JPS5889633A - Improved diene rubber - Google Patents
Improved diene rubberInfo
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- JPS5889633A JPS5889633A JP19987882A JP19987882A JPS5889633A JP S5889633 A JPS5889633 A JP S5889633A JP 19987882 A JP19987882 A JP 19987882A JP 19987882 A JP19987882 A JP 19987882A JP S5889633 A JPS5889633 A JP S5889633A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は改善されたジエンゴム、ジエンゴムの処理方法
およびマレアミン酸またはその鰐導体をタック、生ま強
度(green strength)jたは非ブラック
充填剤−ジエンゴム相互作用能力を改善させるに有効な
チイル(th171)基を生成しつる有機硫黄化合物ま
たは硫黄と組合せて包含する処理組成物に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention provides an improved diene rubber, a method for processing diene rubber, and maleamic acid or its alligator conductor to improve green strength or non-black filler-diene rubber interaction ability. The present invention relates to treatment compositions that include in combination with organic sulfur compounds or sulfur that produce thiyl (th171) groups that are effective in the treatment of cancer.
空気入シタイヤおよびその他のゴム物品の一部分におい
て天然ゴムの代シに合成ジエンゴムを完全または部分的
代替物として導入することは、その合成材料の挙動が天
然ゴムのものとは異っているという点で問題を与える。The introduction of synthetic diene rubber as a complete or partial replacement for natural rubber in some parts of pneumatic tires and other rubber articles has the disadvantage that the behavior of the synthetic material is different from that of natural rubber. give the problem.
一つの有意の異った外野はタックおよび生ま強度に関す
る。典型的には、未加硫の合成ジエンゴムは天然ゴムよ
りも有意により低い生ま強度およびタック性を有してい
る。仁の差は例えばタイヤのような物品が加硫前の取扱
いおよび成形の関に構造的一体性を保持できないという
問題を生ずる・その結果−合成ゴム含有ゴム混和物の生
ま強度およびタックの改善しようとする試みが連続的忙
なされてきている。One significant different field relates to tack and raw strength. Typically, unvulcanized synthetic diene rubber has significantly lower green strength and tack than natural rubber. Differences in grain size can cause problems such as articles such as tires not being able to retain their structural integrity during handling and molding prior to vulcanization.Consequently - improving green strength and tack of synthetic rubber-containing rubber blends. Attempts have been made continuously.
天然ゴムに非常に類似し本質的にすべてシス−1,4−
ポリインプレンよシなる合成ポリイソプレンが製造さn
ている。多分分収ポリイソプレンと天然ゴムとの間の最
も重大な差は前者がかなシによ〕小さい生ま強度および
タックを有しているということである・子なわち生オ強
度およびタックの改善に対する多くの努力は合成ポリイ
ソゾレンに関するものである。広く使用さnているその
他の合成ジエンゴムはポリブタジェンおよびスチレン−
ブタジェン共重合体ゴム(8BR,)である。Very similar to natural rubber and essentially all cis-1,4-
Synthetic polyisoprene, which is similar to polyimprene, is produced.
ing. Perhaps the most significant difference between separated polyisoprene and natural rubber is that the former has significantly less green strength and tack; thus, the improvement in green strength and tack. Much effort has been directed towards synthetic polyisozolenes. Other widely used synthetic diene rubbers are polybutadiene and styrene-based rubbers.
It is a butadiene copolymer rubber (8BR,).
ジエンゴムのタックおよび生ま強度を上昇させる努力は
種々の処理例えば広汎な種々の樹脂粘着化剤t−合成ゴ
ム混和物に加えることを包含する。一般にこnらの物質
は所望の目的に対しては合成ゴム重合体の本来的に低い
生ま強度の故に第−義的には無効であった。米国特許第
4151、161号および同第4225,100号明細
書はゴム中へOニトロソアニリノアルカンの包含を教示
しておシ、そして生ま強度の改善はこのように処理さ工
た合成ゴム中で実現されている・比較的少量が一般I/
cf用されるという事実の故に混和さnるこれら物質の
ゴム中への分散の問題がある@
更にジエンゴム混和物(=ンパウンド)中での非ブラッ
ク充填剤の便用はカーボンブラック補強ゴムに比べた場
合の硬化物の劣悪な物理的性質の故KISll定される
。非プラツ′り充填剤とジエンゴムとの間には大抵の場
合相互作用はほとんど生じないらしい・
改善さnた生ま強度、タックおよび非ブラック充填剤相
互作用を有するジエンゴムを包含する組成物を提供する
ことが本発明の目的である。Efforts to increase the tack and green strength of diene rubbers include various treatments such as the addition of a wide variety of resin tackifiers to t-synthetic rubber blends. In general, these materials have been essentially ineffective for the desired purpose due to the inherently low green strength of synthetic rubber polymers. U.S. Pat. No. 4,151,161 and U.S. Pat. No. 4,225,100 teach the inclusion of O-nitrosoanilinoalkanes in rubber, and that improvements in green strength can be obtained in synthetic rubbers thus treated.・A relatively small amount of general I/
Due to the fact that CF is used, there are problems with the dispersion of these substances into the rubber.Furthermore, the availability of non-black fillers in diene rubber blends (=unpounds) is lower than in carbon black-reinforced rubbers. KISII was determined due to poor physical properties of the cured product. In most cases, there appears to be little interaction between non-plated fillers and diene rubbers.Providing compositions containing diene rubbers with improved green strength, tack and non-black filler interactions This is the object of the present invention.
その生ま強度、タックまたは非ブラック充填剤相互作用
を改善するためにジエンゴムを処理する方法を提供する
ことは本発明のその他の目的である。ジエンゴムの性質
の改善に使用するに適当な処理組成物を与えることはj
!にその他の目的である・
これらおよびその他の目的は、本発明において−
(AI(+i*tたはチイル基を生成しうる有機硫黄化
置物の変性促進作用量の存在下に
〔式中、n株1〜3の整数であり、R1扛水素または1
〜10個の炭素原子を含有するアルキルであり、セして
n−1の場合KtfRzは水素、1〜10個の炭素原子
含有する場合によりこの式ON原子およびR1と一緒に
なってそれ以外のMまたは0鳳子と共にかまた社それな
しで複素環す、Xは1〜12の整数であり、R1は水素
、4、−006H、−NO2,1〜5個の炭素原子を含
有するアルコキシまたは−NHK)であり%R4およヒ
Rsは同−tたは異なりて水素、フェニル、および3〜
10個の炭素原子を含有するシクロアルキルを含めてそ
して場合によりその他のへテロNまたは0原子と共にか
tたはそれなしで式中のM原子の一万′を九社両方と一
緒罠なって複素環部分を形成している1〜10個の炭素
原子を含有するアルキルである)から選ば−B、n−2
゜場合にはR2はフェニレン、2〜201mの炭素原子
を含有する二価脂肪族炭化水素基およびか−ら過げれ、
セしてnmsの場合にはR2は6−トリアジニルまたは
2〜20個の炭素原子を含有する三価脂肪族炭化水素か
ら選ばれる〕の化合物によって150℃以上の適当な温
F!Lにおいてそして改善inた生ま強度、タックまた
襦非ブラック充填剤相互作用能力を組成物に付与するに
充分な時間の間処理され九ジェノゴムを包含する組成物
によって実現される・
本発明はまた。(A)硫黄ま九はチイル基を生成しうる
有機硫黄化合物の変性促進作用量の存在下に前記定義の
式の化合物(Blで130℃以上の適当な温度において
その組成物に改善さnた生ま強度、タックまたは非ブラ
ック充填剤相互作用能力を付与するに充分な時間の間ゴ
ムを処理することを包含するジエンゴ真の処理方法をも
包含する。It is another object of this invention to provide a method for treating diene rubber to improve its green strength, tack or non-black filler interaction. It is desirable to provide a suitable treatment composition for use in improving the properties of diene rubber.
! These and other objects are achieved by the present invention in which - (AI (+i*t or n strain is an integer from 1 to 3, R1 or 1
alkyl containing ~10 carbon atoms, and if n-1 then KtfRz is hydrogen, optionally containing from 1 to 10 carbon atoms together with the ON atom of this formula and R1, otherwise Heterocycle with or without M or 0, X is an integer from 1 to 12, R1 is hydrogen, 4, -006H, -NO2, alkoxy containing 1 to 5 carbon atoms or -NHK) and %R4 and Rs are the same or different and hydrogen, phenyl, and 3-
Including cycloalkyl containing 10 carbon atoms and optionally with or without other hetero-N or 0 atoms, 10,000' of M atoms in the formula are included with both nine atoms. alkyl containing 1 to 10 carbon atoms forming a heterocyclic moiety -B, n-2
If R2 is phenylene, a divalent aliphatic hydrocarbon group containing from 2 to 201 m carbon atoms, and
R2 is selected from 6-triazinyl or trivalent aliphatic hydrocarbons containing from 2 to 20 carbon atoms] at a suitable temperature of 150 DEG C. or higher. The present invention is also achieved by a composition comprising a 9-geno rubber treated for a sufficient period of time to impart to the composition improved green strength, tack or non-black filler interaction ability. (A) The sulfur compound is modified into its composition with a compound of the above-defined formula (Bl) at a suitable temperature of 130° C. or higher in the presence of a modification-promoting amount of an organic sulfur compound capable of forming a thiyl group. Also included are diengo true processing methods that include processing the rubber for a sufficient period of time to impart green strength, tack, or non-black filler interaction capabilities.
更に本発明はまた、5〜95重量部の硫黄またはチイル
基を生成させうる有機硫黄化合物(A)〔式中、nは1
〜5の整数であり、R1は水素または1〜10個の炭素
原子を含有するアルキルであシ、そしてn−1の場合に
はR2は水素、場合により式のN原子およびR1と共に
それ以外のNまたは0原子と共Kかまたは七nなしで複
素黄凰子であり、Xは1〜12の整数であり%R5は水
素、−OH% −000Hs −NO2,1〜5個の炭
素原子を含有するアルコキシまたは−yH−@)であり
、R4およびR5は同一またLJ!なりて、水素、フェ
ニル、および5〜10個の炭素原子を含有するシクロア
ルキルを含めてそして場合によシその他の複龜鳳子Mt
良は0鳳子と共Kかまたはそれなしで式中のN原子のm
1または両方と一緒罠なって複xm部分を形成する炭素
原子数1〜10個のアルキルから選ばれる)から選ばれ
、n翻2の場合KFiR2はフェニン・l、2〜20個
O炭素原子を含有する二価脂肪族炭化水素1および
から選ばれそしてyl−3の場合にはR2はm−トリア
シニルまたは2〜20個の炭素原子を含有する三価脂肪
族炭化水素基から選ばれる〕の化合物(B)を包含する
組成物を包含する。Furthermore, the present invention also provides an organic sulfur compound (A) capable of producing 5 to 95 parts by weight of sulfur or thiyl group [wherein n is 1
is an integer from ~5, R1 is hydrogen or alkyl containing from 1 to 10 carbon atoms, and in the case of n-1, R2 is hydrogen, optionally together with the N atom and R1 of the formula K with N or 0 atoms or without 7n is complex yellow, X is an integer from 1 to 12, %R5 is hydrogen, -OH% -000Hs -NO2, containing 1 to 5 carbon atoms alkoxy or -yH-@), and R4 and R5 are the same or LJ! including hydrogen, phenyl, and cycloalkyl containing 5 to 10 carbon atoms, and optionally other complex
Good is 0 with K or without it, m of the N atom in the formula
1 or both together to form a complex xm moiety), and in the case of ntrans2, KFiR2 is phenyl, which contains 2 to 20 carbon atoms. and in the case of yl-3, R2 is selected from m-triacynyl or a trivalent aliphatic hydrocarbon radical containing from 2 to 20 carbon atoms] (B).
前記定義の成分(B)を形成するマレアミン酸の誘導体
としては(マレアミン酸自体に加見て)アルキルアミド
例えばN−メチルマレアミン酸、y−エチルマレアミン
e1%M−−10ビルマレアミン酸、N−イソプロピル
マレアミノ酸、N−ブチルマレアミン酸、N−イソプロ
ピルマレアミノ酸、y−第三級ブチルマレアミン酸、’
s−ペンチルマレアミン緻およびN −1,2−ジメチ
ルプロピルマレアミン酸があげらnる。マレアミン酸O
N−置換アルキルカルボキシ鍔導体はN−カルボキシメ
チルマレアさンtRsw−カルボキシエチルマレアミン
rltsw−カルボキシプロピルマレアミン酸、N−カ
ルボキシブチルマレアミンtlsM−カルボキシγミル
マレアζン酸およびN−カルボキシヘキシルマレアミン
酸およびカルボキシヘキシルマレアミン酸によシ′例示
される。N−フェニルおよびm−w換フェニルll1J
体ti、N−フェニルiレア電ンIII−tしてN−メ
トキシフェニルマレアミン酸、N−エトキシフェニルマ
レアミンH1w−プロポキシフェニルマレアミン酸その
他のオルト、メタおL C1’ ラ14 柱体、N−ア
ニリノフェニルマレアミン酸のオルト、メタおよびパラ
異性体、およびフェニルビスマレアミン酸のオルト、メ
タおよびパラ異性体によシ例示さnる・
カルバモイルお゛よび置換カルバモイル誘導体トシては
N−カルバモイルマレアミノ酸(時にはマレ尿酸と呼ば
nる)および1モルのマレイン酸無水物と1モルの1.
5−ジメチル尿素、エチル尿素、フェニル尿素その他と
の反応生成物、および1モルのマレアミンと5モルのマ
レイン酸無水物との反応生成物がおばら詐る。チオカル
バモイルおよび置換チオカルバモイル鍔導体としてはN
−チオカルバモイルマレアミノ酸および1モルのマレイ
ン酸無水物°と1モルのフェニルチオ尿素、エチルチオ
尿素その他との反応生成物があげられる。Derivatives of maleamic acid forming component (B) as defined above include (in addition to maleamic acid itself) alkylamides such as N-methylmaleamic acid, y-ethylmaleamine e1% M--10 bilmaleamic acid, N -isopropyl maleamino acid, N-butyl maleamic acid, N-isopropyl maleamic acid, y-tertiary butyl maleamic acid, '
Examples include s-pentyl maleamic acid and N-1,2-dimethylpropyl maleamic acid. Maleamic acid O
The N-substituted alkylcarboxy ring conductor is N-carboxymethylmaleasantRsw-carboxyethylmaleaminerltsw-carboxypropylmaleamic acid, N-carboxybutylmaleamine tlsM-carboxyγmyrmaleazoic acid and N-carboxyhexylmaleamine exemplified by acid and carboxyhexyl maleamic acid. N-phenyl and m-w substituted phenylll1J
Ti, N-phenyl rare electron III-t, N-methoxyphenylmaleamic acid, N-ethoxyphenylmaleamine H1w-propoxyphenylmaleamic acid and other ortho, meta-O L C1' La14 pillar, Carbamoyl and substituted carbamoyl derivatives are exemplified by the ortho, meta and para isomers of N-anilinophenylmaleamic acid and the ortho, meta and para isomers of phenylbismaleamic acid. - carbamoyl male amino acid (sometimes called maleuric acid) and 1 mole of maleic anhydride and 1 mole of 1.
The reaction products with 5-dimethylurea, ethylurea, phenylurea, etc., and the reaction products of 1 mole maleamine with 5 moles maleic anhydride are present. As the thiocarbamoyl and substituted thiocarbamoyl conductor, N
-thiocarbamoyl maleamino acids and reaction products of 1 mol of maleic anhydride with 1 mol of phenylthiourea, ethylthiourea, etc.
ビスマレアミン酸化合物としてはメチレンビスマレアミ
ン酸、エチレンビスマレアミン酸、トリメチレンビスマ
レアミン酸、テトラメチレンビx マレアミンalh
NIN’−ビス(4e4’−ジチオフェニル)マレアミ
ノ酸およびフエニレンビスマレアミノ酸があげらnる。Bismaleamic acid compounds include methylene bismaleamic acid, ethylene bismaleamic acid, trimethylene bismaleamic acid, tetramethylene bix maleamine alh
Examples include NIN'-bis(4e4'-dithiophenyl)maleamino acid and phenylenebismaleamino acid.
その他のマレアミノ酸としては4.4′−ジチオ−ビス
(N−フェニルマレアミノ酸)およびマレイン酸無水物
とN −(1,!S−ジメチルブチル)+ N/−フェ
ニル−p−フェニレンジアミンおよび2−イミダゾルト
ンとの反応生成物がおばら詐る。Other maleamino acids include 4,4'-dithio-bis(N-phenylmaleamino acid) and maleic anhydride and N-(1,!S-dimethylbutyl)+N/-phenyl-p-phenylenediamine and 2 -The reaction product with imidasoltone is false.
本発明の組成物および方法はマレアミン酸ま九はその誘
導体である化合物(Blを使用するものとして記載さn
ているけnども、所望によシ前記化合物の2種または七
n以上を使用して成分(均を形成させることができる。The compositions and methods of the present invention are described as using maleamic acid compounds (Bl) which are derivatives thereof.
However, if desired, two or more of the above compounds can be used to form a component.
本発明の成分(ム)は硫黄またはチイル基を生成させう
る有機硫黄化合物として定義さnる◎この硫黄化合物は
好ましくは重合体状サルファイドまたは式(R68z)
yR7(式中2は1〜5の整数であり、yは1〜4の整
数であシ、RyFi場付によ#)1個またはそれ以上の
エーテルまたはエステル結合を含有しそして場eKより
1個またはそれ以上のニトロ、アミノまたはカルボキシ
ル基で置換されている3〜18個の炭素原子を含有する
脂肪族炭化水素基、3〜10個の炭素原子t−金含有る
シクロアルキル11個または七n以上のニトロ、アミノ
、カルボキシルまた扛1〜5個の炭素原子を含有するア
ルキル基によシ核置換さf’L7’tベンジルまたはフ
ェニルまたはベンゾチアジル、ジアルキルチオカル/ぞ
モイル、4〜12個の炭素原子を含有するアルキルアミ
ノ、モルホリノまたはジアルキルチオホスホリルであり
%R7はyの原子価を有してお9、セしてR6は水素ま
たはR7と同一の基から選ばnた基である)の化合物で
ある・
そのような硫黄化付物としては例えばチオコール重合体
およびフェニルジサルファイド、4.4’−シアi/フ
ェニルジサルファイ)’44.4’−シニト・ロフェニ
ルジサルファイド、2.2’−シアミノフェニルジサル
ファイド、4−4’−ジカルボキシフェニルジサルファ
イド、シクロヘキシルジサルファイド、はンジルジサル
ファイド、n−06H17−8,−06H7−n C式
中Xは平均五5である)の化合物、 N、N’−ジモル
ホリノジサルファイド、N−第三級プチル−2−はンゾ
チアジルスルフエンアミド、テトラメチルチウラムジサ
ルファイド、メルカプタン例えばn−デシルメルカプタ
ン%n−ドデシルメルカプタン、フェニルメルカプタン
および2−メルカプトベンゾチアゾールおよび式ムcc
−88−R−EiB−Ace (式中iceは促進剤成
分例えばベンゾチアジル、ジアルキルジチオカルバモイ
ルその他を意味しセしてRは二価の炭化水嵩基例えばア
ルキレン、p−フェニレン、p−キシレンその他である
)の化合物があげられる・
この後者の化合働程の例は
である。Component (M) of the present invention is defined as an organic sulfur compound capable of forming sulfur or thiyl groups. This sulfur compound is preferably a polymeric sulfide or a compound of formula (R68z).
yR7 (wherein 2 is an integer from 1 to 5, y is an integer from 1 to 4, # according to RyFi) contains one or more ether or ester bonds and from the field eK 1 aliphatic hydrocarbon radicals containing from 3 to 18 carbon atoms, substituted with 1 or more nitro, amino or carboxyl groups, 3 to 10 carbon atoms t-gold-containing cycloalkyl 11 or 7 n or more nitro, amino, carboxyl or alkyl groups containing 1 to 5 carbon atoms substituted with benzyl or phenyl or benzothiazyl, dialkylthiocar/zomoyl, 4 to 12 alkylamino, morpholino or dialkylthiophosphoryl containing carbon atoms, %R7 has a valency of 9, and R6 is hydrogen or a group selected from the same groups as R7) Such sulfurized adducts include, for example, thiocol polymers and phenyl disulfide, 4,4'-cya/phenyl disulfide, 2 .2'-cyaminophenyl disulfide, 4-4'-dicarboxyphenyl disulfide, cyclohexyl disulfide, cyaminyl disulfide, n-06H17-8, -06H7-n C In the formula, X is 55 on average ) compounds, N,N'-dimorpholinodisulfide, N-tertiary butyl-2- is dithiadylsulfenamide, tetramethylthiuram disulfide, mercaptans such as n-decylmercaptan% n-dodecylmercaptan, Phenylmercaptan and 2-mercaptobenzothiazole and formula cc
-88-R-EiB-Ace (wherein ice means a promoter component such as benzothiazyl, dialkyldithiocarbamoyl, etc., and R is a divalent hydrocarbon bulk group such as alkylene, p-phenylene, p-xylene, etc. ) is an example of this latter compounding process.
好適な(A10例は時にはペンゾチアジルジサルファイ
ドまたはMBT8として知らnている2、2’−ジチオ
ビス−にンゾチアゾールである。A preferred A10 example is 2,2'-dithiobis-benzothiazole, sometimes known as penzothiazyl disulfide or MBT8.
成分(勾として硫黄が使用される場合に社、そnは一般
には有機硫黄化合物よりも少量で使用することができる
。多すぎる硫黄の使用は実際にはタックを減少させうる
。その理由は有意の加硫が処理の間に生じうるからであ
る。When sulfur is used as a component, it can generally be used in smaller amounts than organic sulfur compounds. The use of too much sulfur can actually reduce tack. The reasons are significant. vulcanization may occur during processing.
「ジエンゴム」とti2種またはそれ以上の天然および
性成重合体の混合物を含めて天然または性成重合体であ
るジエン単量体からの重合体である弾性体(エラストマ
ー)を意味している。"Diene rubber" and ti refers to elastomers that are polymers made from diene monomers that are natural or synthetic polymers, including mixtures of two or more natural and synthetic polymers.
天然ジエンゴムとしてはスモークシート、クレープまた
はその他の典型的な形態のへベア(Havea)ゴム−
グアニール(guayule)およびその他の天然物弾
性体があげられる。「ジエンゴム」の定義に包含される
合成重合体として杜、イソプレンおよびブタジェンから
のホモ重合体または1種またはそれ以上のジエンまたは
その他の重合可能な物質でありうる共単量体との共重合
体である重合体があげられる。例えばイソプレンまた社
ブタジェンのスチレン、アクリロニトリル、イソプチレ
/または不飽和カルボン酸およびエステル例えばマレイ
ン酸、フマル酸、イタコン酸、アクリルおよびメタクリ
ル酸およびメチルメタクリレートとの共重合体が包含さ
nる。Natural diene rubbers include smoked sheet, crepe or other typical forms of Havea rubber.
Guayule and other natural elastomers may be mentioned. Synthetic polymers encompassed within the definition of "diene rubber" include homopolymers from Du, isoprene and butadiene or copolymers with comonomers which may be one or more dienes or other polymerizable substances. Examples include polymers that are Examples include copolymers of isoprene or butadiene with styrene, acrylonitrile, isoptylene/or unsaturated carboxylic acids and esters such as maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, acrylic and methacrylic acids and methyl methacrylate.
IPDMゴム(エチレン、プロピレンおよび非共役ジエ
ン単量体の重合体)もまた包含される一本発明は高いシ
ス−1,4含量の合成ポリイソプレンおよびポリブタジ
ェンt&は88R(スチレン/ブタジェン共重廿体ゴム
)とのそのブレンドに関して使用するにあたシ特別の有
用性を見出している。IPDM rubber (a polymer of ethylene, propylene and non-conjugated diene monomers) is also encompassed. It has found particular utility for use in connection with its blends with rubber).
成分(ム)は反応促進作用量で使用されるべきである。Ingredients should be used in reaction-promoting amounts.
この量はジエンゴム、使用される41足の成分(B)、
所望さnる改善そして%KI!用さnる特定の成分(ム
)の性質によって変動しうる。一般にその量は好ましく
はジエンゴム100重量部当υα01〜15重量部、よ
シ好ましく拡α02〜4重量部であシそして最も好まし
くはそnは0.05〜2.5重量部である・(勾が硫黄
の場合には、処理ゴム100部尚シα25部以下が好ま
しい。This amount is diene rubber, component (B) of the 41 pairs used,
Desired improvement and %KI! It may vary depending on the nature of the particular ingredients used. In general, the amount is preferably from 01 to 15 parts by weight, more preferably from 2 to 4 parts by weight, and most preferably from 0.05 to 2.5 parts by weight, per 100 parts by weight of diene rubber. When is sulfur, it is preferably 100 parts of treated rubber and 25 parts or less.
同様に成分(B)は樟々の量で存在せしめることができ
るがしかし好ましくはジエンゴム100重量部当シ重量
基準でα1〜20部、よシ好tしくはα2〜8部、そし
て最も好ましくはa25〜5部の水準で使用される。成
分(AIまた社(同のいずれかをこの好ましい下限よシ
少ない量で便用することはジエンゴムの所望の性質の不
充分な改善を与える結果とな9うる。ま九この好ましい
上限より上の成分量を使用することは生産性に逆行する
ものであ〕うる。最適水準はいくつかの簡単な寮験によ
って容易に決定することができる。Similarly, component (B) can be present in any amount, but preferably from 1 to 20 parts α, more preferably from 2 to 8 parts α, based on 100 parts by weight of diene rubber. A is used at a level of 25 to 5 parts. The use of any of the ingredients below this preferred lower limit may result in insufficient improvement of the desired properties of the diene rubber. Using ingredient levels can be counterproductive to productivity; optimal levels can be easily determined by some simple experimentation.
ジエンゴムの処理とは、良好な分散を伴なつ−てそして
変性を生成させるに充分な時間の間その混合物を逼轟な
温度(130℃以上’)IIC保ちつつ、ゴム中に成分
(A)および(BJを包含させることを意味している。Processing of diene rubber involves adding components (A) and (It means to include BJ.
好ましくはその温度は少くとも150℃、よル好ましく
は160℃以上そして最も好ましくは160°〜210
℃であるべきである。便利な処理法は既分(Nおよび(
Biをゴム成分のa、曾に通常使用さnるタイプの高剪
断装置例えばラバーミルそして好ましくはパンベリーミ
キサーその他によシ例示される内部建キサ−を使用して
ゴム中に混合することを包含している。そのような混合
はゴム混合物中に温度上昇を生じさせるが、こnFi所
望の温度範囲P3に制御することができる。あるい扛ま
た成分(ム)および(B) t−比較的低温(150℃
以下)でジエンゴム中に混合させそして次いでこのa什
物を加熱して適嶺な高温としそして必要な時間の関そζ
に保持させるεとができる。Preferably the temperature is at least 150°C, more preferably above 160°C and most preferably between 160°C and 210°C.
Should be ℃. A convenient processing method is already divided (N and (
Incorporating Bi into the rubber component using high shear equipment of the type commonly used in rubber mills, such as rubber mills, and preferably internal mixers such as panberry mixers and the like. are doing. Although such mixing causes a temperature increase in the rubber mixture, this nFi can be controlled within the desired temperature range P3. Alternatively, the ingredients (mu) and (B) t-relatively low temperature (150℃
(below) into the diene rubber, and then heat this material to a suitable high temperature and keep it for the required time.
It is possible to hold ε.
好筐しくにこの処理時間はα1〜20分、より好ましく
はα5〜15分、そして最も好ましくは1〜10分であ
る・この好ましい最低値よシも短い処理時間は所望の性
質の不充分な改善を与える結果となシそしてこの好まし
い最大値よシも長い処理時間はゴムに対して有害であシ
うる・成分水準に関すると同様に、特定の成分組合せに
対する最適時間および最適温度は共に実験によって容易
に決定することができる・その他のゴム混和成分を場合
によシ処理の間存在させることができそしてカーボンブ
ラックおよび/または非ブラック充填剤の存在が好まし
い、しかしながら使用さnる条件の故に完全な加硫系管
処理の間存在させないことが好ましい。その理由はそn
がジエンゴム混和物の時期尚早の硬化(キュア)または
スコーチを生ぜしめうるからである。ジエンゴム混和物
中に非ブラック充填剤を存在せしめることが所望されて
いる場合には、処理段階の間に充填剤を存在させること
Kよって特別の利点が実現される。この方法は非ブラッ
ク充填剤とジエンゴムとの間に相互作゛用を生ぜしめて
その結果加硫された混和物に一層良好な物理的性質を生
成させることができる。これらの良好な物理的性質蝶他
の性質中でも応カー歪み性の改善において証明される。Preferably, this treatment time is α1 to 20 minutes, more preferably α5 to 15 minutes, and most preferably 1 to 10 minutes. A treatment time shorter than this preferred minimum may result in insufficient properties of the desired properties. Processing times longer than this preferred maximum may be detrimental to the rubber; the optimum time and temperature for a particular combination of ingredients, as well as for ingredient levels, are determined by experimentation. Other rubber admixture components can optionally be present during processing and the presence of carbon black and/or non-black fillers is preferred, however, due to the conditions used, Preferably, it is not present during vulcanization tube processing. The reason is that
can cause premature curing or scorch of the diene rubber blend. If it is desired to have a non-black filler present in the diene rubber blend, special advantages are realized by the presence of the filler during the processing steps. This method can create an interaction between the non-black filler and the diene rubber, resulting in better physical properties in the vulcanized blend. These good physical properties are evidenced in improved stress resistance among other properties.
好ましくは、成分(刑がゴム重合体と反応しうる前にそ
れらが取分IB)と反応する仁とのないようKするため
Kは、処理段階の間アミン例えば劣化防止剤の存在を除
外するべきである。そのような混和成分、および成分(
Blと劣化的に反応しうるその他の成分は、処理の後で
別の段階として加えられるべきであ)または単に充分な
反応時間の後で加えらnるべきである。Preferably, the presence of amines such as antidegradants is excluded during the processing steps to ensure that they do not react with the components (preparation IB before they can react with the rubber polymer). Should. Such miscible ingredients, and ingredients (
Other components that can react degradatively with Bl should be added as a separate step after processing) or simply after sufficient reaction time.
屡々ジエンゴムの処理の場合には、成分(ム)および(
Bjは前記の好ましい最大水準よシ実質的に少なく例え
ばジエンゴム100重量部当シ3重量部以下である。し
かし%K「マスターパッチ」技術が便用される場OKは
よシ多量を使用することができる。この技術はジエンゴ
ムの一部Oみを処理し、そして次いでこの処理さnた部
分中に未処理部分をブレンドすることを包含しうる・所
望に応じて10部またはそ−n’J1.下から1.00
0部ま次はそn以上の追加のゴムをこの処理ゴム中に混
合させることができる。この追加のゴムは最初に処理さ
れたゴムと同一または異ッタモのであシうる。このマス
ターバッチ技術は、素練り装置のより効率のよい使用を
与える点で効果的であシ、かくしてより高いゴム処理量
を可能ならしめる。Often in the processing of diene rubber, the components (mu) and (
Bj is substantially less than the preferred maximum level, such as less than 3 parts by weight per 100 parts by weight of diene rubber. However, larger amounts can be used where the %K "master patch" technique is conveniently used. This technique may involve treating a portion of the diene rubber and then blending the untreated portion into the treated portion, optionally 10 parts or more. 1.00 from the bottom
Zero or more parts of additional rubber can be mixed into the treated rubber. This additional rubber can be the same or different from the originally treated rubber. This masterbatch technology is effective in providing more efficient use of mastication equipment, thus allowing for higher rubber throughput.
処理段階の間、適当量の成分(Nおよび(B)の両方が
ジエンゴム中に存在せしめらnる。それらは別々に加え
ることができる。しかしながら前記の組成物中に混合物
として両成分を一緒に加えるのが便利であることが見出
さnている。この混合物を成分(AIおよび(B)の単
純ブレンドとしてゴム中に加えることができる。しかし
ながらその代pK所望により本発明のゴム処理組成物を
有利には結合剤または担体物質中に混入させて取扱いが
よ)容易でありそして使用がよシ容易な添加物を生成さ
せることが、できる。いずnかのそのような結合剤は勿
論本発明の組成物と相容性であるのみならずζnはまた
処理されるべき物質とも相容性であるべきである。本発
明の方法によnばこれら物質はジエンゴムを包含する・
有機重曾体は適当な結合剤であシ、そしてポリオレフィ
ン特にポリエチレンは%に!効である。結合剤と組成物
との混合物の合計重量基準で5〜95重量%の本発明の
組成物の最終量を生成させるような相対量を使用してこ
の組成物を好ましくL@曾剤中にブレンドさせる。During the processing step, suitable amounts of both components (N and (B)) are present in the diene rubber. They can be added separately. However, both components can be added together as a mixture in the aforementioned composition. It has been found convenient to add this mixture to the rubber as a simple blend of components (AI and (B)). can be incorporated into a binder or carrier material to produce additives that are easy to handle and easy to use. In addition to being compatible with the composition of the invention, ζn should also be compatible with the materials to be treated.
Organic heavy polymers are suitable binders, and polyolefins, especially polyethylene, are %! It is effective. This composition is preferably blended into the agent using relative amounts to produce a final amount of the composition of the invention from 5 to 95% by weight based on the total weight of the mixture of binder and composition. let
この組成物はジエンゴム中に比較的小割合で使用される
のであるから、結合剤との混合物中へのその混入は組成
物のジエンゴム中への分散を容易ならしめる@あるいは
また、この組成物を改善された分散のために、不活性担
体と共にブレンドせしめることができる。クレーまたは
同様の担体がこの目的に対して推奨さ牡る。Alternatively, since this composition is used in a relatively small proportion in the diene rubber, its incorporation into the mixture with the binder facilitates the dispersion of the composition into the diene rubber. It can be blended with an inert carrier for improved dispersion. Clay or similar carriers are recommended for this purpose.
前述したようにタックおよび生ま強度の改善は大なる実
際的重要性のものである。未硬化ゴム混和物のこnら二
つの性質は多くの研究者により調べらnている。鍛近の
開発に関する総説は1Rubber Ohemlstr
y and TechnologyJ第54巻JII5
76第5ワ
はタックおよび生を強度が相互に関連しているという基
本的事実を明確にしている.タックは軽い圧力下に短時
間それらの表面を接触させた後の分離に抵抗する二物質
の能力として定義さnている。単性体の生tS度は変形
または破壊に対する加硫前のその抵抗である。生1強度
は独立K #I定しうるが、しかしタックはある程度は
生ま強度に依存する。As mentioned above, improvements in tack and green strength are of great practical importance. These two properties of uncured rubber blends have been investigated by many researchers. For a review of Karichika's development, see 1Rubber Ohemlstr.
y and TechnologyJ Volume 54 JII5
76 Chapter 5 makes clear the basic fact that tack and raw strength are interrelated. Tack is defined as the ability of two materials to resist separation after contacting their surfaces for a short period of time under light pressure. The green strength of a monomer is its resistance before vulcanization to deformation or fracture. The raw strength can be determined independently K #I, but the tack depends to some extent on the raw strength.
一般に1本発明の組成物の成分(B)を構成する化合物
はマレイン酸無水物をアンモニアまたは第一級tたは第
二級アミンまたはアζFと共に酸性媒体例えば氷酢酸中
で反応させることKよシ製造されつる。酸の便用はマレ
イン酸無水物分子の二重結合への付加金阻止するために
役立ちうる。In general, the compounds constituting component (B) of the compositions of the invention can be prepared by reacting maleic anhydride with ammonia or primary or secondary amines or ζF in an acidic medium such as glacial acetic acid. The vine is manufactured by Shi. The use of acid can serve to prevent addition of gold to the double bond of the maleic anhydride molecule.
本発明のより完全な理解は次の実總例を参照することに
より実現されよう。ここKすべての部は特に記載されて
いない限シは重量基準である・
ナオ、下記において「ナトシン(Natsyn)22叩
」および「SKエニー」はいずれも合成インプレンの商
品名であり、合成高シス−1.4含量ポリイソプレンで
ある。「SMR 5−OVJは天然ゴムであp。A more complete understanding of the invention may be realized by reference to the following illustrative examples. Unless otherwise specified, all parts are by weight. In the following, "Natsyn 22 Hit" and "SK Any" are both trade names for synthetic imprene, and -1.4 content polyisoprene. “SMR 5-OVJ is made of natural rubber.
この名称Fiiレーシア天然ゴム製造業者の命名による
・ 「ジルコゾル(Olrcosol)424QJはナ
フテン系プロセス油の商品名である。r M−550
Jはある糧のカーボンブラックに対するム8TM使用名
である。This name was given by Fii Lasia natural rubber manufacturer. ``Olrcosol 424QJ is the trade name of naphthenic process oil.r M-550
J is the Mu8TM usage name for carbon black in certain foods.
例 1
本発明の組成物の成分(Blに対して好ましい化合物の
一つであるN−カルバモイルマレアミン酸は次のようK
して製造される。Example 1 A component of the composition of the invention (N-carbamoylmaleamic acid, one of the preferred compounds for Bl) is as follows:
Manufactured by
3を容量を有する三頚フラスコ中I/csoot(5.
1モル)のマレイン酸無水物%500f<4.99モル
)の尿素および1.000−の氷酢酸を仕込む。I/csoot (5.
1 mol) of maleic anhydride%500f<4.99 mol) of urea and 1.000- of glacial acetic acid.
このフラスコ忙は攪拌機、サーモスタットつき加熱マン
トル、温度計および冷却器が設けられている。反応混合
物を50℃で48時間攪拌する。形成する沈殿t濾過し
%300mの7七トンで洗いtそして60℃で一晩乾燥
する。606fの白色固体状生成物線164〜165℃
の融点を有している。K−カルパモイルマレアZン酸ト
して計算して収率は746%であった。The flask was equipped with a stirrer, a thermostatic heating mantle, a thermometer, and a condenser. The reaction mixture is stirred at 50° C. for 48 hours. The precipitate that forms is filtered, washed with 77 tons of 300% and dried overnight at 60°C. 606f white solid product line 164-165°C
It has a melting point of The yield was calculated as K-carpamoylmalea Z acid and was 746%.
fillK: してN−カルボキシメチルマレアミン酸
Fiまず攪拌機、サーモスタットつき加熱マントル、温
度針および冷却器を付した2を容の三頚フラスコ中に5
00−の氷酢酸と共に15[Llf(2,0モル)のグ
リシンを仕込むことKよプ製造さnる・別K 196.
1 f (2,0モル) Oマv イン峻無水物および
500111の木酢at合しそして均質混合物が得らn
るまで攪拌すゐ0次いでこの混合物を攪拌しつつ1時間
かけてフラスコに滴加する。温度を60℃に調節しそし
て反応混合物を1時間攪拌する1次いでフラスコを一晩
放置する。形成した沈殿を一過し、前記と同様にアセト
ンで洗いそして65℃のオープン中で週末の間乾燥させ
る。192〜193℃の融点を有する白色固体の収量は
54Sfs収率F199.1%と計算さnる。fillK: N-carboxymethylmaleamic acid Fi was first poured into a three-necked flask with a capacity of 2 to 5 liters, equipped with a stirrer, a heating mantle with a thermostat, a temperature needle, and a condenser.
Prepared by adding 15 [Llf (2.0 mol) of glycine together with 00-ml of glacial acetic acid. 196.
1 f (2,0 mol) Omaranhydride and 500111 wood vinegar were combined and a homogeneous mixture was obtained.
The mixture was then added dropwise to the flask over a period of 1 hour with stirring. The temperature is adjusted to 60° C. and the reaction mixture is stirred for 1 hour. The flask is then left overnight. The precipitate that forms is filtered off, washed with acetone as before and dried over the weekend in the open at 65°C. The yield of a white solid with a melting point of 192-193°C is calculated as 54Sfs yield F199.1%.
同様に第三級ブチルアミ/が等モル量のマレイン酸無水
物と反応せしめらnて138″’−142℃で溶融する
白色結晶性物質であるし第三級ブチルマレアミン酸を9
7%収率で生成する。Similarly, when tertiary butyl maleic acid is reacted with an equimolar amount of maleic anhydride, it is a white crystalline substance that melts at 138''-142°C.
Produced in 7% yield.
同様にして等モル量の5−アミノ−プロピオン酸とマレ
イン酸無水物とが反応せしめられて68%収率でN−カ
ルボキシエチルマレアミン酸(m−1)、150(15
2℃)を生成する。Similarly, equimolar amounts of 5-amino-propionic acid and maleic anhydride were reacted with N-carboxyethyl maleamic acid (m-1), 150 (15
2°C).
同様の方法で等モル量のエチル尿素をマレイン酸無水物
と反応させてl!−(エチルカルバモイル)マレアミン
酸と同定さnた125’−127℃で溶融する白色結晶
性粉末(酢酸エチルから再結晶後)を生成する。In a similar manner, equimolar amounts of ethyl urea are reacted with maleic anhydride to give l! A white crystalline powder (after recrystallization from ethyl acetate) is produced which melts at 125'-127°C, identified as -(ethylcarbamoyl)maleamic acid.
同様に、フェニルチオ尿素と等モル量のマレイン酸無水
物を反応させると200〜202℃で溶融する白色固体
であるN−(フェニルチオカルバモイル)マレアミン酸
を生成する。Similarly, reaction of phenylthiourea with equimolar amounts of maleic anhydride produces N-(phenylthiocarbamoyl)maleamic acid, a white solid that melts at 200-202°C.
fif141に、等モル量の2−イミダゾリトンとマレ
イン酸無水物を反応させると154〜155℃で溶融し
そして次の式
を有していると同定された白色粉末を生成す゛る。Reaction of fif141 with equimolar amounts of 2-imidazolitone and maleic anhydride produces a white powder that melts at 154-155°C and is identified as having the formula:
同様の方法で4−アミノフェニルジナル7アイドをその
モル轟量の2倍のマレイン酸無水物と反応させて、19
5〜200℃で溶融する(若干の分解を伴なう) N、
N’−ビス(4,4’−ジチオフェニル)マレアミン酸
ヲ生成する。In a similar manner, 4-aminophenyldinal 7-ide was reacted with twice its molar amount of maleic anhydride, and 19
Melts at 5-200°C (with some decomposition) N,
N'-bis(4,4'-dithiophenyl)maleamic acid is produced.
同様にマレイン酸無水物を等モル量のアン毫ニアおよび
4−アミノブタン酸と反応させて、それぞれマレアミン
酸(収率91%、m、p、176〜177℃)およびN
−カルボキシプロピルマレアミン酸(収率84.5%%
m−¥1−164〜166℃)を生成する。Similarly, maleic anhydride was reacted with equimolar amounts of ammonia and 4-aminobutanoic acid to produce maleamic acid (91% yield, m, p, 176-177°C) and N
-Carboxypropyl maleamic acid (yield 84.5%%)
m-¥1-164-166°C).
同様に2モルのマレイン酸無水物をそれぞれ1モルのへ
キサメチレンジアミンおよびドデカメチレンジアミンと
反応させてそnぞnN、M’−ヘキサメチレンビスマレ
アミン酸(収率95%、m、p、175〜176℃)お
よびN、N’−ドデカメチレンビスマレアミン酸(収率
9o%% m、1)、164〜166℃)を生成する。Similarly, 2 moles of maleic anhydride were reacted with 1 mole each of hexamethylene diamine and dodecamethylene diamine to produce N,M'-hexamethylenebismaleamic acid (95% yield, m, p, 175-176°C) and N,N'-dodecamethylene bismaleamic acid (yield 9o%% m, 1), 164-166°C).
同様如等モル量のp−カルボキシアニリンとマレイン酸
無水物を反応させてN−(p−カルボキシフェニル)マ
レアミン酸を生成せしめる0例1で製造さnる化合物を
異った重量比で2.21−ジチオビスベンゾチアゾール
と組合ゎせ、そしてイム中でこのようKして製造された
組成物の未硬化ゴム混和物の生ま強度およびタックにお
よぼすそれらの作用を試験する。81々の組放物は容易
忙混合されて保存に際して非常に安定な均質粉末状ブレ
ンドを生成する。Similarly, equimolar amounts of p-carboxyaniline and maleic anhydride are reacted to form N-(p-carboxyphenyl)maleamic acid. The compound prepared in Example 1 is prepared in different weight ratios in 2. Their effect on the green strength and tack of uncured rubber blends of the compositions thus prepared in combination with 21-dithiobisbenzothiazole and in imitation is tested. The 81 combinations are easily mixed to produce a homogeneous powder blend that is very stable on storage.
このようKして製造された組成物をゴム処方中に混合し
、そして本発明の方法忙よシ素練りする。次いで次のよ
うな認容され九試験(よルこのゴム混和物の生ま強度お
よびタックを試験する。The composition thus prepared is mixed into a rubber formulation and masticated during the process of the invention. The green strength and tack of the rubber mixture is then tested using the following acceptable tests:
生ま強度の測定は標準引張〕試験装置tg!用して実施
される。試験さnるべきストック試料を約3謹厚さのス
ラブにプレス成形しそしてこnから約20.5X2.4
1のスラブ試料をグイカットする。試料忙中心にベンチ
マークを付しく2541の試験長さK)そして正確な幅
および厚さを測定する。試料を5α8儂/分のりpスヘ
ッド速度で引張、り、1200%tたは破断点までの伸
長の所望の水準において応力を記録する。応力値は各試
料の最初の断面積に基いて計算されそして最大応力値も
また記録される。The raw strength is measured using standard tensile test equipment TG! It will be implemented using The stock sample to be tested was pressed into a slab about 3 inches thick and from this about 20.5 x 2.4
Cut the slab sample from No. 1 into pieces. Attach a benchmark to the sample center and measure the 2541 test length (K) and exact width and thickness. The sample is pulled at a head speed of 5α8 min/min and the stress is recorded at the desired level of elongation to 1200% t or break. Stress values are calculated based on the initial cross-sectional area of each sample and the maximum stress value is also recorded.
タックの測定は「Rubber Chemistry
& Techno−1ogyJ第42巻第1040頁(
1969)K記載のようKしてモンサンド社「Te1−
Ta1c J装置を使用して実施される。布裏張シゴム
試料を6.351幅に切シ、そして直角に置いて114
0sffi2の接触面積を与える。227tの接触圧力
を30秒間滞留時間と共にすべての試験に対して使用す
る。試料の「粘着性」は−試料に研磨ステンレススチー
ル表面を置換させることによシ測定さnそしてその結果
をタック値から減じて真のタック測定値を与える。これ
ら測定値の単位はtΔ1であシ、こnは2.54CII
/分の分離速度において試料を分離するに要求さnる単
位面積当りの最大力を表わしている。To measure tack, use "Rubber Chemistry"
& Techno-1ogyJ Volume 42, Page 1040 (
1969) Monsando Co., Ltd. “Te1-
Performed using a Ta1c J instrument. Cut the cloth-backed rubber sample to 6.351 width, and place it at right angle to 114.
Give a contact area of 0sffi2. A contact pressure of 227 t is used for all tests with a dwell time of 30 seconds. The "tackiness" of the sample is measured by having the sample displace a polished stainless steel surface and the result is subtracted from the tack value to give the true tack measurement. The unit of these measurements is tΔ1, which is 2.54 CII.
It represents the maximum force per unit area required to separate a sample at a separation rate of /min.
加硫物の応カー歪み性は通常の方法で測定される。The stress distortion properties of the vulcanizate are measured by conventional methods.
例 1
例Iにおいて製造さnた化合物を2=1の比テ2.2′
−ジテオビスインゾチアゾール(MBT8)と曾してそ
の組成物が55’A%の(13部および66%%1BJ
部を含有するようにする。合成ポリイソプレンゴム([
NatgynJ 2200 )をベースとする表1に示
さn九マスターパッチ混和物を次のスケジュールに従っ
て実験室用バンバリーミキサ−中で混合および累練りす
る。Example 1 The compound prepared in Example I was prepared in a ratio of 2=1 with a ratio of 2.2'
- ditheobisinzothiazole (MBT8) whose composition contains 55'A% (13 parts and 66%% 1BJ
Contains parts. Synthetic polyisoprene rubber ([
The n9 master patch blend shown in Table 1 based on Natgyn J 2200) is mixed and kneaded in a laboratory Banbury mixer according to the following schedule.
1)ゴムおよび試験化合物を仕込み、セして150(1
54℃の間に温度を制御しつつ1分間混合する。1) Prepare the rubber and test compound, set and heat at 150 (1
Mix for 1 minute while controlling the temperature to between 54°C.
2)カーボンブラックの半量を仕込み、1分間1曾する
。2) Add half of the carbon black and stir for 1 minute.
3)油および残余のカーボンブラックを仕込み、1分間
a會する@
4)残余の成分を仕込み11分間混合する。3) Charge oil and remaining carbon black and mix for 1 minute. 4) Charge remaining ingredients and mix for 11 minutes.
5)押し流しt 1分間1会する。5) Oshinagashit Have one meeting for 1 minute.
6)流出させる。現実のゴム温度(プローブ便用)は1
70〜200℃であるべきである。6) Let it flow out. The actual rubber temperature (for probe stool) is 1
It should be 70-200°C.
マスターパッチムは処理剤を含有しない対照である。!
スターパッチBはその推奨されている水準で使用された
既知の処理剤たるN−(2−fi+ルー2−ニトロプロ
ピル)−4−ニトロソアニリノを含有している・
表 1
重合体
ナトシン2200 10CLO−−−−−
−−−−−p試験化合物
ニドロール■+クレー −α75 −
−N−カルバモイルマレアミ”酸−−1.0−N−力ル
ボキシメチルマレアミン酸−−−1,QMBT8
”−Q、5 α
5その他の成分
N−330ブラツク 5aO−−−−−一
−−−−−−ナシ、コブル424o油 S、
0−−−−−−−−=−一今酸化亜鉛
S、0−−−− +(−−+++−啼ステアリ
ンa12 2.0−− +−−−+
+ + ++−+−化防止剤
2.0−−−−一−−=−−令バッチダンプ温度(プロ
ーブXC) 188 183 182 188ソアニ
リ7に対する商品名である。Master patch is a control containing no treatment. !
Starpatch B contains the known treatment agent N-(2-fi+2-nitropropyl)-4-nitrosoanilino used at its recommended level. Table 1 Polymer Natocin 2200 10CLO ------
−−−−p Test compound nidolol ■ + clay −α75 −
-N-carbamoyl maleamic acid--1.0-N-carbamoyl maleamic acid--1, QMBT8
”-Q, 5 α
5 Other ingredients N-330 black 5aO----1------Pear, Cobble 424o oil S,
0−−−−−−−−=−Ikma zinc oxide
S, 0−−−− +(−−+++−啼stearin a12 2.0−− +−−−+
+ + ++−+− inhibitor
2.0 - - - - - = - - Age Batch Dump Temperature (Probe XC) 188 183 182 188 This is the trade name for Soanili 7.
次いでこのマスターパッチの生ま強度およびタックを前
記のようにして試験する。結果は次の0璽に示さnてい
る。The master patch is then tested for green strength and tack as described above. The results are shown in the next box.
表 ■
生ま強度(@室温) (MPa)
応力
100% 0.26 0.31 0.4
5 α37300% 0.19 0.40
1.25 1.02400% 0.18
0.54 1.98 175U、]I!、 (極
限伸び)e%J >1200 620 450
450タツク ” 66 121
114粘着性 11 12 12 13
「真の」タック 33 54 109
101表璽0データ社、マスターパッチ0およヒDの添
加物が生ま強度およびタックの両方に訃?。Table ■ Raw strength (@room temperature) (MPa) Stress 100% 0.26 0.31 0.4
5 α37300% 0.19 0.40
1.25 1.02400% 0.18
0.54 1.98 175U, ]I! , (Ultimate elongation) e%J >1200 620 450
450 taku” 66 121
114 Adhesiveness 11 12 12 13
“True” tack 33 54 109
101 Table 0 Data Co., Ltd., Master Patch 0 and Hi-D additives are bad for both strength and tack? .
て既知の物質よシも有意に良好な改善を与えることを示
している。対照試料は伸びの増加と共に生ま応力のドロ
ップオフを示すが一方すべての処理作用物質はこの傾向
を逆転させる。Other known substances have also been shown to provide significantly better improvement. The control samples show a drop-off in raw stress with increasing elongation, whereas all treatment agents reverse this trend.
例 m
例■のマスターパッチの生・憧強度およびタックに対す
る硬化剤の効果を測定するために硫黄および促進剤を混
合ミル上で各々に加えそしてその性質を再び測定する。Example m To determine the effect of the hardener on the green strength and tack of the master patch of Example 1, sulfur and accelerator are added to each on a mixing mill and the properties are measured again.
その結果は次の0盪に示さnている@
表 厘
成 分
−zスターパッチA I64.0マスター
バツチB 164.75マスター
バツチo 165.5マス
ターパツチD I
65.5硫 黄 2.5
−−−−−−−+++++4促進剤
0.5”−−−−−−−−−−*試験化合物(1スター
パフ’f弔phr) −α75 1.0 1.OM
BTB(マスタ−バyftp、phr) ”
−a5 05生’!’ll[(@m温) (M
Pa )応力
100% (L23 0.53
Q、32 0.34300% 0.16
0.69 α72 0.75400%
0.14 1,16 1,16 1.30Ul−
(%) 950 560 520 5
50タツク(モンサント Tex−Tak)タック
56 48 74 65
粘着性 Is 14
18 16「真の」タック 21
34 56 59表■のデータは、一般に生ま強
度およびタックが共に硬化剤の添加により低下すること
を示している。ストック3および4において本発明の混
和物はなお対照よりも有意によシ良好な性質を示してい
る。The results are shown in the following table. Ingredients-z Starpatch A I64.0 Masterbatch B 164.75 Masterbatch o 165.5 Masterpatch D I
65.5 Sulfur 2.5
−−−−−−−+++++4 Accelerator
0.5"---------*Test compound (1 star puff'f phr) -α75 1.0 1.OM
BTB (master buy ftp, phr)”
-a5 05 student'! 'll [(@m warm) (M
Pa) Stress 100% (L23 0.53
Q, 32 0.34300% 0.16
0.69 α72 0.75400%
0.14 1,16 1,16 1.30Ul-
(%) 950 560 520 5
50 Tak (Monsanto Tex-Tak) Tak
56 48 74 65
Adhesion Is 14
18 16 “True” Tack 21
34 56 59 The data in Table 1 shows that both green strength and tack generally decrease with the addition of hardener. In Stocks 3 and 4, the blend of the invention still shows significantly better properties than the control.
例 ■
例■と同様にして、この場合には8にニー3ポリイソプ
レンゴム(U日SR)に基いて一連のマスターパッチを
製造する@処理組成物は成分比および使用される全量の
両方にお込て変動させる。使用さnるスケジュールは例
■のものと同一である。比率およびデータは表■に記載
されている。Example ■ Analogously to Example ■, in this case a series of master patches are produced based on 8 to 3 polyisoprene rubber (USSR). Please change it. The schedule used is the same as in example ①. The ratios and data are listed in Table ■.
表■のデータの分析は、例えばマスターバッチGおよび
Lにおける例えばα6 phr (ゴム100部当りの
部)の低い処塩水準においては生ま強度に対する効果は
最小であり、しかもダックは対照よシも有意に一層良好
であることt示している。Analysis of the data in Table 3 shows that at low treatment salt levels, e.g. α6 phr (parts per 100 parts of rubber) in masterbatches G and L, the effect on green strength is minimal, yet the duck is significantly more effective than the control. This shows that the results are even better.
マスターバッチOK対する生ま強度およびタック値祉こ
の特定の組成物に対しては比較的高い(約91:9)比
率のマレアミン酸誘導体/MBT8が非常に有効である
ことを示している。Green strength and tack values for masterbatch OK indicate that a relatively high (approximately 91:9) ratio of maleamic acid derivative/MBT8 is very effective for this particular composition.
例V
本例はジエンゴムの一部を高水準の処理組成物で処理し
そして追加のジエンゴムとブレンドするマスターバッチ
′技術操作を例示している。Example V This example illustrates a masterbatch technique operation in which a portion of diene rubber is treated with a high level treatment composition and blended with additional diene rubber.
倒置におけると同様にしてマスターバッチQおよびRが
製造および素練りされた。次の処方ナトシン2200ポ
リイソプレン 100.0 −天然ゴA(8M
R5−CV) −100,0N−330
カーボンブラック 15.0 50.
ON−カルバモイルマレアミン酸 8.5
8.5MBT8 1
.5 t5シルフゾル4240オイル
5.0酸化亜鉛
5.0ステアリン酸
2.0計 125.
0 174.0マスターバツチQおよびRを次いで
その他の天然または合成ポリインプレンゴムおよびその
他の混和成分と混合し、そしてこの混合物の生首強度と
タックとを前記のようにして試験した。Masterbatches Q and R were prepared and masticated in the same manner as in inversion. Following formulation Natocin 2200 Polyisoprene 100.0 - Natural Go A (8M
R5-CV) -100,0N-330
Carbon black 15.0 50.
ON-carbamoyl maleamic acid 8.5
8.5MBT8 1
.. 5 t5 Silfsol 4240 oil
5.0 zinc oxide
5.0 stearic acid
2.0 total 125.
0 174.0 masterbatches Q and R were then mixed with other natural or synthetic polyimprene rubbers and other admixture ingredients, and the mixtures were tested for neck strength and tack as described above.
性質および試験結果は表■に記載されている。Properties and test results are listed in Table ■.
表Vのデータは、比較的少量のゴムを比較的高水準の処
理組成物で処理す諷と次いで追加のゴムとブレンドした
際にそれに敗勢された生ま強度およびタックを付与でき
るようなマスターバッチを生成することを示している。The data in Table V represents the ability of a masterbatch to treat a relatively small amount of rubber with a relatively high level of treatment composition and then impart superior green strength and tack to it when blended with additional rubber. This shows that it generates .
マスターバッチQおよびRはそれぞれ合成ポリイソプレ
ンおよび天然ゴム100部当910重量部の処理作用化
合物て処理される。このマスターバッチは次いでマスタ
−パンチ1郁対ゴム9部(ゴム含量基準)の比で追加の
ゴムに加えられる。Masterbatches Q and R are each treated with 910 parts by weight of treatment compound per 100 parts of synthetic polyisoprene and natural rubber. This masterbatch is then added to additional rubber in a ratio of 1 part master punch to 9 parts rubber (based on rubber content).
試験データは合成ポリイソプレンおよび天然ゴム両者の
生ま強度およびマスタがマスターバッチの添加によシ敗
勢されたことを示す、天然ゴムタック社わずかしか上昇
しなかったがしかしすべての混合物において実質的な生
首強度の敗勢が達成された。Test data shows that the green strength of both synthetic polyisoprene and natural rubber and the master were defeated by the addition of the masterbatch; The defeat of neck strength was achieved.
例■
本発明の組成物の成分(4)としての数種の化合物の有
効性を評価するために一連のマスターバッチな爽験した
。N−カルバモイルマレアミン酸が成分(B)として使
用されそしてMBT8 、ジフェニルジサルファイドお
よび4.4′−ジニトロジフェニルジサルファイドが成
分(ト)として使用された。表■に示されているように
してマスターパッチを混和しそして例1と同様にして混
合および素線〕した。生ま強度およびタック試験結果4
1九表■に示されている。EXAMPLE ■ A series of masterbatch trials were conducted to evaluate the effectiveness of several compounds as component (4) of the compositions of the present invention. N-carbamoylmaleamic acid was used as component (B) and MBT8, diphenyl disulfide and 4,4'-dinitrodiphenyl disulfide were used as component (T). The master patch was mixed as shown in Table 1 and mixed and wired as in Example 1. Raw strength and tack test results 4
It is shown in Table 19 ■.
表■の試験データは本発明の組成物においてジフェニル
ジサルファイドおよび4.4′−ジニトロジフェニルジ
サルファイドは共に有効であるがしかしどちらもMBT
B程有効ではないことを示している。The test data in Table 2 shows that both diphenyl disulfide and 4,4'-dinitrodiphenyl disulfide are effective in the compositions of the present invention, but neither MBT
This shows that it is not as effective as B.
例■
多数のマレアミン酸誘導体をマレアミン酸自体と共に合
成ポリイソプレン(ナトシン2200 ’)の生ま強度
およびタックに及ぼすその効果に関して比較する。ゴム
100重量部基準でマレアミン酸またはその誘導体0.
85部に比べて旧5部量でMBT8を合した。Example ■ A number of maleamic acid derivatives are compared with maleamic acid itself with respect to its effect on the green strength and tack of synthetic polyisoprene (Natosyn 2200'). Maleamic acid or its derivative 0.0% based on 100 parts by weight of rubber.
Compared to 85 copies, MBT8 has been combined with the previous 5 copies.
各マスターパッチはゴム100重量部当りの部で表わし
て次のその他の成分を含有してい次。Each master patch contains the following other ingredients, expressed in parts per 100 parts by weight of rubber:
N−330カーボンブラツク 50.0ジルコ
ゾル4240オイル 5.0酸化亜鉛
5.0
ステアリン酸 2.0劣化防止剤
2.0
表■に示されているように各マスターパッチ中の成分を
加え、そして例1と同様にして素線υした。生ま強度お
よびタックに関するデータもまた記載されている。N-330 Carbon Black 50.0 Zircosol 4240 Oil 5.0 Zinc Oxide
5.0 Stearic acid 2.0 Deterioration inhibitor
2.0 The ingredients in each master patch were added as shown in Table ■ and strands were prepared as in Example 1. Data regarding green strength and tack are also provided.
表■のデータは合成ポリインプレンの生ま強度またはメ
ックま九はそれら両者の数置において種々のマレアミン
酸誘導体がマレアくン酸自体と同様K MBT8と一緒
で有効で゛あることを示している。The data in Table II show that the various maleamic acid derivatives are as effective with KMBT8 as the maleacic acid itself in terms of both the green strength or MEC strength of synthetic polyimprenes. .
例 ■
MBT8ト共にN−カルパモイルマレアiン酸およびN
*N′−(4−4’−ジチオブエニル)ビスマレアミン
酸がナトシン2200の生ま強度およびタックに及ぼす
効果を比較した。Example ■ MBT8 and N-carpamoyl maleic acid and N
*The effect of N'-(4-4'-dithiobutenyl)bismaleamic acid on the green strength and tack of Natocin 2200 was compared.
表■に記載の成分を例nにおけるようにして合した。生
壕強度およびタックに対するデータが示されている。The ingredients listed in Table ■ were combined as in Example n. Data are shown for trench strength and tack.
表■のデータから、本発明の方法によシ処理され九マス
ターパッチAKおよびALの両者がナトシン2200の
生ま強度およびタック両方の有意の数置を与えることが
明白である。−事実1両者は既知の薬剤で処理されたマ
スターバッチ(A工)または天然ゴムから製造されたマ
スターバッチ(AH)のどちらよりも一層良好な生ま強
度およびタックを示す。From the data in Table II, it is clear that both Nine Master Patches AK and AL processed by the method of the present invention provide significant values for both the green strength and tack of Natocin 2200. -Fact 1 Both exhibit better green strength and tack than either masterbatches treated with known agents (A) or masterbatches made from natural rubber (AH).
表 ■
ナトシン2200 100−−−−−
−−−−−−−−−−→試験化合物
N−カルバモイルマレアミン酸−O,aS −N
−(フェニルチオカルバモイル)
マレアミン酸 −−0,85M
BT8 − 0.1
5 0.15その他の成分
N−330カーボンブラツク 50.0・−−
一−−−−−−−−−−−→シルフゾル424oオイル
5.0 −−−−−−−−−−−−−一
→酸化亜鉛 5.0・−−一−−−−−
−−−−−−→ステアリン酸 2・
Q −−−−−−−−−−−−−−−−*劣化防止剤
2.0−−−−−−−一−−−−−−−→
生ま強度(・室温、MPa )
1001GKおける応力 0.37 0.4
0 α40BooII I Q
、37 α92 0.6240011 #
0.41 t41 Q、80U
、111. (16) 820
460 610タツク(モンヤントT・1−T&k)
タ ッ り 56
82 75粘着性 14 17
17
「真の」タック 42 65 5
8表■のデータはN−カルバモイルマレアはン酸とMB
T8またはN−(フェニルチオカルバモイル)マレアミ
ン酸と■τBのどちらかに劣る処理が合成ポリイソプレ
ンの生ま強度お−よびタックの有意の上昇を生せしめる
ことを示している。Table ■ Natocin 2200 100---
-------------→Test compound N-carbamoylmaleamic acid-O, aS -N
-(phenylthiocarbamoyl) maleamic acid --0,85M
BT8-0.1
5 0.15 Other components N-330 carbon black 50.0・--
1----------------→Silfsol 424o oil 5.0 -----------------1→Zinc oxide 5.0・--1----
−−−−−−→Stearic acid 2・
Q −−−−−−−−−−−−−−−*Deterioration inhibitor
2.0−−−−−−−−−−→
Raw strength (room temperature, MPa) Stress at 1001GK 0.37 0.4
0 α40BooII I Q
, 37 α92 0.6240011 #
0.41 t41 Q, 80U
, 111. (16) 820
460 610 Tatsu (Monyant T・1-T&k) Tat 56
82 75 Adhesion 14 17
17 “True” tack 42 65 5
The data in Table 8 is for N-carbamoyl maleic acid and MB.
It is shown that treatment inferior to either T8 or N-(phenylthiocarbamoyl)maleamic acid and ■τB produces a significant increase in green strength and tack of synthetic polyisoprene.
例 X
N−カルバモイルマレアばン酸と共にその組成物の囚成
分として数聰の化合物を比較した。Example
処方および試験結果は表XK記載されている。The formulation and test results are listed in Table XK.
処理線例Iにおけるようにして実施された。Process Line Example I was carried out.
表XK示されているように、種々の部数の(4)成分社
すべてN−カルバモイルマレアばン酸トの組合せに゛お
いてナトシン2200の生型強度およびタックの敗勢に
おいて有効である。N−カルバモイルマレアミン酸なし
くマスターバッチ。As shown in Table XK, various parts of (4) all combinations of component (4) N-carbamoyl maleabanate are effective in the green strength and tack resistance of Natocin 2200. Masterbatch without N-carbamoyl maleamic acid.
AU、AV、人Y、BA)ではこの地理は無効である。This geography is invalid for AU, AV, person Y, BA).
最良の結果はMBT8を使用して得られる。Best results are obtained using MBT8.
例 XI
非ブラック充填ゴムに及ぼす本発明の処理の効果を評価
するために数種の充填剤物質をナトシン2200ポリイ
ソプレン中に包含せしめる。EXAMPLE XI Several filler materials are incorporated into Natosyn 2200 polyisoprene to evaluate the effect of the inventive treatment on non-black filled rubber.
充填剤は以下のように一同定された種々のタイプのクレ
ーである。NUCAP試料はそれらの敗勢された補強性
に対して推漿されているようにして包含させた。The fillers are various types of clays, some of which are identified below. NUCAP samples were included as recommended for their defeated reinforcing properties.
NUCAPloo メルカプト官能性クレー
0.3μNUCAP290 メルカプト官能性
クレー 〇、3JlポリフィルDL 水洗浄クレ
ー tOμポリフィルHG−90水洗浄クレー 0.5
sサブレツクス
(80PR]eX)クレー 空気浮遊化クレー 0.
3sノラゴンCPARAGON)
クレー 空気浮遊化クレー 13#例1と
同一の方法でマスターパッチ中に種々のクレーを包含さ
せ、そして表MK示されているようKしてその生着強度
およびタックを試験する。NUCAPloo Mercapto Functional Clay
0.3μ NUCAP290 Mercapto-functional clay 〇, 3Jl Polyfil DL Water-washed clay tOμ Polyfil HG-90 Water-washed clay 0.5
s Sublex (80PR) eX) Clay Air-suspended clay 0.
3s Noragon CPARAGON) Clay Airborne Clay 13# Incorporate the various clays into the master patch in the same manner as in Example 1 and test their engraftment strength and tack as shown in Table MK.
表Xのデータは充填剤に関して予想されるようにカーボ
ンブラックに比べて全般により、低い生ま強度をすべて
のマスターバッチに対して示す。本発明の組成物を含有
するこれらクレイ試料に対する生ま強度の上昇は実質的
である。空気浮遊化クレーの場合以外で杜タックにおけ
る中郷度の上昇がみられ、そして空気浮遊化クレーのタ
ックは本発明の処理により有意に敗勢される。The data in Table X shows generally lower green strength for all masterbatches compared to carbon black, as expected for fillers. The increase in green strength for these clay samples containing the compositions of the present invention is substantial. Except in the case of air-suspended clay, an increase in the degree of neutralization in mori tack is seen, and the tack of air-suspended clay is significantly defeated by the treatment of the present invention.
次いでマスターパッチを更に硫黄および促進剤と混合し
そしてそのストックの応カー歪み性を表層に示したよう
に試験する。The master patch is then further mixed with sulfur and accelerator and the stock is tested for stress resistance as indicated above.
0刈の硬化ストック11〜20に関するデータ線、本発
明の処理は硬化時間をいくらか遅延させるがそれは社る
かによシ高い500−モジュラスを有するストックを生
成させることを示している。例えばストック14.16
.18および20はストック13.15.17および1
9よりもそれぞれ54−%44177−および80−よ
り高い300−のモジュラスを示す。すなわちこの処理
はクレイ充填剤の補強作用を大きく増大させるという付
加的な予期せざる利点を有している。The data line for zero-cut cured stock 11-20 shows that although the process of the present invention delays the cure time somewhat, it produces stock with a much higher 500-modulus. For example stock 14.16
.. 18 and 20 are stock 13.15.17 and 1
9 and 80- respectively. This treatment thus has the additional and unexpected advantage of greatly increasing the reinforcing action of the clay filler.
例刈
本発明の処理のゴムストックに対するその他の非ブラッ
ク充填剤の効果を比較する。例1と同一の方法で種々の
非ブラック充填剤をナトシン2200マスターバツチに
包含させ、そして表XIK記載したようにその生ま強度
およびメックを試験する。次のものは充填剤の同定であ
る。Example Harvest The effect of other non-black fillers on the rubber stock of the process of the present invention is compared. Various non-black fillers are incorporated into Natosyn 2200 masterbatch in the same manner as in Example 1 and tested for green strength and MEC as described in Table XIK. Next is the identification of the filler.
ミストロンスー/Lクロスト タル/ 2Jスメ
ンホワイト500 湿式粉砕(’、1LCO5,5
,Ssハイ−シル255 沈降シリカ 0.022
JNUCAPクレーもまた例XにおけるようKして包含
せしめられ喪。Mistron Sue/L Clost Tal/2J Smen White 500 Wet Grinding (', 1LCO5,5
, Ss Hi-Sil 255 Precipitated Silica 0.022
JNUCAP Clay is also included in K as in Example X.
lI&■のデータは本発明によ〕処通されたマスターバ
ッチに対するタックの若干の上昇および生ま強度におけ
るより大なる上昇を示す。各々の性質にお社る改善はタ
ルクおよびシリカを含有するマスターバッチに対しては
炭酸カルシウム含有のものに対するよりも大である。The lI&■ data shows a slight increase in tack and a greater increase in green strength for masterbatches processed according to the present invention. The improvement in each property is greater for masterbatches containing talc and silica than for those containing calcium carbonate.
例XにおけるようKして次〆でこのマスターバッチを完
全に混和させそして表x■に示したように硬化性質を試
験する。The masterbatch is then thoroughly mixed as in Example X and tested for cure properties as shown in Table X.
ここで4また、例XIKおけるように本発明によ〕麩理
された硬化ストックの300−モジエラス社それぞれ未
処理ストックよりも65%、99−および71−だけよ
)高いものである。Here again, the hardened stock processed according to the invention as in Example XIK is 300-65%, 99-, and 71-higher than the Mosieras untreated stock, respectively.
本発明の組成物のに)成分として有効な化合物のスクリ
ーニングのために次の化合物を評価しそしてこれをN−
カルバモイルマレアイソ酸と組合せたMBT8と比較し
た。For screening compounds useful as components of the compositions of the present invention, the following compounds were evaluated and identified as N-
A comparison was made with MBT8 in combination with carbamoyl male isoacid.
ゝ”’7/−X 2− (モルホリノジチ
オ)インジチアゾール(Morraxo)
、スルワアサン
(8u□、。an勢Rジモルホリノジサルファイド化合
物を倒置の方法を使用してこのゴム中に混入させそして
素練りした。ゝ'7/- did.
処方および生ま強度とタックの試験結果は表xvに記載
されている。The formulation and green strength and tack test results are listed in Table xv.
表Wのデータはこの組成物の成分(4)として使用され
たすべての化合物が合成ポリイソプレンの性質の教養に
おいて種々の程度に有効であることを示している。MB
T81d本実験におhては他のものよシ明らかに優れて
いる。The data in Table W shows that all of the compounds used as component (4) of this composition are effective to varying degrees in elucidating the properties of synthetic polyisoprene. M.B.
T81d was clearly superior to the others in this experiment.
例 x■
天然ゴムおよび8BRのブレンドに及ぼス処理法の効果
を評価する九めに、50150および25/75のN1
8BRブレンド比で一連の試料を製造する。この処理は
例11におけるようにして実施される。いくつかの水準
でMBT87 N−カルバモイルマレアミン、酸組合せ
を使用する。マスメーバツチ、および生ま強度およびタ
ック試験の結果は表XMK記載されている。EXAMPLE
A series of samples are made with an 8BR blend ratio. This process is performed as in Example 11. Several levels use MBT87 N-carbamoylmaleamine, acid combinations. The results of the masset and green strength and tack tests are listed in Table XMK.
次いでマスーメーパッチを完全に混和させ、そして得ら
れ九ストックを表層に示したようにして硬化させそして
試験する( 8BRゴムは油を含有していることを認識
すべきであシ、その結果これに対する処方においてはこ
れを計算に入れなくてはならない)。The Massume patch is then thoroughly mixed and the resulting stock is cured and tested as indicated on the surface (it should be recognized that 8BR rubber contains oil, so this This must be taken into account when prescribing for
0罰のデータは本発明の組成物の量の上昇は5V50の
N18BRブレンドおよび25/75のNR/8BRブ
レンドにおいては増大した生ま強度を生成させることを
示す。タックは50150ブレンド中では増大するがし
かし25/75ブレンド中では本質的には敗勢されない
。The zero punishment data shows that increasing the amount of the composition of the invention produces increased green strength in the 5V50 N18BR blend and the 25/75 NR/8BR blend. Tack increases in the 50150 blend but is essentially not defeated in the 25/75 blend.
0循のデータ紘本発明の組成物の水準の上昇は両方のブ
レンドから製造されたストックの300sモジエラスを
増大させることを示す。The zero-cycle data show that increasing the level of the composition of the invention increases the 300s modulus of stocks made from both blends.
成分囚としてのメルカプタンの有効性の評価のため4C
,2−メルカプトインジチアゾールおよびチオフェノー
ルを含有する一連の混和物(コンパウンド)を製造しそ
してこれを成分に)としてのMBTEIと比較する。合
成ポリイソ−プレンをベースとするゴム混和物を製造し
そして前述のようにN−カルバモイルマレアミン酸を成
分ω)として使用して試験する。4C for evaluating the effectiveness of mercaptan as a component
, 2-mercaptoin dithiazole, and thiophenol are prepared and compared with MBTEI as components. Rubber blends based on synthetic polyisoprene are prepared and tested as described above using N-carbamoylmaleamic acid as component ω).
処方および結果拡!!罵に記載されている。データはメ
ルカプタンが成分(ロ)として有効であることを示して
いる。Expand your prescription and results! ! It is listed in the curse. The data indicate that mercaptans are effective as component (b).
本発明のジエンゴムは敗勢された性質、 %に敗勢され
た生ま強度およびタックを有することが示された。これ
らの敗勢された性質の結果としてジエンゴムの処理は容
易化されそして例えば複数の成分から成形されるゴム物
品例えばタイヤはより大なる速度でそしてより少い欠陥
をもって製造することができる。すなわち本発明の敗勢
されたジエンゴムはタイヤの他にホース、ベルトおよび
種々のその他のゴム物品に対して有用である。The diene rubber of the present invention has been shown to have defeated properties, % defeated green strength and tack. As a result of these reduced properties, diene rubber processing is facilitated and, for example, rubber articles such as tires molded from multiple components can be manufactured at greater speeds and with fewer defects. Thus, in addition to tires, the defeated diene rubbers of the present invention are useful for hoses, belts, and a variety of other rubber articles.
代表的な例によって本発明は説明されているけれども、
本発明はそれに限定されるものでは危い。開示の目的で
本明細書中に選ばれている本発明の態様の変形を本発明
から逸脱することなしに実施することができる。Although the invention is illustrated by representative examples,
It is dangerous if the present invention is limited thereto. Variations in the aspects of the invention selected herein for purposes of disclosure may be made without departing from the invention.
Claims (1)
黄化合物の変性促進作用量の存在下に1〔式中、nは1
〜3の整数であ〉、R1は水素または1〜10個の炭素
原子を含有するアルキルであplそしてn−1の場合K
FiR2は水素、場合によ〕式ON原子およびR1と共
にそれ以外CAMまたは0原子と共にかまたはそれ(前
記式中、YはrR素または硫黄原子であplXは1〜1
2の整数であり%R1は水素% −01%−00011
5−102% 1〜5個の炭素原子を含有するアルコキ
シま九は−Nn@であ)、R4およびR5は同−tたは
異なシーて、水素、フェニル、および3〜10個の炭素
原子を含有するシクロアルキルを含めてそして場&によ
シその他の複素M’lたはO[子と共Kかまえはそれな
しで式中のN原子の一方または両方と一緒罠なって複素
環部分を形成する炭単原子数1〜10個のアルキルから
過ばnる)から選ばれ、Hm 2の場合にはR2はフェ
ニレン、2〜20個の炭素原子を含有する二価脂肪族炭
化水素基および (針・−・(ぎ から選ばnlそしてn−5の場合にはR2は−−トリア
ジニルまたは2〜20個の炭素鳳子紮含有する二価脂肪
族炭化水素基から遥”ばれる」の化合物によって、13
0℃以上の適当な温度においてそして改善され九生ま強
度、タック(taok)tたけ非ブラック充填剤相互作
用能力を組成物に付与するに充分な時間の間処理された
ジエンゴムを包含する組成物。 2)処理時間がα1〜20分であシ、処理温度が少くと
4150℃であり一セして(ム)およびΦiがそれぞれ
ジエンゴム100重量部当pα01〜15重量部および
α1〜20重量部の量で存在する。前記特許請求の範囲
第1項記載の組成物。 5)処理時間がα5〜15分であ〕、処理温度が少くと
も160℃であり、そして(A)および(B)がそれぞ
れジエンジム100重量郁当〕102〜4重量部および
112〜8重量部の量で存在する、前記特許請求の範8
82項記載の組成物。 4)処理時間が1〜10分であp1処埴温度が160(
210℃であり、そして(AJおよび(lがそれぞnジ
エンゴム100重i1[11os〜2.5重量部および
α25〜5重量部の量で存在する、前記特許請求の範囲
第5項記載の組成物。 5)ジエンゴムがポリイソプレンを包含している、前記
特許請求の範囲第2項記載の組成物・6) (A)が硫
黄である、前記特許請求の範囲[5項記載の組成物。 7)(AJがチイル1を生成しうる有機硫黄化合物であ
る。前記特許請求の範囲第5項記載の組成物・ 8) (A)が重合体状ポリナル7アイドおよび式(R
4’z)yRy (式中、露は1〜5の整数であり、y
は1〜4の整数であシsR7は場合によル1またはそれ
以上のエーテルまたはエステル結f1−を含有しそして
場合によJ)111またはそれ以上のニトロ、アミノま
たはカルボキシル基で置換されている3〜18Mの炭素
原子を含有する脂肪族膨化水素基、3〜10個の炭素原
子を含有するシクロアルキル、1個またはそれ以上のニ
トロ、アミノ、カルボキシルま九は炭素原子1〜5個の
アルキル基によシ核置換されたベンジルまたはフェニル
、ま九はベンゾチアジル、ジアルキルチオカルバモイル
、4〜12個の炭素原子を含有するアルキルア建ノ、モ
ルホリノ、またはジアルキルチオホメホロイルから選ば
れるがこのR7はyの原子価を有しており1そしてR6
は水素ま九はR1と同一の群から選ばれた基である〕の
化合物から選ばれる、前記特許請求の範囲第7項記載の
組成物。 ?) (AJが2.2′−ジチオビスベンゾテアゾール
である。前記特許請求の範囲第811記載のai1c物
0 10) (A)がフェニルメルカプタンである。前記
特許請求の範囲第8項記載の組成物。 11) (Alが2−メルカプトベンゾチアゾールで
ある、前記特許請求の範囲、28項記載の組成物。 である、前記特許請求の範囲第7項記載の組成物0 13)Yが酸素である、前記特許請求の範囲第12項記
載の組成物。 14)ジエンゴムがポリイソプレンを包含し1(ム)が
2.2′−ジチオビスベンゾチアゾールであり。 である、前記特許請求の範囲i11!2項記載の組成物
。 15)ポリイソプレンが天然ゴムを包含している、前記
特許請求の範囲第14項記戦の組成物。 16)ジエンゴムがポリブタジェンまたはスチレン−ブ
タジェンゴムを包含している、前記特許請求の範囲第1
4項記載の組成物。 17)ジエンゴムがポリイソプレンを包含しそして(ム
)が2.2′−ジチオビスペン゛ゾチアゾールである、
前記特許請求の範囲第4項記載の組成物。 18)(均がマーレアンン酸である、前記特許請求の範
囲第17項記載の組成物。 である、前記特許請求の範囲第17項記載の組成物・ 20)(鞠がN−カルパモイルマレア電ン酸である。 前記特許請求の範囲11!17項記載の組成物−21)
(B)がH−カルボキシメチルマレアきン酸である、
前記特許請求の範囲第17項記載の組成物・ 22) (B)が■−カルボキシフェニルマレアにノ
酸である、前記特許請求の範囲第17項記載の組成物。 25) (BlがN、N’−(4,4’−ジチオフェニ
ル)ビス!レアミン酸である。前記特許請求の範囲第1
7項記載の組成物。 24)処理の間カーボンブラックが存在せしめられる、
前記特許請求の範囲第20項記載の組成物。 25)ポリイソプレンが天然ゴムを包含している、前記
特許請求の範囲第20fA紀載の組成物。 26)ジエンゴムがポリブタジェンまたはスチレン−ブ
タジェンゴムを包含している、前記特許請求の範囲第2
0項記載の組成物。 27)非ブラック充填剤が処理の間存在せしめられる、
前記特許請求の範囲第20項記載の組成物。 28)充填剤がクレー亀タルク、炭酸カルシウムまたは
シリカである1前記特許請求の範囲第27項記載の組成
物。 29)処理が累練シを包含する、前記特許請求の範囲第
4項記載の組成物。 !IO)更KM埋の間存在しなかったジエンゴム10〜
1000重量部を包含する、前記特許請求の範囲第4項
記載の組成物。 51)前記特許請求の範囲第4項記載の加硫さnた組成
物・ 52メA) 硫黄またはチイル基を生成しうる有機硫黄
化合物の変性促進作用量の存在下に (B) 式− (HO−1!l−0H−OH−♂−11R1)nRz〔
式中、nは1〜3の整数であり%R1は水素または1〜
104aの炭素原子を含有するアルギ″ルであり、そし
てn−1の場合にはR2は水素1場酋により式のN原子
およびR1と共にそ扛以外のNまたは0原子と共にかま
たはそれ(前記式中、YはeIR集または硫黄原子であ
り、Xは1〜12の整数であJ)%R5は水素、−OH
。 −0OOH、−No2.1〜5個の炭素原子を含有する
アルコキシまたは−Nml!−@であLsRnおよびR
5は同一また鉱異なシて水素、フェニル、および3〜1
0個のR素原子を含有するシクロアルキルを含めてそし
て場合によりその他の複素MまたはoH子と共にかまた
はそれなして式中のN原子の一方tたは両方と一緒にな
って徴素猿部分を形成する炭素原子数1〜10個のアル
キルから逮ばれる)から選ばれ、ns−2の春分にはR
2はフェニレン、2〜20個の炭素原子を含有する二価
脂肪族炭化水素基および から逓ばれセしてnam 5の場合にはR2はm−トリ
アジニルまたは2〜20個の炭素原子を含有する三価脂
肪族辰化水素基から遥ばれる」の化合物によって、13
0℃以上の遍蟲な温度KfIPいてそして改善された生
tg1度、タックまたは非ブラック充填剤相互作用能力
を組成物に付与するに充分な時間の関ゴムを処理するこ
とを包含する、ジエンゴム処理法。 33)処理時間がα1〜20分であり、処理温度が少く
とも150℃でありそして(A)および(冑がそれぞれ
ジエンゴム100重量部蟲)101〜15重量部および
α1〜20重量部の量で存在する一前記特許請求の範囲
第32項記載の方法。 34)処理時間が0.5〜15分であり、処理温度が少
くとも1601::でありそして(AIおよびIB)が
そnぞnジエンゴム100重量部轟りα02〜4重量部
および0.2〜8重量部の量で存在する1前記特許請求
の範囲第33項記載の方法。 35)処理時間が1〜10分であ#)、処理温度が16
0°〜210℃であり、そして+A+および(B)が十
扛ぞれジエンゴム1001i量IB当プαo5〜2.5
貫目部および0.25〜5重量部の量で存在する、前記
特許請求の範囲!@34項記載の方法。 36)ジエンゴムがポリイソプレンを包含している、前
記特許請求の範囲第33項記載の方法。 57)(ム]が硫黄である、前記特許請求の範囲第36
項記載の方法・ 38) (A)がテイル基を生成しうる有機硫黄化合物
である。紬配特許請求の範囲第33項記載の方法。 39) (Alが重合体状ポリサルファイドおよび式
(R48,)アR7(式中、Mは1〜5の整数であ夛、
yは1〜4の整数であシ、R7は場合により1またはそ
れ以上のエーテルまたはエステル結合を含有しそして場
合により1個また扛それ以上のニトロ、アミノまた紅カ
ルボキシル蔦で置換されている・5〜18個の炭素原子
を含有する脂肪族炭化水素基、5〜10個の炭素原子を
含有するシクロアルキル、1個ま良はそれ以上のニトロ
、アミノ、カルボキシルまたは炭素原子1〜5個のアル
中ル基によシ核置換されたばンジルまたはフェニル%ま
た祉ベンゾチアジル、ジアルキルチオカルバモイル%4
〜12個の炭素原子を含有するアルキルアミノ、モルホ
リノ、tたはジアルキルチオホスホロイルから選ばれる
がこの17はyの原子価を有してお)、そしてR6は水
素またはR7と同一の群から選ばれた基である〕の化合
物から選ばれる、前記特許請求の範囲第58項記載の方
法・ 40) (AIが2.2′−ジテオビスベンゾチアゾー
ルである、前記特許請求の範囲第58項記載の方法・ 41) (A)がフェニルメルカプタンである、前d
己特許請求の範囲第38項記載の方法。 42) 14が2−メルカプトベンゾチアゾールである
、前記特許請求の範囲第58項記載の方法・である、前
記特許請求の範囲第40項記載の方法・ 44)Yがl1票である、前記特許請求の範囲第45項
記載の方法。 45)ジエンゴムがポリイソプレンを包含し、(勾がL
2’−シチオビスベンゾチ゛アゾールテアシ、である、
前記特許請求の範囲第34項記載の方法・ 46)ポリイソプレンが天然ゴムを包含している、前記
特許請求の範囲第45項記載の方法。 47)ジエンゴムがポリブタジェンまた拡スチレンーブ
タジェンゴムを包含している、前記特許請求の範囲第4
5JJl記載の方法。 4B)ジエンゴムがポリイソプレンを包含しそして(4
が2.2′−ジテオビスベ/ゾチアゾールである、前記
特許請求の範囲第55項記載の方法・ a9) (B)がマレアミノ酸である、前記特許請求の
範囲第48項記載の方法。 である、前記特許請求の範囲第48項記載の方法口 51) IB)がN−カルバモイルマレアミン酸である
、前記特許請求の範囲第50項記載の方法。 52) (B)がN−カルボキシメチルマレアt/g!
&である、前記4IIFF請求の範囲第48項記載の方
法・ 53) (B)がN−カルボキシフェニルマレアミン酸
である、前記特許請求の範囲第48項記載の方法。 54) (B)がw、N’−(414’−ジチオフェニ
ル)ビスマレアオン酸である、前記特許請求の範囲第4
8項記載の方法。 55)処理の間カーボンブラックが存在する、前記特許
請求の範囲第51項記載の方法。 56)ポリイソプレンが天然ゴムを包含する、前記特許
請求の範囲第55項記載の方法。 57)ジエンゴムがポリブタジェンまたはスチレン−ブ
タジェンゴムを包含する、前記特許請求の範囲ll55
項記載の方法−0 58)非ブラック充填剤が処理の間存在する、前記特許
請求の範囲第51項記載の方法。 59)充填剤がクレー、タルク、炭酸カルシウムまたは
シリカである、前記特許請求の範囲第58項記載の方法
e 60)処理が累練りを包含する一前記特許請求の範囲第
S5項記載の方法・・ 61)更に@塩の間存在させなかったジエンゴム10〜
1000重量部が混入さnる、前記特許請求の範囲第3
5項記載の方法。 62)ジエンゴムを加硫する追加の段階を包含する、前
記特許請求の範囲第35項記載の方法。 6!1)(AI 硫黄またはチイル基を生成しうる有
機硫黄化置物5〜95重量部および (ト))式 〔式中、nは1〜Sの整数であシ、Itlは水素tたは
1〜10個の炭素原子を含有するアルキルであり、そし
てB m 1の場合にはR2は水素、場合によシ式ON
原子およびR1と共にそれ以外のNまたは9原子と共K
かまたはそれ(#記載中Yは018または硫黄原子であ
シ、Xは1〜12の整数であり、R1は水素、 −OH
%−0OOH、−NO2,1〜5個の炭素原子を含有す
るアルコキシまたは−NH@であル、R4およびR5は
同一または異なシて水嵩、フェニル、および3〜10個
の炭素原子を含有するシクロアルキルを含めでそして場
合によシその他の複素Nまたは0凍子と共にかまたはそ
れなしで式中ON原子の一方また扛両方と一緒になって
複素環部分を形成する炭素原子数1〜10個のアルキル
から選ばれる)から選ばn1n−2の場合には、R2は
フェニレン、2〜20個の炭素原子を含有する二価脂肪
族炭化水嵩基および から遥tfnそしてn−5の場合4CはR2は一一十す
アジニルまたは2〜20個の炭素原子を含有する三価脂
肪族炭化水素基から遥ばれる〕の化合物95〜5重量部
を包含する組成物@64) (A)が硫黄である、前記
特許請求の範囲第65項記載の組成物。 45) (AIがチイル基を生成しうる有機硫黄化合物
であるt前記特許請求の範囲第63項記載の組成物。 66) (AIが重合体状ポリサルファイドおよび式(
u6s、)、R,C式中、露は1〜5の整数であシ、y
は1〜4の整数であ〕、R7は場合によシ1またはそn
以上のエーテルまたはエステル結合を含有しそして場合
によシ1個またはそn以上のニトロ、ア建ノまたはカル
ボキシル基て置換されている3〜18個の炭素原子を含
有する脂肪族炭化水軍基、3〜10個の炭素原子を含有
するシクロアルキル、1個またはそれ以上のニトロ、ア
ンノ、カルボキシルまたは炭素原子1〜5個のアルキル
基によシ核置換されたインジルまたはフェニル、また社
ベンゾチアジル、ジアルキルチオカルバモイル、4〜1
2個の炭素原子を含有するアルキルアイノ、モルホリノ
、ま九はジアルキルチオホスホロイルから選ばれそして
そのR7はyの原子価を有しており、そしてR6は水素
またはR7と同一の群から選ばnた基である〕の化合物
から選ばnる前記特許請求の範囲865項記載の組成物
。 67) (AJが2.2′−ジチオビスベンゾテアゾー
ルである、前記特許請求の範囲第65項記載の組成物・ 68)(ム]がフェニルメルカプタンである、前記特許
請求の範8第65項記載の組成物。 69) (AJが2−メルカプトベンゾチアゾールであ
る、紬記特許請求の範囲第65項記載の組成物− 70)nが1であり、R1が水嵩であシそしてR2がで
ある、前記特許請求の範囲第66項記載の組成物・ 71)Yが酸素である、前記特許請求の範囲第70項記
載の組成物。 72) IB)がマレγをン酸である、前記特許請求の
範囲第67項記載の組成物・ 73) (B)がN−カルバモイルマレアミン酸である
、前記特許請求の範囲第67項記載の組成物・74)
(131がN−カルボキシメチルマレアミノ酸である1
前記%rti*求の範囲第67項記載の組成物・ 75) (BlがN−カルボキシエチルマレアミノ酸で
ある、前記特許請求の範囲第67狽記載の組成物。 76) (同がN−カルボキシフェニルマレ゛アミノ酸
である、前記特許請求の範囲第67項記載の組成物。 77) (B) カN、N’−へキサメチレンビス!
レアミン酸である前記特許請求の範囲第67項記載の組
成物。 である、前記特許請求の範囲第65項記載の組成物。 である、前記特許請求の範囲第66項記載の組成物。 である、前記特許請求の範囲第677項記載組成物。 81) (B)カM −(フェニルチオカルバモイル)
マレアミン・酸である、前記特許請求の範囲第80項記
載の組成物― 82) (B)がLli’−(464’−ジチオフェニ
ル)ビスマレアミン酸である、前記特許請求の範囲第6
7項記載の組成物。 83)ジエンゴムと相容性である結合剤物質を混入さn
ている、前記特許請求の範囲a173項紀載の組成物。 84)結合剤物質が全体の5〜95重量%の量で存在せ
しめらnる、前記特許請求の範囲第85項記載の組成物
。 85)結合剤物質が有機重合体を包含している前記特許
請求の範囲第84項記載の組成物。 86)有機重合体がポリオレフィンである、前記特許請
求の範囲第8”5項記載の組成物。 87)ポリオレフィンがポリエチレンである、前記特許
請求の範囲第86項記載の組成物。 88)不活性担体物質が包含せしめらnる、前記特許請
求の範囲第677項記載組成物。 89)不活性担体物質がクレイである、前記特許請求の
範囲第88項記載の組成物。 90)5〜50重量部の(AJおよび95〜5重量部の
(B)を包含する、前記特許請求の範囲第75項記載の
組成物。[Scope of Claims] 1) (AJ) 1 in the presence of a modification-promoting amount of an organic sulfur compound capable of producing sulfur or thiyl groups [wherein n is 1
an integer of ~3〉, R1 is hydrogen or alkyl containing 1 to 10 carbon atoms pl and if n-1 K
FiR2 is hydrogen, optionally together with an atom of the formula ON and R1, otherwise with or without an atom of CAM or 0 (wherein Y is rR or a sulfur atom and plX is 1 to 1
is an integer of 2 and %R1 is hydrogen% -01%-00011
5-102% Alkoxy containing 1 to 5 carbon atoms is -Nn@), R4 and R5 are the same or different, hydrogen, phenyl, and 3 to 10 carbon atoms cycloalkyl and other heterocyclic moieties including cycloalkyl containing and other heterocyclic moieties that are trapped together with one or both of the N atoms in the formula. in the case of Hm2, R2 is phenylene, a divalent aliphatic hydrocarbon group containing 2 to 20 carbon atoms; and (needle... by 13
A composition comprising a diene rubber that has been treated at a suitable temperature above 0° C. and for a sufficient period of time to impart to the composition improved strength, taok and non-black filler interaction capabilities. 2) The treatment time is α1 to 20 minutes, and the treatment temperature is 4150°C at the lowest. Exist in quantity. A composition according to claim 1. 5) The treatment time is α5 to 15 minutes], the treatment temperature is at least 160°C, and (A) and (B) are 102 to 4 parts by weight and 112 to 8 parts by weight, respectively, of 100 parts by weight of diendim. Claim 8 is present in an amount of
Composition according to item 82. 4) Processing time is 1 to 10 minutes and p1 processing clay temperature is 160 (
210° C. and (AJ and (l) are each present in an amount of from 11 os to 2.5 parts by weight and from 25 to 5 parts by weight of n-diene rubber 5) The composition according to claim 2, wherein the diene rubber includes polyisoprene. 6) The composition according to claim 5, wherein (A) is sulfur. 7) (AJ is an organic sulfur compound capable of producing thiyl 1. The composition according to claim 5) 8) (A) is a polymeric polynal 7-ide and a compound of the formula (R
4'z)yRy (wherein, dew is an integer from 1 to 5, and y
is an integer from 1 to 4; sR7 optionally contains 1 or more ether or ester linkages and is optionally substituted with 111 or more nitro, amino or carboxyl groups; aliphatic swollen hydrogen radicals containing from 3 to 18 carbon atoms; cycloalkyl containing from 3 to 10 carbon atoms; one or more nitro, amino, carboxyl radicals containing from 1 to 5 carbon atoms; benzyl or phenyl substituted with an alkyl group; R7 is selected from benzothiazyl, dialkylthiocarbamoyl, alkyla-deno, morpholino, or dialkylthiohomephoryl containing from 4 to 12 carbon atoms; has a valence of y, 1 and R6
The composition according to claim 7, wherein the composition is selected from the group consisting of hydrogen and R1. ? ) (AJ is 2,2'-dithiobisbenzotheazole. ai1c product according to claim 811) (A) is phenylmercaptan. A composition according to claim 8. 11) (The composition according to claim 28, wherein Al is 2-mercaptobenzothiazole. The composition according to claim 7, which is 13) Y is oxygen, A composition according to claim 12. 14) The diene rubber includes polyisoprene, and 1(mu) is 2,2'-dithiobisbenzothiazole. The composition according to claim i11!2. 15) The composition of claim 14, wherein the polyisoprene includes natural rubber. 16) Claim 1, wherein the diene rubber includes polybutadiene or styrene-butadiene rubber.
Composition according to item 4. 17) the diene rubber includes polyisoprene and (m) is 2,2'-dithiobispenzothiazole;
A composition according to claim 4. 18) (The composition according to claim 17, wherein the average is maleanic acid. 20) The composition according to claim 17, where the average is N-carpamoyl maleanic acid. Composition-21)
(B) is H-carboxymethyl maleacic acid,
22) The composition according to claim 17, wherein (B) is a -carboxyphenylmalea acid. 25) (Bl is N,N'-(4,4'-dithiophenyl)bis!reaminic acid. Claim 1
Composition according to item 7. 24) carbon black is allowed to be present during processing;
A composition according to claim 20. 25) The composition of claim 20fA, wherein the polyisoprene includes natural rubber. 26) Claim 2, wherein the diene rubber includes polybutadiene or styrene-butadiene rubber.
Composition according to item 0. 27) non-black fillers are present during processing;
A composition according to claim 20. 28) The composition according to claim 27, wherein the filler is clay talc, calcium carbonate or silica. 29) The composition according to claim 4, wherein the treatment includes compounding. ! IO) Diene rubber 10 that did not exist during KM burial
A composition according to claim 4, comprising 1000 parts by weight. 51) The vulcanized composition according to claim 4, wherein (B) the formula - ( HO-1!l-0H-OH-♂-11R1)nRz[
In the formula, n is an integer of 1 to 3 and %R1 is hydrogen or 1 to 3.
104a carbon atoms, and in the case of n-1, R2 is hydrogen, in which case R2 is the N atom of the formula and R1 together with N or 0 atoms other than that, or it (the above formula %R5 is hydrogen, -OH
. -0OOH, -No2. Alkoxy containing 1 to 5 carbon atoms or -Nml! -@LsRn and R
5 is the same or different minerals, hydrogen, phenyl, and 3 to 1
Including cycloalkyl containing 0 R atoms and optionally with or without other complex M or oH atoms taken together with one or both of the N atoms in the formula selected from alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms forming
2 is phenylene, a divalent aliphatic hydrocarbon radical containing from 2 to 20 carbon atoms; 13.
Diene rubber processing comprising treating the rubber at a uniform temperature KfIP of greater than 0° C. and for a sufficient time to impart improved raw tg1 degree, tack or non-black filler interaction ability to the composition. Law. 33) The treatment time is α1 to 20 minutes, the treatment temperature is at least 150°C, and the amounts of (A) and (each with diene rubber 100 parts by weight) are 101 to 15 parts by weight and α1 to 20 parts by weight. 33. The method of claim 32, when present. 34) The processing time is 0.5 to 15 minutes, the processing temperature is at least 1601:: and (AI and IB) are respectively 100 parts by weight of diene rubber and 0.2 to 4 parts by weight of diene rubber. 34. The method of claim 33, wherein 1 is present in an amount of 8 parts by weight. 35) Processing time is 1 to 10 minutes) and processing temperature is 16
0° to 210°C, and +A+ and (B) are respectively diene rubber 1001i amount IB per αo5 to 2.5
Perforated portion and present in an amount of 0.25 to 5 parts by weight! @The method described in Section 34. 36) The method of claim 33, wherein the diene rubber includes polyisoprene. 57) Claim 36, wherein (mu) is sulfur.
Method described in Section 38) (A) is an organic sulfur compound capable of generating a tail group. The method according to claim 33 of the Tsumugi patent. 39) (Al is a polymeric polysulfide and the formula (R48,) aR7 (wherein M is an integer of 1 to 5,
y is an integer from 1 to 4, and R7 optionally contains one or more ether or ester bonds and is optionally substituted with one or more nitro, amino, or red carboxyl groups. aliphatic hydrocarbon radicals containing from 5 to 18 carbon atoms, cycloalkyl containing from 5 to 10 carbon atoms, one or more nitro, amino, carboxyl or radicals containing from 1 to 5 carbon atoms; Vanzyl or phenyl substituted by ru group in alkyl % or benzothiazyl, dialkylthiocarbamoyl % 4
selected from alkylamino, morpholino, t or dialkylthiophosphoroyl containing ~12 carbon atoms, where 17 has a valence of y), and R6 is hydrogen or from the same group as R7 40) wherein AI is 2,2'-diteobisbenzothiazole. The method described in 41) (A) is phenylmercaptan,
The method according to claim 38. 42) The method according to claim 58, wherein 14 is 2-mercaptobenzothiazole. 44) The method according to claim 40, wherein Y is 11 votes. A method according to claim 45. 45) Diene rubber includes polyisoprene, (gradient is L
2'-cythiobisbenzothiazolethiase,
46) The method of claim 45, wherein the polyisoprene includes natural rubber. 47) Claim 4, wherein the diene rubber includes polybutadiene or expanded styrene-butadiene rubber.
The method described in 5JJl. 4B) The diene rubber includes polyisoprene and (4
a9) The method of claim 48, wherein (B) is a maleamino acid. 51) The method of claim 50, wherein IB) is N-carbamoylmaleamic acid. 52) (B) is N-carboxymethyl malea t/g!
53) The method of claim 48, wherein (B) is N-carboxyphenylmaleamic acid. 54) Claim 4, wherein (B) is w,N'-(414'-dithiophenyl)bismaleonic acid.
The method described in Section 8. 55) The method of claim 51, wherein carbon black is present during processing. 56) The method of claim 55, wherein the polyisoprene comprises natural rubber. 57) The diene rubber includes polybutadiene or styrene-butadiene rubber.
58) The method of claim 51, wherein a non-black filler is present during processing. 59) The method e according to claim 58, wherein the filler is clay, talc, calcium carbonate or silica. 60) The method according to claim S5, wherein the treatment includes mashing.・ 61) Furthermore @ diene rubber 10 that was not present during the salt
1000 parts by weight of said claim 3.
The method described in Section 5. 62) The method of claim 35, comprising the additional step of vulcanizing the diene rubber. 6!1) (AI) 5 to 95 parts by weight of an organic sulfur compound capable of producing sulfur or thiyl group and (g) formula [where n is an integer from 1 to S, Itl is hydrogen t or alkyl containing 1 to 10 carbon atoms, and in the case of B m 1 R2 is hydrogen, optionally of the formula ON
Atom and R1 together with other N or 9 atoms K
or it (#in the description, Y is 018 or a sulfur atom, X is an integer from 1 to 12, R1 is hydrogen, -OH
%-0OOH, -NO2, alkoxy containing 1 to 5 carbon atoms or -NH@, R4 and R5 are the same or different, phenyl, and containing 3 to 10 carbon atoms from 1 to 10 carbon atoms, including cycloalkyl and optionally with or without other hetero-N or O atoms, which together with one or both of the ON atoms form the heterocyclic moiety. in the case of n1n-2, R2 is phenylene, a divalent aliphatic hydrocarbon bulk group containing from 2 to 20 carbon atoms and tfn; R2 is derived from 110 azinyl or a trivalent aliphatic hydrocarbon group containing from 2 to 20 carbon atoms. 66. The composition of claim 65. 45) (A composition according to claim 63, wherein AI is an organic sulfur compound capable of forming a thiyl group. 66) (A composition according to claim 63, wherein AI is a polymeric polysulfide and a compound of the formula (
u6s, ), R, C In the formula, dew is an integer from 1 to 5, y
is an integer from 1 to 4], and R7 is an integer of 1 to 4, as the case may be.
aliphatic hydrocarbon radicals containing from 3 to 18 carbon atoms containing ether or ester linkages and optionally substituted with one or more nitro, adeno or carboxyl groups; Cycloalkyl containing 3 to 10 carbon atoms, indyl or phenyl substituted with one or more nitro, anno, carboxyl or alkyl groups of 1 to 5 carbon atoms, also benzothiazyl, di Alkylthiocarbamoyl, 4-1
An alkylaino, morpholino, or alkyl containing 2 carbon atoms is selected from dialkylthiophosphoroyl and R7 has a valency of y, and R6 is hydrogen or n selected from the same group as R7. 866. The composition of claim 865, wherein the composition is selected from the group consisting of: 67) The composition according to Claim 65, wherein (AJ is 2,2'-dithiobisbenzotheazole) 68) The composition according to Claim 8, wherein (M) is phenylmercaptan. 69) (The composition according to Claim 65, wherein AJ is 2-mercaptobenzothiazole - 70) n is 1, R1 is water bulk, and R2 is 71) The composition according to claim 70, wherein Y is oxygen. 72) The composition according to Claim 67, wherein IB) is maleic acid; 73) The composition according to Claim 67, wherein (B) is N-carbamoylmaleamic acid. Composition of 74)
(1 where 131 is N-carboxymethyl maleamino acid
75) The composition according to claim 67, wherein Bl is N-carboxyethyl maleamino acid. 76) The composition according to claim 67, wherein Bl is N-carboxyethyl maleamino acid. The composition of claim 67, which is a phenylmaleamino acid. 77) (B) N,N'-hexamethylene bis!
68. The composition of claim 67, which is reaminic acid. 66. The composition of claim 65. 67. The composition of claim 66. 677. The composition of claim 677. 81) (B) KaM-(phenylthiocarbamoyl)
The composition according to claim 80, which is maleamine acid - 82) Claim 6, wherein (B) is Lli'-(464'-dithiophenyl)bismaleamic acid.
Composition according to item 7. 83) Incorporating a binder material that is compatible with the diene rubber
The composition according to claim A173, which comprises: 84) The composition of claim 85, wherein the binder material is present in an amount of 5 to 95% by weight of the total. 85) The composition of claim 84, wherein the binder material comprises an organic polymer. 86) The composition of claim 8''5, wherein the organic polymer is a polyolefin. 87) The composition of claim 86, wherein the polyolefin is polyethylene. 88) Inert. 89) The composition of claim 88, wherein the inert carrier material is a clay. 90) 5-50 76. The composition of claim 75, comprising parts by weight of (AJ) and 95 to 5 parts by weight of (B).
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- 1982-11-16 ZA ZA828428A patent/ZA828428B/en unknown
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Also Published As
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