JPS5893756A - 導電性ポリアミド樹脂組成物 - Google Patents

導電性ポリアミド樹脂組成物

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JPS5893756A
JPS5893756A JP19241481A JP19241481A JPS5893756A JP S5893756 A JPS5893756 A JP S5893756A JP 19241481 A JP19241481 A JP 19241481A JP 19241481 A JP19241481 A JP 19241481A JP S5893756 A JPS5893756 A JP S5893756A
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JP
Japan
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polyamide resin
ethylene copolymer
carbon black
electrically conductive
weight
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JP19241481A
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Seiichiro Maruyama
丸山 征一郎
Ryoji Hidaka
日高 良二
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Mitsubishi Kasei Corp
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Mitsubishi Kasei Corp
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は導電性ポリアミド樹脂組成物に関するものであ
る。詳しくは、成形加工性がすぐれた導電性ポリアミド
樹脂組成物に関するものである。
ポリアミド樹脂に導電性を持たせるた・めに、ポリアミ
ド樹脂にカーボンブラックを配合することは知られてい
るが、導電性を向上させるためにカーボンブラックの配
合量を増すと、その組成物は溶融流動性が低下し、成形
加工、例えば射出成形などによる成形が困難となり、成
形できても、耐衝撃性などの機械的性質が劣った成形品
しか得られなくなる。
本発明者らは、成形加工性のすぐれた導電性ポリアミド
樹脂組成物を得るべく鋭意研究を重ねた結果、ポリアミ
ド樹脂に、カーボンブラックと特定の変性されたエチレ
ン共重合体とを配合するときは、成形加工性が大巾に改
善されると共に、耐衝撃性が大きい成形品を得ることが
できることを見出し、本発明を完成した。
すなわち本発明は、工業的価値が大きい導電性ポリアミ
ド樹脂組成物を提供することを目的とするものであり、
その要旨とするところは、(&)ポリアミド樹脂99〜
ダタ重量係、および(blエチレンと炭素数3以上のα
−オレフィンとの共重合体にα、β−不飽和カルボン酸
またはその誘導体をθ、Oり〜ハタ重量係グラフト重合
させて得た変性エチレン共重合体/〜タタ重量%からな
る樹脂混合物10θ重量部に対し、カーボア フ7ツク
/θ〜9θ重量部を配合してなる導電性ポリアミド樹脂
組成物である。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明において使用されるポリアミドとしては、3員環
以上のラクタム、重合可能すω−アミノ酸、二塩基酸と
ジアミンなどの重縮合によって得られるポリアミドを用
いることができる。
具体的には、ε−カプロラクタム、アミノカプロン酸、
エナントラクタム、2−アミンへブタン酸、/l−アミ
ノウンデカン酸、ターアミノノナン酸、α−ピロリドン
、α−ピペリドンなどの重合体、ヘキサメチレンジアミ
ン、ノナメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン
、ドデカメチレンジアミン、メタキシリーレンジアミン
な・どのジアミンと、テレフタル酸、イソフタル酸、ア
ジピン酸、セパチン酸、ドデカンニ塩基酸、ゲルタール
酸などのジカルボン酸と重縮合せしめて得られる重合体
またはこれらの共重合体、例えば、ナイロンク、6.7
、と、//、12.6.6.6.9.6./θ、6./
/、6.12.6T。
6/1.6.6//2、乙/6T  などがあげられる
変性エチレン共重合体は、エチレンと炭素数3以上のα
−オレフィンとの共重合体(以下このものを未変性エチ
レン共重合体という)に、α、β−不飽和カルボン酸ま
たはその誘導体を未変性エチレン共重合体に対しO20
り〜ハタ重量係グラフト重合させて得たものである。
上記変性エチレン共重合体の原料となる未変性エチレン
共重合体は、例えば、ナーグラーナツタ系触媒なかても
オキシ三塩化バナジウム、四塩化バナジウムのようなバ
ナジウム化合物と有機アルミニウム化合物を用い、エチ
レン50モル係以上、好ましくはとθ〜9jモルチと、
jθモルチ以下、好ましくはλθ〜5モルチの炭素数3
以上のα−オレフィンとを共重合したものがあげられる
炭素数3以上のα−オレフィンとしては、プロピレン、
ブテン−/、ヘキセン−/、テセンー/、9−メチルブ
テン−/、に−メチルベン、テン−lなどがあげられる
が、プロピレンまたはブテン−7が好ましい。
このような未変性エチレン共重合体として好適なものと
しては、三片石油化学工業■よりタフマーの商標で市販
されている一連の樹脂、例えばタフマーA9θ♂t、 
Aダθ90.A2θ09θ、などのタフマームシリーズ
(エチレン−ブテン−/共重合体)、タフマーPO2ざ
θ、Pθグ♂0、Pθ6♂θ、Pθrどθ などのタフ
マーPシリーズ(エチレン−プロピレン共重合体)など
があげられる。
上記未変性エチレン共重合体にグラフト重合させるα、
β−不飽和カルボン酸またはその誘導体(以下単に不飽
和カルボン酸という)としては、アクリル酸、メタクリ
ル酸、エタクリル酸、マレイン酸、フマル酸あるいはこ
れらの酸の無水物またはエステルなどをあげることがで
きる。
これらの中では無水マレイン酸が特に好ましい。
未変性エチレン共重合体にグラフト重合させる不飽和カ
ルボン酸の量は、未変性エチレン共重合体に対し0.θ
り〜/、5重枡ギでちる。この量があまり少いと耐衝撃
性を改善する効嘔が小さくなり、引張り伸び率の小さい
成形品しか得られず、また、ポリアミドとの相溶性が悪
いために成形品の表面剥離が起るので好寸しくない。
逆にあまりに多いと着色の原因となるので好ましくない
。好ましくは0.7〜/重量係の範囲である。
グラフト重合は、常法に従って未変性エチレン共重合体
に不飽和カルホ゛ン酸を加え、通常750〜300Cで
溶融混練して行う。このグラフト重合に際しては、重合
を効率よく生起さす せるために、α、α′−ビスーt−プ0ルバーオキシ−
p−ジイソプロピルベンゼンのような有機過酸化物を、
未変性エチレン共重合体に対しθ、0θ/〜θ、θ5重
量φ程度用いてもよい。
本発明で用いる変性エチレン共重合体は、結晶化塵(ジ
ャーナル・オプ・ポリマーサイエンス、第X■巻(/り
5り)第72〜−6頁の記載に準じX線法で測定)が7
タ係以下、好ましくは1〜3タチであることが好ましく
、また、メルトインデックス(ASTM D /23♂
j7Tに従い19θCで測定)が、0.0/−1θ、好
まし7〈はθ、/〜2θであることが好ましい。
このよう々結晶化度およびメルトインデックスの変性エ
チレン共重合体を調製すΣには、未変性エチレ/共重合
体として上記範囲の結晶化度およびメルトインデックス
を有するものを使用すればよい。
ポリアミド樹脂と変性エチレン共重合体の割合は、ポリ
アミド樹脂92〜25重量%、好ましくは92〜jθ重
量係に対し、変性エチレン共重合体/〜タタ重量%、好
ましくは3)りθ重量%程度である。変性エチレン共重
合体の量があまりに少いと本発明の効果が期待できなく
なる。逆にあ凍りに多いと、成形品の曲げ強度、引張強
度などの機械的性質を損なうようになるので好ましくな
い。
カーボンブラックとしては、特に制限はないが、導電性
カーボンブラックとして市販されているもの、例えば、
ケッチェンブラックEC(ライオンアクゾ■製)、パル
カンX0−7j(シティ−サービス社製)などが好まし
く、その他、ナフサなどの炭化水素を水蒸気および酸素
の存在下部分酸化して、水素および一酸化炭素を含む合
成ガスを製造する際に副生ずるカーボンブラック、ある
いはこれを酸化処理したカーボンブラックなどがあげら
れるが、中でも比表面積(B、E、T、式による低温窒
素吸着法)が60θm″/?以上、特に♂oom27y
以上のものが好ましく、また、吸油量(100’lのカ
ーボンブラックに吸着される亜麻仁油量)がλθθml
/ / p O9以上、特に2 ! Ornl/ / 
002以上のものが好適である。
カーボンブラックの使用量は、ポリアミド樹脂と変性エ
チレン共重合体との樹脂混合物700重量部に対し、5
〜り0重量部、好ましくは/θ〜75重量部程度である
。カーボンブラックの量があまりに少ないと得られる樹
脂組成物の導電性が十分でなくなる。逆にあまりに多い
と溶融流動性が低下して成形加工が困難となり、また、
耐衝撃性などの機械的性質のすぐれた成形品を得ること
ができなくなる。
ポリアミド樹脂、変性エチレン共重合体およびカーボン
ブラックを配合する方法としては、最終成形品を製造す
るまでの任意の段iで10種々の手段によって行うこと
ができる。最も一般的には、上記三者を混合しスクリュ
一式押出機などを用いてコθθ〜、2とθC程度の温度
で混練してストランドに押し出し、ペレット化する方法
があげられるが、ポリアミド樹脂と変性エチレン共重合
体からなるペレットを調製し、最終成形品を製造するに
際し、成形機にカーボンブラックを加えながら成形を行
う方法なども採用することができる。
本発明の組成物は、押出、射出、圧縮などの各種成形機
に供給して、常法に従って種々の物品に成形することが
できるが、導電性および耐衝撃性がすぐれており、重量
が軽いので、金属板に代えて電子装置や電気器具の一ハ
ウジングや自動車、航空機の部品などとして特に有用で
ある。
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本
発明はその要旨をこえない限り以下の実施例に限定され
るものではない。
なお、実施例中「部」は「重量部」を示す、。
変性エチレン共重合体の製造例 結晶化度20%、メルトインデックス3.6のブテン−
1含量/ダモル係のエチレン−ブテン−7共重合体10
0部、少量のアセトンに溶解させたα、α′−ビスーt
−ブチルパーオキシ−p−ジイソプロピルベンゼン0.
023部および無水マレイン酸0.5部を、ヘンシェル
ミキサー中でブレンドし、このブレンド物を内径4tO
ttrm、L/D == 2との押出機を用いて23θ
Cで溶融混練、押出し、ペレット化して変性エチレン共
重合体を得た。
このペレットの一部を粉砕後、未反応無水マレイン酸を
アセトンで抽出し、プレス成形後赤外線スペクトルによ
り無水マレイン酸を定量したところ、0,37%の無水
マレイン酸がグラフト重合していることが判明した。
実施例/ 相対粘度2.5のナイロン−6(三菱化成工業■製、ツ
バミツド/θ/θ)7.s重量%、および上記製造例に
よって製造した変れエチレン共重合体25重量%からな
る樹脂混合物100部に、比表面積/ / 20 Mn
’/ t 、吸油量375m1//θOtのカーボンブ
ラック(ライオンアクゾ■製、ケッチェンブラックE’
C) 23部を混合し、30朋φのλ軸押出機(ナカタ
ニ機械■製)を用いて樹脂温度2607):、スクリュ
ー回転数7θ回転/分で溶融混練して押し出しペレット
化した。溶融混練押し出しは順調に行うことができた。
かくして得たペレットを、3.6オンス射出成形、凌(
東芝機械■製、l5−7jS型)とASTM試験片成形
用金型を用い、樹脂温度26りC1金型温度zsCで射
出成形を行った。この射出成形における射出圧力は30
0 kg / CrIであった。
得られた試験片のアイゾツト衝撃強度 (ASTMD2タロ、ノツチ付l//2“)は♂、2k
g・cm 7cm 、体積固有抵抗(ASTM D K
6−j%T ’)は!X10’Ω争σであった。
比較例/ 実施例/で用いたのと同じナイロン−6700部および
カーボンブラック25部を混合し、実施例/におけると
同様にして溶融混練押し出ししようとしたが、溶融粘度
が高く、スクリューの回転を低速にしないと混線押し出
しできず、−スクリューの回転数20回転/分で押し出
してペレット化した。
このペレットを、実施例1におけると同様にして射出成
形を行った。この射出成形における射出圧力は//θO
kg / cr!であった。
得られた試験片のアイゾツト衝撃強度は八りに!・σ/
cm、体積固有抵抗はコ×106Ω・αであった。
出 願 人  三菱化成工業株式会社 代 理 人  弁理士 良否用   −(ほか1名)

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 (11(a)  ポリアミド樹脂92〜/ltり重量%
    、および (b)  xテレンと炭素数3以上のα−オレフィンと
    の共重合体に、α、β−不飽和カルボン酸またはその誘
    導体をθ、θタ〜八タへ量%グラフト重合させて得た変
    性エチレン共重合体l−タータ重量%からなる樹脂混合
    物100重量部に対し、カーボンブラック5〜90重量
    部を配合してなる導電性ポリアミド樹脂組成物。
JP19241481A 1981-12-01 1981-12-01 導電性ポリアミド樹脂組成物 Granted JPS5893756A (ja)

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JPH0135018B2 JPH0135018B2 (ja) 1989-07-21

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