JPS5893754A - Resin composition - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To provide the titled compsn. which contains less components volatilizing in a high-temperature atmosphere and gives moldings having excellent surface gloss and heat shrinkage factor even at a low mold temp., consisting of polyethylene terephthalate, a nucleating agent and a specified ether compd. CONSTITUTION:0.05-10pts.wt. at least one nucleating agent selected from polyamides which have two or more amide bonds and/or hydrazide bonds per molecule and are not molten nor decomposed at a temp. below 270 deg.C, arom. hydroxysulfonic acid metal salts of formulasIand II (wherein M, M' are each an alkali metal; o, p are each 1, 2) and talc, and 0.1-10pts.wt. ether compd. of formula III (wherein R, R' are each a 4-20C monovalent hydrocarbon group; Ar is a bivalent hydrocarbon group of formula IV; X is a bivalent bond; n, n' are each 2-12; m, m' are each 1 or more with the proviso that m+m'=2-20) are blended with 100pts.wt. polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.4 or above.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はエステル樹脂組成物に関するものであり、さら
に詳しくいえば、ポリエチレンテレフタレートに結晶核
剤とともに特殊なエーテル化合物を配合することによっ
て、成形や乾燥などの際の加熱操作時、あるいは高温度
雰囲気での使用時などにおいて揮発する成分が少なく、
かつ低い金型温度で成形しても良好な熱収縮率や表面光
沢を有する成形品を与える樹脂組成物に関するものであ
、る。Detailed Description of the Invention The present invention relates to an ester resin composition, and more specifically, by blending a special ether compound with a crystal nucleating agent into polyethylene terephthalate, the composition can be easily heated during molding, drying, etc. There are few components that evaporate when used at high temperatures or in high-temperature environments.
The present invention also relates to a resin composition that provides a molded article with good heat shrinkage and surface gloss even when molded at a low mold temperature.

一般に、ポリエチレンテレフタレートにおいては、その
結晶化速度が遅いことによって７０〜１２０℃といった
通常の金型温度で射出成形する場合、得られた成形品は
その表面にアバタ状模様が発生して光沢のない粗い外観
を呈したり、あるいは形状安定性が悪く熱収縮率が大き
いなど、またその他物性面においても満足しうるもので
はない。In general, polyethylene terephthalate has a slow crystallization rate, so when it is injection molded at a normal mold temperature of 70 to 120°C, the resulting molded product has an avatar-like pattern on its surface and is dull. It exhibits a rough appearance, has poor shape stability, and has a large thermal shrinkage rate, and is not satisfactory in terms of other physical properties.

そのため、従来、ポリエチレンテレフタレート型成形に
おいては、特殊な高温金型を使用して１５０℃以上に保
持することが行われているが、このような高い金型温度
では成形サイクルが著しく長くなって生産の面から大き
なマイナス要因となっている。For this reason, conventionally, in polyethylene terephthalate molding, a special high-temperature mold is used to maintain the temperature above 150°C, but such high mold temperatures significantly lengthen the molding cycle and reduce production. This is a major negative factor.

したがって、ポリエチレンテレフタレートの結晶化を促
進させてこのような欠点を改良するため。Therefore, in order to improve such drawbacks by promoting crystallization of polyethylene terephthalate.

に、例えば、特にタルクを代表例とする無機粒子から成
る結晶核生成剤を０．２〜２重量係程度配合することに
よって結晶゛化速度を大きくする方法（特公昭４４−７
５４２号公報）、あるいは有機カルボン酸のアルカリ金
属塩を配合する方法（特公昭４８−４０９７号公報）な
どが提案されている。しかしながら、これらの方法にお
いては、配合される結晶核剤だけではポリエチレンテレ
フタレートの結晶化速度を増大する効果は十分でなく、
そのためこれらの組成物を成形材料とする場合、金型温
度は従来のものとあまり差がなくて１３０〜１４０℃以
上の高温度にする必要がある。For example, a method of increasing the crystallization rate by blending a crystal nucleating agent consisting of inorganic particles, of which talc is a typical example, at a ratio of 0.2 to 2 by weight (Japanese Patent Publication No. 44-7
542) or a method of blending an alkali metal salt of an organic carboxylic acid (Japanese Patent Publication No. 48-4097). However, in these methods, the crystallization rate of polyethylene terephthalate is not sufficiently increased by the crystal nucleating agent alone;
Therefore, when these compositions are used as molding materials, the mold temperature must be as high as 130 to 140 DEG C., which is not much different from conventional molds.

また、これまでポリエチレンテレフタレートにガラス繊
維、有機カルボン酸ナトリウム塩及び低分子有機系可塑
剤とを組み合わせた組成物（特開昭５４−１５８４５２
号公報）も提案されている。しかしながら、このような
配合組成によってポリエチレンテレフタレートの結晶化
はかなり促進されるものの、この組成物から成る成形材
料を射出成形する場合、金型キャピテイに沈殿物が発生
するいわゆるモールドデポジットが認められ、さらには
、ここで用いられる低分子有機系可塑剤が揮発性である
ために、ポリエチレンテレフタレートの混練時や得られ
た混練物の乾燥時及び成形時などにおいてガスが発生し
たり、あるいは成形物を長時間高温度雰囲気中で使用し
ていると、上記低分子有機系可塑剤が徐々に揮発してい
くために成形物の寸法変化が起るなど、多くの問題点が
ある。In addition, a composition in which polyethylene terephthalate is combined with glass fiber, an organic sodium salt of an organic carboxylic acid, and a low-molecular organic plasticizer (Japanese Patent Laid-Open No. 158452/1983)
Publication No. 2) has also been proposed. However, although the crystallization of polyethylene terephthalate is considerably promoted by such a composition, when a molding material made of this composition is injection molded, so-called mold deposit, which is the formation of precipitates in the mold cavity, is observed. Because the low-molecular organic plasticizer used here is volatile, gas may be generated during kneading of polyethylene terephthalate, drying of the resulting kneaded product, and molding, or may cause the molded product to last for a long time. When used in a high-temperature atmosphere for a long time, the low-molecular-weight organic plasticizer gradually evaporates, causing many problems, such as dimensional changes in the molded product.

本発明者らは、このような従来のポリエチレンテレフタ
レート射出成形材料の有する欠点を克服すべく鋭意研究
を重ねた結果、ポリエチレンテレフタレートに、結晶核
剤とともに特殊なエーテル化合物をある割合で配合した
ものがその目的を達しうること全見出し、この知見に基
づいて本発明を完成するに至った。The present inventors have conducted intensive research to overcome the drawbacks of conventional polyethylene terephthalate injection molding materials, and as a result, they have developed a material in which polyethylene terephthalate is blended with a crystal nucleating agent and a special ether compound in a certain proportion. We have found that the object can be achieved, and based on this knowledge, we have completed the present invention.

すなわち、本発明ハ、（Ａ）ポリエチレンテレフタレー
トｉｏｏ重量部、（Ｂ）結晶核剤０．０５〜１０重量部
、及び（０）一般式 ％式％（１） （式中のＲ及びＲ′は一価の炭化水素基、鎗は二価の炭
化水素基、ｎ及びｎ′は２以上の整数、ｍ及びｍ′は１
以上の数である） で表わされるエーテル化合物０．１〜１０重量部から成
る樹脂組成物を提供するものである。That is, the present invention C, (A) ioo parts by weight of polyethylene terephthalate, (B) 0.05 to 10 parts by weight of a crystal nucleating agent, and (0) general formula % formula % (1) (in which R and R' are A monovalent hydrocarbon group, a spear a divalent hydrocarbon group, n and n' are integers of 2 or more, m and m' are 1
The present invention provides a resin composition comprising 0.1 to 10 parts by weight of an ether compound represented by the following formula.

本発明の（Ａ）成分として用いるだｖエチレンテレフタ
レートとしては、例えば嗣エチレンテレフタレートホモ
ポリマー、少なくとも７０モルチノエチレンテレフタレ
ート繰り返し単位を含む共重合体、あるいはこれに相当
する量の他のポリエステルとの混合物などが挙げられ、
これらの中で、フェノール対テトラクロルエタンが重量
比で６対４である混合溶媒中、３５℃で求めた固有粘度
が０．４以上であるものが好ましい。The ethylene terephthalate used as component (A) of the present invention is, for example, a monoethylene terephthalate homopolymer, a copolymer containing at least 70 moltinoethylene terephthalate repeating units, or a mixture with a corresponding amount of other polyester. etc. are mentioned,
Among these, those having an intrinsic viscosity of 0.4 or more as determined at 35° C. in a mixed solvent containing phenol and tetrachloroethane in a weight ratio of 6:4 are preferred.

本発明の（Ｂ）成分として用いる結晶核剤としては、従
来公知の種々の化合物（Ｐｌａｓｔｉｃｓ　Ａｇｅ、　
Ｎｏｖ。As the crystal nucleating agent used as component (B) of the present invention, various conventionally known compounds (Plastics Age,
Nov.

９２　（１９８１））、例えばマイカ、アルミニウムシ
リケート、アルミニウムカルシウムシリケート、金属酸
化物などの無機粉末、ステアリン酸ナトリウム、安息香
酸ナトリウム、テレフタル酸モノメチルナトリウム、エ
チレンとアクリル酸又はメタクリル酸との共重合物のナ
トリウム塩、スチレンと無水プレイン酸との共重合物の
ナトリウム塩などの有機カルボン酸のナトリウム塩など
が挙げられるが、好ましくは、（（）少なくとも２個の
アミド結合又はヒドラジド結合若しくはその両方で連結
され、かつ２７０℃以乍の温度で融解又は分解しないポ
リアミド類、（ト）一般式 （式中のＭ及びＭ′は同−又は相異なるアルカリ金属、
０及びｐは１又は２である） で表わされる芳香族オキシスルホン酸金属塩ミ及び（ｍ
　ｌタルクが挙げられ、これらは単独で用いてもよいし
、２種以上混合して用いてもよい。特に好ましいものは
上記（１）及び（１１）の化合物である。これらの好ま
しい結晶核剤は、（Ａ）成分のポリエチレンテレフタレ
ートが金型内で溶融状態から冷却されるとき、長い誘導
期間を要することなく結晶化を起させる、（０）成分と
の相乗的な結晶化促進が行われる、あるいは、例えば有
機カルボン酸ナトリウムを結晶核剤として用いる場合に
生じるポリエチレンテレフ〉レートの劣化現象が少ない
などの優れた効果を奏する。92 (1981)), inorganic powders such as mica, aluminum silicate, aluminum calcium silicate, metal oxides, sodium stearate, sodium benzoate, monomethyl sodium terephthalate, copolymers of ethylene and acrylic acid or methacrylic acid. Examples include sodium salts, sodium salts of organic carboxylic acids such as sodium salts of copolymers of styrene and pleic anhydride, and preferably (() linked by at least two amide bonds or hydrazide bonds or both). (g) polyamides having the general formula (wherein M and M' are the same or different alkali metals,
0 and p are 1 or 2) and (m
talc, which may be used alone or in combination of two or more. Particularly preferred are the compounds (1) and (11) above. These preferred crystal nucleating agents are synergistic with component (0) to cause crystallization without the need for a long induction period when polyethylene terephthalate, component (A), is cooled from the molten state in the mold. It has excellent effects such as promoting crystallization or reducing the deterioration phenomenon of polyethylene terephrate that occurs when, for example, sodium organic carboxylate is used as a crystal nucleating agent.

ここで前記（１）のポリアミド類とは一般式％式％（） （） （） （） （［） （） ） （） （式中のＡｒ１、Ａｒ２及びＡｒ５は二価の炭化水素基
、Ａｒ４及びＡｒ５は一価の炭化水素基である）で表わ
されるアミド形成基の少なくとも２種がアミド結合又は
ヒドラジド結合若しくはその両方で連結されたポリアミ
ド類であって、該ポリアミド類の分子中のアミド結合及
びヒドラジド結合の数の和が２以上で、かつ２７０℃以
下の温度では融解又は分解しないようなポリアミド類で
ある。これ０、らの中で特に好ましいものは、一般式（
ＩＶ）、（Ｖ）、（■）、（■）及び（ＩＩＸ）で表わ
されるアミド形成基の中から選ばれた２種以上がアミド
結合で連結されたものである。Here, the polyamide of the above (1) has the general formula % formula % () () () () ([) () ) () (In the formula, Ar1, Ar2 and Ar5 are divalent hydrocarbon groups, Ar4 and Ar5 is a monovalent hydrocarbon group) are connected by an amide bond, a hydrazide bond, or both, the amide bond in the molecule of the polyamide. and polyamides in which the sum of the number of hydrazide bonds is 2 or more and do not melt or decompose at temperatures below 270°C. Particularly preferred among these 0, etc. are the general formula (
Two or more amide forming groups selected from among the amide forming groups represented by IV), (V), (■), (■) and (IIX) are linked by an amide bond.

ここでＡｒ１としては、例えば−ＣＨ２ＣＨ２−１※４
　　（々　などが、Ａｒ２及びＡｒ３としては、例えば
−ＯＨ，２−１−ＣＨ２ＣＨ２−１−ＣＨ２８０Ｈ２−
１−＠−＠−１（ぎＳＯ・（Ｎ、 どが好ましく、またＡｒ４及びＡｒ５としては、例え好
ましく挙げられるが、これらの中で特に好ましいものは
、Ａｒ１、Ａｒ２及びＡｒｙ、のいずれもが二価の芳香
族炭化水素基、またＡｒ４及びＡｒ５がともに一価の芳
香族炭化水素基であり、これらは結晶核剤としての効果
とともに熱安定性の点でも優れている。Here, as Ar1, for example, -CH2CH2-1*4
(etc.) Ar2 and Ar3 are, for example, -OH, 2-1-CH2CH2-1-CH280H2-
1-@-@-1(GISO・(N) are preferred, and Ar4 and Ar5 are preferably mentioned, but among these, particularly preferred are Ar1, Ar2 and Ary, all of which are A divalent aromatic hydrocarbon group, and both Ar4 and Ar5 are monovalent aromatic hydrocarbon groups, and these are excellent in terms of thermal stability as well as effectiveness as a crystal nucleating agent.

これらの−ポリアミド類はホモポリマー、ランダムコポ
リマー、ブロックコポリマーのいずれでもよ°く、また
他のポリマーとのブロックコポリマー、グラフトコポリ
マーであってもよいが、２７０℃以下の温度では融解又
は分解しないことが必要であり、特に好ましくは３００
℃以下の温度で融解あるいは分解が起らないことである
。また、このポリアミド類の分子中のアミド結合の数と
ヒドラジド結合の数の和は２以上であってその上限につ
いては特に制限はない。ただしこれらのポリアミド類は
結晶核剤として使用するので（Ａ）成分のポリエチレン
テレフタレート中に極めて微小な状態に分散されること
が必要であり、そのため例えば機械的に粉砕したポリア
ミド類を用いてメルトブレンドする方法、該ポリアミド
類の溶液を共沈殿剤とともに沈殿させ分散しやすくして
ポリエチレンテレフタレートとブレンドする方法、ある
いはポリアミド類の溶液と仏）成分のポリエチレンテレ
フタレートの溶液を溶液ブレンドする方法などが用いら
れているが、ポリアミド類の分子中のアミド結合の数が
２〜６のオリゴアミドについては、強力な混練機を用い
ると直接メルトブレンドが可能であるので有利である。These polyamides may be homopolymers, random copolymers, block copolymers, or block copolymers or graft copolymers with other polymers, but must not melt or decompose at temperatures below 270°C. is required, particularly preferably 300
No melting or decomposition occurs at temperatures below ℃. Further, the sum of the number of amide bonds and the number of hydrazide bonds in the molecule of this polyamide is 2 or more, and there is no particular restriction on the upper limit. However, since these polyamides are used as crystal nucleating agents, they must be dispersed in an extremely fine state in the polyethylene terephthalate component (A). Therefore, for example, mechanically crushed polyamides are used to melt blend. A method in which a solution of the polyamide is precipitated with a co-precipitating agent to facilitate dispersion and then blended with polyethylene terephthalate, or a method in which a solution of the polyamide and a solution of polyethylene terephthalate as a component are solution blended is used. However, oligoamides having 2 to 6 amide bonds in the polyamide molecule are advantageous because direct melt blending is possible using a powerful kneader.

このようなメルトブレンドの方法としては、２軸以上の
スクリューが同方向又は異方向に回転する混練機やスク
リューが回転とともに前後に往復運動をする単軸押出機
を使用することが好ましい。As a method for such melt blending, it is preferable to use a kneader in which two or more screws rotate in the same or different directions, or a single-screw extruder in which the screws reciprocate back and forth as they rotate.

次に該ポリアミド類の代表例を示すと、繰り返し単位と
して、−ＮＨ（可トＣＯ−１ −＼ −Ｎ　Ｈ＋ＯＨ２Ｘ弓トＮ　ＨＯＯＸヘトＯｏ−１−Ｎ
Ｈ−＠トＯ＋ＮＨＣＯＸ巨トＣＯ−１−ＮＨ（巨トＮＨ
ＯＯ−ｃａ２ｃａ２ｃｏ　−１ＧＨ３ＵＭ５ −ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣｏ＋Ｃ〇−１−ＮＨ−ＯＨ２
０Ｈ２０Ｈ２Ｃ！Ｈ２ＮＨＯＯ−＠噴−１−ＮＨＮＨＯ
Ｏ−■−ＣＯ−１ −ＮＨＮＨＣ！Ｏ−＠−Ｎ）１００−■−ｃｏ−などを
有するポリアミド類であり、また、分子中のアミード結
合と類ノ具体例トシテハ、◇ｘｃｏＮＨ−＠−ＮＨＯＯ
＠、■−ＮＨｃｏ−（（シーｃｏＮＨ＠　　、◇ＸＯＯ
Ｎ　Ｈ−＠−〇〇　ＮＨ−◎−ＮＨＣＯ＠　　、＠−ｃ
ｏＮＨ−■−Ｃ！０ＮＨ−＠−ｏ−＠−ＮＨＣ！Ｏ＠、
などが挙げられる。Next, a typical example of the polyamides is shown. As a repeating unit, -NH (CO-1 -\ -NH + OH2X
H-@TO+NHCOX Giant CO-1-NH (Giant NH
OO-ca2ca2co -1GH3UM5 -NHCH2CH2NHCo+C〇-1-NH-OH2
0H20H2C! H2NHOO-@Jun-1-NHNHO
O-■-CO-1-NHNHC! O-@-N) 100-■-co-, etc., and also have an amide bond in the molecule and specific examples of the same type, ◇xcoNH-@-NHOO.
@,■-NHco-((sea coNH@, ◇XOO
NH-@-〇〇 NH-◎-NHCO@ , @-c
oNH-■-C! 0NH-@-o-@-NHC! O@,
Examples include.

また、一般式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）で示される芳香族
オキシスルホン酸金属塩としては、例えばｐ−フェノー
ルスルホン酸ジナトリウム、２−ナフトール−６−スル
ホン酸ジナトリウム、レゾルシン−４，６−ジスルホン
酸テトラナトリウム、２，３−ナフタレンジオール−６
−スルホン酸トリナトリウムなどが挙げられる。In addition, examples of the aromatic oxysulfonic acid metal salt represented by general formula (II) or (III) include disodium p-phenolsulfonate, disodium 2-naphthol-6-sulfonate, resorcin-4,6- Tetrasodium disulfonate, 2,3-naphthalenediol-6
-Trisodium sulfonate and the like.

これらの化合物をＣＡ）成分のポリエチレンテレフタレ
ートに配合するには、ポリエチレンテレフタレートの製
造過程におけるエステル化反応、エステル交換反応又は
重縮合反応のいずれの段階においても行いうるし、また
所望に応じてポリエチレンテレフタレートの重縮合完結
後に配合することもできるが、一般にはポリエチレンテ
レフタレートの重縮合完結前に配合する方が、得られた
ポリエステル組成物の結晶化速度が大きくなって好まし
い。These compounds can be blended into polyethylene terephthalate, component CA), at any stage of the esterification reaction, transesterification reaction, or polycondensation reaction in the polyethylene terephthalate production process. Although it can be blended after the completion of polycondensation, it is generally preferable to blend it before the completion of polycondensation of polyethylene terephthalate because the crystallization rate of the obtained polyester composition increases.

本発明のの）成分として用いる結晶核剤の配合量は、（
Ａ）成分のポリエチレンテレフタレート１００重量部に
対して０．０５〜１０重量部を越えると、得られた組成
物の溶融粘度が高くなったり、またモールドデポジット
の原因にもなったシして成形上好ましくなく、また０、
０５重量部未満では結晶化速度を促進する効果が認めら
れない。The amount of crystal nucleating agent used as component () of the present invention is (
A) If the amount exceeds 0.05 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of polyethylene terephthalate, the resulting composition may have a high melt viscosity or may cause mold deposits, resulting in poor moldability. Unfavorable and 0,
If the amount is less than 0.5 parts by weight, no effect of accelerating the crystallization rate will be observed.

本発明の（Ｃ）成分として用いるエーテル化合物は一般
式（１）で表わされ、その式中のＲ及びＲ′は一価の炭
化水素基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチ
ル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル
基、オクタデシル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシ
ルメチル基、シクロヘキシルエチル基、ベンジル基、フ
ェニルエチル基、ナフチルメチル基、フェニル基、ナフ
チル基などであり、好ましくは一炭素数４〜２０．特に
好ましくは６〜２ｏの基であって、なかでもフェニル基
、殊にベンジル基などのベンゼン環を有、する基が最も
好ましい。The ether compound used as component (C) of the present invention is represented by the general formula (1), in which R and R' are monovalent hydrocarbon groups, such as methyl, ethyl, propyl, and butyl groups. , pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, dodecyl group, hexadecyl group, octadecyl group, cyclohexyl group, cyclohexylmethyl group, cyclohexylethyl group, benzyl group, phenylethyl group, naphthylmethyl group, A phenyl group, a naphthyl group, etc., preferably one having 4 to 20 carbon atoms. Particularly preferred are 6 to 2o groups, among which groups having a benzene ring such as a phenyl group, especially a benzyl group are most preferred.

また、一般式（１）中のＡｒは二価の炭化水素基、例え
ばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基
、ベンチレン基、ヘキシレン基、ヘキシレン基、オクチ
レン基、デカメチレン基、ドデカメチレン基、ヘキサデ
カメチレン基など一般式−Ｃ４’、Ｈ２７−（ただしｔ
は１以上の整数である）で表わされる脂肪族基、シクロ
ヘキシレン基、など芳香環を有する基、好ましくは一般
式（ミドｘＫ方　＜式中のＸは二価の連結基である）で
表わされる基であって、この一般式におけるＸとしテハ
、例えば炭化水素基、−６−１−ｏａＨ２ａｌ（２ｏ−
１−ｏｃｕ２ｃａ２ｃａ２ｃａ２ｏ−などのエーテル基
、チオエーテル基、スルホキシド基などが挙げられるが
、合成上の容易さや、（Ａｌ成分との相溶性や、（Ｂｌ
成分との相乗効果の面からＸとしては一〇Ｈ２−１２ などが好ましい。ここでＲ１、Ｒ２及びＲ３は一価の炭
化水素基であって炭素数１〜８のものが好ましく、この
ようなものとしては、例えばメチル基、。Further, Ar in the general formula (1) is a divalent hydrocarbon group, such as a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a butylene group, a bentylene group, a hexylene group, a hexylene group, an octylene group, a decamethylene group, a dodecamethylene group, General formula -C4', H27- (however, t
is an integer of 1 or more), a group having an aromatic ring such as a cyclohexylene group, preferably a group having an aromatic ring, preferably a group represented by the general formula (Mido x K formula, where X is a divalent linking group). A group in which X in this general formula is a hydrocarbon group, -6-1-oaH2al(2o-
Examples include ether groups such as 1-ocu2ca2ca2ca2o-, thioether groups, and sulfoxide groups.
From the viewpoint of synergistic effects with the components, X is preferably 10H2-12 or the like. Here, R1, R2 and R3 are monovalent hydrocarbon groups preferably having 1 to 8 carbon atoms, such as a methyl group.

エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシ
ル基、オクチル基、フェニル基、シクロヘキシル基など
が挙げられる。Examples include ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, octyl group, phenyl group, and cyclohexyl group.

また、一般式（１）のフェニレン基やＲ，Ｒ’には、例
えばアルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、ハロゲン原
子、シアン基などの不活性基が結合していてもよい。Furthermore, an inert group such as an alkyl group, an alkoxy group, a nitro group, a halogen atom, or a cyan group may be bonded to the phenylene group, R, and R' in the general formula (1).

一般式（１１におけるｎ及びｎ′はそれぞれ２以上の整
数、好ましくは２〜１２セある。またｍ及びｍ′はそれ
ぞれ１以上の数、好ましくは１〜ｌＯであって、ｍとｍ
′の和としては２〜２０の範囲が望ましく、特に好まし
くｔ１２〜１０の範囲である。In the general formula (11), n and n' are each an integer of 2 or more, preferably 2 to 12, m and m' are each a number of 1 or more, preferably 1 to 1O, and m and m
The sum of t' is preferably in the range of 2 to 20, particularly preferably in the range of t12 to 10.

これらのｎＸｎ’、ｍ、ｍ’の値やＲＸＲ’は、該エー
テル化合物の合成上の容易さから選択しうるが、特に（
Ａｌ成分のポリエチレンテレフタレートとの相溶性の制
御、水分の吸収性の低減、（Ｂ）成分の結晶核剤との相
乗効果などを効果的に発揮させるように選択するのが有
利である。The values of nXn', m, m' and RXR' can be selected based on the ease of synthesis of the ether compound, but in particular (
It is advantageous to select it so as to effectively control the compatibility of the Al component with polyethylene terephthalate, reduce moisture absorption, and effectively exhibit a synergistic effect with the crystal nucleating agent of component (B).

本発明の（Ｃ）成分として用いるエーテル化合物を具体
的に示すと、例えば Ｈ３ などが挙げられる。Specific examples of the ether compound used as component (C) of the present invention include H3.

これらのエーテル化合物は従来公知の方法、例えばＨ（
ＯＣＨ２０Ｈ２ｉ０−Ａｒ−（％−ＣＨ２０Ｈ２０）％
；７ＨとＲ−ＹやＲ’−Ｙ（ただしＹはＣ４，、Ｂｒ又
は工である）との反応、ＨＯ−Ａｒ−ＯＲとｙ＋ａＨ２
ｃＨ２ｏ％ＲやＹ＋ＣＨ２ＣＨ２Ｏ勺Ｒ′　との反応、
Ｙ−ｃａ２ｃａ２槌ＣＨｚ２０Ｈ２÷；１０−Ａ　ｒ−
０４０Ｈ２０Ｈ２０智、ＯＨ２０Ｈ２−ＹとＲ−０１（
との反応などによって容易に合成しうる。These ether compounds can be prepared by conventionally known methods such as H(
OCH20H2i0-Ar-(%-CH20H20)%
; Reaction of 7H with R-Y or R'-Y (where Y is C4, Br or Engineering), HO-Ar-OR and y+aH2
Reaction with cH2o%R or Y+CH2CH2O'R',
Y-ca2ca2 Hammer CHz20H2÷;10-A r-
040H20H20 Satoshi, OH20H2-Y and R-01 (
It can be easily synthesized by reaction with

本発明の（０）成分として用いるエーテル化合物の配合
量は、（Ａ）成分のポリエチレンテレフタレート１００
重量部に対して０．１−１０重量部、好ましくは１〜８
重量部の範囲である。この配合量が０．１重量部未満で
は光沢の優れた成形品を得ることが困難であ′す、一方
１０重量部を越えるとモールドデポジットの発生など成
形加工上好ましくないトラブルの原因となる。The amount of the ether compound used as component (0) of the present invention is 100% of polyethylene terephthalate as component (A).
0.1-10 parts by weight, preferably 1-8 parts by weight
Parts by weight range. If the amount is less than 0.1 part by weight, it is difficult to obtain a molded product with excellent gloss, while if it exceeds 10 parts by weight, it may cause undesirable problems in molding processing such as the occurrence of mold deposits.

本発明の組成物は通常用いられている公知の方法、例え
ば（Ａ）成分のポリエチレンテレフタレートを重合する
際に（Ｂｌ成分の結晶核剤を添加することによって得ら
れた混合物と（Ｃ）成分のエーテル化合物とを押出機に
よりコンパウンドしたり、トライブレンドする方法、あ
るいは全成分を同時に押出機によりコンパウンドする方
法などによって調製しうる。The composition of the present invention can be prepared by a commonly used known method, for example, by polymerizing polyethylene terephthalate as component (A) (adding a crystal nucleating agent as component B1) and a mixture obtained by adding a crystal nucleating agent as component (C). It can be prepared by compounding with an ether compound using an extruder, triblending, or compounding all components simultaneously using an extruder.

また、本発明の組成物には用途や目的に応じて種々の補
助添加剤、例えば強化充てん剤、酸化防止剤、紫外線吸
収剤、滑剤、離型剤、難燃剤、帯電防止剤、着色剤など
を配合することができる。In addition, the composition of the present invention may contain various auxiliary additives, such as reinforcing fillers, antioxidants, ultraviolet absorbers, lubricants, mold release agents, flame retardants, antistatic agents, colorants, etc., depending on the use and purpose. can be blended.

上記補助添加剤の中の強化充てん剤としては、例えばア
ラミド繊維、ガラス繊維、カーボン繊維５、アスベスト
繊維などの繊維状有機及び無機物質、あるいはタルクヤ
マイカなどの非繊維状無機物質が挙げられ、これらの中
で好ましいものはガラス繊維である。また、この強化充
てん剤の配合量は、（Ａ）　成分ポリエチレンテレフタ
レート１００重量部に対して５〜１５０重量部の範囲が
好ましく、その量が５重量部未満では形状安定性の付与
が十分でなく、一方１５０重量部を越えると脆さが大き
くなって実用的価値が低下する。Examples of reinforcing fillers among the above-mentioned auxiliary additives include fibrous organic and inorganic substances such as aramid fibers, glass fibers, carbon fibers, and asbestos fibers, and non-fibrous inorganic substances such as talcum mica. Among them, glass fiber is preferred. In addition, the amount of this reinforcing filler blended is preferably in the range of 5 to 150 parts by weight per 100 parts by weight of component (A) polyethylene terephthalate; if the amount is less than 5 parts by weight, it will not provide sufficient shape stability. On the other hand, if it exceeds 150 parts by weight, the brittleness increases and the practical value decreases.

このようにして得られた本発明の組成物は、高温度金型
における成形ではもちろんのこと、１００℃近辺の低温
度金型での成形においても優れた成形性を示し、その上
表面光沢性に優れかつ熱収縮率が小さくて形状安定性の
良好な成形品を与えるとともに、溶融混練時及び成形時
において揮発する成分が少なく、かつ熱安定性に優れた
組成物である。The composition of the present invention thus obtained exhibits excellent moldability not only when molded in a high-temperature mold, but also when molded in a low-temperature mold around 100°C, and has excellent surface gloss. This composition provides a molded article with excellent heat shrinkage, low heat shrinkage rate, and good shape stability, and has a small amount of components that volatilize during melt-kneading and molding, and has excellent heat stability.

このように本発明の樹脂組成物は、従来のポリエチレン
テレフタレートでは不可能であった低温度領域での成形
加工を可能とし、かつこの組成物の製造や乾燥、あるい
は成形時においても揮発成分がほとんどなくて労働衛生
面からも優れているため、さらに、ポリエチレンテレフ
タレート本来の機械物性、耐熱性、耐薬品性などと相俟
って工業用樹脂として極めて有用であり、また、フィル
ムや繊維用素材としても利用できる。As described above, the resin composition of the present invention enables molding in a low temperature range, which was impossible with conventional polyethylene terephthalate, and also contains almost no volatile components during the production, drying, or molding of this composition. This makes it extremely useful as an industrial resin, and also as a material for films and textiles. Also available.

次に実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples.

実施例１ （イ）配合樹脂の製造 ポリエチレンテ・ソフタレート１００重量部、結晶核剤
としてタルク（日本タルク社製、ＭＳタイプ）（ｍ十ｍ
’　＝　４　） の構造を有するエーテル化合物４重量部を回転式ドラム
プレンダーで混合したのち、二軸押出機のホツパーニ投
入し、長さ３■のガラス繊維４５重量部とともにシリン
ダ一温度２６０−２８０−２８０℃で溶融混練してベレ
ット化した。得られたペレツトは１５０℃で５時間乾燥
した。各成分の割合及び混練樹脂の溶液粘度を第１表に
示す。Example 1 (a) Preparation of compounded resin 100 parts by weight of polyethylene te-sophthalate, talc (manufactured by Nippon Talc Co., Ltd., MS type) (m 10 m) as a crystal nucleating agent
' = 4) After mixing 4 parts by weight of an ether compound having the structure in a rotary drum blender, the mixture was charged into a twin-screw extruder and heated to a cylinder temperature of 260-280°C along with 45 parts by weight of glass fiber of 3cm length. The mixture was melted and kneaded at -280°C to form pellets. The obtained pellets were dried at 150°C for 5 hours. Table 1 shows the proportions of each component and the solution viscosity of the kneaded resin.

なお、混線樹脂の溶液粘度は、フェノールとテトラクロ
ルエタンの６対４混合溶剤中３５℃で測定しηθｐ／ｃ
で表わした。The solution viscosity of the crosstalk resin was measured at 35°C in a 6:4 mixed solvent of phenol and tetrachloroethane and was expressed as ηθp/c.
It was expressed as

（ロ）成形及び評価 （イ）で得られた配合ペレットを射出成形機（川口鉄工
社製、ＫＣ！−２０１）を用い、シリンダ一温度２７０
−２８０−２８０℃、成形サイクル２５秒で適正な射出
圧力によって、種々の金型温度に設定して試験片（ＡＳ
ＴＭＩ号ダンベル試験片）を成形して各評価を行った。(b) Molding and evaluation The blended pellets obtained in (a) were molded using an injection molding machine (KC!-201, manufactured by Kawaguchi Tekko Co., Ltd.) at a cylinder temperature of 270°C.
Test specimens (AS
TMI dumbbell test pieces) were molded and evaluated.

その結果を第２表に示す。The results are shown in Table 2.

なお各評価は次のようにして行った。In addition, each evaluation was performed as follows.

モールドデポジット； 連続３０シヨツト後に金型表面の観察で判定した。Mold deposit; Judgment was made by observing the mold surface after 30 consecutive shots.

離型性； 金型からの突出しによる落下率で表わした。Mold releasability; It was expressed as the drop rate due to protrusion from the mold.

表面光沢； ダンベル試験片の中央部を、ＡＳＴＭＤ５２８に基加熱
収縮率； ダンベル試験片の長さ寸法をＬｏ１エアーオーブン中１
２０℃で１５時間加熱処理後の長さ寸法をＬｌとし、次
式により求めた。Surface gloss; heat shrinkage rate of the central part of the dumbbell test piece based on ASTM D528; length dimension of the dumbbell test piece in Lo1 air oven 1
The length dimension after heat treatment at 20° C. for 15 hours was defined as Ll, and was determined by the following formula.

ｏ−Ｌｌ 加熱収縮率鍾１ニー　Ｘ　１００ Ｏ 引張強度； ＡＳＴＭＤ　６３８に基づいて測定した。o-Ll Heat shrinkage rate: 1 knee x 100 O Tensile strength; Measured based on ASTM D638.

揮発量； ダンベル試験片を粉砕し、１００メツシユふるい通過の
粉末について、赤外線水分計量計を用いて１５０℃で１
時間加熱し、加熱前の重量ω０、加熱後の重量ω１を測
定して重量変化率を次式により求めた。Volatilization amount: A dumbbell test piece was crushed, and the powder that passed through a 100-mesh sieve was measured at 150°C using an infrared moisture meter.
After heating for a time, the weight ω0 before heating and the weight ω1 after heating were measured, and the weight change rate was determined by the following formula.

−ω０−ω１ 重量変化率（％）＝−Ｘ１００ ω０ 比較例１ 比較のために結晶核剤及びエーテル化合物を用いないで
実施例１と同様の実験を行ったところ、成形時の金型温
度を１１０℃とする成形物は結晶化が不十分のためか表
面がざらざらで、また型部れが困難なためむりに離型す
るとダンベルが変形した。まともな成形品を得るには金
型温度を１６０℃近辺に高める必要があった。このため
結晶核剤と、しそタルクを用い、エーテル化合物を用い
なかった場合について実施例１と同様の実験を行った。-ω0-ω1 Weight change rate (%) = -X100 ω0 Comparative Example 1 For comparison, an experiment similar to Example 1 was conducted without using a crystal nucleating agent or an ether compound. The surface of the molded product heated to 110° C. was rough, probably due to insufficient crystallization, and the dumbbell was deformed when released from the mold because it was difficult to remove the mold. In order to obtain a proper molded product, it was necessary to raise the mold temperature to around 160°C. For this reason, an experiment similar to Example 1 was conducted using a crystal nucleating agent and perilla talc, but without using an ether compound.

各成分の割合を第１表に、各評価結果を第２表に示す。Table 1 shows the proportions of each component, and Table 2 shows the evaluation results.

この場合も１１０℃の金型温度では表面光沢のない、離
型の悪い成形品しか得られなかった。In this case as well, at a mold temperature of 110° C., only a molded product with no surface gloss and poor mold release was obtained.

比較例２ 比較のため結晶核剤を用いず、実施例１と同じエーテル
化合物を用いて実施例１と同様の実験を行った。各成分
の割合を第１表に、各評価結果を第２表に示した。Comparative Example 2 For comparison, an experiment similar to Example 1 was conducted using the same ether compound as in Example 1 without using a crystal nucleating agent. The proportions of each component are shown in Table 1, and the results of each evaluation are shown in Table 2.

比較例３ 実施例１におけるエーテル化合物の代りに公知のエステ
ル化合物ジメチロールプーロパンジペンゾ工−トを５重
量部を用いた場・命について、実施例１と同様の実験を
行った。各成分の割合を第１表に、各評価結果を第２表
に示す。Comparative Example 3 An experiment similar to that in Example 1 was conducted using 5 parts by weight of a known ester compound, dimethylolpuropanedipenzoate, in place of the ether compound in Example 1. Table 1 shows the proportions of each component, and Table 2 shows the evaluation results.

この場合、加熱時の揮発量が大きくて実用性に乏しいこ
とが分る。In this case, it can be seen that the amount of volatilization during heating is large, making it impractical.

実施例２ ｐ−フェノールスルホン酸ジナトリウムを結晶核剤とし
て用い、実施例１と同様の実験を行った。Example 2 An experiment similar to Example 1 was conducted using disodium p-phenolsulfonate as a crystal nucleating agent.

チレングリコール７０重量部、ｐ−フェノールスルホン
酸ジナトリウム１重量部を、触媒°として酢竺マンガン
及び酸化アンチモンを用いて重合し、結晶核剤を含有し
たポリエチレンテレフタレートを合成した。このポリエ
チレンテレフタレートに対し、第３表に示すように配合
した樹脂をつくり、実施例１と同様の評価を行った。こ
の結果を第４表に示４１ 実施例１と同様に８０℃の金型での成形品でも熱収縮率
が小さく、また加熱時の揮発量も少なくて１１０℃の金
型で良好な表面光沢をもった成形品が得られた。Polyethylene terephthalate containing a crystal nucleating agent was synthesized by polymerizing 70 parts by weight of ethylene glycol and 1 part by weight of disodium p-phenolsulfonate using manganese vinegar and antimony oxide as catalysts. For this polyethylene terephthalate, a resin compounded as shown in Table 3 was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 4. 41 As in Example 1, the heat shrinkage rate was small even when molded in a mold at 80°C, and the amount of volatilization during heating was small, resulting in good surface gloss when molded at 110°C. A molded article was obtained.

比較例４．５ 実施例２におけるエーテル化合物の代りに、公知のエス
テル化合物ジメチロールプロパンジベンゾエートを用い
た場合（比較例４）、及びジフェニルテレフタレートを
用いた場合（比較例５）について実施例２と同様の実験
を行った。各成分の割合を第３表に、各評価の結果を第
４表に示した。Comparative Example 4.5 Example 2 for the case where the known ester compound dimethylolpropane dibenzoate was used instead of the ether compound in Example 2 (Comparative Example 4) and the case where diphenyl terephthalate was used (Comparative Example 5) A similar experiment was conducted. The proportions of each component are shown in Table 3, and the results of each evaluation are shown in Table 4.

いずれの場合も加熱時の揮発量が大きいことが分る。　
　　　一 実施例、−３、比較例６．７ 実施例２と同様の実験をエステル化合物の量を変えて実
施した。第３表に各成分の割合を、第４表に各評価結果
を示す。It can be seen that in both cases, the amount of volatilization during heating is large.
Example 1, -3, Comparative Example 6.7 An experiment similar to Example 2 was carried out by changing the amount of the ester compound. Table 3 shows the proportions of each component, and Table 4 shows the evaluation results.

エーテル化合物の量が８重量部の場合（実施例３）には
良好な表面光沢が得られるのに対し、２０重量部の場合
（比較例６）はモールドデポジットが認められ、その上
加熱時の揮発量も増加して好ましくない。When the amount of the ether compound was 8 parts by weight (Example 3), good surface gloss was obtained, whereas when the amount was 20 parts by weight (Comparative Example 6), mold deposits were observed, and in addition, when heated The amount of volatilization also increases, which is undesirable.

また、０．０５重量部の配合量では（比較例７）十分な
表面光沢は得られていないし、離型性も劣る。Furthermore, with a blending amount of 0.05 part by weight (Comparative Example 7), sufficient surface gloss was not obtained and mold release properties were also poor.

実施例４〜７ 実施例２において、ポリエチレンテレフタレートの重合
時にｐ−フェノールスルホン酸ジナトリウムの添加量を
変え、かつ配合するエーテル化合物の種類と量を変えて
実施した。各成分の割合を第３表に、各評価結果を第４
表に示す。Examples 4 to 7 In Example 2, the amount of disodium p-phenolsulfonate added was changed during the polymerization of polyethylene terephthalate, and the type and amount of the ether compound to be blended were changed. The ratio of each component is shown in Table 3, and each evaluation result is shown in Table 4.
Shown in the table.

実施例８．９ （イ）Ｎ−メチルピロリドン中でテレフタル酸ジクロリ
ドとｐ−フェニレンジアミンとを溶液重合して得たポリ
−ｐ−フェニレンテレフタルアミド（結晶核剤）１０重
量部含有溶液に対し、ポリエチレンテレフタレートアジ
ペート（ＰＥＴＡＤと略す、テレフタル酸：アジピン酸
／エチレングリコールモル比＝　６０　：　４０／１０
０　）　２５重量部を溶解したＮ−メチルピロリドン溶
液を溶液ブレンドしたのち、メタノール−水混合溶液中
に共沈殿させた。これをろ過し、メタノール及び水で洗
浄したのち、９０℃で５時間真空乾燥した。得られた共
沈殿物にはボＩＪ　−ｐ−フェニレンテレフタルアミド
が約３０％含まれている。この共沈殿物３．５重量部と
他の配合剤を第５表に示す割合で配合し、実施例１と同
様にしてポリエチレンテレフタレートト溶融混合しベレ
ント化して評価した。各評価結果を第６表に示す。Example 8.9 (a) For a solution containing 10 parts by weight of poly-p-phenylene terephthalamide (crystal nucleating agent) obtained by solution polymerizing terephthalic acid dichloride and p-phenylenediamine in N-methylpyrrolidone, Polyethylene terephthalate adipate (abbreviated as PETAD, terephthalic acid: adipic acid/ethylene glycol molar ratio = 60: 40/10
0) A solution of 25 parts by weight of N-methylpyrrolidone was blended and then co-precipitated in a methanol-water mixed solution. This was filtered, washed with methanol and water, and then vacuum dried at 90°C for 5 hours. The resulting co-precipitate contained about 30% of BoIJ-p-phenylene terephthalamide. 3.5 parts by weight of this coprecipitate and other ingredients were blended in the proportions shown in Table 5, and polyethylene terephthalate was melt-mixed in the same manner as in Example 1 to form a belent and evaluated. The results of each evaluation are shown in Table 6.

実施例１０〜１５ 実施例８と同様の実験を（Ｂｌ成分の結晶核剤及び（Ｃ
）成分のエーテル化合物を変えて実施した。また実施例
８において結晶核剤のポリアミドを重縮合反応で合成し
たのち、ポリエチレンテレフタレートセバケートを添加
したが、これも適宜、ポリブチレンテレフタレートアジ
ペートポリテトラメチレングリコール共重合体（ＰＢＡ
−ＰＴＧと略す、テレフタル酸：アジビン酸／ブチレン
グリコール：ポリテトラメチレングリコールモル比＝７
０：３０／８５：１５）、ポリエチレンテレフタレート
セバケート（ＰＥＴＳｍと略す、テレフタル酸：セバシ
ン酸／エチレングリコールのモル比＝　６０　：　４０
／１００）などに変えて実施した。各成分の割合を第７
表に、各評価結果を第８表に示す。Examples 10 to 15 The same experiment as in Example 8 was carried out using (a crystal nucleating agent of Bl component and (C
) The experiment was carried out by changing the ether compound of the component. In addition, in Example 8, polyethylene terephthalate sebacate was added after polyamide as a crystal nucleating agent was synthesized by a polycondensation reaction, but this was also appropriately combined with polybutylene terephthalate adipate polytetramethylene glycol copolymer (PBA
- Abbreviated as PTG, terephthalic acid:adibic acid/butylene glycol:polytetramethylene glycol molar ratio = 7
0:30/85:15), polyethylene terephthalate sebacate (abbreviated as PETSm, molar ratio of terephthalic acid: sebacic acid/ethylene glycol = 60: 40)
/100) etc. The proportion of each ingredient is 7th.
The results of each evaluation are shown in Table 8.

実施例１６〜２０ 実施例８のポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミドの代
りにポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミドのオリゴマ
ーを用いて実施例８と同様の実験を行った。各成分の割
合を第９表に、各評価結果を第１０表に示す。Examples 16 to 20 Experiments similar to those in Example 8 were conducted using oligomers of poly-p-phenylene terephthalamide instead of poly-p-phenylene terephthalamide. Table 9 shows the proportions of each component, and Table 10 shows the evaluation results.

なお、ここで用いたポリ−ｐ−フェニレンテレフタルア
ミドのオリゴマーは、オリゴアミド−１１！：　Ｌ　テ
（ＮＮＨＣＯ＋０ＯＮ４　、ｙＦ　！Ｊ　”７　ミド２
として分０ＯＮＩ（＜可トＮｕｃｏ＋ｃｏＮｕ−−＠−
ＮＨＯ罎、オリゴアミド−３としてｏ−０ＯＮＨ−＠／
−Ｃ！０ＮＨＸ巨ｘＮＨＯＯ＠　、テｈル。The oligomer of poly-p-phenylene terephthalamide used here was Oligoamide-11! : L Te(NNHCO+0ON4,yF!J ”7 Mid 2
as min0ONI (< possible Nuco+coNu--@-
NHO, oligoamide-3 as o-0ONH-@/
-C! 0NHX huge x NHOO@, tell.

オリゴアミド−１は、ヘキサメチルホスホルアミド溶剤
中テレフタル酸ジクロリド１モルとアニリン２モルとの
反応で、また、オリゴアミド−２はテレフタル酸ジクロ
リド１モルとｐ−フェニレンジアミン２モルとを反応さ
せたのち、安息香酸クロリド２モルを反応させて合成し
た。オリゴアミド−３はｐ−ニトロ安息香酸とｐ−ニト
ロアニリンの等モルをジメチルアセトアミド溶剤中で反
応サセテ得７’ｃ　Ｎ０２８ＣＯＮＨ８ＮＯ２５重量部
ニ対し、塩化第一スズ２０重量部、３６ｑ６塩酸３０容
量部及びエタノール５０容量部を用いて還元しジアミノ
化合物としたのち、ヘキサメチルホスホル゛アミド溶剤
中で安息香酸クロリドと反応させて製造した。Oligoamide-1 was prepared by reacting 1 mole of terephthalic dichloride with 2 moles of aniline in hexamethylphosphoramide solvent, and oligoamide-2 was obtained by reacting 1 mole of terephthalic dichloride with 2 moles of p-phenylenediamine. , was synthesized by reacting 2 moles of benzoyl chloride. Oligoamide-3 was obtained by reacting equimolar amounts of p-nitrobenzoic acid and p-nitroaniline in a dimethylacetamide solvent. 7'C N028CONH8NO25 parts by weight, stannous chloride 20 parts by weight, 36q6 hydrochloric acid 30 parts by volume, and ethanol. The diamino compound was reduced using 50 parts by volume, and then reacted with benzoyl chloride in a hexamethylphosphoramide solvent to produce a diamino compound.

比較例８ 実施例１６においてオリゴアミド−１の量を２０重量部
とする以外は、実施例１６と同様にして実施した。各成
分の割合を第９表に、各評価結果を第１０表に示す。Comparative Example 8 The same procedure as in Example 16 was carried out except that the amount of oligoamide-1 was changed to 20 parts by weight. Table 9 shows the proportions of each component, and Table 10 shows the evaluation results.

この場合、モールドデポジットが発生しやすくて好まし
くない。In this case, mold deposits are likely to occur, which is undesirable.

実施例２１〜２４ 実施例２と同様の丙験をエーテル化合物の種類、量を変
えて実施した（実施例２１，２２）。また、実施例１８
と同様の実験をエーテル化合物の種類、量を変えて実施
した（実施例２３．２４）。各成分の割合を第１１表に
、各評価結果を第１２表に示す。Examples 21 to 24 The same experiments as in Example 2 were carried out by changing the type and amount of the ether compound (Examples 21 and 22). In addition, Example 18
Experiments similar to those were conducted by changing the type and amount of the ether compound (Examples 23 and 24). Table 11 shows the proportions of each component, and Table 12 shows the evaluation results.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １　　（Ａ）ポリエチレンテレフタレート１００重量部
、（Ｂ）結晶核剤０．０５〜１０重量部、及び（０）一
般式％式％ （式中のＲ及びＲ′は一価の炭化水素基、Ａｒは二価の
炭化水素基、ｎ及びｎ′は２以上の整数、ｍ及びｍ′は
１以上の数である） で表わされるエーテル化合物０．１〜１０重量部から成
る樹脂組成物。 ２（Ｃ）成分の一般式においてｎ及びｎ′がそれぞれ２
〜１２、ｍとｍ′の和が２〜２０の範囲であり、Ｒ及び
Ｒ′が炭素数４７２０の炭化水素基、Ａｒが一般式　、
＠−（（γ （式中のＸは二価の連結基である）で表わされる基であ
る特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３　（ト））成分が（１）少なくとも２個のアミド結合
又はヒドラジド結合若しくはその両方で連結され、かつ
２７０℃以下の温度で融解又は分解しないポリアミド類
、 （１１）一般式 （式中のＭ及びＭ′は同−又は相異なるアルカリ金属、
０及びｐは１又は２である） で表わされる芳香族オキシスルホン酸金属塩、及び（ｍ
）タルクのいずれか１種又は２種以上である特許請求の
範囲第１項又は第２項記載の組成物。 ４ａ３）成分が（１）のポリアミド類であって、該ポリ
アミド類が一般式 −ＮＨ−Ａｒ　１−　ＣＯ−１−ＮＨ−Ａ　ｒ　２−　
ＮＨ−１−Ｃｏ　−Ａｒ　５−　Ｃｏ　−１−Ｎ　Ｈ−
Ａｒ　４及び−００−Ａｒ　５ （式中のＡｒ１、Ａｒ２及びＡｒ５は二価の炭化水素基
、Ａｒ４及びＡｒ５は一価の炭化水素基である）で表わ
されるアミド形成基の中から選ばれた少なくとも２種が
アミド結合で連結されたものである特許請求の範囲第３
項記載の組成物。 ５　アミド形成基のＡｒ１、Ａｒ２及びＡｒ５が二価の
芳香族炭化水素基、Ａｒ４及びＡｒ５が一価の芳香族炭
化水素基である特許請求の範囲第４項記載の組成物。 ６（Ｂ）成分が（１１）の一般式のうち、で表わされる
芳香族オキシスルホン酸金属塩である特許請求の範囲第
３項記載の組成物。[Scope of Claims] 1 (A) 100 parts by weight of polyethylene terephthalate, (B) 0.05 to 10 parts by weight of a crystal nucleating agent, and (0) general formula % formula % (in the formula, R and R' are monovalent , Ar is a divalent hydrocarbon group, n and n' are integers of 2 or more, and m and m' are numbers of 1 or more. Resin composition. In the general formula of component 2(C), n and n' are each 2
~12, the sum of m and m' is in the range of 2 to 20, R and R' are a hydrocarbon group having 4720 carbon atoms, and Ar is a general formula,
The composition according to claim 1, which is a group represented by @-((γ (X in the formula is a divalent linking group). polyamides which are connected by amide bonds or hydrazide bonds, or both, and which do not melt or decompose at temperatures below 270°C, (11) general formula (where M and M' are the same or different alkali metals,
0 and p are 1 or 2) and (m
2.) The composition according to claim 1 or 2, which contains one or more types of talc. 4a3) Component is a polyamide of (1), and the polyamide has the general formula -NH-Ar 1- CO-1-NH-Ar 2-
NH-1-Co-Ar5-Co-1-NH-
selected from among amide-forming groups represented by Ar 4 and -00-Ar 5 (wherein Ar1, Ar2 and Ar5 are divalent hydrocarbon groups, and Ar4 and Ar5 are monovalent hydrocarbon groups) Claim 3, in which at least two species are connected by an amide bond.
Compositions as described in Section. 5. The composition according to claim 4, wherein Ar1, Ar2 and Ar5 of the amide forming groups are divalent aromatic hydrocarbon groups, and Ar4 and Ar5 are monovalent aromatic hydrocarbon groups. 4. The composition according to claim 3, wherein component 6(B) is an aromatic oxysulfonic acid metal salt represented by the general formula (11).