JPS5893756A - 導電性ポリアミド樹脂組成物 - Google Patents
導電性ポリアミド樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS5893756A JPS5893756A JP19241481A JP19241481A JPS5893756A JP S5893756 A JPS5893756 A JP S5893756A JP 19241481 A JP19241481 A JP 19241481A JP 19241481 A JP19241481 A JP 19241481A JP S5893756 A JPS5893756 A JP S5893756A
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- Japan
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- polyamide resin
- ethylene copolymer
- carbon black
- electrically conductive
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は導電性ポリアミド樹脂組成物に関するものであ
る。詳しくは、成形加工性がすぐれた導電性ポリアミド
樹脂組成物に関するものである。
る。詳しくは、成形加工性がすぐれた導電性ポリアミド
樹脂組成物に関するものである。
ポリアミド樹脂に導電性を持たせるた・めに、ポリアミ
ド樹脂にカーボンブラックを配合することは知られてい
るが、導電性を向上させるためにカーボンブラックの配
合量を増すと、その組成物は溶融流動性が低下し、成形
加工、例えば射出成形などによる成形が困難となり、成
形できても、耐衝撃性などの機械的性質が劣った成形品
しか得られなくなる。
ド樹脂にカーボンブラックを配合することは知られてい
るが、導電性を向上させるためにカーボンブラックの配
合量を増すと、その組成物は溶融流動性が低下し、成形
加工、例えば射出成形などによる成形が困難となり、成
形できても、耐衝撃性などの機械的性質が劣った成形品
しか得られなくなる。
本発明者らは、成形加工性のすぐれた導電性ポリアミド
樹脂組成物を得るべく鋭意研究を重ねた結果、ポリアミ
ド樹脂に、カーボンブラックと特定の変性されたエチレ
ン共重合体とを配合するときは、成形加工性が大巾に改
善されると共に、耐衝撃性が大きい成形品を得ることが
できることを見出し、本発明を完成した。
樹脂組成物を得るべく鋭意研究を重ねた結果、ポリアミ
ド樹脂に、カーボンブラックと特定の変性されたエチレ
ン共重合体とを配合するときは、成形加工性が大巾に改
善されると共に、耐衝撃性が大きい成形品を得ることが
できることを見出し、本発明を完成した。
すなわち本発明は、工業的価値が大きい導電性ポリアミ
ド樹脂組成物を提供することを目的とするものであり、
その要旨とするところは、(&)ポリアミド樹脂99〜
ダタ重量係、および(blエチレンと炭素数3以上のα
−オレフィンとの共重合体にα、β−不飽和カルボン酸
またはその誘導体をθ、Oり〜ハタ重量係グラフト重合
させて得た変性エチレン共重合体/〜タタ重量%からな
る樹脂混合物10θ重量部に対し、カーボア フ7ツク
/θ〜9θ重量部を配合してなる導電性ポリアミド樹脂
組成物である。
ド樹脂組成物を提供することを目的とするものであり、
その要旨とするところは、(&)ポリアミド樹脂99〜
ダタ重量係、および(blエチレンと炭素数3以上のα
−オレフィンとの共重合体にα、β−不飽和カルボン酸
またはその誘導体をθ、Oり〜ハタ重量係グラフト重合
させて得た変性エチレン共重合体/〜タタ重量%からな
る樹脂混合物10θ重量部に対し、カーボア フ7ツク
/θ〜9θ重量部を配合してなる導電性ポリアミド樹脂
組成物である。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明において使用されるポリアミドとしては、3員環
以上のラクタム、重合可能すω−アミノ酸、二塩基酸と
ジアミンなどの重縮合によって得られるポリアミドを用
いることができる。
以上のラクタム、重合可能すω−アミノ酸、二塩基酸と
ジアミンなどの重縮合によって得られるポリアミドを用
いることができる。
具体的には、ε−カプロラクタム、アミノカプロン酸、
エナントラクタム、2−アミンへブタン酸、/l−アミ
ノウンデカン酸、ターアミノノナン酸、α−ピロリドン
、α−ピペリドンなどの重合体、ヘキサメチレンジアミ
ン、ノナメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン
、ドデカメチレンジアミン、メタキシリーレンジアミン
な・どのジアミンと、テレフタル酸、イソフタル酸、ア
ジピン酸、セパチン酸、ドデカンニ塩基酸、ゲルタール
酸などのジカルボン酸と重縮合せしめて得られる重合体
またはこれらの共重合体、例えば、ナイロンク、6.7
、と、//、12.6.6.6.9.6./θ、6./
/、6.12.6T。
エナントラクタム、2−アミンへブタン酸、/l−アミ
ノウンデカン酸、ターアミノノナン酸、α−ピロリドン
、α−ピペリドンなどの重合体、ヘキサメチレンジアミ
ン、ノナメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン
、ドデカメチレンジアミン、メタキシリーレンジアミン
な・どのジアミンと、テレフタル酸、イソフタル酸、ア
ジピン酸、セパチン酸、ドデカンニ塩基酸、ゲルタール
酸などのジカルボン酸と重縮合せしめて得られる重合体
またはこれらの共重合体、例えば、ナイロンク、6.7
、と、//、12.6.6.6.9.6./θ、6./
/、6.12.6T。
6/1.6.6//2、乙/6T などがあげられる
。
。
変性エチレン共重合体は、エチレンと炭素数3以上のα
−オレフィンとの共重合体(以下このものを未変性エチ
レン共重合体という)に、α、β−不飽和カルボン酸ま
たはその誘導体を未変性エチレン共重合体に対しO20
り〜ハタ重量係グラフト重合させて得たものである。
−オレフィンとの共重合体(以下このものを未変性エチ
レン共重合体という)に、α、β−不飽和カルボン酸ま
たはその誘導体を未変性エチレン共重合体に対しO20
り〜ハタ重量係グラフト重合させて得たものである。
上記変性エチレン共重合体の原料となる未変性エチレン
共重合体は、例えば、ナーグラーナツタ系触媒なかても
オキシ三塩化バナジウム、四塩化バナジウムのようなバ
ナジウム化合物と有機アルミニウム化合物を用い、エチ
レン50モル係以上、好ましくはとθ〜9jモルチと、
jθモルチ以下、好ましくはλθ〜5モルチの炭素数3
以上のα−オレフィンとを共重合したものがあげられる
。
共重合体は、例えば、ナーグラーナツタ系触媒なかても
オキシ三塩化バナジウム、四塩化バナジウムのようなバ
ナジウム化合物と有機アルミニウム化合物を用い、エチ
レン50モル係以上、好ましくはとθ〜9jモルチと、
jθモルチ以下、好ましくはλθ〜5モルチの炭素数3
以上のα−オレフィンとを共重合したものがあげられる
。
炭素数3以上のα−オレフィンとしては、プロピレン、
ブテン−/、ヘキセン−/、テセンー/、9−メチルブ
テン−/、に−メチルベン、テン−lなどがあげられる
が、プロピレンまたはブテン−7が好ましい。
ブテン−/、ヘキセン−/、テセンー/、9−メチルブ
テン−/、に−メチルベン、テン−lなどがあげられる
が、プロピレンまたはブテン−7が好ましい。
このような未変性エチレン共重合体として好適なものと
しては、三片石油化学工業■よりタフマーの商標で市販
されている一連の樹脂、例えばタフマーA9θ♂t、
Aダθ90.A2θ09θ、などのタフマームシリーズ
(エチレン−ブテン−/共重合体)、タフマーPO2ざ
θ、Pθグ♂0、Pθ6♂θ、Pθrどθ などのタフ
マーPシリーズ(エチレン−プロピレン共重合体)など
があげられる。
しては、三片石油化学工業■よりタフマーの商標で市販
されている一連の樹脂、例えばタフマーA9θ♂t、
Aダθ90.A2θ09θ、などのタフマームシリーズ
(エチレン−ブテン−/共重合体)、タフマーPO2ざ
θ、Pθグ♂0、Pθ6♂θ、Pθrどθ などのタフ
マーPシリーズ(エチレン−プロピレン共重合体)など
があげられる。
上記未変性エチレン共重合体にグラフト重合させるα、
β−不飽和カルボン酸またはその誘導体(以下単に不飽
和カルボン酸という)としては、アクリル酸、メタクリ
ル酸、エタクリル酸、マレイン酸、フマル酸あるいはこ
れらの酸の無水物またはエステルなどをあげることがで
きる。
β−不飽和カルボン酸またはその誘導体(以下単に不飽
和カルボン酸という)としては、アクリル酸、メタクリ
ル酸、エタクリル酸、マレイン酸、フマル酸あるいはこ
れらの酸の無水物またはエステルなどをあげることがで
きる。
これらの中では無水マレイン酸が特に好ましい。
未変性エチレン共重合体にグラフト重合させる不飽和カ
ルボン酸の量は、未変性エチレン共重合体に対し0.θ
り〜/、5重枡ギでちる。この量があまり少いと耐衝撃
性を改善する効嘔が小さくなり、引張り伸び率の小さい
成形品しか得られず、また、ポリアミドとの相溶性が悪
いために成形品の表面剥離が起るので好寸しくない。
ルボン酸の量は、未変性エチレン共重合体に対し0.θ
り〜/、5重枡ギでちる。この量があまり少いと耐衝撃
性を改善する効嘔が小さくなり、引張り伸び率の小さい
成形品しか得られず、また、ポリアミドとの相溶性が悪
いために成形品の表面剥離が起るので好寸しくない。
逆にあまりに多いと着色の原因となるので好ましくない
。好ましくは0.7〜/重量係の範囲である。
。好ましくは0.7〜/重量係の範囲である。
グラフト重合は、常法に従って未変性エチレン共重合体
に不飽和カルホ゛ン酸を加え、通常750〜300Cで
溶融混練して行う。このグラフト重合に際しては、重合
を効率よく生起さす せるために、α、α′−ビスーt−プ0ルバーオキシ−
p−ジイソプロピルベンゼンのような有機過酸化物を、
未変性エチレン共重合体に対しθ、0θ/〜θ、θ5重
量φ程度用いてもよい。
に不飽和カルホ゛ン酸を加え、通常750〜300Cで
溶融混練して行う。このグラフト重合に際しては、重合
を効率よく生起さす せるために、α、α′−ビスーt−プ0ルバーオキシ−
p−ジイソプロピルベンゼンのような有機過酸化物を、
未変性エチレン共重合体に対しθ、0θ/〜θ、θ5重
量φ程度用いてもよい。
本発明で用いる変性エチレン共重合体は、結晶化塵(ジ
ャーナル・オプ・ポリマーサイエンス、第X■巻(/り
5り)第72〜−6頁の記載に準じX線法で測定)が7
タ係以下、好ましくは1〜3タチであることが好ましく
、また、メルトインデックス(ASTM D /23♂
j7Tに従い19θCで測定)が、0.0/−1θ、好
まし7〈はθ、/〜2θであることが好ましい。
ャーナル・オプ・ポリマーサイエンス、第X■巻(/り
5り)第72〜−6頁の記載に準じX線法で測定)が7
タ係以下、好ましくは1〜3タチであることが好ましく
、また、メルトインデックス(ASTM D /23♂
j7Tに従い19θCで測定)が、0.0/−1θ、好
まし7〈はθ、/〜2θであることが好ましい。
このよう々結晶化度およびメルトインデックスの変性エ
チレン共重合体を調製すΣには、未変性エチレ/共重合
体として上記範囲の結晶化度およびメルトインデックス
を有するものを使用すればよい。
チレン共重合体を調製すΣには、未変性エチレ/共重合
体として上記範囲の結晶化度およびメルトインデックス
を有するものを使用すればよい。
ポリアミド樹脂と変性エチレン共重合体の割合は、ポリ
アミド樹脂92〜25重量%、好ましくは92〜jθ重
量係に対し、変性エチレン共重合体/〜タタ重量%、好
ましくは3)りθ重量%程度である。変性エチレン共重
合体の量があまりに少いと本発明の効果が期待できなく
なる。逆にあ凍りに多いと、成形品の曲げ強度、引張強
度などの機械的性質を損なうようになるので好ましくな
い。
アミド樹脂92〜25重量%、好ましくは92〜jθ重
量係に対し、変性エチレン共重合体/〜タタ重量%、好
ましくは3)りθ重量%程度である。変性エチレン共重
合体の量があまりに少いと本発明の効果が期待できなく
なる。逆にあ凍りに多いと、成形品の曲げ強度、引張強
度などの機械的性質を損なうようになるので好ましくな
い。
カーボンブラックとしては、特に制限はないが、導電性
カーボンブラックとして市販されているもの、例えば、
ケッチェンブラックEC(ライオンアクゾ■製)、パル
カンX0−7j(シティ−サービス社製)などが好まし
く、その他、ナフサなどの炭化水素を水蒸気および酸素
の存在下部分酸化して、水素および一酸化炭素を含む合
成ガスを製造する際に副生ずるカーボンブラック、ある
いはこれを酸化処理したカーボンブラックなどがあげら
れるが、中でも比表面積(B、E、T、式による低温窒
素吸着法)が60θm″/?以上、特に♂oom27y
以上のものが好ましく、また、吸油量(100’lのカ
ーボンブラックに吸着される亜麻仁油量)がλθθml
/ / p O9以上、特に2 ! Ornl/ /
002以上のものが好適である。
カーボンブラックとして市販されているもの、例えば、
ケッチェンブラックEC(ライオンアクゾ■製)、パル
カンX0−7j(シティ−サービス社製)などが好まし
く、その他、ナフサなどの炭化水素を水蒸気および酸素
の存在下部分酸化して、水素および一酸化炭素を含む合
成ガスを製造する際に副生ずるカーボンブラック、ある
いはこれを酸化処理したカーボンブラックなどがあげら
れるが、中でも比表面積(B、E、T、式による低温窒
素吸着法)が60θm″/?以上、特に♂oom27y
以上のものが好ましく、また、吸油量(100’lのカ
ーボンブラックに吸着される亜麻仁油量)がλθθml
/ / p O9以上、特に2 ! Ornl/ /
002以上のものが好適である。
カーボンブラックの使用量は、ポリアミド樹脂と変性エ
チレン共重合体との樹脂混合物700重量部に対し、5
〜り0重量部、好ましくは/θ〜75重量部程度である
。カーボンブラックの量があまりに少ないと得られる樹
脂組成物の導電性が十分でなくなる。逆にあまりに多い
と溶融流動性が低下して成形加工が困難となり、また、
耐衝撃性などの機械的性質のすぐれた成形品を得ること
ができなくなる。
チレン共重合体との樹脂混合物700重量部に対し、5
〜り0重量部、好ましくは/θ〜75重量部程度である
。カーボンブラックの量があまりに少ないと得られる樹
脂組成物の導電性が十分でなくなる。逆にあまりに多い
と溶融流動性が低下して成形加工が困難となり、また、
耐衝撃性などの機械的性質のすぐれた成形品を得ること
ができなくなる。
ポリアミド樹脂、変性エチレン共重合体およびカーボン
ブラックを配合する方法としては、最終成形品を製造す
るまでの任意の段iで10種々の手段によって行うこと
ができる。最も一般的には、上記三者を混合しスクリュ
一式押出機などを用いてコθθ〜、2とθC程度の温度
で混練してストランドに押し出し、ペレット化する方法
があげられるが、ポリアミド樹脂と変性エチレン共重合
体からなるペレットを調製し、最終成形品を製造するに
際し、成形機にカーボンブラックを加えながら成形を行
う方法なども採用することができる。
ブラックを配合する方法としては、最終成形品を製造す
るまでの任意の段iで10種々の手段によって行うこと
ができる。最も一般的には、上記三者を混合しスクリュ
一式押出機などを用いてコθθ〜、2とθC程度の温度
で混練してストランドに押し出し、ペレット化する方法
があげられるが、ポリアミド樹脂と変性エチレン共重合
体からなるペレットを調製し、最終成形品を製造するに
際し、成形機にカーボンブラックを加えながら成形を行
う方法なども採用することができる。
本発明の組成物は、押出、射出、圧縮などの各種成形機
に供給して、常法に従って種々の物品に成形することが
できるが、導電性および耐衝撃性がすぐれており、重量
が軽いので、金属板に代えて電子装置や電気器具の一ハ
ウジングや自動車、航空機の部品などとして特に有用で
ある。
に供給して、常法に従って種々の物品に成形することが
できるが、導電性および耐衝撃性がすぐれており、重量
が軽いので、金属板に代えて電子装置や電気器具の一ハ
ウジングや自動車、航空機の部品などとして特に有用で
ある。
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本
発明はその要旨をこえない限り以下の実施例に限定され
るものではない。
発明はその要旨をこえない限り以下の実施例に限定され
るものではない。
なお、実施例中「部」は「重量部」を示す、。
変性エチレン共重合体の製造例
結晶化度20%、メルトインデックス3.6のブテン−
1含量/ダモル係のエチレン−ブテン−7共重合体10
0部、少量のアセトンに溶解させたα、α′−ビスーt
−ブチルパーオキシ−p−ジイソプロピルベンゼン0.
023部および無水マレイン酸0.5部を、ヘンシェル
ミキサー中でブレンドし、このブレンド物を内径4tO
ttrm、L/D == 2との押出機を用いて23θ
Cで溶融混練、押出し、ペレット化して変性エチレン共
重合体を得た。
1含量/ダモル係のエチレン−ブテン−7共重合体10
0部、少量のアセトンに溶解させたα、α′−ビスーt
−ブチルパーオキシ−p−ジイソプロピルベンゼン0.
023部および無水マレイン酸0.5部を、ヘンシェル
ミキサー中でブレンドし、このブレンド物を内径4tO
ttrm、L/D == 2との押出機を用いて23θ
Cで溶融混練、押出し、ペレット化して変性エチレン共
重合体を得た。
このペレットの一部を粉砕後、未反応無水マレイン酸を
アセトンで抽出し、プレス成形後赤外線スペクトルによ
り無水マレイン酸を定量したところ、0,37%の無水
マレイン酸がグラフト重合していることが判明した。
アセトンで抽出し、プレス成形後赤外線スペクトルによ
り無水マレイン酸を定量したところ、0,37%の無水
マレイン酸がグラフト重合していることが判明した。
実施例/
相対粘度2.5のナイロン−6(三菱化成工業■製、ツ
バミツド/θ/θ)7.s重量%、および上記製造例に
よって製造した変れエチレン共重合体25重量%からな
る樹脂混合物100部に、比表面積/ / 20 Mn
’/ t 、吸油量375m1//θOtのカーボンブ
ラック(ライオンアクゾ■製、ケッチェンブラックE’
C) 23部を混合し、30朋φのλ軸押出機(ナカタ
ニ機械■製)を用いて樹脂温度2607):、スクリュ
ー回転数7θ回転/分で溶融混練して押し出しペレット
化した。溶融混練押し出しは順調に行うことができた。
バミツド/θ/θ)7.s重量%、および上記製造例に
よって製造した変れエチレン共重合体25重量%からな
る樹脂混合物100部に、比表面積/ / 20 Mn
’/ t 、吸油量375m1//θOtのカーボンブ
ラック(ライオンアクゾ■製、ケッチェンブラックE’
C) 23部を混合し、30朋φのλ軸押出機(ナカタ
ニ機械■製)を用いて樹脂温度2607):、スクリュ
ー回転数7θ回転/分で溶融混練して押し出しペレット
化した。溶融混練押し出しは順調に行うことができた。
かくして得たペレットを、3.6オンス射出成形、凌(
東芝機械■製、l5−7jS型)とASTM試験片成形
用金型を用い、樹脂温度26りC1金型温度zsCで射
出成形を行った。この射出成形における射出圧力は30
0 kg / CrIであった。
東芝機械■製、l5−7jS型)とASTM試験片成形
用金型を用い、樹脂温度26りC1金型温度zsCで射
出成形を行った。この射出成形における射出圧力は30
0 kg / CrIであった。
得られた試験片のアイゾツト衝撃強度
(ASTMD2タロ、ノツチ付l//2“)は♂、2k
g・cm 7cm 、体積固有抵抗(ASTM D K
6−j%T ’)は!X10’Ω争σであった。
g・cm 7cm 、体積固有抵抗(ASTM D K
6−j%T ’)は!X10’Ω争σであった。
比較例/
実施例/で用いたのと同じナイロン−6700部および
カーボンブラック25部を混合し、実施例/におけると
同様にして溶融混練押し出ししようとしたが、溶融粘度
が高く、スクリューの回転を低速にしないと混線押し出
しできず、−スクリューの回転数20回転/分で押し出
してペレット化した。
カーボンブラック25部を混合し、実施例/におけると
同様にして溶融混練押し出ししようとしたが、溶融粘度
が高く、スクリューの回転を低速にしないと混線押し出
しできず、−スクリューの回転数20回転/分で押し出
してペレット化した。
このペレットを、実施例1におけると同様にして射出成
形を行った。この射出成形における射出圧力は//θO
kg / cr!であった。
形を行った。この射出成形における射出圧力は//θO
kg / cr!であった。
得られた試験片のアイゾツト衝撃強度は八りに!・σ/
cm、体積固有抵抗はコ×106Ω・αであった。
cm、体積固有抵抗はコ×106Ω・αであった。
出 願 人 三菱化成工業株式会社
代 理 人 弁理士 良否用 −(ほか1名)
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (11(a) ポリアミド樹脂92〜/ltり重量%
、および (b) xテレンと炭素数3以上のα−オレフィンと
の共重合体に、α、β−不飽和カルボン酸またはその誘
導体をθ、θタ〜八タへ量%グラフト重合させて得た変
性エチレン共重合体l−タータ重量%からなる樹脂混合
物100重量部に対し、カーボンブラック5〜90重量
部を配合してなる導電性ポリアミド樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP19241481A JPS5893756A (ja) | 1981-12-01 | 1981-12-01 | 導電性ポリアミド樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP19241481A JPS5893756A (ja) | 1981-12-01 | 1981-12-01 | 導電性ポリアミド樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5893756A true JPS5893756A (ja) | 1983-06-03 |
JPH0135018B2 JPH0135018B2 (ja) | 1989-07-21 |
Family
ID=16290918
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP19241481A Granted JPS5893756A (ja) | 1981-12-01 | 1981-12-01 | 導電性ポリアミド樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5893756A (ja) |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60202151A (ja) * | 1984-03-26 | 1985-10-12 | Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd | ポリアミド系樹脂組成物 |
EP0926199A1 (en) * | 1997-12-24 | 1999-06-30 | Toyoda Gosei Co., Ltd. | Polyamide composition and fuel tank caps made of the same |
FR2818986A1 (fr) * | 2000-12-29 | 2002-07-05 | Hyundai Motor Co Ltd | Composition de resine polyamide electroconductrice et produit moule pour composant de moteur prepare a partir de celle-ci |
US7544313B2 (en) | 2004-09-29 | 2009-06-09 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Cap for fuel tank comprising electrically conductive resin composition of a polyamide type |
DE102010002717A1 (de) | 2009-10-12 | 2011-04-14 | Hyundai Motor Company | Nylon-4-Kompositmaterial |
JP2018127039A (ja) * | 2017-02-07 | 2018-08-16 | 豊田合成株式会社 | 燃料供給装置用部品 |
US10934432B2 (en) | 2017-02-07 | 2021-03-02 | Toyobo Co., Ltd. | Conductive polyamide resin composition |
-
1981
- 1981-12-01 JP JP19241481A patent/JPS5893756A/ja active Granted
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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