高められた実質的に高密度であ
り、且つ、針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子の針状晶を保持継
承している針状晶α−ガ＾粒子を得る為には、非還元性
雰囲気中５００〜９００℃の温度範囲で加熱処理するに
先立って、あらかじめ、焼結防止効果を有する有機化合
物、無機化合物で針状晶α−ＩＦｅＯＯＨ粒子の粒子表
面を被覆する方法が知られでいる。Therefore, in order to obtain acicular α-Ga particles which have a substantially high density with an increased degree of crystallinity and retain and inherit the acicular crystals of the acicular α-FeOOH particles, There is a method in which the surface of the acicular α-IFeOOH particles is coated with an organic compound or an inorganic compound having a sintering prevention effect before heat treatment at a temperature range of 500 to 900°C in a non-reducing atmosphere. It is known.

本発明者は、長年に亘り、針状晶磁性粒子粉末の製造及
び開発にたずされっているものであるが、その研究過程
において、焼結防止効果を有するＳｉ化合物で被覆され
た針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子を製造する方法を既に開発
している。The present inventor has been engaged in the production and development of acicular magnetic particles for many years, and in the course of his research, he discovered acicular crystal magnetic particles coated with a Si compound that has a sintering prevention effect. A method for producing crystalline α-FeOOH particles has already been developed.

例えば、次に述べるようである。For example, as described below.

即ち、Ｐ化合物と８１化合物で被覆されたマグネシウム
を含有する針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子粉末は、第一鉄塩
水溶液とアルカリ水溶液との湿式反応により生成したマ
グネシウムを含有する針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子を母液
から分離した後、水中に懸濁させ、該懸濁液のｐＨ値８
以上の状態でマグネシウムを含有する針状晶α−’ＩＦ
ａ００Ｈ粒子に対し０１〜２ｗｔ％（ｐｏ、、に換算）
のリン酸塩を添加し、次いで、［１１〜７．Ｏｗｔ　％
　（Ｓｉｎ、に換算）の水可溶性ケイ酸塩を添加するこ
とにより、得ることができる。That is, the acicular α-FeOOH particles containing magnesium coated with the P compound and the 81 compound are acicular α-FeOOH particles containing magnesium produced by a wet reaction between a ferrous salt aqueous solution and an alkaline aqueous solution. After separating the particles from the mother liquor, they are suspended in water and the pH value of the suspension is 8.
Acicular crystal α-'IF containing magnesium in the above state
01-2wt% (converted to po, ) for a00H particles
of phosphate and then [11-7. Owt%
(calculated as Sin) by adding a water-soluble silicate.

上記の方法について説明すれば次のようである。The above method will be explained as follows.

一般に、マグネシウムを含有する針状晶α−ＦｅＯＯＨ
粒子は、湿式反応時における反応母液中の結晶成長の過
程でかなり強固にからみ合い、結合し合っているマグネ
シウムを含有する針状晶α−ＩＦｅｏｏＨ粒子の粒子群
をそのまま焼結防止剤で被覆した場合には、それ以上の
焼結を防止するだけで、反応母液中の結晶成長の過程で
発生したからみ合い、結合はそのままの状態である為、
上記からみ合い、結合し合っているマグネシウムを含有
する針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子を非還元性雰囲気中で加
熱処理した後、加°熱還元して得られた針状晶Ｆｅ−Ｍ
ｇ合金磁性粒子粉末も粒子がからみ合い、結合し合った
ものとなる。Generally, acicular α-FeOOH containing magnesium
The particles are acicular crystal α-IFeooH particles containing magnesium that are quite tightly entangled and bonded together during the process of crystal growth in the reaction mother liquor during the wet reaction, and are coated with the sintering inhibitor as they are. In some cases, it is sufficient to prevent further sintering, since the entanglements and bonds that occurred during the crystal growth process in the reaction mother liquor remain as they are.
Acicular crystal Fe-M obtained by heat-treating the above intertwined and bonded magnesium-containing acicular α-FeOOH particles in a non-reducing atmosphere and then thermal reduction.
The g-alloy magnetic particles also consist of particles that are entangled and bonded to each other.

このような粒子は、ビークル中であ分散性、塗膜中での
配向性及び充填性が十分であるとは言い難い。It cannot be said that such particles have sufficient dispersibility in a vehicle, orientation and filling properties in a coating film.

従って、マグネシウムを含有する針状晶α−ＦｅＯＯＨ
粒子を８１化合物で被覆するに先立って、あらかじめ、
反応母液中の結晶成長の過程で発生したからみ合い、結
合を解きほぐしておく必要がある。Therefore, acicular α-FeOOH containing magnesium
Prior to coating the particles with the 81 compound,
It is necessary to disentangle the entanglements and bonds that occur during the crystal growth process in the reaction mother liquor.

マグネシウムを含有する針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子を母
液から分離した後、水中に懸濁させ、該懸濁液のｐＨ値
８以上の状態でマグネシウムを含有する針状晶α−Ｆｅ
００Ｈ粒子に対し０．１〜２　ｗｔ％（Ｐｏｓに換算）
のリン酸塩を添加することにより、マグ禾シウムを含有
する針状晶α−ＩＦｓＯＯＨ粒子のからみ合い、結合を
解きほぐすことが可能である。After the acicular α-FeOOH particles containing magnesium are separated from the mother liquor, they are suspended in water, and the acicular α-FeOOH particles containing magnesium are suspended in water, and the pH value of the suspension is 8 or higher.
0.1-2 wt% based on 00H particles (converted to Pos)
By adding this phosphate, it is possible to loosen the entanglements and bonds of the acicular α-IFsOOH particles containing magsium.

マグネシウムを含有する針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子は、
マグネシウムを含有する針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子の生
成後、常法により反応母液よりｔ別、水洗したものを用
いれば良い。Acicular α-FeOOH particles containing magnesium are
After the formation of acicular α-FeOOH particles containing magnesium, the particles may be washed with water from the reaction mother liquor in a conventional manner.

懸濁液の濃度は、水に対して２０ｗｔ％以下であるのが
望ましい。２Ｑｖｔ％以上の場合に＆ま懸濁液の粘度が
高すぎて、リン酸塩の添加によるからみ合い等を解きほ
ぐす効果が不十分となる。The concentration of the suspension is preferably 20 wt% or less based on water. When it is 2Qvt% or more, the viscosity of the &ma suspension is too high, and the effect of disentangling entanglements caused by the addition of phosphate becomes insufficient.

リン酸塩の添加量は、懸濁液中のマグネシウムを含有す
る針状晶α−ＩＰｅＯＯＨ粒子に対しＰｏ３に換算して
０．１〜２　ｗｔ％であれば、該粒子のからみ合Ｉ／）
等を解きほぐし、粒子を均一に分散させることができる
。添加量がα１　ｗｔ％以下の場合には添加効果が十分
でない。If the amount of phosphate added is 0.1 to 2 wt% in terms of Po3 to the acicular α-IPeOOH particles containing magnesium in the suspension, the entanglement of the particles I/)
etc., and particles can be uniformly dispersed. If the amount added is less than α1 wt%, the effect of addition is not sufficient.

一方、添加量が２ｖｔ％以上の場合には粒子を分散させ
ることはできるが、粒子が液中に均一に強分散している
為、液中からのＥ別分離が困難となり適当でない。On the other hand, when the amount added is 2vt% or more, the particles can be dispersed, but since the particles are uniformly and strongly dispersed in the liquid, it becomes difficult to separate E from the liquid, which is not appropriate.

添加するリン酸塩としては、例えば、メタリン酸ナトリ
ウム、ビロリン酸ナトリウム等が挙番ずられる。Examples of the phosphate to be added include sodium metaphosphate, sodium birophosphate, and the like.

リン酸塩を添加する懸濁液のｐ、ＨＩＩ　Ｇ２８以上で
なければならない。The p of the suspension to which phosphate is added must be greater than or equal to HII G28.

ｐＨ値が８以下である場合には、粒子を分散させようと
するリン酸塩を２ｖｔ％以上添加しなければならず、リ
ン酸塩を２ｗｔ％以上添加すると前述した通り、ｐ別分
離において整置が生ずる為、好ましくない。If the pH value is 8 or less, 2vt% or more of phosphate must be added to disperse the particles, and if 2wt% or more of phosphate is added, as mentioned above, separation by p will be difficult. This is not preferable because it will cause a problem.

次に、マグネシウムを含有する針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒
子の粒子表面に形成させるｓ１化合物被膜について述べ
ると、該ｓ１化合物被膜の形成は、必ず、リン酸塩によ
りマグネシウムを含有する針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子の
からみ合い等を解きほぐした後でなければならない。Next, regarding the s1 compound coating formed on the particle surface of the magnesium-containing acicular α-FeOOH particles, the formation of the s1 compound coating must be performed using a phosphate to form the magnesium-containing acicular α-FeOOH particle. This must be done after disentangling the FeOOH particles.

水可溶性ケイ酸塩を添加する際のＩＩＩ！濁液のｐＨ値
は８以上の状態であることが望ましい。III when adding water-soluble silicate! It is desirable that the pH value of the suspension is 8 or higher.

ｐＨ値が８以下の状態で水可溶性ケイ酸塩を添加すると
、添加と同時に固体である。ＳｉＯ！とじて単独に析出
してしまい、粒子表面に効率よく薄膜として形成させる
ことができない。When a water-soluble silicate is added at a pH value of 8 or less, it becomes solid upon addition. SiO! The particles are separated and precipitated individually, making it impossible to efficiently form a thin film on the particle surface.

従って、懸濁液のｐＨ値が８以上の状態で水可溶性ケイ
酸塩を添加し、該懸濁液中に均一に混合した後にｐＨ値
を８１０．の析出する範囲、即ち、ｐＨ値を３〜７に調
整すれば、Ｓｉｎ、は粒子の表面上に析出して被膜を形
成する。Therefore, the water-soluble silicate is added when the pH value of the suspension is 8 or higher, and after being uniformly mixed into the suspension, the pH value is adjusted to 810. If the pH value is adjusted to a range where Sin precipitates, that is, the pH value is adjusted to 3 to 7, Sin precipitates on the surface of the particles to form a film.

添加する水可溶性ケイ酸塩の量は、ＳｉＱ、に換算して
マグネシウムを含有する針状晶αｙｌＦｅｏｏ１（粒子
に対し０．１〜７．０ｗｔ％である。The amount of water-soluble silicate to be added is 0.1 to 7.0 wt % based on the magnesium-containing acicular crystal αylFeoo1 (calculated as SiQ).

α１　ｖｔ％以下の場合には、添加の効果が顕著に現わ
れず、７．Ｏｖｔ％以上である場合には、優れた針状晶
を有するＦｅ−Ｍｇを主成分とする針状晶合金磁性粒子
粉末を得ることができるが純度の低下により、飽和磁化
が減少し好ましくない。If α1 vt% or less, the effect of addition is not noticeable, and 7. If it is Ovt% or more, it is possible to obtain an acicular crystal alloy magnetic particle powder mainly composed of Fe-Mg having excellent acicular crystals, but the saturation magnetization decreases due to a decrease in purity, which is not preferable.

尚、添加する水可溶性ケイ酸塩としては、ケイ酸ナトリ
ウム、ケイ酸カリウム等が挙げられる。Note that examples of the water-soluble silicate to be added include sodium silicate and potassium silicate.

次に、マグネシウムを含有する針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒
子にＰ化合物と８１化合物で被膜を形成させた後、懸濁
液中から該粒子をＰ別分離する場合、ｐ遅効率を高める
為には、前記したリン酸塩の添加により分散させた粒子
が適度に凝集していることが好ましい。Next, after forming a film on the acicular α-FeOOH particles containing magnesium with the P compound and the 81 compound, when separating the particles by P from the suspension, in order to increase the P slowing efficiency, It is preferable that the particles dispersed by the addition of the above-mentioned phosphate are appropriately agglomerated.

リン酸塩の添加量を０．１〜２ｗｔ％の範囲内とした場
合、懸濁液のｐＨ値を７以下とすれば懸濁液の粘度は上
−昇し、粒子の凝集が起き、ｐ別を容易に行なうことが
でき、また、分散させる為に添加したリン酸塩はほとん
ど全量マグネシウムを含有する針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒
子に吸着し、排水公害等の問題が発生する恐れがなくな
る。When the amount of phosphate added is within the range of 0.1 to 2 wt%, if the pH value of the suspension is set to 7 or less, the viscosity of the suspension increases, particle aggregation occurs, and the pH value of the suspension increases. In addition, almost all of the phosphate added for dispersion is adsorbed on the acicular α-FeOOH particles containing magnesium, eliminating the possibility of problems such as drainage pollution.

また、懸濁液のｐＨ値を３以下とした場合にもマグネシ
ウムを含有する針状晶α−ＩＦｅＯＯＨ粒子の凝集及び
り？酸塩の吸着、更には前述した５ｉｏ３被膜の形成は
可能となるが、設備上の問題及び品質上の問題（溶解等
）が発生する為、好ましくなし５尚、ｐＨ３〜７に調整
する為には、酢酸、硫酸、リン酸等を使用することがで
きる。Furthermore, even when the pH value of the suspension is set to 3 or lower, does the aggregation of the acicular α-IFeOOH particles containing magnesium occur? Adsorption of acid salts and the formation of the aforementioned 5io3 film are possible, but this is not preferable because equipment problems and quality problems (dissolution, etc.) occur.5 Furthermore, in order to adjust the pH to 3 to 7 For example, acetic acid, sulfuric acid, phosphoric acid, etc. can be used.

以上、説明したところによって得られるＰ化合物と８１
化合物で被覆されたマグ、ネシウムを含有する針状晶α
−ＩＦｅＯＯＨ粒子を非還元性雰囲気中５００℃〜９０
０℃の温度範囲で加熱処理して得られたマグネシウムを
含有する針状晶α−Ｆｅｔｏｓ粒子は、結晶性の度合が
高められた実質的に高密度なものであり、且つ、粒子の
からみ合いや結合のない優れた針状晶を保持継承したも
のである。The P compound obtained as explained above and 81
Mag coated with compounds, acicular crystals α containing nesium
-IFeOOH particles in a non-reducing atmosphere at 500°C to 90°C
The magnesium-containing acicular α-Fetos particles obtained by heat treatment in the temperature range of 0°C have substantially high density with an increased degree of crystallinity, and have a high degree of particle entanglement. It retains excellent needle-like crystals without any bonds or bonds.

非還元性雰囲気中の加熱処理温度が５００’Ｃ以下であ
る場合は、Ｐ化合物と３１化合物で被覆されたマグネシ
ウムを含有する針状晶α−７％Ｏｘ粒子の結晶性の度合
が高められた実質的に高密度な粒子とは言い難＜、９０
０”Ｃ以上である場合は、針状晶粒子の変形と粒子およ
び粒子相互間の焼結をひき起してしまう。また、精度の
高い設備、高度な技術を必要とし工業的経済的ではない
。When the heat treatment temperature in a non-reducing atmosphere was below 500'C, the degree of crystallinity of the acicular α-7%Ox particles containing magnesium coated with P compound and 31 compound was increased. It is difficult to say that it is a substantially high-density particle <, 90
If it is higher than 0"C, it will cause deformation of the acicular grains and sintering of the grains and each other. Also, it requires highly accurate equipment and advanced technology, which is not industrially economical. .

上述した優れた針状晶を有するマグネシウムを含有する
針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子を生成させ、該粒子の針状晶
を保持継承しながら加熱還元して得られた針状晶Ｆｅ−
Ｍｇ合金磁性粒子粉末は、優れた針状晶を有し、且つ、
大きな飽和磁化σＢと高い保磁力を有するものであると
同時に、比表面積も従来使用されている針状晶鉄磁性粒
子粉末及び針状晶合金磁性粒子粉末に比較して大きな値
をもつものではある。しかしながら、オーディオ用、ビ
デオ用針状晶合金−磁性粒子粉末としては、更にノイズ
レベルの低い磁性粒子粉末の開発が要求されており、そ
の為にはより品比面積の大きな磁性粒子粉末とすること
が必要である。Acicular crystal α-FeOOH particles containing magnesium having the above-mentioned excellent needle crystals are produced, and the obtained needle crystal Fe-
The Mg alloy magnetic particle powder has excellent acicular crystals, and
It has a large saturation magnetization σB and a high coercive force, and at the same time has a larger specific surface area than the conventionally used acicular iron magnetic particles and acicular alloy magnetic particles. . However, as acicular crystal alloy magnetic particles for audio and video applications, there is a need to develop magnetic particles with even lower noise levels, and for this purpose, magnetic particles with a larger area ratio are needed. is necessary.

本発明者は、上述したところに鑑み、針状晶Ｆｅ−Ｍｇ
合金磁性粒子粉末の比表面積を一層増加させる方法につ
いて種々検討した結果、本発明に到達したのである。In view of the above, the present inventors have discovered that acicular crystal Fe-Mg
The present invention was arrived at as a result of various studies on methods for further increasing the specific surface area of alloy magnetic particles.

即ち、本発明は、第一鉄塩水溶液とアルカリ水溶液とを
反応させて得られたＦｅ（ｏＨ＼を含むｐＨ１１以上の
懸濁液に酸素含有ガスを通気して酸化反応を行わせるこ
とにより該反応溶液中に針状晶α−ＦｅＯＯ１（粒子を
生成させるにあたり、前記第一鉄塩水溶液、前記アルカ
リ水溶液及び酸素含有ガスを通気して酸化反応を行わせ
る前の前記懸濁液のいずれかの液中に水可溶性マグネシ
ウム塩をＦｅに対しＭｇ換算で０．５〜２０．０原子％
添加しておくことにより、平均値で長軸α３〜２．０μ
ｍ１軸比（長軸：短軸）２０：１以上であるマグネシウ
ム塩有する針状晶α−ＩＦｅＯＯＨ粒子を生成させ、次
いで、該マグネシウムを含有する針状晶α−７８００Ｍ
粒子を水中に懸濁させ、該懸濁液のｐＨ値を８以上の状
態でマグネシウムを含有する針状晶α−ＩＦｅｏＯＨ粒
子に対し０．１〜２ｗｔ％（ＰＱＪに換算）のリン酸塩
を添加し、且つ、マグネシウムを含有する針状晶α−Ｆ
ｅｌｏＨ粒子に対し０．１〜７０　ｗｔ　％　（５ｉｏ
１に換算）の水可溶性ケイ酸塩を添加することにより、
Ｐ化合物と８１化合物で被覆されたマグネシウムを含有
する針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子を得、該粒子を非還元性
雰囲気中５００〜９００”Ｃの温度範囲で加熱処理する
ことにより高密度化されたＰ化合物と８１化合物で被覆
された針状晶α−７６粒子とした後、還元性ガス中で加
熱還元してＰ化合物と８１化合物とＮ１及び／又はＡＩ
化合物で被覆された針状晶Ｆｅ−Ｍｇ合金磁性粒子とす
るに当り、上記加熱処理前のＰ化合物と８１化合物で被
覆されたマグネシウムを含有する針状晶α−Ｆｅ００Ｈ
粒子又は上記加熱処理後の高密度化されたＰ化合物と８
１化合物で被覆された針状晶α−１’ｌｓ粒子のいずれ
かを水中に懸濁させ、該懸濁液中にＩＦｅに対しＮ１及
び／又はＡＩ換算で０．５〜１０．０原子弧のＮ１及び
／又はＡＩ化合物を添加、混合することにより、Ｎｉ及
び／又はＡＱ化合物で表面を被覆して置くことよりなる
針状晶合金磁性粒子粉末の製造法である。That is, the present invention enables the oxidation reaction to occur by passing an oxygen-containing gas through a suspension containing Fe(oH\) and having a pH of 11 or more obtained by reacting an aqueous ferrous salt solution with an aqueous alkaline solution. Acicular crystal α-FeOO1 in the reaction solution (in order to generate particles, any of the suspensions before carrying out the oxidation reaction by passing the ferrous salt aqueous solution, the alkali aqueous solution, and an oxygen-containing gas through the reaction solution) Water-soluble magnesium salt in the liquid is 0.5 to 20.0 at% in terms of Mg based on Fe.
By adding, the average value of the major axis α3~2.0μ
Acicular α-IFeOOH particles having a magnesium salt having an m1 axis ratio (major axis: short axis) of 20:1 or more are produced, and then acicular α-IFeOOH particles containing the magnesium are produced.
The particles are suspended in water, and 0.1 to 2 wt% (converted to PQJ) of phosphate is added to the acicular α-IFeoOH particles containing magnesium while the pH value of the suspension is 8 or higher. Acicular crystal α-F added and containing magnesium
0.1-70 wt% (5io
By adding a water-soluble silicate (converted to 1),
Acicular α-FeOOH particles containing magnesium coated with P compound and 81 compound were obtained, and the particles were densified by heat treatment in a non-reducing atmosphere at a temperature range of 500 to 900”C. After forming acicular α-76 particles coated with P compound and 81 compound, heat reduction is performed in a reducing gas to form P compound, 81 compound, N1 and/or AI
In preparing the acicular Fe-Mg alloy magnetic particles coated with the compound, the P compound before the heat treatment and the acicular α-Fe00H containing magnesium coated with the 81 compound are used.
Particles or the densified P compound after the above heat treatment and 8
One of the acicular α-1'ls particles coated with one compound is suspended in water, and the suspension contains 0.5 to 10.0 atomic arcs in terms of N1 and/or AI relative to IFe. This is a method for producing acicular alloy magnetic particle powder, which comprises coating the surface with Ni and/or AQ compound by adding and mixing N1 and/or AI compound.

次に、本発明の完成するに至った技術的背景及び本発明
の構成について述べる。Next, the technical background that led to the completion of the present invention and the structure of the present invention will be described.

本発明者は、優れた針状晶を有し、且つ、大きな飽和磁
化σ８と高い保磁力を有する針状晶Ｆｅ−Ｍｇ合金磁性
粒子粉末の比表面積を一層増加させるべく、金属化合物
の種類、その添加、混合方法及び存在量について種々検
討を重ねた結果、優れた針状晶を有するマグネシウムを
含有する針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子を水中に懸濁させ、
該懸濁液のＰＲ値８以上の状態でマグネシウムを含有す
る針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子に対し［１１〜２　ｗｔ％
（ＰＯ３に換算）のリン酸塩を添加し、且つ、マグネシ
ウムを含有する針状晶α−ＩＦ６００Ｈ粒子に対し０．
１〜７．Ｏｗｔ％（Ｓ１Ｏ，に換算）の水可溶性ケイ酸
塩を添加することにより、Ｐ化合物と８１化合物で被覆
されたマグネシウムを含有する針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒
子を得・該粒子を非還元性雰囲気中５００〜９００℃−
の温度範囲で加熱処理することにより高密度化されたＰ
化合物と阻化合物で被覆された針状晶α−Ｆｅ２０Ｂ粒
子とした後、還元性ガス中で加熱還元してＰ化合物ト８
１化合物とＮ１及び／又はＡｊｊ化合物で被覆された針
状晶Ｆｅ−Ｍｇ合金磁性粒子とするに当り、上記加熱処
理前のＰ化合物と８１化合物で被覆されたマグネシウム
を含有する針状晶α−ＰθＯＯＨ粒子又。上￥工ゆヨい
。高工化４１化合、よＳｉ化合物で被覆された針状晶α
−ＸＰｅ、０３粒子のいずれかを水中に懸濁させ、該懸
濁液中にＩＦｅに対しＮ１及び／又はＡＩ換算で０．５
〜１（１０原子％のＮ１及び／Ａｇ化合物を添加、混合
することにより、Ｎ１及び／又はＡｌ化合物で表面を被
覆して置いた場合には、針状晶’Ｆｅ−Ｍｇ合金磁性粒
子粉末の比表面積を一層増加させることができるという
新規な知見を得た。In order to further increase the specific surface area of acicular Fe-Mg alloy magnetic particles having excellent acicular crystals, large saturation magnetization σ8, and high coercive force, the present inventors determined the types of metal compounds, As a result of various studies on its addition, mixing method, and amount, we suspended acicular α-FeOOH particles containing magnesium with excellent acicular crystals in water.
[11 to 2 wt%] to the acicular α-FeOOH particles containing magnesium when the suspension has a PR value of 8 or more.
(in terms of PO3) and acicular α-IF600H particles containing magnesium.
1-7. By adding Owt% (calculated as S1O) of water-soluble silicate, acicular α-FeOOH particles containing magnesium coated with P compound and 81 compound were obtained.The particles were placed in a non-reducing atmosphere. Medium 500~900℃-
P is densified by heat treatment in the temperature range of
After forming acicular α-Fe20B particles coated with a compound and an inhibiting compound, the P compound was reduced by heating in a reducing gas.
1 compound and N1 and/or Ajj compound, acicular crystal α- containing magnesium coated with P compound and 81 compound before the above heat treatment. PθOOH particles. It's too expensive. Highly engineered 41 compound, acicular crystal α coated with Si compound
- Suspend either XPe or 03 particles in water, and add 0.5 in terms of N1 and/or AI to IFe in the suspension.
~1 (by adding and mixing 10 atomic % of N1 and /Ag compound, when the surface is coated with N1 and / or Al compound, acicular crystal 'Fe-Mg alloy magnetic particle powder We have obtained a new finding that the specific surface area can be further increased.

Ｐ化合物と８１化合物で被覆されたマグネシウムを含有
する針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子を高温加熱処理すること
により、高密度化されたＰ化合物と８１化合物で被覆さ
れた針状晶α−ＩＰ〜へ粒子とした後、還元性ガス中加
熱還元してＰ化合物とＳｉ化合物とＮ１及び／又はＡｄ
で被覆された針状晶ｒθ−Ｍｇ合金磁性粒子とするに当
り、上記加熱処理前のＰ化合物と８１化合物で被覆され
たマグネシウムを含有する針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子又
は上記加熱処理後の高密度化されたＰ化合物と８１化合
物で被覆された針状晶α−ハ＾粒子のいずれかをＮ１及
び／又はＡｌ化合物で被覆処理することにより表面をＮ
１及び／又はＡｌ化合物で被覆した場合には、何故、針
状晶Ｆｅ−Ｍｇ合金磁性粒子粉末の比表面積を増加させ
ることができるのかについての理論的解明は未だ行えて
はいないが、後出する比較例に見られるようにマグネシ
ウムを含有Ｉ’Ｓい針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子の生成反
応中にＮ１及び／又はＡＡ’化合物を添加したり又はマ
グネシウムを含有しない針状晶α−ＦａＯＯＨ粒子をＮ
１及び／又はＡｌ化合物で被覆した場合には、目的物粒
子の比表面積を増加させる効果は余りないことから、本
発明者はマ従来、針状晶合金磁性粒子粉末の製造におい
て、Ｎ１化合物又はＡｌｌ化切切単独で存在させるもの
としては、例えば特開昭５５−７１００２号公報、特開
昭５４−１２２６６４号公報、特開昭５６−９８４０１
号公報、特公昭４７−３０４７７号公報、及び特公昭５
６−２Ｆ３９６７号公報に記載の方法がある。By subjecting acicular α-FeOOH particles containing magnesium coated with a P compound and 81 compound to high-temperature heat treatment, acicular α-IP~ coated with a densified P compound and 81 compound is obtained. After forming particles, the P compound, Si compound, N1 and/or Ad are heated and reduced in a reducing gas.
In producing the acicular rθ-Mg alloy magnetic particles coated with acicular rθ-Mg alloy magnetic particles, the acicular α-FeOOH particles containing magnesium coated with P compound and 81 compound before the heat treatment or the high By coating either the acicular α-ha^ particles coated with the densified P compound or the 81 compound with N1 and/or Al compound, the surface becomes N
It has not yet been theoretically elucidated why the specific surface area of acicular Fe-Mg alloy magnetic particles can be increased when coated with 1 and/or an Al compound, but as will be discussed later. As seen in the comparative examples, N1 and/or AA' compounds were added during the reaction for producing acicular α-FeOOH particles containing magnesium, or acicular α-FaOOH particles containing no magnesium were added. N
When coated with N1 and/or Al compound, the effect of increasing the specific surface area of the target particles is not so great. For example, examples of the presence of All-in-excision alone include JP-A-55-71002, JP-A-54-122664, and JP-A-56-98401.
Publication No. 47-30477, and Special Publication No. 1977
There is a method described in 6-2F3967.

特開昭５５−７１００２号公報に記載の方法は、第一鉄
塩水溶液とアルカリ水溶液との反応により針状晶α−Ｆ
ｅＯＯＨ粒子粉末を生成させるにあたり、前記第一鉄塩
溶液中にＮ１塩を添加するものであり、目的物たる針状
晶ｌＦｅ−Ｎｉ合金磁性粒子粉末の耐食性の改良を目的
とするものである。In the method described in JP-A-55-71002, needle-shaped α-F
In producing eOOH particles, N1 salt is added to the ferrous salt solution, and the purpose is to improve the corrosion resistance of the target acicular lFe-Ni alloy magnetic particles.

特開昭５４−１２２６６４号公報及び特開昭５６−９８
４０１号公報に記載の方法は、い、ずれも針状晶α−Ｆ
ｅＯＯＨ粒子又は針状晶酸化鉄粒子をＮ１化合物で被覆
処理するものであり、目的物たる針状晶合金磁性粒子粉
末の保磁力の向上又は、酸化安定性の改良を目的とする
ものである。JP-A-54-122664 and JP-A-56-98
The method described in Publication No. 401 uses acicular crystals α-F.
eOOH particles or acicular iron oxide particles are coated with an N1 compound, and the purpose is to improve the coercive force or oxidation stability of the target acicular alloy magnetic particle powder.

特公昭４７−５０４７７号公報に記載の方法は、第一鉄
塩水溶液とアルカリ水溶液との反応により針状晶α−Ｐ
ｅＯＯＨ粒子粉末を生成する際にＡｌ化合物を添加する
ものであり、特公昭５６−２８９６７号公報に記載の方
法は、針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子又は針状晶酸化鉄粒子
をＡｊ７化合物で被覆処理するものであり、いずれも目
的物たる針状晶合金磁性粒子粉末の保磁力の向上を目的
とするものである。The method described in Japanese Patent Publication No. 47-50477 involves the reaction of a ferrous salt aqueous solution with an alkaline aqueous solution to form acicular crystals α-P.
An Al compound is added when producing eOOH particles, and the method described in Japanese Patent Publication No. 56-28967 involves coating acicular α-FeOOH particles or acicular iron oxide particles with an Aj7 compound. All of them are aimed at improving the coercive force of the target acicular crystal alloy magnetic particle powder.

上述したように、従来周知の方法は、Ｎｉ化合物又はＡ
ｌ化合物を単独で使用するものであり、その効果は目的
物たる針状晶合金磁性粒子粉末の保磁力の向上及び耐査
性、酸化安定性を改良することに限られている。As mentioned above, conventionally known methods include Ni compounds or A
1 compound is used alone, and its effect is limited to improving the coercive force, inspection resistance, and oxidation stability of the target acicular crystal alloy magnetic particle powder.

これに対し、本発明は、マグネシウムとＨ１磁化物及び
／又はＡｊ’化合物との相乗効果により目的物たる針状
晶合金磁性粒子粉末の比表面積を増加させるものであり
、従来技術とはその作用・効果を全く異にするものであ
る。In contrast, the present invention increases the specific surface area of the target acicular alloy magnetic particle powder by the synergistic effect of magnesium and H1 magnetized material and/or Aj' compound, and the conventional technology・The effects are completely different.

次に、本発明方法実施にあたっての諸条件について述べ
る。Next, various conditions for implementing the method of the present invention will be described.

本発明において使用される第一鉄塩水溶液としては、硫
酸第一鉄水溶液、塩化第−鉄水溶液等がある。Examples of the ferrous salt aqueous solution used in the present invention include a ferrous sulfate aqueous solution and a ferrous chloride aqueous solution.

本発明において使用される水可溶性マグネシウム塩とし
ては、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム、硝酸マグ
ネシウム等を使用すること°ができる。As the water-soluble magnesium salt used in the present invention, magnesium sulfate, magnesium chloride, magnesium nitrate, etc. can be used.

水可溶性マグネシウム塩の添加時期については、本発明
ではＩＦｅ（ＯＨ）ｊを含む懸濁液中に酸素含有ガスを
通気して酸化反応を行わせてα−ＦｅＯＯＨ粒子粉末を
呈成させる前にマグネシウムを存在させておくことが必
要であり、このためには、第一鉄塩水溶液中、アルカリ
水溶液中又は酸素含有ガス通気前のｌＦｒ（ＯＨ）２を
含６懸濁液中のいずれかに水可溶性マグネシウム塩を添
加しておけばよい。Regarding the timing of adding the water-soluble magnesium salt, in the present invention, the magnesium salt is added before the oxidation reaction is performed by passing oxygen-containing gas into the suspension containing IFe(OH)j to form α-FeOOH particles. For this purpose, it is necessary to add water to either the ferrous salt aqueous solution, the alkaline aqueous solution, or the suspension containing 1Fr(OH)2 before oxygen-containing gas aeration. A soluble magnesium salt may be added.

尚、酸素含有ガス通気開始後、酸化反応によって既に一
部針状晶α−ＦｅＯＯＨ核粒子が生成している段階で水
可溶性マグネシウム塩を添加しても十分な効果は得られ
ない。It should be noted that even if the water-soluble magnesium salt is added at a stage when some needle-like α-FeOOH core particles have already been generated by the oxidation reaction after the oxygen-containing gas ventilation is started, a sufficient effect will not be obtained.

本発明において、水可溶性マグネシウム塩の添加量は、
Ｆｅに対しＭｇ換算で０．５〜２０．０原子襲である。In the present invention, the amount of water-soluble magnesium salt added is
It is 0.5 to 20.0 atomic bombardment in terms of Mg compared to Fe.

水可溶性マグネシウム塩の添加量がＦｅに対しＭｇ換算
で０．５以下％以下である場合には針状晶α−ＦｅＯＯ
Ｈ粒子粉末の針状晶を向上させる効果が十分ではない。If the amount of water-soluble magnesium salt added is 0.5% or less in terms of Mg based on Fe, acicular crystals α-FeOO
The effect of improving the acicular crystal structure of the H particle powder is not sufficient.

２０．０以下％以上である場合も、優れた針状晶を有す
るマグネシウムを含有する針状晶α−？ｅＯＯＩｆ粒子
粉末を得ることができるが、得られるＰ化合物と８１化
合物とＮ１及び／又はＡｌ化合物で被覆された針状晶ｌ
Ｆｅ−Ｍｇ合金磁性粒子粉末は純度の低下により、飽和
磁化が大巾に減少し好ましくない。Even when the content is 20.0% or more, the magnesium-containing needle crystal α-? eOOIf particle powder can be obtained, but the obtained P compound, 81 compound and needle crystal l coated with N1 and/or Al compound
Fe--Mg alloy magnetic particles are not preferred because their saturation magnetization is greatly reduced due to a decrease in purity.

得られるＰ化合物と８１化合物とＮ１及び／又はＡｌ化
合物で被覆された針状晶Ｗｅ−Ｍｇ合金磁性粒子粉末の
飽和磁化を考慮した場合、０．５〜１５．０原子弧が好
ましい。Considering the saturation magnetization of the obtained acicular We-Mg alloy magnetic particles coated with the P compound, the 81 compound, and the N1 and/or Al compound, 0.5 to 15.0 atomic arcs are preferable.

得られるマグネシウムを含有する針状晶α−ＩＦｅＯＯ
Ｈ粒子粉末は、平均値で長軸０．３〜２．０μｍ１軸比
（長軸：短軸）　２０　：　１以上である。Acicular crystal α-IFeOO containing magnesium obtained
The H particle powder has a long axis of 0.3 to 2.0 μm on average and a uniaxial ratio (long axis: short axis) of 20:1 or more.

長軸が平均値でα３μｍ以下、２．０μｍ以上である場
合は磁気記録用出発原料として好ましくない。If the average value of the long axis is α3 μm or less and α2.0 μm or more, it is not preferable as a starting material for magnetic recording.

マグネシウムを含有する針状晶α−ＩＦｅＯＯＨ粒子粉
末の軸比（長軸−短軸）が２０：１以下である場合には
、得られるＰ化合物と８１化合物とＮ１及び／又はＡｌ
ｌ化合物で被覆された針状晶Ｗｅ−Ｍｇ合金磁性粒子粉
末は、加熱還元工程に於いて粒子が収縮するので軸比が
優れたものとは言い難く、従って、磁気記録用出発原料
としてのマグネシウムを含有する針状晶α−ＩＦｅＯＯ
Ｈ粒子粉末の軸比は２０：ｒはＨ醗＝ツケル、塩化ニッ
ケル、硝酸ニッケル等を、アルミニウム化合物としては
硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、アルミン酸ナト
リウム等を使用することができる。When the axial ratio (long axis - short axis) of the acicular α-IFeOOH particle powder containing magnesium is 20:1 or less, the obtained P compound, 81 compound and N1 and/or Al
The acicular We-Mg alloy magnetic particles coated with the L compound cannot be said to have an excellent axial ratio because the particles shrink during the heating reduction process, and therefore, magnesium is not suitable as a starting material for magnetic recording. Acicular crystal α-IFeOO containing
The axial ratio of the H particles is 20:r, and the aluminum compounds used include aluminum sulfate, aluminum chloride, sodium aluminate, and the like.

Ｎ１及び／又はＡｌ化合物による被覆処理に際して用い
られる被処理粒子としては、反応母液中に生成している
マグネシウム含有針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子、反応母液
からｐ別、水洗した後のマグネシウム含有針状晶α−Ｆ
ｅＯＯＨ粒子、反応母液からｐ別、水洗、乾燥した後の
マグネシウム含有針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子及びマグネ
シウム含有針状晶α−）ＦｅＯＯＨ粒子を高温加熱処理
することにより得られた高密度化された針状晶α−Ｆ〜
へ粒子のいずれをも使用することができ、いずれの場合
も同様の効果を得ることができる。The particles to be treated used in the coating treatment with N1 and/or Al compounds include magnesium-containing acicular α-FeOOH particles generated in the reaction mother liquor, magnesium-containing acicular α-FeOOH particles separated from the reaction mother liquor, and washed with water. Crystal α-F
eOOH particles, magnesium-containing acicular α-FeOOH particles after separation from the reaction mother liquor, water washing, and drying, and densified magnesium-containing acicular α-FeOOH particles obtained by high-temperature heat treatment. Acicular crystal α-F~
Either of these particles can be used and similar effects can be obtained in either case.

Ｎ１及び／又はＡＪ化合物は、粒子表面に均一に被覆さ
れることが必要であり、Ｎｉ及び／又はＡＩ化金物をア
ルカリを用いてＮ１及び／又はＡＩの水酸化物として沈
着させることが好ましい。The N1 and/or AJ compound needs to be uniformly coated on the particle surface, and it is preferable to deposit Ni and/or AI metallurgy as a hydroxide of N1 and/or AI using an alkali.

アルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
等を使用することができる。As the alkali, sodium hydroxide, potassium hydroxide, etc. can be used.

Ｎ１及び／又はＡＩＩ化合物とアルカリの添加順序は、
いずれが先でもよく、また同時に添加してもよし猶Ｎ１
及び／又はＡｌ１化合物の添加量は、ＩＦｅに対しＮ１
及び／又はＡｌ換算でα５〜１０．０原子−である。The order of addition of N1 and/or AII compound and alkali is as follows:
Either one can be added first, or they can be added at the same time.
And/or the amount of Al1 compound added is N1 for IFe.
and/or α5 to 10.0 atoms in terms of Al.

０．５原子％以下である場合には、本発明の目的を十分
達成することができない。If it is less than 0.5 atomic %, the object of the present invention cannot be fully achieved.

１０原子％以上である場合には、得られたＰ化合物と８
１化合物とＮ１及び／又はＡｆｉ化合物で被覆された針
状晶Ｗｅ−Ｍｇ合金磁性粒子粉末は純度の低下により、
飽和磁化が大巾に減少し好ましくなし猶以上の通りの構
成の本発明は、次の通りの効果を奏するものである。When the amount is 10 atomic % or more, the obtained P compound and 8
The acicular We-Mg alloy magnetic particle powder coated with N1 compound and N1 and/or Afi compound has a lower purity.
The present invention having the above-described configuration has the following effects.

即ち、本発明によれば、比表面積が大きく、且つ、大き
な飽和磁化σ８と高い保磁力Ｈａを有する針状晶の、優
れたＰ化合物と８１化合物とＮ１及び／又はＡＩ化合物
で被覆された針状晶？θ−Ｍｇ合金磁性粒子粉末を得る
ことができるので、現在最も要求されている高出力、高
感度、高記録密度用磁性粒子粉末として使用することが
できる。That is, according to the present invention, needles coated with an excellent P compound, an 81 compound, and an N1 and/or AI compound, which have a large specific surface area, a large saturation magnetization σ8, and a high coercive force Ha, are acicular crystals. Crystal? Since it is possible to obtain θ-Mg alloy magnetic particles, it can be used as magnetic particles for high output, high sensitivity, and high recording density, which are currently most required.

更に、磁性塗料の製造に際して、上記のＰ化合物と８１
化合物とＮ１及び／又はＡｊｌ化合物で被覆された針状
晶Ｆｅ−Ｍｇ合金磁性粒子粉末を用いた場合には、ノイ
ズレベルが低く、且つ、ビークル中での分散性、塗膜中
での配向性及び充填性が極めて優れ、好ましい磁気記録
媒体を得ることができる０ 次に、実施例並びに比較例により本発明を説明する。Furthermore, when producing magnetic paint, the above P compound and 81
When using the acicular Fe-Mg alloy magnetic particle powder coated with the compound and the N1 and/or Ajl compound, the noise level is low, and the dispersibility in the vehicle and orientation in the coating film are low. The present invention will now be described with reference to Examples and Comparative Examples.

尚、　前出の実験例及び以下の実施例及び比較例におけ
る粒子の比表面積はＢＩＴ法により示したものであり、
゛粒子の軸比（長軸：短軸）、長軸は、いずれも電子顕
微鏡写真から測定した数値の平均値で示した。In addition, the specific surface area of particles in the above experimental examples and the following examples and comparative examples is shown by the BIT method,
゛The axial ratio (major axis: short axis) and major axis of the particles are both shown as average values of values measured from electron micrographs.

また、粒子中のＭｇ量、Ｎｉ量及びＡＩ量は螢光Ｘ１１
分析により測定した。磁気チー′プの緒特性は外部磁場
１０ＫＯｓの下で測定した結果である。In addition, the Mg amount, Ni amount, and AI amount in the particles are determined by fluorescent X11.
Determined by analysis. The characteristics of the magnetic chip were measured under an external magnetic field of 10 KOs.

〈針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子粉末の製造〉−施例１〜９
比較例１〜６； 実施例　１ Ｆｅに対しＭｇ換算でｔｏ原子％を含むように硫酸マグ
ネシウム（Ｍｇ５ｏ４・７鴇０　）　８９５　Ｆを添加
させて得られた硫酸第一鉄［１８０ｍｏｚ４水溶液４５
０１を、あらかじめ反応器中に準備された５、６２−Ｎ
のＮａＯＨ水溶液４５０　Ｊに加え、ｐＨ１５，５、温
度４５℃においてマグネシウムを含むアｅ（ＯＨλ懸濁
液の生成反応を行った。<Production of acicular α-FeOOH particle powder> - Examples 1 to 9
Comparative Examples 1 to 6; Example 1 Ferrous sulfate [180 moz4 aqueous solution 45%] obtained by adding magnesium sulfate (Mg5o4.70) 895 F so as to contain to atomic % in terms of Mg based on Fe
01 to 5,62-N prepared in advance in the reactor.
In addition to 450 J of an aqueous NaOH solution, a reaction was carried out to produce a suspension of ae(OHλ) containing magnesium at a pH of 15.5 and a temperature of 45°C.

上記マグネシウムを含むＩＦｅ（ＯＨ＼懸濁液に温度４
５℃において、毎分１０００　Ｉ！のｉ気を１４．８時
間通気してマグネシウムを含有する針状晶α−Ｆ４１０
０Ｈ粒子を生成した。The above magnesium-containing IFe (OH\suspension) was heated to 4°C.
1000 I/min at 5°C! Acicular crystal α-F410 containing magnesium was produced by aeration of i air for 14.8 hours.
0H particles were generated.

酸化反応終点は、反応液の一部を抜き取り塩酸酸性に調
整した後、赤血塩溶液を用いてＦｅ２＋の青色呈色反応
の有無で判定した。The end point of the oxidation reaction was determined by extracting a portion of the reaction solution and acidifying it with hydrochloric acid, and then using a red blood salt solution to determine the presence or absence of a blue coloring reaction of Fe2+.

生成粒子は、常法により、ｐ別水洗した後、一部を乾燥
、粉砕して分析及び電子顕微鏡観察に用いをサンプルと
した。The generated particles were washed with water using a conventional method, and then a portion was dried and ground to prepare a sample for analysis and electron microscopy.

得られたマグネシウムを含有する針状晶α−ＩＦｅ００
Ｈ粒子は、Ｘ線回折の結果、α−？ｅＯＯＨ粒子の結晶
構造と同じ回折図形が得られた。また、螢光Ｘ＠分析の
結果、Ｍｇが検出された。Obtained magnesium-containing acicular crystal α-IFe00
As a result of X-ray diffraction, the H particle is α-? A diffraction pattern identical to the crystal structure of eOOH particles was obtained. Furthermore, as a result of fluorescent X@ analysis, Mg was detected.

従って、マグネシラみが針状晶α−ＩＦｅ’ＯＯＨ粒子
中に固溶していると考えられる。Therefore, it is considered that magnesia is dissolved in the acicular α-IFe'OOH particles.

このマグネシウムを含有する針状晶α−ＩＦｅＯＯＨ粒
子は、電子顕微鏡観察の結果、平均値で長軸０．６８　
ｍ　％軸比（長軸：短軸）　３２　：　１であり、針状
晶が優れたものであった。As a result of electron microscopy observation, the average long axis of these magnesium-containing acicular α-IFeOOH particles was 0.68.
The m% axial ratio (long axis: short axis) was 32:1, and needle crystals were excellent.

実施例　２〜９ 第一鉄塩水溶液の種類、ＮａＯＨ水溶液の濃度、及び水
可溶性マグネシウム塩の種類、添加量、添加時期を種々
変化させた以外は実施例１と同様にしてマグネシウムを
含有する針状晶α−ＩＦｅＯＯＨ粒子粉末を得た。Examples 2 to 9 Magnesium-containing needles were prepared in the same manner as in Example 1, except that the type of ferrous salt aqueous solution, the concentration of the NaOH aqueous solution, and the type, amount, and timing of addition of the water-soluble magnesium salt were varied. A crystalline α-IFeOOH particle powder was obtained.

この時の主要製造条件及び特性を表１に示す。Table 1 shows the main manufacturing conditions and characteristics at this time.

比較例　１ 硫酸マグネシウムを添加しない以外は実施例１と同様に
して針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子粉末を生成した。Comparative Example 1 Acicular α-FeOOH particles were produced in the same manner as in Example 1 except that magnesium sulfate was not added.

この時の主要製造条件及び特性を表１に示す。Table 1 shows the main manufacturing conditions and characteristics at this time.

比較例　２ ｒｅに対しＭｇ換算で１．０原子％を含むように硫酸マ
グネシウム（Ｍｇ５Ｏ，−７１４０）　８９５９及びＦ
ｅに対しＮ１換算で２．０原子％を含むように硫酸ニッ
ケル（Ｎ１Ｓ０４・６４０）を１９２２９を添加させて
得られた硫酸第一鉄ａ８０　ｍｏｌ／ｌ水溶液４５０　
ｌ！を、あらかじめ反応器中に準備された４、０５−Ｎ
のＮａＯＨ水溶液４５０１に加え、ｐＨ１五〇、温度４
５℃においてマグネシウム及びニッケルを含むＩｒｅ　
（ＯＨ〜懸濁液の生成反応を行った。Comparative Example 2 Magnesium sulfate (Mg5O, -7140) 8959 and F so as to contain 1.0 atomic % in terms of Mg based on re
Ferrous sulfate a80 mol/l aqueous solution 450 obtained by adding nickel sulfate (N1S04.640) 19229 to contain 2.0 at% in terms of N1 to e
l! 4,05-N prepared in advance in the reactor
NaOH aqueous solution 4501, pH 150, temperature 4
Ire containing magnesium and nickel at 5°C
(OH~ A suspension production reaction was performed.

上記マグネシウム及びニッケルを含む７ｅ（ｏＨ）。7e (oH) containing the above magnesium and nickel.

懸濁液に温度４５℃において、毎分１０００１の空気を
９８時間通気してマグネシウム及びニッケルを含有する
針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子を生成した。10,001 air per minute was passed through the suspension at a temperature of 45° C. for 98 hours to produce acicular α-FeOOH particles containing magnesium and nickel.

酸化反応終点は、反応液の一部を抜き取り塩酸酸性に調
整した後、赤血塩溶液を用いて７θ２＋の青色呈色反応
の有無を判定した。To determine the end point of the oxidation reaction, a portion of the reaction solution was extracted and acidified with hydrochloric acid, and then the presence or absence of a blue color reaction of 7θ2+ was determined using a red blood salt solution.

生成粒子は、常法により、ｐ別、水洗、乾燥、粉砕した
。The resulting particles were separated by p, washed with water, dried, and crushed by a conventional method.

得られたマグネシウム及びニッケルを含有する針状晶α
−ＦｅＯＯＨ粒子粉末は、平均値で長軸［Ｌ６２μｍ１
軸比（長軸：短軸）　２４　：　１であった。The obtained acicular crystal α containing magnesium and nickel
-FeOOH particle powder has an average value of long axis [L62 μm1
The axial ratio (long axis: short axis) was 24:1.

比較例　３ Ｆｅに対しＭｇ換算でｔｏ原子％を含むように硫酸マグ
ネシウム（ＭｇＳＯ４・７ｚｏ　）　８９５９及びＦｅ
に対しＡ４換算で１．５原子％を含むように硫酸アルミ
ニウム（Ａ４（ｓＯ４）ｓ・１８Ｈ，Ｏ）を３５９９９
を添加させて得られた硫酸第一鉄（ＩＢＯｒｎｏｌ／ｌ
水溶液４５０１を、あらかじめ反応器中に準備された５
、６４−ＮのＮａＯＨ水溶液４５０　／に珂え、ｐ）！
１５．４、温度４５℃においてマグネシウム及びアルミ
ニウムを含むＦｅ（ＯＨ）、懸濁液に温度４５℃におい
て、毎分１０００１の空気を１４．５時間通気してマグ
ネシウム及びアルミニウムを含有する針状晶α−ＩＦｅ
ＯＯＨ粒子を生成した。Comparative Example 3 Magnesium sulfate (MgSO4.7zo) 8959 and Fe were added to contain to atomic % in terms of Mg based on Fe.
Aluminum sulfate (A4(sO4)s・18H,O) was added to 35,999 atomic percent to contain 1.5 atomic% in terms of A4.
Ferrous sulfate (IBOrnol/l) obtained by adding
Aqueous solution 4501 was prepared in advance in the reactor.
, 64-N NaOH aqueous solution 450/ni, p)!
15.4, Fe(OH) containing magnesium and aluminum at a temperature of 45°C, acicular crystal α containing magnesium and aluminum by blowing 10,001 air per minute into the suspension at a temperature of 45°C for 14.5 hours. -IFe
OOH particles were produced.

酸化反応終点は、反応液の一部を抜き取り塩酸酸性に調
整した後、赤血塩溶液を用いて、’！ｅ２＋の青色呈色
反応の有無を判定した。To reach the end point of the oxidation reaction, a portion of the reaction solution is extracted and acidified with hydrochloric acid, and then a red blood salt solution is used to reach the '! The presence or absence of a blue color reaction of e2+ was determined.

生成粒子は、常法により、ｐ別、水洗、乾燥、粉砕した
。The resulting particles were separated by p, washed with water, dried, and crushed by a conventional method.

得られたマグネシウム及びアルミニウムを含有する針状
晶α−ＩＦｅＯＯＨ粒子粉末は平均値で長軸０−６６μ
ｍ、軸比（長軸：短軸）　２８　：　１であった。The obtained acicular α-IFeOOH particles containing magnesium and aluminum have an average long axis of 0 to 66μ.
m, and the axial ratio (long axis: short axis) was 28:1.

くＰ化合物と８１化合物とＮ１及び／又はＡＩ化合物と
による被覆処理〉 実施例　１０〜３１ 比較例　４〜９； 実施例　１０ 実施例１で得られたＰ別、水洗したマグネシウムを含有
する針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子のペースト１２．５に＃
（マグネシウムを含有する針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子約
３０００９に相当する。）を１００１の水中に懸濁させ
た。Coating treatment with P compound, 81 compound, N1 and/or AI compound> Examples 10 to 31 Comparative Examples 4 to 9; Example 10 Acicular needles containing magnesium obtained in Example 1 and washed with water # to paste 12.5 of crystalline α-FeOOH particles
(corresponding to about 30,009 acicular α-FeOOH particles containing magnesium) were suspended in 1,001 ml of water.

この時の懸濁液のｐＨ値は１α０であった。The pH value of the suspension at this time was 1α0.

次いで、上記懸濁液にヘキサメタリン酸ナトリウム１８
ｇを含む水溶液５ｏｏｓｒ（マグネシウムを含有する針
状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子に対しＰＯ３として０．４２ｗ
ｔ％に相当する。）を添加して３０分攪拌した。Next, sodium hexametaphosphate 18 was added to the above suspension.
Aqueous solution containing 5oosr (0.42w as PO3 for acicular α-FeOOH particles containing magnesium)
Corresponds to t%. ) was added and stirred for 30 minutes.

次いで、上記懸濁液に硫酸ニッケル（ＮｉＳＱ、・６１
３、Ｏ）　５５５　ｆを添加し、攪拌しながら２−Ｍの
ＮａＯＨ水溶液１．４１を添加した。Next, nickel sulfate (NiSQ, 61
3, O) 555 f were added, and with stirring 1.41 of a 2-M NaOH aqueous solution was added.

引き続き、上記懸濁液にケイ酸ナトリウム（３号水ガラ
ス）　５００９　（マグネシウムを含有する針状晶α−
ＦｅＯＯＨ粒子に対し５ｉｎｌとして２．８　ｗｔ％に
相当する。）を添加し３０分間攪拌した後、懸濁液のｐ
Ｈ値が６０となるように１０％の酢酸を添加した後、プ
レスフィルターによりマグネシウムを含有する針状晶α
−ＦｅＯＯＨ粒子をｐ別、乾燥してＰ化合物とＮ１化合
物と８１化合物とで被覆されたマグネシウムを含有する
針状晶α−ＰｓＯＯＨ粒子粉末゛を得た。Subsequently, sodium silicate (No. 3 water glass) 5009 (acicular crystals containing magnesium α-
This corresponds to 2.8 wt% based on 5 inl of FeOOH particles. ) and stirred for 30 minutes, the p of the suspension
After adding 10% acetic acid so that the H value becomes 60, acicular crystals containing magnesium are filtered through a press filter.
-FeOOH particles were separated and dried to obtain acicular α-PsOOH particle powder containing magnesium coated with P compound, N1 compound and 81 compound.

実施例　１１〜６イ、　比較例　８．９被処理粒子の種
類、リン酸塩添加時の懸濁液のｐＨ％リン醗塩の添加量
、Ｎｉ及び／又はＡｌ化合物による被覆処理時における
Ｎ１及び／又はＡｌ化合物の種類、添加量、水可溶性ケ
イ酸塩の添加量及び調整後のｐＨを種々変化させた以外
は実施例１０と同様にしてＰ化合物とＮ１及び／又はＡ
ｌ化合物と８１化合物で被覆されたマグネシウムを含有
する針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子粉末及び針状晶α−Ｆｅ
ＯＯＨ粒子粉末を得た。Examples 11 to 6a, Comparative Example 8.9 Type of particles to be treated, pH% of suspension when adding phosphate, amount of phosphorus salt added, N1 and P compound and N1 and/or A were prepared in the same manner as in Example 10, except that the type and amount of the Al compound, the amount of water-soluble silicate added, and the adjusted pH were varied.
Magnesium-containing acicular α-FeOOH particle powder and acicular α-Fe coated with 1 compound and 81 compound
OOH particle powder was obtained.

この時の主要製造条件を表２に示す。Table 2 shows the main manufacturing conditions at this time.

尚、実施例１９及び実施例３ｏは、Ｓｉ化合物による被
覆処理を施した後、それぞれＮ１化合物及びＡＪ化合物
による被覆処理を施した。In addition, in Example 19 and Example 3o, after the coating treatment with the Si compound was performed, the coating treatment with the N1 compound and the AJ compound was performed, respectively.

比較例　４〜７ 被処理粒子の種類、リン酸塩添加時の懸濁液のｐＨｓリ
ン酸塩の添加量、水可溶性ケイ酸塩の添加量及び調整戸
のｐＨを種々変化させ、且つ、Ｎｉ及び／又はＡＩ！化
合物による被覆処理を施さない以外は実施例１０と同様
にして、Ｐ化合物と３１化合物で被覆された針状晶α−
ＩＦｅＯＯＨ粒子粉末、マグネシウムを含有する針状晶
α−ＩＦｅＯＯＨ粒子粉末、マグネシウムとニッケルを
含有する針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子粉末及びマグネシウ
ムとアルミニウムを含有する針状晶α−ＦθＯＯＨ粒子
粉末を得た。Comparative Examples 4 to 7 The type of particles to be treated, the pH of the suspension when phosphate was added, the amount of phosphate added, the amount of water-soluble silicate added, and the pH of the adjustment door were varied, and Ni and/or AI! Acicular crystals α- coated with P compound and compound 31 were prepared in the same manner as in Example 10 except that the coating treatment with the compound was not performed.
IFeOOH particles, acicular α-IFeOOH particles containing magnesium, acicular α-FeOOH particles containing magnesium and nickel, and acicular α-FθOOH particles containing magnesium and aluminum were obtained.

この時の主要製造条件を表２に示す。Table 2 shows the main manufacturing conditions at this time.

〈高密度化された針状晶α−？〜へ粒子粉末の製造〉実
施例　３２〜５４ 比較例　１０〜１５； 実施例　３２ 実施例１０で得られｓｐ化合物とＮ１化合物と８１化合
物で被覆されたマグネシウムを含有する針状晶α−Ｉ＋
’ｅＯＯＨ粒子粉末１００Ｃ１を空気中７５０℃で加熱
処理して、Ｐイ仁金物とＮ１化合物とＳｉ化合物で被覆
されたマグネシウムを含有する針状晶α−ｈへ粒子粉末
を得た。<Densely acicular crystals α−? ~Production of particle powder> Examples 32 to 54 Comparative Examples 10 to 15; Example 32 Magnesium-containing acicular crystal α-I+ obtained in Example 10 and coated with the sp compound, the N1 compound, and the 81 compound
'eOOH particle powder 100C1 was heat-treated in air at 750°C to obtain acicular crystal α-h particle powder containing magnesium coated with P metal, N1 compound, and Si compound.

この粒子は、電子顕微鏡波−察の結果、平均値で長軸α
６６μＭ１軸比（長軸：短軸）　３２　：　１であった
。As a result of wave observation using an electron microscope, the average value of this particle is that the long axis α
The uniaxial ratio (long axis: short axis) was 32:1.

実施例　３５〜５５、　比較例　１０〜１５針状晶α−
ＩＦｅＯＯＨ粒子粉末の種類、加熱処理温度及び非還元
性雰囲気を種々変化させた以外は、実施例３２と同様に
して針状晶α−ハへ粒子粉末を得た。Examples 35-55, Comparative Examples 10-15 Acicular crystal α-
Acicular crystal α-ha particles were obtained in the same manner as in Example 32, except that the type of IFeOOH particles, heat treatment temperature, and non-reducing atmosphere were varied.

この時の主要製造条件及び特性を表３に示す。Table 3 shows the main manufacturing conditions and characteristics at this time.

実施例　５４ 実施例５のマグネシウムを含有する針状晶α−ＦｅＯＯ
Ｈ粒子粉末のペースト１２．ｓｋｇ（マグネシウムを含
有する針状晶α−ＦｓＯＯＨ粒子約３０００　ｆに相当
する。）を１００１ｔの水中に懸濁させた。Example 54 Magnesium-containing acicular α-FeOO of Example 5
Paste of H particle powder12. skg (corresponding to about 3000 f of acicular α-FsOOH particles containing magnesium) were suspended in 1001 t of water.

この時の懸濁液のｐＨ値は９９であった。The pH value of the suspension at this time was 99.

次いで、上記懸濁液にヘキサメタリン酸ナトリウム１８
ｇを含む水溶液５００ｓｔ（マグネシウムを含有する針
状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子に対しｐｏ、としてα４２ｗｔ
％に相当する。）を添加して３０分間攪拌した。Next, sodium hexametaphosphate 18 was added to the above suspension.
500st of aqueous solution containing g (α42wt as po for acicular α-FeOOH particles containing magnesium)
%. ) and stirred for 30 minutes.

次いで、上記懸濁液にケイ酸塩ナトリウム（３号水ガラ
ス）　５９０９　（マグネシウムを含有する針状晶α−
ＦｅＯＯＨ粒子に対−１，Ｓｉへとして３．６　ｗｔ％
に相当する。）を添加し３０分間攪拌した後、懸濁液の
ｐＨ値が６０となるよ゛うに１０％の酢酸を添加した後
、プレスフィルターによりマグネシウムを含有する針状
晶α−ＦｅＯＯＨ粒子をＥ別、乾燥してＰ化合物と８１
化合物で被覆されたマグ声シウムを含有する針状晶α−
ＩＰｅＯＯＨ粒子粉末を得た。Next, sodium silicate (No. 3 water glass) 5909 (acicular crystals containing magnesium α-
-1 to FeOOH particles, 3.6 wt% to Si
corresponds to ) was added and stirred for 30 minutes, 10% acetic acid was added so that the pH value of the suspension became 60, and acicular α-FeOOH particles containing magnesium were separated by E through a press filter. Dried to P compound and 81
Acicular crystals α-containing magsium coated with compounds
IPeOOH particle powder was obtained.

得られたＰ化合物と８１化合物で被覆されたマグネシウ
ムを含有する針状晶α−７θＯＯＨ粒子粉末２０００　
ｆを空気中７００℃で加熱処理して高密度化されたＰ化
合物と８１化合物で被覆されたマグネシウムを含有する
針状晶α−Ｆｅ１０３粒子粉末を得ムこの粒子は、電子
顕微鏡観察の結果、平均値で長軸０．７８μｍ１軸比（
長軸：短軸）５８：１であづた。Acicular crystal α-7θOOH particle powder 2000 containing magnesium coated with the obtained P compound and 81 compound
f was heat-treated in air at 700°C to obtain acicular α-Fe103 particles containing densified P compound and magnesium coated with 81 compound.As a result of electron microscopy observation, this particle Average value of long axis 0.78 μm uniaxial ratio (
(long axis: short axis) 58:1.

上記の高密度化されたＰ化合物と８１化合物で被覆され
たマグネシウムを含有する針状晶α−Ｆ〜へ粒子粉末１
０００ｇを３０１の水中に懸濁させ、硫酸ニッケル（Ｎ
ｉＳＯ４・６Ｈ！Ｏ）　８２　ｆを添加し、攪拌しなが
ら２−Ｎの！１ａＯＨ水溶液０．６１を添加した。Acicular crystal α-F ~ particle powder 1 containing magnesium coated with the above densified P compound and 81 compound
000g was suspended in 301 water, and nickel sulfate (N
iSO4・6H! O) Add 82 f and, while stirring, 2-N! 0.61 of 1aOH aqueous solution was added.

この懸濁液を３０分間攪拌した後、プレスフィルターに
よりＰ化合物と８１化合物で被覆されたマグネシウムを
含有する針状晶α−Ｆ〜へ粒子をｐ別、乾燥してＰ化合
物と８１化合物とＮ１化合物で被覆された高密度化され
たマグネシウムを含有する針状晶α−１’％Ｏｓ粒子粉
末を得た。After stirring this suspension for 30 minutes, the particles were separated into acicular crystals α-F~ containing magnesium coated with the P compound and the 81 compound using a press filter, and dried to form the P compound, the 81 compound and the N1 Acicular α-1'% Os particle powder containing densified magnesium coated with a compound was obtained.

〈針状晶鉄又は合金磁性粒子粉末の製造〉実施例５５〜
７７、比較例１６〜２１；実施例　５５ 実施例３２で得られたＰ化合物とＮ１化合物と８１化合
物で被覆されたマグネシウムを含有する針状晶α−７へ
偽粒子粉末１２０ｇを３１の一端開放型レトルト容器中
に投入し、駆動回転させなからＨ！ガスを毎分５０Ｉｌ
の割合で通気し、還元温度４９０℃で還元した。<Production of acicular iron or alloy magnetic particle powder> Example 55~
77, Comparative Examples 16 to 21; Example 55 One end of 31 was opened to 120 g of pseudo particle powder to needle crystal α-7 containing magnesium coated with P compound, N1 compound, and 81 compound obtained in Example 32. Place it in the mold retort container and drive it to rotate.H! 50 Il of gas per minute
The mixture was aerated at a rate of 490°C, and the reduction was carried out at a reduction temperature of 490°C.

還元して得られたＰ化合物とＮ１化合物と８１化合物で
被覆された針状晶Ｆｅ−Ｍｇ合金磁性粒子粉末は、空気
中に取り出したとき急激な酸化を起さないように、一旦
、トルエン液中に浸漬して、これを蒸発させることによ
り、粒子表面に安定な酸化皮膜を施した。The acicular Fe-Mg alloy magnetic particle powder coated with the P compound, N1 compound, and 81 compound obtained by reduction is temporarily soaked in toluene solution to prevent rapid oxidation when taken out into the air. A stable oxide film was formed on the particle surface by immersing the particle in the liquid and evaporating it.

このＰ化合物とＮ１化合物と８１化合物とで被覆された
針状晶Ｆｅ−Ｍｇ合金磁性粒子粉末の緒特性を表４に示
す。Table 4 shows the characteristics of the acicular Fe--Mg alloy magnetic particles coated with the P compound, the N1 compound, and the 81 compound.

実施例　５６〜７７、比較例　１６〜２１出発原料の種
類、還元温度を種々変化させた以外は、実施例５５と同
様にして針状晶合金磁性粒子粉末を得た。Examples 56 to 77, Comparative Examples 16 to 21 Acicular crystal alloy magnetic particles were obtained in the same manner as in Example 55, except that the types of starting materials and the reduction temperature were varied.

得られた粒子粉末の緒特性を表４に示す。Table 4 shows the properties of the obtained powder particles.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

図１は、水可溶性マグネシウム塩の添加量とマグネシウ
ムを含有する針状晶α−７ｅＯＯＨ粒子の軸比の関係図
である。 図２は、水可溶性マグネシウム塩の添加量と図１の場合
と同一の反応条件のもとで生成されたマグネシウムを含
有する針状晶α−ＩＦａＯＯＨ粒子の長軸との関係を示
したものである。 図３は、マグネシウムを含有する針状晶α−ＦｅＯＯＨ
粒子粉末（Ｆｅに対しＭｇｔ！ｋｓで２．０原子％を含
有）の電子顕微鏡写真（Ｘ２００００　）である。 特許出願人 戸田工業株式会社 松　　井　　五　　部 ｉ参瞳傭子２） Ｎ、参４＜ｓ子χ〕 図　　６FIG. 1 is a diagram showing the relationship between the amount of water-soluble magnesium salt added and the axial ratio of acicular α-7eOOH particles containing magnesium. Figure 2 shows the relationship between the amount of water-soluble magnesium salt added and the long axis of the magnesium-containing acicular α-IFaOOH particles produced under the same reaction conditions as in Figure 1. be. Figure 3 shows acicular α-FeOOH containing magnesium.
This is an electron micrograph (X20000) of a particulate powder (containing 2.0 at% of Mgt!ks relative to Fe). Patent applicant: Toda Kogyo Co., Ltd., Matsui, Gobu, Hitomi Yunko 2) N, 4 <s child χ] Figure 6

Claims (1)

【特許請求の範囲】 ｔ　第一鉄塩水溶液とアルカリ水溶液とを反応させて得
られたｒ・（ＯＨ＼を含むｐＨ１１以上の懸濁液に酸素
含有ガスを通気して酸化反応を行わせることにより該反
応溶液中に針状晶（！−ＩＦｅＯＯＨ−７ｅＯＯＨ粒子
あたり、前記第一鉄塩水溶液、前記アルカリ水溶液及び
酸素含有ガスを通気して酸化反応を行わせる前の前記懸
濁液のいずれかの液中に水可溶性マグネシウム塩をＦｅ
に対しＭｇ換算でａ５〜２α０原子％添加しておくこと
により、平均値で長軸Ｑ、５〜２−０μ屑、軸比（長軸
：短軸）２０：１以上であるマグネシウムを含有する針
状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子を生成させ、次いで、該マグネ
シウムを含有する針状晶α−ＰｅＯＯＨ粒子を水中に懸
濁させ、該懸濁液のｐＨ値８°以上の状態でマグネシウ
ムを含有する針状晶α−７ｅＯＯＨ粒子に対し０．１〜
２　ｖｔ％　（ＰＱａに換算）のリン酸塩を添加し、且
１マグネシウムを含有する針状晶α−Ｆｅｌｏｎ粒子に
対し０．１〜７．０　ｗｔ％　（Ｓｉｎ、に換算）の水
可溶性ケイ酸塩を添加することにより、Ｐ化合物と８１
化合物で被覆されたマグネシウムを含有する針状晶α−
アｅｏＯＨ粒子を得、該粒子を非還元性雰囲気中５００
〜９００℃の温度範囲で加熱処理することにより高密度
化されたＰ化合物と８１化合物で被覆された針状晶α−
ハへ粒子とした後、還元性ガス中で加熱還元してＰ化合
物と８１化合物とＮ１及び／又はＡＪ化合物で被覆され
た針状晶Ｗｅ−Ｍｇ合金磁性粒子とするに当り、上記加
熱処理前のＰ化合物とＳｉ化金物で被覆されたマグネシ
ウムを含有する針状晶α−Ｆｅ００Ｈ粒子又は上記加熱
処理後の高密度化されたＰ化合物と８１化合物で被覆さ
れた針状晶α−Ｆｅｓａ、粒子のいずれかを水中に懸濁
させ、該懸濁液中にアｅに対しＨｌ及び／又はムｌ換算
で０．５〜１０．０原子％のＮｉ及び／又はム１化合物
を添加、混合することにより、ｌｒｉ及び／又はムｌ化
合物で表面を被覆して置くことを特徴とする針状晶合金
磁性粒子粉末の製造法。 ２、　　ｗｅ（ｏｎ＼を含む懸濁液中に添加しておく水
可溶性マグネシウム塩が、ＩＰｅに対しＭｇ換算で０．
５〜１５．０原子％である特許請求の範囲第１項記載の
針状晶合金磁性粒子粉末の製造法。[Scope of Claims] t) Oxygen-containing gas is passed through a suspension containing r. Either of the suspension before carrying out the oxidation reaction by passing the ferrous salt aqueous solution, the alkali aqueous solution, and the oxygen-containing gas into the reaction solution per acicular crystal (!-IFeOOH-7eOOH particles) Add water-soluble magnesium salt to the solution of Fe
By adding a5 to 2α0 atomic percent in terms of Mg, it contains magnesium with an average value of major axis Q, 5 to 2-0μ scrap, and an axial ratio (major axis: short axis) of 20:1 or more. Acicular α-FeOOH particles are generated, and then the acicular α-PeOOH particles containing magnesium are suspended in water, and the pH value of the suspension is 8° or more. 0.1 to α-7eOOH particles
2 vt% (converted to PQa) of phosphate was added, and 0.1 to 7.0 wt% (converted to Sin) of water-soluble silicon was added to the acicular α-Felon particles containing 1 magnesium. By adding an acid salt, P compound and 81
Acicular crystals α- containing magnesium coated with compounds
AeoOH particles were obtained and the particles were heated at 500 °C in a non-reducing atmosphere.
Acicular crystals α- coated with P compound and 81 compound densified by heat treatment in the temperature range of ~900°C
After forming the particles into particles, heat reduction is performed in a reducing gas to obtain acicular We-Mg alloy magnetic particles coated with P compound, 81 compound, N1 and/or AJ compound, before the above heat treatment. Acicular α-Fe00H particles containing magnesium coated with a P compound and a metal silide, or acicular α-FeSA particles coated with a densified P compound and 81 compound after the above heat treatment. Suspend either of these in water, and add and mix 0.5 to 10.0 atom % of Ni and/or Mu1 compound in terms of H1 and/or Mu1 relative to ae into the suspension. A method for producing acicular alloy magnetic particles, characterized in that the surface thereof is coated with an lri and/or mul compound. 2. The water-soluble magnesium salt added to the suspension containing we(on\) is 0.0% in terms of Mg relative to IPe.
The method for producing acicular alloy magnetic particles according to claim 1, wherein the acicular crystal alloy magnetic particles have a content of 5 to 15.0 at%.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5451245A (en) * 1993-03-08 1995-09-19 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Process for producing magnetic metal particles

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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US5451245A (en) * 1993-03-08 1995-09-19 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Process for producing magnetic metal particles

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