JPS5893713A - 塗料用不飽和ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents
塗料用不飽和ポリエステル樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS5893713A JPS5893713A JP19313481A JP19313481A JPS5893713A JP S5893713 A JPS5893713 A JP S5893713A JP 19313481 A JP19313481 A JP 19313481A JP 19313481 A JP19313481 A JP 19313481A JP S5893713 A JPS5893713 A JP S5893713A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- unsaturated polyester
- resin composition
- allyl group
- air
- polyester
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- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
及び耐水性を改良した空乾性不飽和ポリエステル樹脂組
成物に関するものである。
成物に関するものである。
アリル基を含む不飽和ポリエステル樹脂塗料は家具、内
装材、家庭用品などの塗料として有用であるが、耐サン
シャインへヤークラック性及び耐水性が劣るため屋外用
途には使用できなかった。又屋外用途には機械的強度、
可撓性の点でも改善を図る必要があった。
装材、家庭用品などの塗料として有用であるが、耐サン
シャインへヤークラック性及び耐水性が劣るため屋外用
途には使用できなかった。又屋外用途には機械的強度、
可撓性の点でも改善を図る必要があった。
未発明はこのような問題点を解決したものである。
未発明の空乾性不飽和ポリエステル樹脂組成物は、アリ
ル基を＃成分１モルに対し０．０５〜２モル％含むアリ
ル基含有不飽和ポリエステルにイソシアネート化合物を
該ポリエステル中の水駿基の１０〜１００モル％反応さ
せて得られたウレタン変性ポリエステル中及び架橋性上
ノマー（Ｂ）よりなるものである。
ル基を＃成分１モルに対し０．０５〜２モル％含むアリ
ル基含有不飽和ポリエステルにイソシアネート化合物を
該ポリエステル中の水駿基の１０〜１００モル％反応さ
せて得られたウレタン変性ポリエステル中及び架橋性上
ノマー（Ｂ）よりなるものである。
本発明の空乾性不飽和メリエステル樹脂組成物は従来の
空乾性不飽和ポリエステル樹脂組成物に比し次のような
すぐれた効果を奏する。
空乾性不飽和ポリエステル樹脂組成物に比し次のような
すぐれた効果を奏する。
（１）耐サンシャインヘヤークラック性が顕著に改善さ
れる。
れる。
（２）耐水・耐テルカリ性が向上する。
＋ｍ１ 機械的性質（Ｊｒソング率強度、伸度）が改
善され、可焼性が付与される。
善され、可焼性が付与される。
（４）空乾性が向上する。
未発明においては予めアリル基含有不飽和ポリエステル
にイソシアネート化合物を反応させてウレタン変性ポリ
エステルとしておくことが大切でア抄、使用時にフレタ
ンアダクト体を加えて使用する方法では、 イ） 塗料の経時増粘及び経度の影響が大きく、使用上
はなはだ不便であること。ｓ鍛型（不飽和ポリエステル
・架橋性モノマー液の硬化触媒添加液、助触媒添加液及
びフレタンアダクト体液の５液）であるため、場合によ
ってＦｉｓタンクミキシングガンを使用する必要がある
こと。
にイソシアネート化合物を反応させてウレタン変性ポリ
エステルとしておくことが大切でア抄、使用時にフレタ
ンアダクト体を加えて使用する方法では、 イ） 塗料の経時増粘及び経度の影響が大きく、使用上
はなはだ不便であること。ｓ鍛型（不飽和ポリエステル
・架橋性モノマー液の硬化触媒添加液、助触媒添加液及
びフレタンアダクト体液の５液）であるため、場合によ
ってＦｉｓタンクミキシングガンを使用する必要がある
こと。
（ロ） 不飽和ポリエステルと架橋性七ツマ−（特にス
チレン）との架橋度ｆｌ）Ｋ比べてフレタン化反応は遅
いため、フレタン化反応が不均一に傾き、十分表物性効
果が得られないこと。
チレン）との架橋度ｆｌ）Ｋ比べてフレタン化反応は遅
いため、フレタン化反応が不均一に傾き、十分表物性効
果が得られないこと。
などの本質的な難点があり、所期の目的を達しえない。
本発明におけるアリル基含有不飽和ポリエステルとは、
■アリル基含有多価アルコール、■七の他の多価アルコ
ール、■不飽和多価カルボン駿、及び必′＃に応じ■飽
和多価カルボン酸からなる組成を有するものである。
■アリル基含有多価アルコール、■七の他の多価アルコ
ール、■不飽和多価カルボン駿、及び必′＃に応じ■飽
和多価カルボン酸からなる組成を有するものである。
、ここで■のアリル基含有多価アルコールとしては、た
とえばペンタエリスリトールトリアリルエーテル、＞’
）メチロールプロパンジアリルエーテル、グリセリンモ
ノアリルエーテル、′トリメチロールエタンジアリルエ
ーテル、グリセリンジアリルエーテルなどがあげられる
。
とえばペンタエリスリトールトリアリルエーテル、＞’
）メチロールプロパンジアリルエーテル、グリセリンモ
ノアリルエーテル、′トリメチロールエタンジアリルエ
ーテル、グリセリンジアリルエーテルなどがあげられる
。
■のその他の多価アルコールとしては、たとえばエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリ
コール、トリエチレンクリコール、ジプロピレングリコ
ール、ビスフェノールジオキシプロビルエーテル、１．
５−１チレンクリコール、２、Ｓ−り４−レンゲリコー
ル、ネオペンチルクリコール、トリメチロールプロパン
、グリセリンなどがあげられる。
ングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリ
コール、トリエチレンクリコール、ジプロピレングリコ
ール、ビスフェノールジオキシプロビルエーテル、１．
５−１チレンクリコール、２、Ｓ−り４−レンゲリコー
ル、ネオペンチルクリコール、トリメチロールプロパン
、グリセリンなどがあげられる。
■の不飽和多価カルボン酸としては、たとえば無水マレ
イン酸、マレイン酸、７マールｅ、無水イタコン峻、イ
タコン峻などがあげられる。
イン酸、マレイン酸、７マールｅ、無水イタコン峻、イ
タコン峻などがあげられる。
■の飽和多価カルボン−としては、九とえは無水フタル
酸、フタル駿、テレアタル階、イソフタル酸、ヘット駿
、アジピン駿、テトラヒドロ無水フタル酸などがあげら
れる。
酸、フタル駿、テレアタル階、イソフタル酸、ヘット駿
、アジピン駿、テトラヒドロ無水フタル酸などがあげら
れる。
なお上記各ｖＩＬ＋１）のほかに油、脂肪酸エステルな
どを少量含んでいてもよい。
どを少量含んでいてもよい。
アリル基含蕾不飽和ポリエステル中のアリル基の含有量
は、酸成分１モルに対しアリル基０．０５〜２モル、好
ましくけ０．１〜１．５モルとなるようＫすべきであり
、その量が０．０５モル未満では十分な空乾性が奏され
ず、一方２モルを練えても空乾性は一定以上はあがらな
い上、コスト的に不利になる。
は、酸成分１モルに対しアリル基０．０５〜２モル、好
ましくけ０．１〜１．５モルとなるようＫすべきであり
、その量が０．０５モル未満では十分な空乾性が奏され
ず、一方２モルを練えても空乾性は一定以上はあがらな
い上、コスト的に不利になる。
かかるアリル基含有不飽和ポリエステルはインシアネー
ト化合物で変性される。イソシアネート化合物としては
、九とえばトリレンジイソシアネート、ジフェニルメタ
ン−４，４′−ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、平シリレンジイソシアネート、インホロ
ンジインシアネー）、１．４−テトラメチレンジイソシ
アネートなど、吠いはこれらのインシアネート化合物と
トリメチロールプロパン、トリエチレンクリコールナト
トのアダクト体があげられる。
ト化合物で変性される。イソシアネート化合物としては
、九とえばトリレンジイソシアネート、ジフェニルメタ
ン−４，４′−ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、平シリレンジイソシアネート、インホロ
ンジインシアネー）、１．４−テトラメチレンジイソシ
アネートなど、吠いはこれらのインシアネート化合物と
トリメチロールプロパン、トリエチレンクリコールナト
トのアダクト体があげられる。
インシアネート化合物は上記アリル基含有不飽和ポリエ
ステル中の水酸基の１０〜１００モル％反応するに足る
量用いられる。１０モル％未満では所期の改善効果が十
分には奏されない。
ステル中の水酸基の１０〜１００モル％反応するに足る
量用いられる。１０モル％未満では所期の改善効果が十
分には奏されない。
かくして得られたウレタン変性ポリエステル（４）は架
橋性モノマー（６）と混合して使用に供される。
橋性モノマー（６）と混合して使用に供される。
架橋性七ツマ−（６）としては、スチレン、ビニルトル
エン、モノクロロスチレン、ジアリルフタレート、メタ
クリル酸メチル、酢酸ビニル、メタクリル駿グリシジル
をはじめ公知の不飽和ポリエステル用の架橋性モｌマー
がいずれも用いられる。
エン、モノクロロスチレン、ジアリルフタレート、メタ
クリル酸メチル、酢酸ビニル、メタクリル駿グリシジル
をはじめ公知の不飽和ポリエステル用の架橋性モｌマー
がいずれも用いられる。
本発明の組成物は、上記フレタン変性ポリエステル囚及
び架橋性モノマー（６）からなるが、その硬化乾燥にあ
九うては触媒及び学則が加えられ、そのほか必要Ｋｆ１
５じて充填剤、着色剤、レベリング剤、垂れ防止剤、艶
消剤、研削剤などを配合することができる。
び架橋性モノマー（６）からなるが、その硬化乾燥にあ
九うては触媒及び学則が加えられ、そのほか必要Ｋｆ１
５じて充填剤、着色剤、レベリング剤、垂れ防止剤、艶
消剤、研削剤などを配合することができる。
次に例をあげて未発明の組成物をさらに説明する。
例１
攪拌棒、還流冷却器付きの２／７クスコに、無水マレイ
ン１１１４８１６ｔ、プロピレングリプール３２８・、
３ｆ１ジエチレングリコール４５７．７ Ｆ 。
ン１１１４８１６ｔ、プロピレングリプール３２８・、
３ｆ１ジエチレングリコール４５７．７ Ｆ 。
ペンタエリスリトールトリアリルエーテル３１５．９ｔ
１キシレン＆７１及びハイドロキノン０．５６ Ｆを仕
込み、窒素ガスを吹き込みながら１９５℃で酸価１５岬
ｘｏａ／ｐとなるまで反応させ、さらに１５０℃で減圧
下に系内のキシレン及び未反応の七ツマ−を除去し、酸
価１０岬Ｋｏｊｉ／Ｐとなるまで反応させた。かかる操
作によりアリル基を酔成分１モルに対し０．６モル含む
アリル基含有不飽和ポリエステルを得た。
１キシレン＆７１及びハイドロキノン０．５６ Ｆを仕
込み、窒素ガスを吹き込みながら１９５℃で酸価１５岬
ｘｏａ／ｐとなるまで反応させ、さらに１５０℃で減圧
下に系内のキシレン及び未反応の七ツマ−を除去し、酸
価１０岬Ｋｏｊｉ／Ｐとなるまで反応させた。かかる操
作によりアリル基を酔成分１モルに対し０．６モル含む
アリル基含有不飽和ポリエステルを得た。
次に上記の反応物にトリレンジイソシアネート２１ｓｔ
を滴下して７０℃で６時間反応させ、系の粘度上昇に応
じスチレン７５０ｆを加えて希釈しながら反応を完結さ
せ、上記アリル基含有不飽和ポリエステル中の水駿基の
５０モル％が反応したウレタン変性ポリエステル囚とス
チレン俤）とよ抄々る空乾性不飽和ポリエステル樹脂組
成物を得た。
を滴下して７０℃で６時間反応させ、系の粘度上昇に応
じスチレン７５０ｆを加えて希釈しながら反応を完結さ
せ、上記アリル基含有不飽和ポリエステル中の水駿基の
５０モル％が反応したウレタン変性ポリエステル囚とス
チレン俤）とよ抄々る空乾性不飽和ポリエステル樹脂組
成物を得た。
この組成物にオクテン酸コバルト０．５％及びメチルエ
チルケトンパーオキサイド１．０％を混４また後、スプ
レーガンを用いて紙貼り合板及び白エナメル板上に塗布
し、又別にアプリケーターを用いてガラス板上に厚み５
００声の塗膜フィルムを形成させた。空乾性及び塗膜物
性を第１表に示す。
チルケトンパーオキサイド１．０％を混４また後、スプ
レーガンを用いて紙貼り合板及び白エナメル板上に塗布
し、又別にアプリケーターを用いてガラス板上に厚み５
００声の塗膜フィルムを形成させた。空乾性及び塗膜物
性を第１表に示す。
対照例１
例１と同様の装置により、無水マレイン峻７３４．５Ｆ
、プロピレングリコール２Ｂ４．８？、ジエチレングリ
コール５９７ｊＰ、ペンタエリスリトールトリアリルエ
ーテル５８′！１．７Ｆ、キシレン５−４２及びハイド
ロキノン０．５６ ｆｌを仕込み、窒素ガスを吹き込み
ながら１９５℃で酸価５５１１ｆＫＯＩＩ／ｌとなるま
で反応させ、さらに１５０℃で減圧下に系内のキシレン
及び未反応上ツマ−を除去し、酸価５０岬ＫＯＨ／ ｆ
となるまで反応させた。
、プロピレングリコール２Ｂ４．８？、ジエチレングリ
コール５９７ｊＰ、ペンタエリスリトールトリアリルエ
ーテル５８′！１．７Ｆ、キシレン５−４２及びハイド
ロキノン０．５６ ｆｌを仕込み、窒素ガスを吹き込み
ながら１９５℃で酸価５５１１ｆＫＯＩＩ／ｌとなるま
で反応させ、さらに１５０℃で減圧下に系内のキシレン
及び未反応上ツマ−を除去し、酸価５０岬ＫＯＨ／ ｆ
となるまで反応させた。
上記反応物にスチレン７５０ｔを加えて樹脂組成物を得
、これを実施例１の場合と同様の方法で評価した。結果
を第１表に合せて示す。
、これを実施例１の場合と同様の方法で評価した。結果
を第１表に合せて示す。
第 １ 表
ω フィルム物性は、ガラス板塗布品で測定。
耐沸水性は、白エナメル板塗布品で測定。
耐サンシャインヘヤークラック性は、紙貼り合板塗布品
で測定。
で測定。
例２
攪拌棒、還流冷却器付きの２１フラスコに１無水マレイ
ン１Ｉ５４８．４ｐ、テトラヒドロ無水７タル駿１８０
．ＩＦ、プロピレングリコール３１５．２ｆ１ジエチレ
ングリコール４５９．６Ｆ、）リメチロールプロパンジ
アリルエーテル２５５．６？、＊シレン４７Ｆ及びハイ
ドロキノン０．５６ Ｆを仕込み、窒素ガスを吹き込み
ながら１９５℃で酸価１５岬ＫＯＨ／ ９となるまで反
応させ、さらに１５０℃で減圧下に系内のキシレン・及
び未反応の七ツマ−を除去し、酸価１０１９ＫＯＲ／Ｆ
となるまで反応させた。かかる操作によりアリル基を駿
成分１モルに対し０．４モル含むアリル基含有不飽和ポ
リエステルを得た。
ン１Ｉ５４８．４ｐ、テトラヒドロ無水７タル駿１８０
．ＩＦ、プロピレングリコール３１５．２ｆ１ジエチレ
ングリコール４５９．６Ｆ、）リメチロールプロパンジ
アリルエーテル２５５．６？、＊シレン４７Ｆ及びハイ
ドロキノン０．５６ Ｆを仕込み、窒素ガスを吹き込み
ながら１９５℃で酸価１５岬ＫＯＨ／ ９となるまで反
応させ、さらに１５０℃で減圧下に系内のキシレン・及
び未反応の七ツマ−を除去し、酸価１０１９ＫＯＲ／Ｆ
となるまで反応させた。かかる操作によりアリル基を駿
成分１モルに対し０．４モル含むアリル基含有不飽和ポ
リエステルを得た。
次に上記の反応物にインホロンジイソシアネー） ２６
５．Ｉ Ｐを滴下して７０℃で３時間反応させ、系の粘
度上昇に応じスチレン７５０Ｆを加えて希釈しながら反
応を完結させ、上記アリル基含有不飽和ポリエステル中
の水駿基の５０モル％が反応したフレタン変性ポリエス
テル囚とスチレン（６）とよりなる空乾性不飽和ポリエ
ステル樹脂組成物を得た。
５．Ｉ Ｐを滴下して７０℃で３時間反応させ、系の粘
度上昇に応じスチレン７５０Ｆを加えて希釈しながら反
応を完結させ、上記アリル基含有不飽和ポリエステル中
の水駿基の５０モル％が反応したフレタン変性ポリエス
テル囚とスチレン（６）とよりなる空乾性不飽和ポリエ
ステル樹脂組成物を得た。
この組成物を実施例１の場合と同様の方法で評価した。
結果を第２表に示す。
対照例２
例２と同様の装ｆＫより、無水マレインａ１５８１．７
Ｆ、テトラヒドロ無水フタル１ＩＩ２２５．６ｆ。
Ｆ、テトラヒドロ無水フタル１ＩＩ２２５．６ｆ。
プロピレングリコール２８２．Ｏｆ 、ジエチレングリ
コール５９５．５Ｆ、）’Ｊメチロールプロパンジアリ
ルエーテル５１７．６ｆ、キシレン５４ｆ及ｔ！ハイド
ａキノン０．５６ ｆを仕込み、窒素ガスを吹き込みな
がら１９５℃で酸価５５１１１ｆＫＯＨ／Ｐとなるまで
反応させ、さらに１５０℃で賦圧下に系内のキシレン及
び未反応モノマーを除去し、酸価５０ｑＫＯＨ／Ｐとな
るまで反応させた。
コール５９５．５Ｆ、）’Ｊメチロールプロパンジアリ
ルエーテル５１７．６ｆ、キシレン５４ｆ及ｔ！ハイド
ａキノン０．５６ ｆを仕込み、窒素ガスを吹き込みな
がら１９５℃で酸価５５１１１ｆＫＯＨ／Ｐとなるまで
反応させ、さらに１５０℃で賦圧下に系内のキシレン及
び未反応モノマーを除去し、酸価５０ｑＫＯＨ／Ｐとな
るまで反応させた。
上記反応物にスチレン７５０ｆを加えて樹脂液を得、こ
れを実施例１の場合と同様の方法で評価し九。結果を第
２表に合せぞ示す。
れを実施例１の場合と同様の方法で評価し九。結果を第
２表に合せぞ示す。
第 ２ 表
Claims (1)
- １、 アリル基を１ｌＩＦＩＬ分１モルに対し０，０５
〜２モル含むアリル基含有不飽和ポリエステルにイソシ
アネート化合物を該ポリエステル中の水駿基の１０〜１
００モル％反応させて得られたフレタン変性ポリエステ
ル中及び架橋性上ツマ−（６）よりなる空乾性不飽和ポ
リエステル樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19313481A JPS5893713A (ja) | 1981-11-30 | 1981-11-30 | 塗料用不飽和ポリエステル樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19313481A JPS5893713A (ja) | 1981-11-30 | 1981-11-30 | 塗料用不飽和ポリエステル樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5893713A true JPS5893713A (ja) | 1983-06-03 |
| JPS6117867B2 JPS6117867B2 (ja) | 1986-05-09 |
Family
ID=16302834
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19313481A Granted JPS5893713A (ja) | 1981-11-30 | 1981-11-30 | 塗料用不飽和ポリエステル樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5893713A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0451590A2 (de) * | 1990-04-07 | 1991-10-16 | Wolff Walsrode Aktiengesellschaft | Bindemittel mit ethylenisch ungesÀ¤ttigten Gruppen und ihre Verwendung zur Herstellung von Lacken |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01127343U (ja) * | 1988-02-24 | 1989-08-31 | ||
| JPH01146754U (ja) * | 1988-03-14 | 1989-10-11 |
-
1981
- 1981-11-30 JP JP19313481A patent/JPS5893713A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0451590A2 (de) * | 1990-04-07 | 1991-10-16 | Wolff Walsrode Aktiengesellschaft | Bindemittel mit ethylenisch ungesÀ¤ttigten Gruppen und ihre Verwendung zur Herstellung von Lacken |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6117867B2 (ja) | 1986-05-09 |
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